專利名稱：一種替代農(nóng)藥乳油中苯類溶劑的植物源溶劑制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
一種替代農(nóng)藥乳油中苯類溶劑的植物源溶劑制備方法，屬于生物化工領(lǐng)域。本發(fā)明人通過(guò)對(duì)植物油進(jìn)行篩選、純化、酯化、復(fù)配等處理，研制出替代農(nóng)藥乳油中苯類溶劑的植物源溶劑，該溶劑對(duì)環(huán)境友好，適于推廣使用。
背景技術(shù)：
農(nóng)藥乳油制劑是我國(guó)傳統(tǒng)農(nóng)藥劑型，在各種劑型中占約40%強(qiáng)；在年產(chǎn)量超過(guò)5 千噸的19種農(nóng)藥制劑產(chǎn)品中，有11種農(nóng)藥產(chǎn)品為乳油劑型，占總數(shù)的60%。乳油產(chǎn)品中使用了大量的苯、甲苯、二甲苯等有機(jī)溶劑，苯類有機(jī)溶劑對(duì)人和環(huán)境有著極大的危害，經(jīng)常接觸會(huì)抑制人體脫氧核糖核酸的合成，導(dǎo)致染色體突變，破壞造血系統(tǒng)，引起白血病。苯類有機(jī)溶劑對(duì)人畜的毒性和對(duì)環(huán)境的影響已引起全球關(guān)注，各國(guó)相繼出臺(tái)了一系列的法規(guī)限制苯類有機(jī)溶劑的使用。1992年美國(guó)禁用了甲苯、二甲苯等有機(jī)溶劑用于農(nóng)藥制劑，歐洲國(guó)家也出臺(tái)了類似的規(guī)定。2009年8月1日起我國(guó)不再頒發(fā)乳油產(chǎn)品批準(zhǔn)證書(shū)，因此，研制出一類環(huán)境友好型的植物源溶劑，替代苯類溶劑用來(lái)制造新型乳油，是農(nóng)藥制劑研發(fā)的一個(gè)重要項(xiàng)目。本發(fā)明人通過(guò)對(duì)植物油進(jìn)行篩選、純化、酯化、復(fù)配等處理，研制出替代農(nóng)藥乳油中苯類溶劑的植物源溶劑，該溶劑對(duì)環(huán)境友好，適于推廣使用。

發(fā)明內(nèi)容
對(duì)多種植物油進(jìn)行農(nóng)藥原藥的溶解性試驗(yàn)，從而選取經(jīng)濟(jì)實(shí)用的植物油-菜籽油作為植物源溶劑開(kāi)發(fā)的原料油。對(duì)所選的菜籽油組成成分進(jìn)行分析，應(yīng)用蒸餾法分段截取油酸、亞油酸組分。分別對(duì)植物源油酸、亞油酸進(jìn)行酯化處理，酯化后的產(chǎn)品，按一定比例進(jìn)行調(diào)制，使其對(duì)多數(shù)農(nóng)藥原藥有良好的溶解度，達(dá)到每100克植物源溶劑可溶解原藥100克以上。根據(jù)處理后植物源溶劑的化學(xué)組成的性質(zhì)選擇官能團(tuán)相兼容的表面活性劑，找出了表面活性劑和植物源溶劑之間相配伍的關(guān)鍵參數(shù)；考慮到植物源溶劑乳油分散到水中時(shí)使用方便，也選擇了合適的乳化劑。通過(guò)對(duì)植物源溶劑加工農(nóng)藥乳油產(chǎn)品試驗(yàn)，并對(duì)加工后的制劑理化性質(zhì)指標(biāo)進(jìn)行檢測(cè)，確定了一種對(duì)農(nóng)藥原藥溶解能力強(qiáng)、抗低溫的植物源溶劑。


