專利名稱：組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含聚天冬氨酸(PAS)衍生物的組合物，以及所述組合物在洗滌過 程，特別是在自動洗碗中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
自動洗碗(ADW)的一個問題是固體&0)3或1%0)3在餐具上的沉積，特別是在水硬 度高的地區(qū)。這會產(chǎn)生白色斑點和/或膜，其在玻璃、瓷器和刀叉上特別明顯。自動洗碗過 程中白色膜在餐具上的這種形成通常被稱為“結(jié)垢(build-up) ”。水硬度高的問題可以通過使用離子交換器去除鈣鎂離子的方式解決。為了保持離 子交換器的功能，消費者需要定期添加再生鹽以使其再生?，F(xiàn)代的多益處ADW洗滌劑通過 在ADW洗滌劑中引入水軟化劑從而減除了消費者的這種負擔，并且通常含有漂洗助劑，以 避免漂洗助劑室的再填充。通常自動洗碗(ADW)洗滌劑包含無機磷酸鹽，特別是三聚磷酸鈉(STPP)，以對抗 硬水中鈣/鎂碳酸鹽的沉積。另外，磷酸鹽避免了污物再沉積并且緩沖了洗液。出于磷酸 鹽影響環(huán)境的考慮，希望將它們從ADW洗滌劑中替換掉。而且，在不久的將來可能對法規(guī)進 行修改，以禁止使用磷酸鹽或至少降低允許存在于ADW洗滌劑中的磷化合物的量。本領(lǐng)域公知，可在ADW洗滌劑中添加合適的聚合物作為共-助洗劑來防止結(jié)垢。用 于這種目的的最常用的聚合物是衍生自丙烯酸、馬來酸及其衍生物的聚羧酸鹽，但是，這些 聚合物大部分是不可生物降解的。聚合物的添加經(jīng)由不同機理避免硬水中鈣/鎂碳酸鹽在餐具上的沉積。一種機理 是阻礙碳酸鹽的結(jié)晶，使碳酸鹽晶體保持較小。結(jié)果晶體會分散在洗滌液中，可以隨廢水被 除去，而不會沉積在餐具上。另一種機理是在餐具上形成聚合物膜，保護餐具免受鈣/鎂碳 酸鹽的沉積。聚氨基多元酸(polymeric aminopolyacid)，例如聚天冬氨酸(PAS)，是可生 物降解的且表現(xiàn)出與聚丙烯酸相似的CaCO3沉積抑制活性(Materials Performance 36(4) (1997)53 頁-57 頁；K. C. Low 等， “Hydrophilic polymers ；Performance with Environmental Acceptability"第 6 章，99 頁-109 頁 ACS (1996)，J. E. Glass 編輯)。為了對其改性，可以通過引入疏水性和/或親水性側(cè)基將PAS分子進一步官能化。US 5，506，335公開了被含有磺化苯基或烷基的胺類基團部分取代的改性PAS。該 聚合物可以以洗滌劑組合物中0. 1重量％至30重量％的量用作低磷或無磷洗滌劑的添加 劑；其可以作為助洗劑發(fā)揮功能，減少所洗織物材料的結(jié)殼和發(fā)灰。US 6，933，269公開了含有天冬氨酸單體、琥珀酰亞胺單體和側(cè)鏈通過氮與游離羧 基相連的天冬氨酸單體單元的PAS衍生物，且其中必須存在至少一個疏水性側(cè)鏈和至少一 個親水性側(cè)鏈。該PAS衍生物可以引入一般的洗滌劑組合物中，特別是混入重垢型、織物護 理和洗衣用的組合物中。US 2002/0161171描述了一種含有共聚的天冬氨酸和琥珀酰亞胺單元的共聚物，所述共聚物通過將含氨基的化合物、含-OH基團的化合物或含其它親核基團的化合物與共 聚物的至少一個琥珀酰亞胺單元進行反應(yīng)被改性。所改性的共聚物可以用作螯合劑、多價 螯合劑、洗滌劑、清潔劑、抗再沉積劑、助洗劑、液體和粉末洗衣分散劑。US 5，457，176公開了在酸催化劑存在下進行天冬氨酸聚合制備的PAS，其中可以 存在0重量％至50重量％的多官能單體。其中提到的多官能單體是氨基酸、二元酸、多元 酸、單烯屬不飽和酸酐、二醇、多元醇、多氧烯基二醇、多氧烯基多元醇、二胺、多胺、例如己 內(nèi)酰胺等環(huán)胺、例如己內(nèi)酯的環(huán)酯、和羥基烷基胺，但沒有給出含有多官能單體單元的PAS 的任何實例。