專利名稱：聚酰胺1010粉末及其在個人護(hù)理產(chǎn)品中的用途的制作方法
聚酰胺1010粉末及其在個人護(hù)理產(chǎn)品中的用途本發(fā)明涉及特殊的聚酰胺1010粉末，特別是用于個人護(hù)理產(chǎn)品和化妝品中，還涉及制備這樣的粉末的方法，以及它們在個人護(hù)理產(chǎn)品和應(yīng)用中的用途。聚酰胺粉末在個人護(hù)理產(chǎn)品和應(yīng)用中的用途是公知的。例如EvonikGoldschmidt GmbH 提供商標(biāo)名為 TEGOLON 12-10 和 TEGOLON 12-20( TEGOLON 是 Evonik Goldschmidt GmbH的注冊商標(biāo))的聚酰胺12粉末，用于粉末制劑、粉底、指甲油和氣霧劑。這些粉末的粒度(d5(1值)分別為6 μ m和10 μ m。US 2003/0114636 (Degussa AG)記載了經(jīng)pH調(diào)節(jié)的聚酰胺粉末在化妝品應(yīng)用中的用途。在該申請中所記載的聚酰胺類型為聚酰胺11和聚酰胺12。未提及AA. BB型的聚酰胺(PA)。該顆粒的平均粒度為1 μ m至400 μ m。該P(yáng)A粉末的pH值為4至7。EP 0 863 174(等同于US 5，932，687)記載了具有窄粒度分布和低孔隙率的聚酰胺粉末以及制備其的沉淀方法。該聚酰胺粉末表現(xiàn)出小于100 μ m的粒度、小于10m2/g的 BET法測比表面積(BET surface)以及高于400g/l的表觀密度。在比較例5中描述了聚酰胺10. 10的沉淀。在120°C的沉淀溫度下獲得表觀密度為417g/l的顆粒，并且99. 7重量％ 的該顆粒的粒度低于160 μ m。在實施例觀中進(jìn)行了制備聚酰胺10. 10顆粒的兩步沉淀方法。沉淀溫度也是120°C。所得到的顆粒的表觀密度為440g/l，并且99.7重量％的該顆粒的粒度小于160 μ m。通過該方法獲得的聚酰胺顆粒特別用于金屬涂覆(metal coating)過程。EP 1 726 610記載了用作化妝品材料的微細(xì)球形熱塑性樹脂顆粒。其中公開了作為熱塑性樹脂顆粒的聚酰胺樹脂(PA樹脂)。作為AA. BB-型聚酰胺，明確提及了 PA 4. 6、 PA 6. 6,PA 6. 12,PA 9. 12,PA 12. 12,PA 10. 12 和 PA 10. 10。該熱塑性樹脂顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0. Ο μπι至ΙΟΟμπι，粒徑變化低于30%。EP 1 834 979記載了用作化妝品組分的樹脂顆粒。其中公開了作為樹脂顆粒的聚酰胺樹脂(PA樹脂)。作為AA. BB-型聚酰胺，明確提及了 PA 4. 6、PA 6. 6、PA 6. 12、PA 9. 12、PA 12. 12、PA 10. 12和PA 10. 10。該熱塑性樹脂顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0. OlymM 300 μ m。通過干燥濾餅來制備該顆粒，所述濾餅是通過過濾樹脂顆粒、沸點為100°C或更高的液體材料和水的混合物而得到的。US 2008/0M9237記載了制備基于聚酰胺的超細(xì)粉末的方法。通過在平均大小 (d50)為0. 001 μ m至0. 8 μ m的無機(jī)顆粒的存在下使相對溶液粘度為1. 5至2. 0的聚酰胺接觸醇介質(zhì)來制備所述粉末。通過該方法得到的PA粉末的BET法測比表面積為5m2/g至 100m2/g，平均大小(d50)為小于70 μ m,并且表觀密度為250g/l至1000g/l。在實施例8中制備了 BET法測比表面積為15. 7m2/g，平均大小(d50)為21 μ m，并且表觀密度為381g/l的 PA 10. 10粉末。未記載這樣的粉末在化妝品應(yīng)用中的用途。含有油或油性成分的個人護(hù)理產(chǎn)品的問題在于在將這樣的產(chǎn)品施用到皮膚上之后皮膚上的油質(zhì)感(oily feeling)?，F(xiàn)有的個人護(hù)理產(chǎn)品的另一問題在于缺乏提供多種應(yīng)用益處的多樣性，例如除了提供更滑溜(slipperiness)和光滑的感覺和改善的在皮膚上的涂抹之外，還有吸收皮脂的有效性。
本發(fā)明所要解決的問題是提供個人護(hù)理產(chǎn)品，特別是洗劑(lotion)、乳膏等，其在施用到皮膚上之后比本領(lǐng)域已知的個人護(hù)理產(chǎn)品留下更低的油質(zhì)感。我們驚奇地發(fā)現(xiàn)，如果將包含如權(quán)利要求1所述的PA 10. 10粉末的產(chǎn)品施用到皮膚上，則用戶注意不到皮膚的油質(zhì)感，或者至少觀察到更低的油質(zhì)感。因此本發(fā)明的一個目的在于基于聚酰胺10. 10的顆粒，其特征在于所述顆粒的平均粒度d5Q為Ιμ 至50μ ，優(yōu)選5μπι至30μ ，表觀密度為120g/l至300g/l，優(yōu)選150g/ 1至250g/l。在一優(yōu)選實施方案中，NH2/C00H端基比例為50 50至95 5。本發(fā)明的另一目的在于制劑，特別是化妝品、皮膚科或藥物制劑，其包含0. 1重量％至20重量％的本發(fā)明的顆粒，以及本發(fā)明的顆粒用于制備化妝品、皮膚科或藥物制劑的用途/使用方法，所述制劑優(yōu)選地選自粉末組合物、粉底、指甲油、氣霧劑、唇膏、眼影、遮瑕棒(masking stick)、胭脂、潤膚霜、面霜、護(hù)發(fā)制劑、防曬、清潔、AP/除臭(Deo)等。本發(fā)明的另一目的在于制備本發(fā)明的顆粒的方法，所述方法是通過以下步驟進(jìn)行的將在25°C下在0. 