專利名稱：油包水型乳化防曬化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及油包水型乳化防曬化妝品。更詳細(xì)而言，涉及紫外線防御能力優(yōu)異、且 紫外線吸收劑不會(huì)析出晶體、基質(zhì)的穩(wěn)定性極其優(yōu)異的油包水型乳化防曬化妝品。
背景技術(shù)：
在防曬化妝品中，為了遮蔽紫外線對(duì)皮膚的照射以獲得高SPF(Sim Protection Factor，防曬因子)值，而混合紫外線吸收劑、或者混合紫外線散射劑(氧化鋅、二氧化鈦 等)(例如參照專利文獻(xiàn)1 2)。防曬化妝品中所混合的紫外線吸收劑之一為奧克立林(Octocrylene)。雖然奧克 立林是廣泛使用的紫外線吸收劑，但在油包水型防曬化妝品中通過與進(jìn)行了疏水化處理的 紫外線散射劑(氧化鋅、二氧化鈦等)結(jié)合使用，會(huì)隨時(shí)間而變臭。為了解決此問題，專利 文獻(xiàn)3中公開了 含有0.2 10% (質(zhì)量)的(a)奧克立林、0.2 30% (質(zhì)量)的(b)進(jìn) 行了疏水化處理的二氧化鈦和/或氧化鋅、0.02 8% (質(zhì)量)的(c)苯基苯并咪唑磺酸 和(d)上述(c)成分的中和劑的油包水型乳化防曬化妝品。而且，記載著作為最優(yōu)選的中 和鹽的三乙醇胺(段落0023)。另一方面，專利文獻(xiàn)4中公開了 混合1，4_二氫吡啶和1，4_二氫吡喃作為紫外線 吸收劑的防曬化妝品。而且，在可混合于該防曬化妝品中的多種例示成分中，記載著苯基苯 并咪唑磺酸、氨基甲基丙醇等。但沒有將這兩個(gè)組合直接結(jié)合的記載。專利文獻(xiàn)1 特開平10-120543號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 特表2002-521417號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 特開2007-217379號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 特表2005-518425號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明人等為了以上述專利文獻(xiàn)3為參考開發(fā)新的防曬化妝品，研究了混合(a) 聚硅氧烷-15 (Dimethicodiethylbenzalmalonate)和(b)苯基苯并咪唑磺酸作為紫外線吸 收劑的防曬化妝品的開發(fā)。然而，在包含油包水型乳化組合物的該防曬化妝品中使用專利 文獻(xiàn)3中作為最優(yōu)選的中和劑而記載的三乙醇胺時(shí)，完全出乎意料地發(fā)現(xiàn)了苯基苯并咪唑 磺酸析出晶體的問題。本發(fā)明為了解決上述問題而進(jìn)行了深入研究，在混合(a)聚硅氧烷-15和(b)苯 基苯并咪唑磺酸的防曬化妝品中，不使用上述專利文獻(xiàn)3中具體推薦的三乙醇胺、而是使 用氨基甲基丙醇來中和苯基苯并咪唑磺酸，并且使油包水型乳化組合物的水相為40% (質(zhì) 量)以下，結(jié)果完全出乎意料地首次發(fā)現(xiàn)苯基苯并咪唑磺酸并沒有析出晶體、以油包水型 乳化組合物的形式得到了穩(wěn)定的防曬化妝品，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的在于提供油包水型乳化防曬化妝品，其中混合有(a)聚硅氧烷-15和(b)苯基苯并咪唑磺酸，且苯基苯并咪唑磺酸不會(huì)析出晶體，該化妝品的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性極 其優(yōu)異。解決課題的方法S卩，本發(fā)明提供油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于含有0. 1 10% (質(zhì)量) 的(a)聚硅氧烷-15、0.02 8% (質(zhì)量)的(b)苯基苯并咪唑磺酸和(c)上述(b)成分的 中和劑，并且水相為40% (質(zhì)量)以下。本發(fā)明還提供上述油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于含有0. 5 4% (質(zhì) 量)的(b)成分。本發(fā)明還提供上述油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于含有0. 01 3% (質(zhì) 量)的(c)成分。本發(fā)明還提供上述油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于(C)成分為氨基甲基丙醇。本發(fā)明還提供上述油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于進(jìn)一步含有0. 01 20% (質(zhì)量)的(d)硅氧烷系表面活性劑。本發(fā)明還提供上述油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于進(jìn)一步含有10. 1 25% (質(zhì)量)的(e)進(jìn)行了疏水化處理的二氧化鈦和/或氧化鋅。