其中描述了 PAS在洗滌劑和自動洗碗洗滌劑中的應(yīng)用。雖然現(xiàn)有技術(shù)中公開了這些成就，但是在含磷量低或不含磷的ADW洗滌劑中仍然 需要能夠減少結(jié)垢的生物可降解的聚合物。從環(huán)境的角度出發(fā)，該聚合物應(yīng)當用可再生資 源制造。它應(yīng)當適于防止鈣/鎂碳酸鹽沉積的已知機理。此外，作為片劑組分該生物可降 解的聚合物應(yīng)當表現(xiàn)出良好的加工性。

發(fā)明內(nèi)容
因此，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種洗滌劑組合物，所述組合物包含式(I) 的化合物 其中M選自以下的組H、堿金屬、銨、可選地具有取代基的烷基銨或其混合物；X選自以下的組殿1、0和S或其混合物，其中R1是H或可選地取代有羥基或CV8 烷基的C1J烴基；Z 是 R2Yn,其中R2選自包括以下基團的組各自可選地取代有CV8烷基的直鏈或支鏈的C「C2(1烷基、C5_2(1芳烷基、或C3_1(1環(huán)烷 基，其中所述芳烷基可以包含一個或多個選自N、0和S的雜原子；和直鏈和支鏈的-R3- (R3O) p或-R5- (N (R4) R5) q，其中R3和R5選自直鏈或支鏈的C「C1(I 烷基，并且其中R4選自與R1相同的組，且P和q是1至100的整數(shù)；各個Y獨立地選自包括以下取代基的親水性取代基的組0H、OR10, SO3M, SO2M, SO3R1 \ SO2R12, OSO3M,OSO2M, OSO3R11、OSO2R12、P03M、PO2M, PO3R11、PO2R12、OPO3M, OPO2M, OPO3R1 \ OPO2R12、C00M、COOR13 ； 和/或包括以下取代基的疏水性取代基的組=NR14R15和NR14R15R16其中R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16各自獨立地選自如R2定義的組；R8是H或選自與R2相同的組；條件是當X 是 NR1 時，則 Y 不是 S03M、SO2M, OSO3M 或 OSO2M ；η是1至20的整數(shù)；k、1各自獨立地是0至860的整數(shù)；m是1至860的整數(shù)；且k+1+m的總和至少為40。根據(jù)本發(fā)明的第一個方面的另一實施方式，提供了包含式(I)的化合物的洗滌劑 組合物 其中M選自以下的組H、堿金屬、銨、可選地具有取代基的烷基銨或其混合物；X選自以下的組殿1、0和S或其混合物，其中R1是H或可選地取代有羥基或CV8 烷基的C1,烴基；Z 是 R2Yn,其中R2選自包括以下基團的組各自可選地取代有CV8烷基的直鏈或支鏈的C1-C2tl烷基、C5_2(1芳烷基、或C3_1(1環(huán)烷 基，其中所述芳烷基可以包含一個或多個選自N、0和S的雜原子；和 直鏈和支鏈的-R3- (R3O) p或-R5- (N (R4) R5) q，其中R3和R5選自直鏈或支鏈的C「C1(I 烷基，并且其中R4選自與R1相同的組，且P和q是1至100的整數(shù)；各個Y獨立地選自包括以下取代基的親水性取代基的組0H、0R1CI、SO3M, SO2M, SO3R1 \ SO2R12, OSO3M, OSO2M, OSO3R11、OSO2R12、P03M、PO2M, PO3R11、PO2R12、OPO3M, OPO2M, OPO3R1 \ OPO2R12、C00M、COOR13 ； 和/或包括以下取代基的疏水性取代基的組=NR14R15和NR14R15R16其中R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16各自獨立地選自如R2定義的組；
7