5%間甲酚溶液中測得的相對溶液粘度η &在1. 4至2. 0范圍內(nèi)的聚酰胺10. 10溶解于醇介質(zhì)中(優(yōu)選溶解于脂族C1至C3醇中，優(yōu)選在壓力下溶解)，在第一階段降低溫度直至在沒有沉淀的情況下發(fā)生成核作用，在第二階段進(jìn)一步降低溫度直至發(fā)生過飽和，沉淀所述聚酰胺粉末并干燥得到的懸浮液，其中將所述聚酰胺10. 10在130°C至 165°C下溶解，并且在10(TC至130°C的沉淀溫度下等溫地進(jìn)行沉淀，在沉淀之前在高于所述沉淀溫度2°C至20°C的溫度下進(jìn)行成核階段，其中在沉淀期間將所述溫度保持恒定，持續(xù)10分鐘至2小時(優(yōu)選20分鐘至45分鐘)，并且其中在成核期間將所述溫度保持恒定， 持續(xù)30分鐘至180分鐘(優(yōu)選90分鐘至150分鐘)。優(yōu)選在成核期間將溫度在122°C至 128°C的范圍內(nèi)保持恒定，持續(xù)30分鐘至45分鐘。優(yōu)選在沉淀期間將溫度在117°C至121°C 的范圍內(nèi)保持恒定，持續(xù)90分鐘至120分鐘。優(yōu)選在更高的溫度下減緩沉淀以得到具有高 BET值的顆粒。本發(fā)明的基于PA 10. 10的顆粒的優(yōu)點在于如果將其用于制備含有油或油性化合物的個人護(hù)理產(chǎn)品，則在將這些產(chǎn)品施用到皮膚上之后，與包含本領(lǐng)域已知的PA粉末的產(chǎn)品相比，這些產(chǎn)品不留下或至少僅留下較低的油質(zhì)感。本發(fā)明的PA 10. 10顆?？梢酝耆珡奶烊毁Y源(特別是蓖麻油)制備。因此本發(fā)明的PA 10. 10顆粒可以從可再生來源環(huán)保地制備，并且其制備因此基本上是CO2中性(CO2 neutral)的。參照已確立的尼龍11或尼龍12粉末，PA10. 10的較高親水性提供更好的皮膚上的保水性以及在連續(xù)水制劑(water continuous formulation)中的容易的分散。同時，參照極性較高的PA612或PA610粉末，更好的吸油性在油系或脂肪系的制劑中是有利的。下文中通過實施例的方式描述了本發(fā)明的顆粒，它們的用途及其制備方法，并無任何將本發(fā)明限制于這些示例性實施方案的意圖。在下文中給出范圍、通式或化合物類型的情況下，這些范圍、通式或化合物類型意圖不僅涵蓋明確提及的相應(yīng)的范圍或化合物組， 還涵蓋可通過除去個別值(范圍)或化合物而得到的所有部分范圍和化合物的部分組。在本說明書的上下文中引用文獻(xiàn)的情況下，其意圖將它們的全文內(nèi)容形成本發(fā)明的公開內(nèi)容的部分。除非另有聲明，所有百分比(％)的數(shù)據(jù)均為質(zhì)量百分比。除非另有聲明，所有可能說明的平均值均為數(shù)平均值。
本發(fā)明的基于聚酰胺10. 10的顆粒的特征在于其平均粒度d5Q為1 μ m至50 μ m， 優(yōu)選 5μπι 至 30μπι，表觀密度為 180g/l 至 300g/l，優(yōu)選 200g/l 至 230g/l，并且 NH2/C00H 端基比例為50 50至95 5，優(yōu)選75 25至90 10。根據(jù)DE 101 61 038 Al，含有過量COOH端基的粉末可以配備有緩沖體系。通過在180°C下使用KOH在熱的芐醇(benzylic alcohol)中進(jìn)行堿量滴定以及在環(huán)境溫度下使用HClO4在間甲酚中進(jìn)行酸量滴定，經(jīng)已知方法測定NH2/C00H端基比例。優(yōu)選通過使用Malvern Mastersizer 2000在激光束中進(jìn)行光散射來測定平均粒度d5(1。利用干法測量(dry measurement)進(jìn)行測定。利用kirocco干粉進(jìn)樣器每次進(jìn)樣20g至40g粉末。以70%的進(jìn)樣速率操作振動盤來控制顆粒流量。將分散空氣壓力 (dispersive air pressure)調(diào)節(jié)至3bar。每次測量都伴隨背景測量(10秒/10，000次單次測量)。樣品的測量時間為5秒(5，000次單次測量)。折射率以及藍(lán)光值固定為1. 52。 使用米氏理論進(jìn)行評估。根據(jù)DIN 53644測定表觀密度。如果本發(fā)明的顆粒的特征在于基于聚酰胺10. 10的顆粒的pH為2至7，優(yōu)選為4 至7，最優(yōu)選為4. 5至6. 5，則可能是有利的。在Ig本發(fā)明的顆粒在IOOml蒸餾水中的懸浮液中測定顆粒的PH。攪拌24h后，使用校準(zhǔn)的pH電極測定pH。為了證實本發(fā)明的顆粒具有確定的pH，則當(dāng)所述顆粒包含緩沖體系或至少緩沖體系的殘余物時可能是有幫助的、有必要的或有利的。優(yōu)選地，所述緩沖體系包含有機(jī)酸 (優(yōu)選天然有機(jī)酸)或無機(jī)酸(優(yōu)選天然無機(jī)酸)，及其相應(yīng)的鹽。本發(fā)明的優(yōu)選顆粒的特征在于BET法測比表面積為lm2/g至60m2/g，優(yōu)選1. 5m2/g 至20m2/g，更優(yōu)選3m2/g至10m2/g。具有這樣的低BET法測比表面積值的本發(fā)明的顆粒有利地用于具有低油相含量的制劑中，以提供好的質(zhì)感和愉快感受的皮膚感覺。本發(fā)明的其它優(yōu)選顆粒的特征在于BET法測比表面積大于20m2/g，優(yōu)選25m2/g至 200m2/g,更優(yōu)選40m2/g至72m2/g。具有這樣的高BET法測比表面積值的本發(fā)明的顆粒特別能夠吸收大量的油或油性組分。因此含有高BET法測比表面積的顆粒的產(chǎn)品在施用到皮膚上之后不表現(xiàn)出油性外觀。