發(fā)明效果可以提供經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性非常優(yōu)異的油包水型乳化防曬化妝品，其中混合有(a)聚硅 氧烷-15和(b)苯基苯并咪唑磺酸，苯基苯并咪唑磺酸不會(huì)析出晶體。實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下，對(duì)本發(fā)明的油包水型乳化防曬化妝品進(jìn)行詳述?！?a)聚硅氧烷-15”本發(fā)明中使用的(a)成分-聚硅氧烷-15是公知的紫外線吸收劑，例如作為 "Parsol SLX" (DSM 二 -一卜'J ν 3 mo (株))進(jìn)行市售，可以優(yōu)選使用。相對(duì)于油包水型乳化防曬化妝品總量，(a)成分的混合量為0. 1 10% (質(zhì)量)， 優(yōu)選為2. 5 7. 5% (質(zhì)量)。(a)成分的混合量為上述范圍以外時(shí)，本發(fā)明的效果有時(shí)無法充分發(fā)揮?！?(b)苯基苯并咪唑磺酸”本發(fā)明中使用的(b)成分_苯基苯并咪唑磺酸是水溶性的紫外線吸收劑，例如作 為 “Neo Heliopan Hydro”)(Symrise 社制)、“Eusolex232” (Merck 社制)等進(jìn)行市售，可 以優(yōu)選使用。相對(duì)于油包水型乳化防曬化妝品總量，(b)成分的混合量為0. 02 8% (質(zhì)量)， 優(yōu)選為0.5 4% (質(zhì)量)，更優(yōu)選為1 3% (質(zhì)量)。(b)成分的混合量為上述范圍以外時(shí)，本發(fā)明的效果有時(shí)無法充分發(fā)揮?！?(c)上述(b)成分的中和劑”本發(fā)明中使用的(C)成分是用于中和上述(b)成分的中和劑。該中和劑優(yōu)選氨基
甲基丙醇。對(duì)(c)成分的混合量沒有特別限定，只要足以中和(b)成分即可。相對(duì)于防曬化 妝品總量，(c)成分的混合量?jī)?yōu)選為0. 01 3% (質(zhì)量)。
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“ (d)硅氧烷系表面活性劑”在本發(fā)明中，優(yōu)選進(jìn)一步混合(d)硅氧烷系表面活性劑作為乳化劑。對(duì)硅氧烷 系表面活性劑沒有特別限定，只要能夠用于油包水型乳化型系統(tǒng)即可。例如有聚(氧乙 烯 氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、硅氧烷鏈支鏈型甲基聚 硅氧烷共聚物、烷基鏈支鏈型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、烷基鏈·硅氧烷鏈支鏈型聚氧 乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、交聯(lián)型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷、含烷基的交聯(lián)型聚氧乙烯甲基 聚硅氧烷、支鏈型聚甘油改性硅氧烷、交聯(lián)型聚甘油改性硅氧烷、含烷基的交聯(lián)型聚甘油改 性硅氧烷、烷基支鏈型聚甘油改性硅氧烷等。作為聚(氧乙烯·氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物，可以列舉PEG/PPG_20/22 丁 醚二甲聚硅氧烷(“KF-6012”；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、PEG/PPG-20/20 二甲聚硅氧烷 ("BY22-008M" ；Dow Corning ToraySilicone (株)制)、月桂基 PEG/PPG-18 甲聚硅氧烷 ("5200 FormulationAid" ；Dow Corning Toray (株)制)、PEG/PPG-19/19 二甲聚硅氧 烷(‘‘5330Fluid” ；Dow Corning Toray (株)制)、PEG/PPG-15/15 二甲聚硅氧烷("5330 Fluid" ；Dow Corning Toray (株)制)等。作為聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物，可以列舉PEG-Il甲醚二甲聚硅氧烷 (“KF-6011”；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、PEG-9 二甲聚硅氧烷(“KF-6013” ；信越化學(xué)工 業(yè)(株)制)、PEG-3( “KF-6015”；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、PEG-9甲醚二甲聚硅氧烷 (“KF-6016” ；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、PEG-IO 二甲聚硅氧烷(“KF-6017” ；信越化學(xué)工 業(yè)(株)制)、PEG-11甲醚二甲聚硅氧烷(“KF-6018”;信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、PEG_9 二 甲聚硅氧烷(“KF-6019” ；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、PEG-12 二甲聚硅氧烷(“SH3771M”、 “SH3772M”、“SH3773M”、“SH3775M” 等。