R8是H或選自與R2相同的組；條件是疏水性取代基親水性取代基的摩爾比是1 1. 1至1 1000;η是1至20的整數(shù)；k、1各自獨立地是0至860的整數(shù)；m是1至860的整數(shù)；且k+1+m的總和至少為40。根據(jù)本發(fā)明第一實施方式的優(yōu)選方面，提供了洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物包 含其中X是N的上述式I的化合物。本發(fā)明的PAS衍生物包含至少40個單體單元，因為這可以產(chǎn)生較好的分散碳酸鈣 的能力。這表示天冬氨酸單體單元、琥珀酰亞胺單體單元和改性的單體單元之和(k+1+m) 至少為40，優(yōu)選為至少60，更優(yōu)選為至少80，最優(yōu)選為至少100，特別是至少120。在此使用的術(shù)語“烴基”(被術(shù)語“二價碳基衍生物(carbyl derived) ”所涵蓋) 表示只由至少一個氫原子和至少一個碳原子組成的任何基團。然而，烴基基團可以可選地 具有取代基。在此使用的術(shù)語“芳烷基”表示至少部分包含環(huán)狀不飽和芳香性或似芳香性部分 的任何烴基基團。芳烷基基團可以可選地具有取代基。在本發(fā)明中“Z”定義為取代有Yn的烴基R2。Y相互獨立地表示親水性和疏水性取代基。根據(jù)一個實施方式，優(yōu)選使用其中Y選自親水性取代基的組的式(I)的PAS衍生 物。親水性取代基增加了 PAS衍生物的水溶性，并增加了其碳酸鈣分散能力。疏水性基團親水性基團的比例優(yōu)選是1 1. 1至1 1000，更優(yōu)選是1 5至 1 750，還更優(yōu)選是1 10至1 500，特別是1 50至1 300。親水性取代基選自包括以下取代基的組0H、OR10, SO3M, SO2M, SO3R11、SO2R12、OSO3M, OSO2M, OSO3R11、OSO2R12、P03M、PO2M, PO3R11、PO2R12、OPO3M, OPO2M, OPO3R1 \ OPO2R12、C00M、COOR13 ； 其中R1Q、R11、R12和R13各自獨立地選自上文中定義R2的組。優(yōu)選親水性取代基選自包括以下取代基的組PO3M、PO2M, PO3R"、PO2R12, OPO3M, OPO2M, OPO3R11 > OPO2R12O疏水性取代基選自包括以下取代基的組H、NR14R15和NR14R15R16,其中R14、R15和R16 各自獨立地選自分別可選地取代有CV8烷基或C3,環(huán)烷基的直鏈或支鏈的C1-C2tl烷基、c3_1(l 環(huán)烷基或c5_2(l芳烷基，其中所述芳烷基可以包含一個或多個選自N、0和S的雜原子。優(yōu)選疏水性取代基是H。根據(jù)本發(fā)明第一實施方式的還更優(yōu)選的方面，提供了一種如前所述的洗滌劑組合 物，其中R2 是直鏈和支鏈的-R3- (R3O)p 或-R5- (N(R4) R5) q ；R3和R5選自直鏈或支鏈的C1-Cltl烷基；且R4選自與R1相同的組，且ρ和q是1至100的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明第一實施方式的還更優(yōu)選的方面，提供了一種如前所述的洗滌劑組合 物，其中m/(k+l+m)至少是0. 1，優(yōu)選是0. 2，更優(yōu)選是0. 3，特別是0. 4，最特別是0. 5。根據(jù)本發(fā)明第一實施方式的特別優(yōu)選的方面，提供了如前所述的洗滌劑組合物，