圖1植物源溶劑制備工藝流程圖；圖2以植物源溶劑配制乳油農(nóng)藥制劑工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式首先是對(duì)多種植物油進(jìn)行篩選、處理。通過(guò)色譜分析，確定植物油組成，制定植物油的處理方法。通過(guò)蒸餾法，去除植物油中低溫易凝固和高溫易揮發(fā)組分。截留沸點(diǎn) 200°C 240°C，270°C 290°C餾分，分別獲得亞油酸及油酸。對(duì)亞油酸及油酸進(jìn)行酯化處理，獲得亞油酸甲酯及油酸甲酯。根據(jù)處理后植物油的化學(xué)組成的性質(zhì)選擇官能團(tuán)相兼容的表面活性劑，同時(shí)兼顧植物油乳油分散到水中時(shí)使用方便。找出了表面活性劑和植物油之間相配伍的關(guān)鍵參數(shù)， 進(jìn)行植物源溶劑加工農(nóng)藥乳油試驗(yàn)，通過(guò)對(duì)制劑理化性質(zhì)的檢驗(yàn)，確定了一種對(duì)農(nóng)藥原藥溶解能力強(qiáng)、抗低溫的植物源溶劑。植物源溶劑制備方法實(shí)施例一；首先是對(duì)多種植物油進(jìn)行篩選、處理。用菜籽油分別溶解農(nóng)藥精喹禾靈、阿維菌素、噠螨靈原藥，可知菜籽油可溶該類原藥。對(duì)菜籽油進(jìn)行色譜分析，可知其中亞油酸占 12% 20%，油酸占40% 60%，亞麻酸占6% 12%，其他脂肪酸酸與水分、揮發(fā)物占少部分。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，通過(guò)蒸餾法，去除植物油中低溫易凝固和高溫易揮發(fā)組分。截留沸點(diǎn) 200°C 240°C，270°C 290°C餾分，可分別獲得植物源亞油酸及油酸。對(duì)獲得的植物源亞油酸及油酸進(jìn)行酯化處理，獲得亞油酸甲酯及油酸甲酯。具體反應(yīng)如下將油酸(或亞油酸)和甲醇混合，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸，加熱回流11小時(shí)左右。 冷卻，用甲醇鈉中和至PH值為8-9，用水洗至中性，經(jīng)無(wú)水氯化鈣干燥后進(jìn)行減壓蒸餾，即得油酸甲酯(或亞油酸甲酯)。酯化后的產(chǎn)品，按一定比例進(jìn)行調(diào)制，該比例范圍為油酸甲酯亞油酸甲酯= 1 5 1 0.5，使其對(duì)不同農(nóng)藥原藥有良好的溶解度，每100克植物源溶劑可溶解原藥 100克以上。使用該植物源溶劑輔以篩選的表面活性劑及乳化劑，可進(jìn)行農(nóng)藥乳油產(chǎn)品配制。植物源溶劑制備方法實(shí)施例二 選擇玉米油進(jìn)行植物源溶劑制備試驗(yàn)。用玉米油分別溶解農(nóng)藥丙環(huán)唑、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、毒死蜱原藥，可知玉米油油可溶該類原藥。對(duì)玉米油進(jìn)行色譜分析，可知其中亞油酸占40% 60%，油酸占20% 40%，棕櫚酸占8% 16%，其他脂肪酸酸與水分、揮發(fā)物占少部分。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，通過(guò)蒸餾法，去除植物油中低溫易凝固和高溫易揮發(fā)組分。截留沸點(diǎn)200°C 240°C，270°C 290°C餾分，可分別獲得植物源亞油酸及油酸。對(duì)獲得的植物源亞油酸及油酸進(jìn)行酯化處理，獲得亞油酸甲酯及油酸甲酯，具體反應(yīng)如下將油酸(或亞油酸)和甲醇混合，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸，加熱回流11小時(shí)左右。 冷卻，用甲醇鈉中和至PH值為8-9，用水洗至中性，經(jīng)無(wú)水氯化鈣干燥后進(jìn)行減壓蒸餾，即得油酸甲酯(或亞油酸甲酯)。酯化后的產(chǎn)品，按一定比例進(jìn)行調(diào)制，該比例范圍為油酸甲酯亞油酸甲酯= 1 8 1 0.4，使其對(duì)不同農(nóng)藥原藥有良好的溶解度，每100克植物源溶劑可溶解原藥 100克以上。使用該植物源溶劑輔以篩選的表面活性劑及乳化劑，可進(jìn)行下一步乳油配制。以植物源溶劑配制乳油農(nóng)藥制劑實(shí)施例三以實(shí)施例二中加工好的植物源溶劑與合格的農(nóng)藥原藥、適宜的表面活性劑、乳化劑混合配置，可生產(chǎn)出環(huán)境友好型農(nóng)藥乳油產(chǎn)品。表面活性劑選擇了植物源溶劑與其官能團(tuán)相兼容的十二烷基苯磺酸鈉為表面活性劑。植物源溶劑與該表面活性劑配伍的關(guān)鍵參數(shù)為1000 1 80 1。為使植物源溶劑乳油分散到水中時(shí)使用方便，選擇了合適的乳化劑苯乙烯苯基聚氧乙烯醚，乳化劑的用量為產(chǎn)品1.0% 10.0%，此乳化劑可保證乳油的乳化效果。