Dow CorningToray (株)制)等。作為硅氧烷鏈支鏈型甲基聚硅氧烷共聚物，可以列舉PEG_9聚二甲基甲硅烷氧 基乙基二甲聚硅氧烷(“KF-6028” ；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)。作為烷基鏈支鏈型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物，可以列舉PEG/PPG_10/3油醚 二甲聚硅氧烷(“KF-6026”;信越化學(xué)工業(yè)(株)制)等。作為烷基鏈·硅氧烷鏈支鏈型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物，可以列舉月桂基 PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷(“KF-6038”；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)等。作為交聯(lián)型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷，可以列舉二甲聚硅氧烷(二甲聚硅氧烷/ (PEG-10/15))交聯(lián)聚合物(“KSG-210”;信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、環(huán)甲聚硅氧烷· PEG-12 二甲聚硅氧烷二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物("9011 Silicone Elastomer Blend”;Dow Corning Toray Silicone(株)制)。作為含烷基的交聯(lián)型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷，可以列舉礦物油*PEG-15月桂 基二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物(“KSG-310”；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、異十二烷*PEG-15 月桂基二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物(“KSG-320”；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、三辛酸甘油酯 (trioctanoin) *PEG-15月桂基二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物(“KSG-330”;信越化學(xué)工業(yè)(株) 制)、角鯊?fù)椤?PEG-15月桂基二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物· PEG-IO月桂基二甲聚硅氧烷交聯(lián) 聚合物(“KSG-340”；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)等。作為支鏈型聚甘油改性硅氧烷，可以列舉聚甘油基_3 二硅氧烷二甲聚硅氧烷 (“KF-6100”;信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、聚甘油基_3聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷(“KF-6104” ；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)等。作為交聯(lián)型聚甘油改性硅氧烷，可以列舉二甲聚硅氧烷·( 二甲聚硅氧烷/聚甘 油_3)交聯(lián)聚合物(“KSG-710” ；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)等。作為含烷基的交聯(lián)型聚甘油改性硅氧烷，可以列舉礦物油·(月桂基二甲聚硅氧 烷/聚甘油3)交聯(lián)聚合物(“KSG-810”；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、異十二烷·(月桂基 二甲聚硅氧烷/聚甘油3)交聯(lián)聚合物(“KSG-820 ；信越化學(xué)工業(yè)(株)制”)、三辛酸甘 油酯·(月桂基二甲聚硅氧烷/聚甘油3)交聯(lián)聚合物(“KSG-830”;信越化學(xué)工業(yè)(株) 制)、角鯊?fù)椤?月桂基二甲聚硅氧烷/聚甘油3)交聯(lián)聚合物(“KSG-840”;信越化學(xué)工業(yè) (株)制)等。作為烷基支鏈型聚甘油改性硅氧烷，可以列舉月桂基聚甘油基_3聚二甲基甲硅 烷氧基乙基二甲聚硅氧烷(“KF-6105”；信越化學(xué)工業(yè)(株)制)等。上述硅氧烷系表面活性劑中，優(yōu)選使用聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、聚(氧乙 烯·氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、硅氧烷鏈支鏈型甲基聚硅氧烷共聚物、烷基鏈·硅氧烷 鏈支鏈型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物。