8其中X是N且R2是直鏈或支鏈的-R3-(R3O)p ；或者χ是N，R2是Ν雜芳基且Υ選自包括以下基團的組=PO3MIO2Mapo3RiiIO2R1^OPO3M, OPO2M, OPO3R11 > OPO2R120根據(jù)本發(fā)明第一實施方式的還更優(yōu)選的方面，提供了一種如前所述的洗滌劑組合 物，其進一步包含選自以下組的助洗劑，所述組包括檸檬酸鹽、檸檬酸、堿金屬碳酸鹽、堿 金屬碳酸氫鹽、堿金屬氫氧化物、甲基甘氨酸-N，N-二乙酸(MGDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)、 亞氨基二琥珀酸鈉(IDS)、羥基-亞氨基二琥珀酸(H-IDS)、硅酸鹽、二硅酸鹽、葡糖酸鹽、庚 糖酸鹽(h印tonate)和三聚磷酸鈉(STPP)。根據(jù)本發(fā)明第一實施方式的特別優(yōu)選的方面，提供了一種如前所述的洗滌劑組合 物，該洗滌劑組合物以洗滌劑組合物整體計包含a)0. 1重量％至40重量％的至少一種式(I)的聚天冬氨酸衍生物；b) 15重量％至60重量％的至少一種助洗劑，優(yōu)選水溶性助洗劑；c) 5重量％至25重量％的至少一種氧基漂白劑；d) 1重量％至10重量％的至少一種漂白活化劑和/或漂白催化劑；和e)0. 1重量％至5重量％的至少一種酶，優(yōu)選蛋白酶或淀粉酶。根據(jù)本發(fā)明第一個實施方式的進而更優(yōu)選的方面，提供了一種如前所述的洗滌 劑組合物，該洗滌劑組合物為固體粉末、片劑或凝膠，可選地被包封于采用諸如聚乙烯醇 (PVOH)等可溶性聚合物制成的囊內(nèi)，并且進一步可選地被分為兩個或多個室。當洗滌劑組 合物為凝膠形式時，其可以可選地被包封于以諸如聚乙烯醇(PVOH)等可溶性聚合物制成 的囊內(nèi)作為凝膠包(gelpac)。進一步可選的是，洗滌劑組合物可以是包含各自獨立地填充 有粉末或凝膠的兩個或多個室的可溶性聚合物(優(yōu)選PV0H)膠囊的形式。優(yōu)選使用極快速溶解的式(I)的聚天冬氨酸衍生物，即，Ig式(I)的聚天冬氨酸衍 生物在1分鐘內(nèi)溶解于IOOg的25°C的水中，作為對比，未改性的PAS在25°C下15秒鐘內(nèi) 溶解。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了本發(fā)明第一方面的洗滌劑組合物在洗滌過程中的 應(yīng)用，所述洗滌過程包括硬表面清洗、手工和自動洗碗以及洗衣，優(yōu)選自動洗碗。式(I)的 PAS衍生物是生物可降解的。可以從下文所述的可再生資源中獲得原料天冬氨酸。疏水性 改性的式(I)的PAS衍生物能夠與洗滌液中存在的表面活性劑相互作用。據(jù)認為PAS衍生 物能夠穩(wěn)定覆蓋餐具和洗碗機表面的表面活性劑分子的膜，從而避免碳酸鈣在表面上的沉 積。第二個預(yù)料之外的有益效果是由于表面活性劑膜的穩(wěn)定化所致從主洗滌周期到漂洗周 期的表面活性劑“攜帶量”增加。這對于多益處洗滌劑很重要，因為其在使用時不向洗碗機 中設(shè)置的存儲器內(nèi)添加額外的漂洗助劑。表面活性劑層的穩(wěn)定化可以通過如H. Ringsdorf等在Angew. Chem. 100 (1998) 138 頁-141頁中描述的混合膠束網(wǎng)的形成來解釋。這是生物系統(tǒng)中的常見特征。PAS衍生物的 疏水性取代基像錨一樣延伸入膠束內(nèi)并穩(wěn)定膠束。存在于膠束中的表面活性劑分子和溶解 在洗滌液中的表面活性劑分子的交換受到阻礙。同樣可以穩(wěn)定表面活性劑的其他形式，例 如囊泡或雙層。通常本發(fā)明的PAS衍生物通過改性PAS或聚琥珀酰亞胺(PSI)而產(chǎn)生。合成 PAS的常規(guī)方法是水解聚琥珀酰亞胺，聚琥珀酰亞胺可以通過可選地在US 5，457，176描述的酸催化劑的存在下，熱聚合天冬氨酸進行制備(K. C. Low等，“Hydrophilic polymers ； Performance with Environmental Acceptability" H 6 99 M "109 M ACS(1996), H 輯J.E.Glass)；也可以以馬來酸和氨起始制備。PSI可以通過在堿性水溶液中親核開環(huán)被 水解為PAS。通常不是每一個琥珀酰亞胺單元都被轉(zhuǎn)化為天冬氨酸單元；因此，PAS及其衍 生物通常包含一個或多個未反應(yīng)的琥珀酰亞胺單元。