根據(jù)DIN ISO 9277 :2003_05，利用根據(jù) DIN ISO 9277 :2003-05 的 6. 3. 1 章的不連續(xù)體積測定方法，使用具有連續(xù)氣體供應(yīng)的Micromeritics的氣體吸附裝置TriMar 3000(軟件 Win 3000, V6. 03)，通過基于 Brunauer-Emmett-iTeller 的氮氣吸收來測定 BET 法測比表面積(BET surfacearea) 0所用氮氣的純度為99. 996體積％。在77K的測量溫度(液氮)下，利用數(shù)次(7次)約0.05至0. 20的相對壓力p/pQ下的單點測量(single pointmeasurement)進(jìn)行測定。使用純度為99. 996體積％的氦進(jìn)行死體積的校準(zhǔn)。使樣品在25°C下脫氣1小時，之后在80°C下真空脫氣16小時?；诿摎獾臉悠方o出比表面積。 根據(jù) DIN ISO 9277 :2003-05 第 7. 2 章，通過多點測定(multipoint determination)進(jìn)行說明。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法用普通化妝油(cosmetic oil)進(jìn)行測試，本發(fā)明的顆粒(特別是 BET法測比表面積大于20m2/g的顆粒)優(yōu)選地具有吸收超過90ml/g，優(yōu)選超過100ml/g油的能力。該方法測定顆粒的吸油能力，并且適用于所有具有吸油能力的微孔顆粒。在該方法中，將5克已充分混合并風(fēng)干的顆粒放置于表面皿上。在滴瓶裝置中精確稱量該油(辛酸 /癸酸甘油三酯(Caprylic/Capric "Triglyceride)，以商標(biāo)名 TEGOSOFT CT 由 Evonik Goldschmidt GmbH銷售)。將該油逐滴加入到樣品中。在加入每一滴之后，通過用鋒利的鋼刮刀研磨使油與粉末充分混合。當(dāng)恰好足夠的油已混入粉末中以產(chǎn)生不破裂且不分離的非常稠的油灰狀(putty-like)糊狀物時，完成該測試。精確稱量該滴瓶。通過以下等式計算顆粒的吸油能力吸油性(g油/樣品)=(B-A) /W其中A =含有油的滴瓶的初始重量，B =含有油的滴瓶的最終重量，并且W =以克數(shù)表示的樣品重量。本發(fā)明特別優(yōu)選的顆粒的特征在于BET法測比表面積為3m2/g至10m2/g或IOm2/ g至20m2/g，并且平均粒度d5Q為5 μ m至30 μ m。本發(fā)明的顆粒的聚酰胺10. 10的平均分子量可以在寬的范圍內(nèi)變化。優(yōu)選通過端基滴定測定的該聚酰胺10. 10的平均數(shù)均分子量為5000g/mol至50000g/mol，優(yōu)選8000g/ mol至20000g/mol。優(yōu)選通過GPC測定的平均重均分子量為10000至200000，更優(yōu)選15000 至 50000。如果本發(fā)明的顆粒包含至少一種無機(jī)顆粒材料，則可能是有利的。本發(fā)明的優(yōu)選顆粒的特征在于無機(jī)顆粒的含量為基于所述顆?？傎|(zhì)量的0. 1重量％至80重量％，優(yōu)選1 重量％至60重量％，更優(yōu)選25重量％至50重量％。該無機(jī)顆?？梢源嬖谟谒鲱w粒的內(nèi)部，或者與本發(fā)明顆粒的表面相結(jié)合。無機(jī)顆粒的存在可以對本發(fā)明的顆粒的BET法測比表面積有顯著影響?？梢愿鶕?jù)DIN EN ISO 3451 Part 1和Part 4，通過灰分/熾灼殘渣測定來測定無機(jī)顆粒的含量。本發(fā)明的顆粒的特征在于獨特的性質(zhì)組合。從實施例中可以看出，除了提到的性質(zhì)之外，它們還具有較窄的粒度分布。由于它們的杰出性質(zhì)，所述粉末適于整個系列的應(yīng)用。例如本發(fā)明的顆?？捎米魍扛步M合物(coating composition)。本發(fā)明的顆?？梢杂米髁骰矡Y(jié)粉末或靜電粉末。本發(fā)明的顆粒同樣杰出地適于生產(chǎn)鑄件(moulding)和零件(component)。本發(fā)明的顆粒優(yōu)選用于制備制劑(或用于其制備方法)，特別是化妝品、皮膚科或藥物制劑，所述制劑優(yōu)選地選自粉末組合物、粉底、指甲油、氣霧劑、唇膏、眼影、遮瑕棒、胭月旨、潤膚霜、面霜、護(hù)發(fā)、防曬、清潔、AP/除臭等?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行上述制劑，特別是化妝品、皮膚科或藥物制劑的制備。優(yōu)選通過加入基于所述制劑總組成的0. 1重量％至20重量％，優(yōu)選1重量％至10 重量％來制備化妝品。本發(fā)明的制劑，特別是化妝品、皮膚科或藥物制劑的特征在于它們包含0. 1重量％至20重量％，優(yōu)選1重量％至10重量％的本發(fā)明的顆粒。優(yōu)選的化妝品、皮膚科或藥物制劑選自粉末組合物、粉底、指甲油、氣霧劑、唇膏、眼影、遮瑕棒、胭脂、潤膚霜、面霜、護(hù)發(fā)制劑、防曬制劑、清潔制劑和AP/除臭制劑。例如，本發(fā)明的制劑，特別是本發(fā)明的化妝品、皮膚科或藥物制劑可以包含至少一
7種選自以下組分的其它組分潤滑劑、
乳化劑和表面活性劑、
增稠劑/粘度調(diào)節(jié)劑/穩(wěn)定劑、
紫外光防護(hù)過濾材料、
紫外光防護(hù)顆粒材料、
抗氧化劑、
助水溶物、
多元醇、
固體和填料、
成膜劑、
珠光添力口齊Ll (pearlescent additive)、
除臭和止汗活性組分、
驅(qū)蟲劑、