相對(duì)于油包水型乳化防曬化妝品總量，(d)成分的混合量的下限值優(yōu)選為0. 01% (質(zhì)量)以上，更優(yōu)選為0.1% (質(zhì)量)以上，特別優(yōu)選為0.5% (質(zhì)量)以上。其上限值優(yōu) 選為20% (質(zhì)量)以下，更優(yōu)選為10% (質(zhì)量)以下。(d)成分的混合量不足0. 01% (質(zhì)量)時(shí)，作為乳化組合物的穩(wěn)定性有時(shí)會(huì)變差。 而當(dāng)(d)成分的混合量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過20% (質(zhì)量)時(shí)，會(huì)產(chǎn)生發(fā)粘感，使用感趨于變差?；旌狭?要根據(jù)上述下限值和上限值的組合來適當(dāng)確定。相對(duì)于油包水型乳化防曬化妝品總量，(d)成分的優(yōu)選混合量為0. 01 20% (質(zhì) 量)，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 05 10% (質(zhì)量)。作為乳化組合物，當(dāng)穩(wěn)定性優(yōu)先時(shí)，(d)成分的 混合量?jī)?yōu)選0. 5 10% (質(zhì)量)。“ (e)進(jìn)行了疏水化處理的二氧化鈦和/或氧化鋅”在本發(fā)明中，優(yōu)選混合作為(e)成分的進(jìn)行了疏水化處理的二氧化鈦和/或氧化 鋅粉末。這些粉末是紫外線散射劑，通過實(shí)施疏水化處理，可以高效率地分散在油相(外 相)中，提高本發(fā)明的防紫外線的效果。從紫外線散射效果的角度考慮，二氧化鈦、氧化鋅優(yōu)選制備成微粒狀的粉末。作為 微粒二氧化鈦，優(yōu)選平均一級(jí)粒徑為30nm以下的微粒，更優(yōu)選一級(jí)粒徑為20nm以下的微 粒。作為微粒氧化鋅，可以列舉平均一級(jí)粒徑為40nm以下的微粒，更優(yōu)選平均一級(jí)粒徑為 30nm以下的微粒。但并不限于上述粒徑。對(duì)疏水化處理的方法沒有特別限定，可以利用公知方法進(jìn)行處理。例如有使用甲 基氫聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷 二甲基聚硅氧烷共聚物、二甲基聚硅氧烷等硅氧烷類進(jìn)行 的處理；使用辛基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷等硅烷化合物進(jìn)行的處理；使用棕櫚 酸、硬脂酸等脂肪酸進(jìn)行的處理；使用上述脂肪酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽等進(jìn)行的金屬 皂處理；使用全氟烷基磷酸二乙醇胺鹽、全氟烷基三甲氧基硅烷等進(jìn)行的氟處理等。作為實(shí)施了疏水化處理的二氧化鈦，例如有“TT0-S-4”、“TT0-V-4” (均由石原產(chǎn) 業(yè)(株)制)、“MT-100TV，，、“MT-014V，，(均由于4力(株)制)等市售品。作為實(shí)施了疏水化處理的氧化鋅，例如有“ FZ0-50 ”(石原產(chǎn)業(yè)(株)制)、“MZ-700” ("力(株)制)、“Z-Cote HP-1" (BASF 社制)等市售品。在本發(fā)明中，可以優(yōu)選使用這些市售品。相對(duì)于油包水型乳化防曬化妝品總量，(e)成分的混合量為10. 1 25% (質(zhì)量)。 混合量為該范圍以外時(shí)，從紫外線散射效果和混合粉末后的使用感(爸 等，磨砂感等) 的角度考慮，有時(shí)并不優(yōu)選。需要說明的是，(e)成分的混合量為10. 1% (質(zhì)量)以上時(shí)，可以得到非常高的紫 外線散射效果，但通常理所當(dāng)然地可以設(shè)想由于紫外線吸收劑與這些粉末的相互作用而變 臭。但在本發(fā)明中，可以穩(wěn)定而有效地防止、抑制變臭。本發(fā)明中，相對(duì)于油包水型乳化防曬化妝品總量，其水相(內(nèi)相)必須為40% (質(zhì) 量)以下。優(yōu)選為10 40% (質(zhì)量)。雖然水相的構(gòu)成成分是水，但40% (質(zhì)量)是指水和溶于水的水性成分(其中不 包括表面活性劑)的總量。包括(b)、(c)成分，不包括(a)、(d)、(e)成分。另一方面，相對(duì)于油包水型乳化防曬化妝品總量，油相(外相)優(yōu)選為60 85% (質(zhì)量)。對(duì)構(gòu)成油相的油分沒有特別限定。本發(fā)明的油包水型乳化防曬化妝品中，除上述成分外，只要不損及本發(fā)明的目的、 效果，根據(jù)需要可以適當(dāng)混合通常用于化妝品的其他成分。作為這樣的成分，可以列舉水 溶性高分子、油溶性高分子、高分子粉末、乳化劑(上述(e)成分除外)、蠟類、醇類、液體油 脂、酯油、烴油、硅油、脂肪酸、高級(jí)醇、脂肪酸酯、藥物、紫外線吸收劑(上述(a)成分、(b)成 分除外)、紫外線散射劑(上述(e)成分除外)、有機(jī)改性粘土礦物等，例示如下。作為水溶性高分子，可以列舉2_丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(以下簡(jiǎn)記為“AMPS”) 的均聚物或共聚物。