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選從可再生資源中生產(chǎn)作為原料的天冬氨酸。這可以通過兩步工 藝來實現(xiàn)，包括如US 4，877，731中所述的產(chǎn)生富馬酸的發(fā)酵過程和US 3，933，586中公開 的將富馬酸轉(zhuǎn)化為天冬氨酸的過程。發(fā)酵過程需要如糖、淀粉、葡萄糖等碳源。這可以由谷 物(grain)、發(fā)芽谷物、甜菜和禾谷(cereals)等提供。為了得到式⑴的PAS衍生物，通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的工藝，例如在前述的專 利中描述的那些方法，對PAS或PSI進行改性。典型的改性工藝在水溶液中進行或以熔融 縮合(melt condensation)形式進行。通常分別通過親核取代或開環(huán)將疏水性基團和親水 性基團引入到PAS或PSI中。帶有式(I)中X-Z基團的改性天冬氨酸單元在本發(fā)明中用術(shù) 語“改性單體單元”表示。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供了本發(fā)明的第一方面的洗滌劑組合物的制造方法， 所述方法包括以下步驟·熱聚合天冬氨酸以產(chǎn)生聚琥珀酰亞胺(PSI)·可選地，部分水解PSI以產(chǎn)生聚天冬氨酸(PAS)·與HX-Z反應(yīng)以產(chǎn)生官能化的PAS其中X和Z同上文對式(I)的定義。根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供了一種適于插入洗衣機或洗碗機中的盒，該盒包含 本發(fā)明的第一方面的洗滌劑組合物。根據(jù)本發(fā)明的第五方面，提供了一種使用本發(fā)明的第一方面所定義的洗滌劑組合 物的洗滌方法。
具體實施例方式實施例對分子量為15000、琥珀酰亞胺含量為22 (+/-2)重量％的聚天冬氨酸進行如下修 飾1.使用乙氧基化丙氧基化嵌段共聚物Ε0-Ρ0的溶液處理將250g聚天冬氨酸溶于IL蒸餾水中，加入33g液體Pluronic6100(P0/E0嵌段共 聚物，分子量為2000g/mol的液體)。將溶液緩慢加熱至50°C，以保證反應(yīng)完全。蒸干溶液 得到黃色粉末樣的產(chǎn)物，其中Ρ0/Ε0嵌段共聚物進行了琥珀酰亞胺環(huán)的開環(huán)反應(yīng)，得到具 有通過游離羧酸基團以交替順序連接到氮原子上的乙氧基化_丙氧基化側(cè)鏈的改性PAS。 25 °C下在蒸餾水中1重量％產(chǎn)物的pH是7. 5。2.使用聚乙烯亞胺PEI的溶液處理將250g聚天冬氨酸溶于IL蒸餾水中，加入25g液體Lupasol FC溶液(50%聚乙烯 亞胺水溶液，分子量為800g/mol，pH= 11)。將溶液緩慢加熱至50°C，以保證反應(yīng)完全。蒸 干溶液得到黃色粉末樣的產(chǎn)物。產(chǎn)物是具有以交替順序連接到羧酸基團上的亞乙基撐-亞
10胺側(cè)鏈以及額外的游離羧酸基團的修飾的改性PAS。25°C下在蒸餾水中1重量％產(chǎn)物的pH 是9。3.使用磷酸腺苷的熔融縮合 將25g聚天冬氨酸與5g 二磷酸腺苷(ADP)粉末和30g Pluriol E 1000 (聚乙二 醇MW= I000g/mol)混合。將混合物緩慢加熱至180°C，混合物由此開始熔融，并保持該溫 度直至反應(yīng)完成和固體產(chǎn)物沉淀。使用一磷酸腺苷(AMP)和三磷酸腺苷(ATP)進行了相似 的反應(yīng)。
1權(quán)利要求