權(quán)利要求
1.一種植物源溶劑篩選及純化方法。對(duì)多種植物油進(jìn)行農(nóng)藥原藥的溶解性試驗(yàn)，選取經(jīng)濟(jì)實(shí)用的植物油-菜籽油、玉米油作為植物源溶劑開(kāi)發(fā)的原料油。對(duì)所選的菜籽油、玉米油組成成分進(jìn)行分析，應(yīng)用蒸餾法分段截取油酸、亞油酸組分。分別對(duì)植物源油酸、亞油酸進(jìn)行酯化處理。酯化后的產(chǎn)品，按一定比例進(jìn)行調(diào)制，該比例范圍為油酸甲酯亞油酸甲酯=1 8 1 0.4，使其對(duì)不同農(nóng)藥原藥有良好的溶解度，達(dá)到每100克植物源溶劑可溶解原藥100克以上的目的。
2.權(quán)利要求1處理后的植物源溶劑，與農(nóng)藥原藥、表面活性劑、乳化劑進(jìn)行混合復(fù)配， 開(kāi)發(fā)出質(zhì)量合格、經(jīng)濟(jì)環(huán)保的新型乳油。選擇了植物源溶劑與其官能團(tuán)相兼容的表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉。植物源溶劑與該表面活性劑配伍的關(guān)鍵參數(shù)為1000 1 80 1。 為使植物源溶劑乳油分散到水中時(shí)使用方便，選擇了合適的乳化劑苯乙烯苯基聚氧乙烯醚，乳化劑的用量為產(chǎn)品1. 0% 10. 0%，此乳化劑可保證乳油的乳化效果。要求對(duì)乳油配方中進(jìn)行植物源溶劑與該表面活性劑、乳化劑配伍的關(guān)鍵參數(shù)進(jìn)行保護(hù)。
3.該植物源溶劑可替代農(nóng)藥乳油中苯類溶劑，用于農(nóng)藥乳油加工。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種替代農(nóng)藥乳油中苯類溶劑的植物源溶劑制備方法。本發(fā)明人通過(guò)對(duì)植物油進(jìn)行篩選、純化、酯化、復(fù)配等處理，研制出替代苯類溶劑的環(huán)境友好型溶劑。發(fā)明主要內(nèi)容對(duì)多種植物油進(jìn)行農(nóng)藥原藥的溶解性試驗(yàn)，從而選取實(shí)用的原料油。對(duì)所選的菜籽油，應(yīng)用蒸餾法，截取油酸、亞油酸組分。分別對(duì)植物源油酸、亞油酸進(jìn)行酯化處理。酯化后的產(chǎn)品，按一定比例調(diào)制，使其對(duì)多數(shù)農(nóng)藥原藥有良好的溶解度。找出了與本溶劑相配伍的表面活性劑和乳化劑。通過(guò)對(duì)植物源溶劑進(jìn)行農(nóng)藥乳油產(chǎn)品加工試驗(yàn)，確定了一種對(duì)農(nóng)藥原藥溶解能力強(qiáng)、抗低溫的植物源溶劑。
文檔編號(hào)C11C3/04GK102477356SQ20101055994
公開(kāi)日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2010年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月26日
發(fā)明者孫建亮, 徐波勇, 方文勝, 范飛飛, 隆愛(ài)芹, 高明強(qiáng) 申請(qǐng)人:徐波勇, 方文勝, 高明強(qiáng)