自曬黑劑(self-tanning agent)、
影響皮膚色素沉著的藥劑、
防腐劑、
調(diào)節(jié)劑(conditioner)、
香料、
染料、
化妝品活性成分、
護(hù)理添加劑、
化妝品顆粒(例如彈性體、PMMA、聚酰胺、蠟、淀粉等)、
富脂劑、
溶劑。
可用作各組的示例性代表物的物質(zhì)可見于德國申請DE102008001788. 4。該專利申
請援弓I加入本文，并由此形成本公開內(nèi)容的一部分。 可以使用的潤滑劑均為化妝品油類，特別是具有2至44個碳原子的直鏈和/或支鏈單羧酸和/或二羧酸與具有1至22個碳原子的直鏈和/或支鏈的飽和或不飽和醇的單酯或二酯。同樣可以使用具有2至36個碳原子的脂族雙官能團(tuán)醇與具有1至22個碳原子的單官能團(tuán)脂族羧酸的酯化產(chǎn)物。同樣適合的還有長鏈芳族酸酯，例如苯甲酸的酯，如具有1至22個碳原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和醇的苯甲酸酯，或者異硬脂醇苯甲酸酯或辛基十二醇苯甲酸酯或例如C12_15烷基苯甲酸酯，或者苯甲酸與直鏈或支鏈的C6-C22醇的酯。其它適合作為潤滑劑和油組分的單酯是例如具有12至22個碳原子的脂肪酸的甲酯和異丙酯，例如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、油酸異丙酯。其它適合的單酯是例如硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸異辛酯、棕櫚酸異壬酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基十二醇酯、油酸油酯、芥酸油酯、瓢兒菜醇油酸酯 (erucyl oleate)以及可以從工業(yè)級脂族醇餾成和工業(yè)級脂族羧酸混合物得到的酯(例如具有12至22個碳原子的不飽和脂肪醇和具有12至22個碳原子的飽和及不飽和脂肪酸的酯)，因為它們可以從動物和植物脂肪中獲得。同樣適合的是天然存在的單酯和/或蠟酯混合物，因為它們存在于例如荷荷芭油(jojoba oil)中或鯨蠟油中。適合的二羧酸酯是例如己二酸二正丁酯、癸二酸二正丁酯、己二酸二 O-乙基己基)酯、琥珀酸二 O-己基癸基) 酯、壬二酸二異十三烷基酯。適合的二醇酯是例如乙二醇二油酸酯、乙二醇二異十三烷酸酯、丙二醇O-乙基己酸)酯、丁二醇二異硬脂酸酯、丁二醇二辛酸/癸酸酯(butanediol dicaprylate/caprate)和新戊二醇二辛酸酯。其它可使用的潤滑劑是碳酸酯，例如碳酸二辛酯(dicaprylylcarbonate)或碳酸二乙基己酯?？梢酝瑯邮褂玫臐櫥瑒┖陀徒M分是較長鏈甘油三酯，即具有三個酸分子的甘油三酯，其中的至少一個酸分子是較長鏈的。在這里可以通過舉例提及脂肪酸甘油三酯；就本身而論，可以使用例如天然植物油(例如橄欖油、葵花籽油、大豆油、花生油、油菜籽油、杏仁油、芝麻油、鱷梨油、蓖麻油、可可脂、棕櫚油， 還有椰子油或棕櫚仁油的液體部分)，以及動物油(例如鯊魚肝油、鱈魚肝油、鯨油、牛油和乳脂)。此外還可以使用蠟作為潤滑劑和油組分，所述蠟例如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、鯨蠟、羊毛脂和爪油(claw oil)、牛油的液體部分，以及合成的辛酸/癸酸混合物的甘油三酯、工業(yè)級油酸的甘油三酯、由硬脂酸形成的或源自棕櫚酸/油酸混合物的甘油三酯。此外還可以使用烴，特別是液體石蠟和異鏈烷烴?？梢允褂玫臒N的實例是石蠟油、異十六烷、聚癸烯、凡士林、輕質(zhì)液體礦脂(paraffinum perliquidum)、角鯊?fù)?、地蠟。此外還可以使用直鏈或支鏈的脂肪醇(例如油醇或辛基十二烷醇)和脂肪醇酯(例如二辛基醚(dicaprylylether))。 適合的硅油和硅蠟(silicone wax)是例如聚二甲基硅氧烷、環(huán)甲基硅氧烷以及芳基或烷基或烷氧基取代的聚甲基硅氧烷或環(huán)甲基硅氧烷。其它適合的油體是例如基于具有6至18 個(優(yōu)選8至10個)碳原子的脂肪醇的Guerbet醇、直鏈C6-C22脂肪酸與直鏈C6-C22脂肪醇的酯、支鏈C6-C13羧酸與直鏈C6-C22脂肪醇的酯、直鏈C6-C22脂肪酸與支鏈C8-C18醇(特別是2-乙基己醇或異壬醇)的酯、支鏈C6-C13羧酸與支鏈醇(特別是2-乙基己醇或異壬醇)的酯、直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇(例如丙二醇、二聚醇(dimerdiol)或三聚醇 (trimertriol))和/或Guerbet醇的酯、基于C6-Cltl脂肪酸的甘油三酯、基于C6-Cw脂肪酸的液體甘油單酯/ 二酯/三酯混合物、C6-C22脂肪醇和/或Guerbet醇與芳族羧酸(特別是苯甲酸)的酯、植物油、支鏈伯醇、取代環(huán)己烷、直鏈C6-C22脂肪醇碳酸酯、Guerbet碳酸酯、 二烷基醚、環(huán)氧化脂肪酸酯與多元醇的開環(huán)產(chǎn)物。可以使用的UV光防護(hù)過濾材料是例如能夠吸收紫外線和以較長波輻射(例如熱)的形式再次釋放所吸收的能量的有機(jī)物質(zhì)。UVB過濾材料可以是油溶性或水溶性的。 所提及的油溶性UVB光防護(hù)過濾材料是例如3-亞芐基樟腦及其衍生物，例如3- -甲基亞芐基)樟腦， 4-氨基苯甲酸衍生物，例如4- ( 二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯和4- ( 二甲基氨基)苯甲酸戊酯，肉桂酸酯，例如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，4-甲氧基肉桂酸異戊酯，2-氰基-3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(氰雙苯丙烯酸辛酯(octocrylene))，水楊酸酯，例如水楊酸2-乙基己酯、水楊酸4-異丙基芐酯、水楊酸三甲環(huán)己酯，二苯甲酮的衍生物，例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基_4’_甲基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，