一種洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含式(I)的化合物其中M選自以下的組H、堿金屬、銨、可選地具有取代基的烷基銨或其混合物；X選自以下的組NR1、O和S或其混合物，其中R1是H或可選地取代有羥基或C1 8烷基的C1 20烴基；Z是R2Yn，其中R2選自包括以下基團的組各自可選地取代有C1 8烷基的直鏈或支鏈的C1 C20烷基、C5 20芳烷基、或C3 10環(huán)烷基，其中所述芳烷基能夠包含一個或多個選自N、O和S的雜原子；和直鏈和支鏈的 R3 (R3O)p或 R5 (N(R4)R5)q，其中R3和R5選自直鏈或支鏈的C1 C10烷基，并且其中R4選自與R1相同的組，且p和q是1至100的整數(shù)；各個Y獨立地選自包括以下取代基的親水性取代基的組OH、OR10、SO3M、SO2M、SO3R11、SO2R12、OSO3M、OSO2M、OSO3R11、OSO2R12、PO3M、PO2M、PO3R11、PO2R12、OPO3M、OPO2M、OPO3R11、OPO2R12、COOM、COOR13；和/或包括以下取代基的疏水性取代基的組NR14R15和NR14R15R16其中R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16各自獨立地選自如R2定義的組；R8是H或選自與R2相同的組；條件是當X是NR1時，則Y不是SO3M、SO2M、OSO3M或OSO2M；n是1至20的整數(shù)；k、l各自獨立地是0至860的整數(shù)；m是1至860的整數(shù)；且k+l+m的總和為至少40。FPA00001213303400011.tif
2. 一種洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含式(I)的化合物 其中M選自以下的組H、堿金屬、銨、可選地具有取代基的烷基銨或其混合物； X選自以下的組殿1、O和S或其混合物，其中R1是H或可選地取代有羥基或C"烷基 的C1^烴基；Z是R2Yn，其中R2選自包括以下基團的組各自可選地取代有C"烷基的直鏈或支鏈的C1-C2tl烷基、C5_2(1芳烷基、或C3,環(huán)烷基， 其中所述芳烷基能夠包含一個或多個選自N、0和S的雜原子；和直鏈和支鏈的-R3- (R3O) p或-R5- (N (R4) R5) q，其中R3和R5選自直鏈或支鏈的C「C1(I燒 基，并且其中R4選自與R1相同的組，且ρ和q是1至100的整數(shù)； 各個Y獨立地選自包括以下取代基的親水性取代基的組0H、OR1。、SO3M, SO2M, SO3R1 \ SO2R12, OSO3M, OSO2M, OSO3R1 \ OSO2R12, PO3M, PO2M, PO3R1 \ PO2R12, OPO3M, OPO2M, OPO3R11, OPO2R12, C00M、COOR13 ；和 / 或包括以下取代基的疏水性取代基的組=NR14R15和NR14R15R16 其中R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16各自獨立地選自如R2定義的組； &是11或選自與R2相同的組；條件是疏水性取代基親水性取代基的摩爾比是1 1. 1至1 1000 ；η是1至20的整數(shù)；k、1各自獨立地是0至860的整數(shù)；m是1至860的整數(shù)；且k+1+m的總和為至少40。
3.如權(quán)利要求1或2所述的洗滌劑組合物，其中X是N。
4.如前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中Y選自包括以下取代基的親水 性取代基的組P03M、PO2M, PO3R11、PO2R12、OPO3M, OPO2M, OPO3R11 和 0P02R12。
5.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的洗滌劑組合物，其中 R2 是直鏈或支鏈的-R3- (R3O)p 或-R5- (N(R4) R5) q ；R3和R5選自直鏈或支鏈的C1-Cltl烷基；且R4選自與R1相同的組，并且P和q是1至100的整數(shù)。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項所述的洗滌劑組合物，其中m/(k+l+m)為至少0.1。