共聚物是指其與乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺、丙烯酸鈉、丙烯酸羥乙酯等 共聚單體形成的共聚物。S卩，可以例示AMPS均聚物、乙烯吡咯烷酮/AMPS共聚物、二甲基 丙烯酰胺/AMPS共聚物、丙烯酰胺/AMPS共聚物、丙烯酸鈉/AMPS共聚物等。還可以例示羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸銨、聚丙烯酸鈉、丙烯酸鈉/丙烯酸烷 基酯/甲基丙烯酸鈉/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、鹿角菜膠、果膠、甘露聚糖、凝膠多糖、硫 酸軟骨素、淀粉、糖原、阿拉伯樹膠、透明質(zhì)酸鈉、黃蓍膠、黃原膠、硫酸粘液素、羥乙基瓜膠、 羧甲基瓜膠、瓜膠、葡聚糖、硫酸角質(zhì)素、刺槐豆膠、琥珀酰聚糖、殼多糖、脫乙酰殼多糖、羧 甲基殼多糖、瓊脂等。作為油溶性高分子，可以例示三甲基甲硅烷氧基硅酸、烷基改性硅氧烷、聚酰胺 改性硅氧烷等。作為高分子粉末，可以例示二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物、(二甲聚硅氧烷/乙烯基 二甲聚硅氧烷)交聯(lián)聚合物、聚甲基硅倍半氧烷、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。作為蠟類，可以例示蜂蠟、小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂、液狀羊毛脂、霍霍巴蠟寸。作為乳化劑，可以例示甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、 脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯等。作為醇類，可以例示乙醇、異丙醇等低級(jí)醇；異硬脂醇、辛基十二烷醇、十六烷醇 等高級(jí)醇；乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、聚丁二醇等多元醇等。作為液體油脂，可以例示例如鱷梨油、山茶油、海龜油、夏成夷果油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、杏仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅 花油、棉籽油、紫蘇子油、大豆油、花生油、茶籽油、椰子油(kaya oil)、米糠油、中國(guó)桐油、日 本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。作為酯油，可以例示例如肉豆蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基 酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己 基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異 壬酸異壬酯、12-羥基硬脂酸膽留醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單 異硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、蘋果酸二異十八烷醇酯、二-2-庚基十一烷酸 甘油酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四 醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸三羥甲基丙 烷、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘 油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油、棕櫚酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二異丁 酯、N-月桂?；?L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二 -2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙 酯、癸二酸二 -2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸 酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、枸櫞酸三乙酯等。作為烴油，可以例示液體石蠟、地蠟、角鯊?fù)?、姥鮫烷、石蠟、純地蠟、角鯊烯、凡士 林、微晶蠟、聚乙烯蠟、費(fèi)-托石蠟等。作為硅油，可以例示二甲基聚硅氧烷、八甲基硅氧烷、十甲基四硅氧烷、甲基氫聚 硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷等。作為脂肪酸，可以例示月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、花生四烯酸寸。作為高級(jí)醇，可以例示月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇、花生醇、鯊肝 醇、鮫肝醇、巴西棕櫚醇、蠟醇、3 'J Om 二一義(koryanyl alcohol，C2SH5S0)、蜂蠟 醇、蟲漆蠟醇、反油醇、異硬脂基甘油醚、辛醇、三十烷醇、鯊油醇、十八醇十六醇混合物、油 醇、羊毛脂醇、加氫羊毛脂醇、己基癸醇、辛基癸醇等。