亞苯甲基丙二酸(benzalmalonic acid)的酯，例如4_甲氧基亞苯甲基丙二酸二 (2-乙基己基)酯，三嗪衍生物，例如2，4，6-三苯胺基_(對-羰-2，-乙基-1，-己氧基)_1，3，5_三嗪和辛基三嗪酮(octyltriazone)，丙烷-1，3- 二酮類，例如1- (4-叔丁基苯基)-3- (4'-甲氧基苯基)丙烷，3_ 二酮。適合的水溶性UVB光防護(hù)過濾材料是2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、烷基銨鹽、烷醇銨鹽和葡糖銨(glucammonium)鹽，二苯甲酮的磺酸衍生物，例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其鹽，3-亞芐基樟腦的磺酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亞冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亞冰片基)磺酸及它們的鹽。具體而言，適合的典型的UVA光防護(hù)過濾材料是苯甲酰甲烷的衍生物，例如 1-(4'-叔丁基苯基)-3-(4'-甲氧基苯基)丙烷-1，3- 二酮或1-苯基-3-(4’ -異丙基苯基)丙烷-1，3-二酮。當(dāng)然還可以以混合物形式使用UV-A和UV-B過濾材料。除了所指明的可溶性物質(zhì)之外，不溶性顏料也同樣適于此目的，即微細(xì)分散的金屬氧化物或鹽，例如二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋁、氧化鈰、氧化鋯、硅酸鹽(滑石)、硫酸鋇和硬脂酸鋅。這里的顆粒的平均直徑應(yīng)小于lOOnm，例如為5nm至50nm，特別是15nm至 30nm。它們可以是球形的，但還可以使用那些橢球形或其形狀在某種程度上偏離球形的顆粒。一類較新的光防護(hù)過濾材料是微粉化的有機(jī)顏料，例如可以以例如50%濃度水分散體形式獲得的粒度小于200nm的2，2，-亞甲基雙{6-QH-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚}。更多適合的UV光防護(hù)過濾材料可見于P. Finkel在S0FW-Journal 122， 543(1996)的綜述。除了以上提及的兩組初級UV光防護(hù)過濾材料之外，還可以使用抗氧化劑型的二級光防護(hù)劑，其中斷當(dāng)UV輻射穿透皮膚時觸發(fā)的光化學(xué)反應(yīng)鏈?？梢允褂玫目寡趸瘎┦抢绯趸锲缁浮⑸?維生素E)、二丁基羥基甲苯和抗壞血酸(維生素C)。在一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的化妝品、皮膚科或藥物制劑包含作為其它組分的顆?；蝾伭?，優(yōu)選那些選自二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋁、氧化鋯、硅酸鹽(滑石)、和硬脂酸鋅、尼龍-12、氮化硼、聚丙烯酸酯或聚丙烯酸甲酯顆?；蚬柰獜椥泽w的顆粒或顏料。在類似的優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的化妝品、皮膚科或藥物制劑包含作為其它組分的化妝品或生物源活性成分，優(yōu)選那些選自植物鞘氨醇(以及植物鞘氨醇衍生物)、鞘氨醇(以及鞘氨醇衍生物)、鞘脂、生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕櫚酸酯、抗壞血酸、多酚、 脫氧核糖核酸、輔酶Q10、視黃醇、AHA酸、氨基酸、透明質(zhì)酸、α -羥酸、黃酮、異黃酮、均二苯乙烯、兒茶素(catechine)、聚谷氨酸、肌酸(以及肌酸衍生物)、胍(以及胍衍生物)、假神經(jīng)酰胺(pseudoceramide)、精油和脂肪酸、肽(優(yōu)選包含2至10個氨基酸的肽)、寡肽、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、植物提取物、沒藥醇、尿囊素、泛醇、植烷三醇(phytantriol)、艾地苯醌、甘草提取物、植物提取物、甘草甜素(glycyrrhizidine)和艾地苯醌、硬葡聚糖、β _葡聚糖、 白檀子油酸(santalbicacid)和維生素復(fù)合物的化妝品或生物源活性成分。