7.如前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中X是N且R2是直鏈或支鏈的-R3-(R3O)p ；或者X是N，R2是N雜芳基且Y選自包括以下基團的組P03M、PO2M, PO3R11、PO2R12, OPO3M, OPO2M, OPO3R11 和 OPO2R12。
8.如前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物還包含至少一種 選自以下組的助洗劑，所述組包括檸檬酸鹽、檸檬酸、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、堿 金屬氫氧化物、甲基甘氨酸-N，N-二乙酸(MGDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)、亞氨基二琥珀酸鈉 (IDS)、羥基-亞氨基二琥珀酸(H-IDS)、硅酸鹽、二硅酸鹽、葡糖酸鹽、庚糖酸鹽和三聚磷酸 鈉(STPP)。
9.如前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物以洗滌劑組合物 整體計包含0. 1重量％至40重量％的至少一種式(I)的聚天冬氨酸衍生物；15重量％至60重量％的至少一種助洗劑；5重量％至25重量％的至少一種氧基漂白劑；1重量％至10重量％的至少一種漂白活化劑；和0. 1重量％至5重量％的至少一種酶。
10.如前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物是固體粉末、片 劑或凝膠。
11.如權(quán)利要求10所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物是片劑，可選地被包封于 由諸如聚乙烯醇(PVOH)等可溶性聚合物制成的囊內(nèi)。
12.如權(quán)利要求10所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物為凝膠形式，可選地被包 封于由諸如聚乙烯醇(PVOH)等可溶性聚合物制成的囊內(nèi)作為凝膠包。
13.如權(quán)利要求10至12中任一項所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物是包含各自 獨立地填充有粉末或凝膠的兩個或多于兩個室的可溶性聚合物(優(yōu)選PV0H)膠囊。
14.如前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物在洗滌過程中的應(yīng)用，所述洗滌過 程選自硬表面清洗、手動和自動洗碗以及洗衣。
15.如權(quán)利要求14所述的洗滌劑組合物的應(yīng)用，所述應(yīng)用在于自動洗碗。
16.一種適于插入洗衣機或洗碗機中的盒，所述盒包含如權(quán)利要求1至13中任一項所 述的洗滌劑組合物。
17.一種洗滌方法，所述洗滌方法使用如權(quán)利要求1至13中任一項所述的洗滌劑組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含聚天冬氨酸(PAS)衍生物的組合物，以及所述組合物在洗滌過程，特別是在自動洗碗中的應(yīng)用。
文檔編號C11D3/37GK101925672SQ200980103276
公開日2010年12月22日 申請日期2009年1月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月28日
發(fā)明者拉爾夫·維德曼, 朱迪思·普羅伊申 申請人:雷克特本克斯爾荷蘭有限公司