作為脂肪酸酯，可以例示肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸膽留醇酯、蜂 蠟脂肪酸2-辛基十二烷基酯等。作為藥物，可以例示L_抗壞血酸及其衍生物的鹽；甘草酸二鉀、甘草酸一銨等甘 草酸及其衍生物；甘草次酸硬脂酰酯等甘草次酸及其衍生物；尿囊素；止血環(huán)酸及其衍生 物的鹽；烷氧基水楊酸及其衍生物的鹽；谷胱甘肽及其衍生物的鹽；尿囊素、甘菊環(huán)等。作為上述(a)、(b)成分以外的紫外線吸收劑，可以例示例如甲氧基肉桂酸乙 基己酯、甲氧基肉桂酸異丙酯、甲氧基肉桂酸異戊酯等肉桂酸衍生物；對(duì)氨基苯甲酸(以 下簡(jiǎn)記為“PABA”)、PABA乙酯、PABA乙基二羥丙酯、PABA乙基己基二甲酯、PABA甘油酯 等PABA衍生物；水楊酸三甲環(huán)己酯(homosalate)、水楊酸乙基己酯、水楊酸二丙二醇酯、 TEA水楊酸酯等水楊酸衍生物；二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3或羥甲氧苯酮、二 苯甲酮-4、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12等二苯甲 酮衍生物；3-亞芐基樟腦、4-甲基亞芐基樟腦、亞芐基樟腦磺酸、甲基硫酸樟腦芐烷銨、 對(duì)苯二亞甲基二樟腦磺酸、聚丙烯酰胺甲基亞芐基樟腦等亞芐基樟腦衍生物；對(duì)甲氧基 三嗪(anisotriazine)、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺三嗪酮、2，4，6_三(二異丁基_4’ -氨基亞芐基丙二酸酯)-S-三嗪等三嗪衍生物；苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉等苯基 苯并咪唑衍生物；甲酚曲唑三硅氧烷、亞甲基雙(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)等苯基苯并 三唑衍生物；氨茴酸孟酯等蒽基衍生物；乙基己基二甲氧基亞芐基二氧基咪唑啉丙酸酯等 咪唑啉衍生物；具有丙二酸亞芐酯官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷等丙二酸亞芐酯衍生物；1，1- 二 羧基(2，2’ - 二甲基丙基)-4，4_ 二苯基丁二烯等4，4_ 二芳基丁二烯衍生物等。作為除上述(e)成分以外的紫外線散射劑，可以例示進(jìn)行了疏水化處理的高嶺 土、碳酸鈣等無機(jī)顏料等。作為有機(jī)改性粘土礦物，可以例示季銨鹽型陽離子改性粘土礦物等。本發(fā)明的油包水型乳化防曬化妝品是乳液狀產(chǎn)品或霜狀產(chǎn)品。這些產(chǎn)品可以通過 將上述必須成分和化妝品中通常所混合的成分混合，按照常規(guī)方法來制造。
實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。需要說 明的是，混合量均以％ (質(zhì)量)表示。“實(shí)施例1、比較例1 4”根據(jù)下述表1所示的處方制備防曬化妝品。具體而言，將(9) [B部分]添加到 ⑴ ⑶[A部分]中并均勻分散，再向其中添加(10) (12) [C部分]并均勻分散，之后 緩慢添加(13) (20) [D部分]進(jìn)行乳化，得到油包水型乳化防曬化妝品。需要說明的是，實(shí)施例1、比較例1 4的水相為30. 9 31. 15% (質(zhì)量)。[是否析出晶體]對(duì)于所得的防曬化妝品(試樣)，分別通過下述操作評(píng)價(jià)苯基苯并咪唑磺酸是否 析出晶體。結(jié)果見表1。<試驗(yàn)方法>各試樣在將0°C和40°C以1小時(shí)的間隔進(jìn)行循環(huán)的條件下靜置1個(gè)月，之后用顯 微鏡(0LYNPUS社制BX-50-33PHDX400)觀察各試樣，按照下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)晶體的存在。<評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)>觀察到晶體析出沒有觀察到晶體未析出[防止、抑制變臭的穩(wěn)定性]對(duì)于所得的防曬化妝品(試樣)，分別通過下述操作評(píng)價(jià)防止、抑制變臭的效果。 結(jié)果見表1。<試驗(yàn)方法>由10名女性評(píng)審員實(shí)際使用在50°C的恒溫層內(nèi)靜置1個(gè)月的各試樣，按照下述評(píng) 價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)涂敷時(shí)的臭味。<評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)>◎ :10名中有9名以上回答為可接受程度內(nèi)的臭味。〇10名中有6 8名回答為可接受程度內(nèi)的臭味。Δ :10名中有3 5名回答為可接受程度內(nèi)的臭味。X : 10名中不足3名回答為可接受程度內(nèi)的臭味。
[表 1]