植物提取物的實例為歐洲七葉樹提取物、甘菊提取物、迷迭香提取物、黑醋栗和紅醋栗提取物、樺木提取物、玫瑰果提取物、甘草提取物、藻類提取物、綠茶提取物、蘆薈提取物、姜提取物、人參提取物、銀杏提取物、葡萄柚提取物、金盞花提取物、樟腦、姜黃提取物、百里香提取物、山竹果提取物、余甘子(amla)提取物、巖薔薇(cystus)提取物、阿江欖仁(terminaliaarjuna)提取物、燕麥提取物、牛至(oregano)提取物、覆盆子提取物、草莓提取物等。所述生物源活性成分還可以包括所謂的隔離脂質(zhì)(barrier lipid)，其實例為神經(jīng)酰胺、植物鞘氨醇及衍生物、鞘氨醇及衍生物、二氫鞘氨醇及衍生物、假神經(jīng)酰胺、磷脂、 溶血磷脂質(zhì)、膽固醇及衍生物、膽固醇酯、游離脂肪酸、羊毛脂及衍生物、角鯊?fù)椤Ⅴ徬┖拖嚓P(guān)物質(zhì)。在本發(fā)明的上下文中，所述生物源活性成分還包括抗痤瘡劑(anti-acne)(例如芐基過氧化物、植物鞘氨醇及衍生物、煙酰胺羥基苯甲酸酯、煙堿醛(nicotinaldehyde)、視黃酸(retinol acid)及衍生物、水楊酸及衍生物、香茅酸(citronellic acid)等)和抗蜂窩組織劑(anti-cellulite)(例如黃嘌呤化合物(如咖啡因、茶堿、可可堿和氨茶堿)、 肉堿、肌肽、水楊酰植物鞘氨醇、植物鞘氨醇、白檀子油酸等)以及去頭屑劑(例如水楊酸及衍生物、吡硫鋅、二硫化硒、硫磺、環(huán)吡酮胺(cyclopiroxolamine)、聯(lián)苯芐唑、氯咪巴唑、羥甲辛吡酮和actirox等)以及收斂劑(例如醇、鋁衍生物、五倍子酸、吡哆醇水楊酸酯(pyridoxine salicylate)、鋅鹽(例如硫酸鋅)、乙酸鹽、氯化物、乳酸鹽、水合氯化鋯 (zirconium chlorohydrate)等)。生物源活性成分中同樣還可以包含漂白劑，例如曲酸、 熊果苷、維生素C及衍生物、氫醌、姜黃油(turmeric oil)、肌酸酐、鞘脂、氧化芪三酚、煙酰胺等。本發(fā)明的皮膚科或藥物制劑可以單獨包含一種或多種上述活性成分或其組合用于止汗劑或除臭應(yīng)用，例如止汗劑、酯酶抑制劑、殺菌或抑菌劑、吸汗物質(zhì)和/或香水。例如在US 2003053970中給出那些活性成分的實例。本發(fā)明的PA 10. 10顆?？梢耘c其它化妝品顆粒材料(例如PMMA、PS、PE、PP、滑石、 硅酮彈性體、二氧化硅、云母和氮化硼等)聯(lián)合用于化妝品制劑中。這些顆?？梢允擒浕蛴驳模⑶铱梢允欠嵌嗫字炼嗫捉Y(jié)構(gòu)。典型的硅酮彈性體顆粒或凝膠的實例是Dow Corning 9040硅酮彈性體混合物和Dow Corning 9041硅酮彈性體混合物(Dow Corning)或KSG-15 或 KSG-18(Shin-Etsu)?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的方法獲得本發(fā)明的顆粒，其條件是在這些方法中使用聚酰胺 10. 10。尤其可以通過與 US 2003/0114636,US 2008/024937,DE 44 21 454 禾口 / 或 EP 0 863 174中所述方法類似的方法制備本發(fā)明的顆粒。優(yōu)選通過本發(fā)明的方法制備本發(fā)明的顆粒。所述制備本發(fā)明的顆粒的方法的特征在于以下步驟將在25°C下在0. 5%間甲酚溶液中測得的相對溶液粘度在1. 4至 2.0(優(yōu)選1.45至1.8，更優(yōu)選1.5至1.6)范圍內(nèi)的聚酰胺10. 10溶解于醇介質(zhì)中(優(yōu)選溶解于脂族(^至仏醇中，優(yōu)選在壓力下溶解)，在第一階段降低溫度直至在沒有沉淀的情況下發(fā)生成核作用，在第二階段進(jìn)一步降低溫度直至發(fā)生過飽和，沉淀所述聚酰胺粉末并干燥得到的懸浮液，其中將所述聚酰胺10. 10在130°C至165°C下溶解，并且在100°C至130°C 的沉淀溫度下等溫地進(jìn)行沉淀，在沉淀之前在高于所述沉淀溫度2V至20°C的溫度下進(jìn)行成核階段，其中在成核期間將所述溫度保持恒定，持續(xù)10分鐘至2小時(優(yōu)選20分鐘至45 分鐘)，并且其中在成核期間將所述溫度保持恒定，持續(xù)90分鐘至150分鐘。優(yōu)選在更高的溫度下減緩沉淀以得到具有較高BET值的顆粒。在本發(fā)明的一優(yōu)選實施方案中，在溶解步驟中，將基于所使用的聚酰胺10. 10和無機(jī)顆粒的總和的總重量的0. 1重量％至40重量％，優(yōu)選12重量％至25重量％，更優(yōu)選 14重量％至17重量％的無機(jī)顆粒加入到所述醇介質(zhì)中?？捎米鳠o機(jī)顆粒的化合物的性質(zhì)可以在寬的范圍內(nèi)變化。優(yōu)選的無機(jī)顆粒選自 A1203、TiO2, ZrO2, SiO2, ZnO、Bi203、CeO2, ITO (摻雜氧化錫(IV)的氧化銦)、ATO (摻雜氧化銻的氧化錫(IV))、ΙΖ0(摻雜氧化鋅的氧化銦)、氮化硼、碳化硼、混合氧化物和尖晶石。特別優(yōu)選使用氧化鋁(Al2O3)。在這個方面，氧化鋁可以優(yōu)選是熱解(pyrogenic)來源的。熱解指通過使適合的原料在火焰中反應(yīng)而獲得相應(yīng)的氧化鋁粉末。熱解過程包括火焰氧化(flame oxidation) 和火焰水解(flame hydrolysis) 0用于工業(yè)規(guī)模制備氧化鋁的具體方法是氯化鋁在氫/氧火焰中的火焰水解。一般而言，以該方式制備的氧化鋁顆粒以團(tuán)聚的初級顆粒 (aggregated primary particles)的形式存在，所述初級顆粒沒有孔并在其表面帶有羥基基團(tuán)。在氯化鋁生成氧化鋁的反應(yīng)中形成粘附到氧化鋁顆粒上的鹽酸副產(chǎn)品。通常通過用蒸汽處理來從所述顆粒中除去大部分鹽酸。特別適于本發(fā)明方法的氧化鋁粉末包括均由Degussa AG提供的 AEROXIDE Alu C、AEROXIDE Alu 65、AEROXIDE A1u 130，均由 CabotCorp 提供的SpectrAl IOOFumed Alumina,SpectrAl 5IFumed Alumina,SpectrAl 81 Fumed Alumina。優(yōu)選用于本發(fā)明方法的無機(jī)材料的平均粒度d5(1為0. 001 μ m至0. 