實(shí)施例 1械例 1賊例 2械例 3城例 4(1)十甲基環(huán)五硅氧烷余量余量余量余量余量(2) 二甲基聚硅賊(*1)22222(3)異壬酸異壬酯33333⑷三甲基曱^aijJi酸2.52.52.52.52.5(5)聚桂氧烷-15 (*2) [(a)成分I55555(6)甲HJ·肉桂酸乙基己酯(*3)55555(7)奧克立林(*4)55555(8)烷基鏈·硅氧烷鏈支鏈型聚氧乙烯甲基聚 硅M共聚物(*5) [(d)成分I11111(9)有機(jī)改性粘土礦物(*6)0.20.20.20.20.2(10)棕櫚酸糊精處理氧化鋅(*7) 附成分I1010101010(11)硬脂酸處理二ft化飲(*8) [(e)成分]55555(12)聚甲M倍半氧烷5S555(13)離子交換水22.322.322.322.322.3(14)笨基苯并咪唑橫酸(*9)(b)成分J1.51.51.51.51.5(15)展基甲基丙醇[(c)成分10.490.370.240.12-(16)三乙醇胺-0.20.410.620.9(17)甘油11111(18)依地酸三鈉鹽0.10.10.10.10.1(19)乙酵(95度)5555S(20)笨氧乙醇0.350.350.350.350.35是否析出晶體未析出析出析出析出析出防止、抑制變臭OO◎◎◎(*1) 二甲基聚硅氧烷“KF96A-6T” (信越化學(xué)工業(yè)(株)制)(*2)聚硅氧烷-15 "Parsol SLX" (DSM 二 - 一卜丨J ν 3 m O (株)制)(*3)甲氧基肉桂酸乙基己酯“Parsol MCX，，(DSM 二二一 卜丨J * 3 > ” \ /、° > (株) 制)(*4)奧克立林“Parsol 340” (DSM 二 - 一卜丨J ν 3 m O (株)制)(*5)烷基鏈 硅氧烷鏈支鏈型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物“KF6038” (信越化 學(xué)工業(yè)(株)制)(*6)有機(jī)改性粘土礦物“《> 卜> 38VCG”(工于弋'J于4一 文制)(*7)棕櫚酸糊精處理氧化鋅:"WSX-MZ-700"("力(株)制)(*8)硬脂酸處理二氧化鈦“TT0-V-4” (石原產(chǎn)業(yè)(株)制)(*9)苯基苯并咪唑磺酸“Eusolex232” (Merck社制)由表1的結(jié)果可知本發(fā)明的油包水型乳化防曬化妝品即使在50°C下放置，也不 會(huì)析出苯基苯并咪唑磺酸的晶體，極其穩(wěn)定。進(jìn)一步確認(rèn)該化妝品的防止、抑制變臭的效果 也優(yōu)異。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，可以提供紫外線防御能力優(yōu)異、且不會(huì)析出紫外線吸收劑的晶體、基 質(zhì)的穩(wěn)定性極其優(yōu)異的油包水型乳化防曬化妝品。本發(fā)明特別優(yōu)選用作乳液狀的防曬產(chǎn)品。
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權(quán)利要求
油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于含有0.1～10％(質(zhì)量)的(a)聚硅氧烷 15、0.02～8％(質(zhì)量)的(b)苯基苯并咪唑磺酸和(c)上述(b)成分的中和劑，并且水相為40％(質(zhì)量)以下。
2.權(quán)利要求1所述的油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于含有0.5 4%(質(zhì)量) 的(b)成分。
3.權(quán)利要求1或2所述的油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于含有0.01 3%(質(zhì) 量)的(c)成分。
4.權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于(c)成分為氨基甲基丙醇。
5.權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于進(jìn)一步含 有0. 01 20% (質(zhì)量)的(d)硅氧烷系表面活性劑。
6.權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于進(jìn)一步含 有10. 1 25% (質(zhì)量)的(e)進(jìn)行了疏水化處理的二氧化鈦和/或氧化鋅。
全文摘要
油包水型乳化防曬化妝品，其特征在于含有0.1～10％(質(zhì)量)的(a)聚硅氧烷-15、00.02～8％(質(zhì)量)的(b)苯基苯并咪唑磺酸、(c)上述(b)成分的中和劑，并且水相為40％(質(zhì)量)以下。本發(fā)明的目的在于提供油包水型乳化防曬化妝品，該化妝品中混合有(a)聚硅氧烷-15和(b)苯基苯并咪唑磺酸，其中苯基苯并咪唑磺酸不會(huì)析出晶體，該化妝品的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性極其優(yōu)異。
文檔編號(hào)A61Q17/04GK101951876SQ20098010620
公開日2011年1月19日 申請(qǐng)日期2009年1月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月19日
發(fā)明者山口和弘, 池邊洋介 申請(qǐng)人:株式會(huì)社資生堂