8 μ m,優(yōu)選 0. 005 μ m至0. 5 μ m,最優(yōu)選0. Olym至0. 3μπι?？梢杂梢阎臏y量方法通過在所述顆粒的懸浮液中進(jìn)行靜態(tài)或動態(tài)光散射來測定所述的粒度。通過光散射方法得到的值可以是懸浮液中的單獨顆粒或初級顆粒的團(tuán)聚體。對于本發(fā)明重要的是確實存在于該懸浮液中的顆粒 (不論是一級顆粒或團(tuán)聚體)具有在所述范圍內(nèi)的d5(1值。可以使用例如ktasizer 3000 Hsa(Malvern Instruments, UK)測量粒度。當(dāng)粒度為大于0. 8 μ m的d50值時，由該方法獲得的顆粒在某些情況下可能過大。使用比表面積在50m2/g至200m2/g范圍內(nèi)的無機(jī)顆?？赡苁怯欣?。優(yōu)選地通過加入包含醇和所述無機(jī)顆粒的懸浮液來將所述無機(jī)顆粒加入到所述介質(zhì)中，其中優(yōu)選地使用無機(jī)顆粒含量在基于所述懸浮液的總重量的10重量％至60重量％，優(yōu)選20重量％至50重量％的范圍內(nèi)的懸浮液?？捎糜诒景l(fā)明的懸浮液是用醇生成的。所述醇可以是純的醇、多種醇的混合物，或者含有水或其它基本不會不利地影響所期望的聚酰胺的再沉淀的物質(zhì)的醇。優(yōu)選該懸浮液的醇介質(zhì)的非醇物質(zhì)(優(yōu)選水)含量低于50重量％，更優(yōu)選低于10重量％，特別適當(dāng)?shù)氖堑陀?重量％的外來非醇物質(zhì)。用于本發(fā)明的有用物質(zhì)通常是所有類型的醇或其混合物， 其允許聚酰胺在所期望條件(壓力和溫度)下的再沉淀。在個別情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在沒有任何大的困難的情況下將該體系調(diào)節(jié)到規(guī)定的要求。對于本發(fā)明的方法，用于聚酰胺的再沉淀和/或無機(jī)顆粒的懸浮的醇介質(zhì)優(yōu)選為一種或多種氧原子與碳原子的數(shù)
12量比(numerical ratio)在1 1至1 5的范圍內(nèi)的醇。用于制備該無機(jī)顆粒的懸浮液的典型的醇是那些氧碳比為1 1、1 2、1 3、 1 4和1 5的醇，優(yōu)選那些氧碳比為1 2和1 3的醇，更優(yōu)選氧碳比為1 2的醇。 用于制備該懸浮液的醇優(yōu)選為與存在于醇介質(zhì)中的醇相同的醇。特別適當(dāng)?shù)?，將乙醇用于制備無機(jī)顆粒的懸浮液和聚酰胺的再沉淀。為了獲得懸浮液，將該顆粒微細(xì)地分布于該醇介質(zhì)中?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行該過程。特別優(yōu)選能夠?qū)崿F(xiàn)高能量輸入的方法。在例如DE 103 60 766或DE 10 2005 032 427. 4中記載了這樣的方法。在一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明方法的特征在于使用可以通過采用高于1000kJ/m3的能量輸入將無機(jī)顆粒分散于醇中而得到的懸浮液。這通常產(chǎn)生非常適用的顆粒的醇懸浮液?？梢酝ㄟ^已知的部件實現(xiàn)所述的能量輸入。適合的部件可以是行星式捏合機(jī)(planetary kneader)、轉(zhuǎn)子-定子機(jī)器(rotor-statormachine)、攪拌球磨(stirred ball mill)、軋制機(jī)(roll mill)等等。已發(fā)現(xiàn)特別適合的操作，其中首先用低于1000kJ/m3的能量輸入制備懸浮液以形成前懸浮液(presuspension)，將該前懸浮液分成至少兩個子流，在高能研磨機(jī)中將這些子流置于至少500bar的壓力下，通過噴嘴減壓，并使其在填充有氣體或液體的反應(yīng)室中彼此接觸，并任選地將該高能研磨重復(fù)一次或多于一次。在本發(fā)明的方法中涉及的無機(jī)顆粒的醇懸浮液應(yīng)當(dāng)是高度穩(wěn)定的。在本文的上下文中，應(yīng)理解特別穩(wěn)定意指懸浮液在一個月的期間內(nèi)，通常在至少六個月內(nèi)，抗沉降和再團(tuán)聚的穩(wěn)定性。為了得到特別穩(wěn)定的懸浮液，已發(fā)現(xiàn)當(dāng)無機(jī)顆粒分布于醇介質(zhì)中時，存在可以將該懸浮液穩(wěn)定化的添加劑是特別有利的。這樣的添加劑是例如磷酸及其單堿式或二堿式磷酸鹽、磷酸酯、膦酸、有機(jī)修飾的膦酸、硫酸及其衍生物、硝酸、一般的有機(jī)礦物酸。此外，還可以使用具有酸性質(zhì)子的有機(jī)化合物，例如羧酸或酚。堿性有機(jī)化合物(例如基于胺的堿性有機(jī)化合物)也是適合的。可以通過已知的1，10-癸二胺和癸二酸的熔融縮聚過程或從尼龍鹽溶液或尼龍鹽熔融物獲得可用于本發(fā)明的聚酰胺10. 10(PA 10.10)。可以通過本領(lǐng)域已知的方法由蓖麻油制備所述酸和二胺。優(yōu)選使用調(diào)節(jié)過的聚酰胺10. 10，優(yōu)選那些其中NH2/C00H端基比例為50 50至95 5，優(yōu)選90 10至80 20的聚酰胺10. 10?？梢酝ㄟ^所有已知的方法制備用于再沉淀的聚酰胺溶液。在無機(jī)顆粒懸浮液的存在下將聚酰胺基本完全溶解于醇介質(zhì)是有利的?？梢酝ㄟ^使用壓力和/或溫度促進(jìn)溶解。 恰當(dāng)?shù)牟襟E是最初將聚酰胺加入醇介質(zhì)中，并在高溫的作用下經(jīng)所需的時間將其溶解?？梢栽谌芙饩埘０分?、期間或之后加入無機(jī)顆粒的懸浮液。恰當(dāng)?shù)氖?，最初與聚酰胺同時加入該無機(jī)顆粒的懸浮液。通過使用恰當(dāng)?shù)臄嚢杵鞑考欣卮龠M(jìn)該溶解操作。同樣可以通過使用壓力和/或溫度來促進(jìn)聚酰胺的沉淀。例如，降低溫度和/或(優(yōu)選在減壓下)蒸餾除去溶劑(即醇介質(zhì))導(dǎo)致聚酰胺的沉淀。然而，還可以通過加入反溶劑(沉淀劑)來促進(jìn)沉淀。將通過再沉淀得到的基于聚酰胺10. 10的顆粒進(jìn)行后研磨(post grind)可能有利于調(diào)節(jié)平均粒度d5(l。可以通過本領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行后研磨。以下會參考實施例和比較例詳細(xì)說明本發(fā)明。實施例實施例1:懸浮液的制備首先將44kg乙醇和1. OOkg H3PO4 (85% )加入到1001的不銹鋼批次容器(batch vessel)中。接下來，隨著在剪切條件下運(yùn)行ktral Conti-TDS 3 (定子槽4mm環(huán)和Imm 環(huán)，轉(zhuǎn)子 / 定子距離約 Imm)，將 21kg 由 Degussa 提供的 AEROXIDE Alu C (BET IOOm2/ g)引入該批次容器。一旦已經(jīng)加入約18kg的AEROXIDE Alu C，則加入另外的0.13kg 的H3PO4 (85% )，以再次實現(xiàn)低粘度。一旦添加結(jié)束，則在3000rpm下再持續(xù)剪切30min。在剪切時間25min時，再加入1. 2kg的H3PO4 (85% )，從而實現(xiàn)基于Al2O3的11 %的H3PO4(85% ) 濃度。通過Sugino Ultimaizer HJP-25050高能研磨機(jī)在2500bar的壓力下使用直徑為 0. 25mm的金剛石模具將該預(yù)懸浮進(jìn)行兩次，并由此進(jìn)一步劇烈研磨。在懸浮之后，通過動態(tài)光散射(由Malvern Instruments，UK提供的Zetasizer 3000Hsa)測定粒度d5Q為0. 14 Um0報告峰分析的體積加權(quán)中位值(volume-weighted median value)。實施例加胺端基PA 10. 10的二級再沉淀在5小時內(nèi)將50kg通過1，10-癸二胺和癸二酸(皮脂酸)的縮聚反應(yīng)得到的PA 10. 10 (相對溶液粘度為1. 65 (根據(jù)DIN 53727在25°C下在0. 5%間甲酚溶液中測量)，COOH 端基含量為14mmol/kg，并且NH2端基含量為149mmol/kg)與3101乙醇(用2-丁酮變性且含水量為1重量％ )在0. Sm3的攪拌槽中一同加熱到155°C，并在攪拌(槳式攪拌器，d = 80cm，速度=90rpm)下在此溫度下保持1小時。接下來，將夾套溫度降低至1M°C，并且在持續(xù)蒸餾出乙醇的同時在相同的攪拌速度下以25K/h的冷卻速率使內(nèi)部溫度達(dá)到125°C。 從此刻開始，以相同的冷卻速率使夾套溫度保持在低于內(nèi)部溫度HK下。在相同的冷卻速率下使內(nèi)部溫度達(dá)到125°C，然后保持恒定60分鐘。之后，在40K/h的冷卻速率下持續(xù)蒸餾分離(distillativeremoval)，因而使內(nèi)部溫度達(dá)到120°C。在此溫度下開始沉淀，具有明顯的放熱。將蒸餾速率提高至一定范圍，使得內(nèi)部溫度不超過121. 3°C。1小時后，內(nèi)部溫度下降，標(biāo)志著沉淀結(jié)束。進(jìn)一步的蒸餾分離和通過夾套冷卻使懸浮液的溫度達(dá)到45°C， 然后將該懸浮液轉(zhuǎn)移至槳式干燥器中。在70°C /400mbar下蒸餾出乙醇，然后在20mbar/86°C下將殘余物干燥3小時。實施例2b 部分胺端基PA 10. 10的二級再沉淀使用相對溶液粘度為1.68且COOH端基含量為63mmol/kg和NH2端基含量為 84mmol/kg的PA1010顆粒重復(fù)實施例加。表1顯示了產(chǎn)品性質(zhì)。實施例2c (非根據(jù)本發(fā)明)部分胺端基PA 10. 10的二級再沉淀使用相對溶液粘度為1.58且COOH端基含量為43mmol/kg和NH2端基含量為 104mmol/kg的PA1010顆粒重復(fù)實施例2a。沉淀溫度降低I至118°C。表1顯示了產(chǎn)品性質(zhì)。實施例3 加入實施例1的懸浮液的未調(diào)節(jié)PA 1010(相對溶液粘度為1. 69且COOH 端基含量為53mmol/kg和NH2端基含量為57mmol/kg)的一級再沉淀在5小時內(nèi)將50kg通過1，10-癸二胺和癸二酸的縮聚反應(yīng)得到的PA1010樣品(相對溶液粘度為1. 84，COOH端基含量為62mmol/kg，并且NH2端基含量為55mmol/kg)與 2901乙醇(用2- 丁酮變性且含水量為1重量％ )和17. 4kg的實施例1的懸浮液在0. Sm3 的攪拌槽中一同加熱到145°C，并在攪拌(槳式攪拌器，d = 80cm，速度=90rpm)下在此溫度下保持1小時。然后將夾套溫度降至1M°C，并且在持續(xù)蒸餾出乙醇的同時在相同的攪拌速度下以的冷卻速率使內(nèi)部溫度達(dá)到125°C。從此刻開始，以相同的冷卻速率使夾套溫度保持在低于內(nèi)部溫度2K-;3K下，直到在120°C下開始沉淀(其可通過放熱得以辨認(rèn))。 將蒸餾速率提高至一定范圍，使得內(nèi)部溫度不超過121. 5°C。20分鐘后，內(nèi)部溫度下降，標(biāo)志著沉淀結(jié)束。進(jìn)一步的蒸餾分離和通過夾套的冷卻使懸浮液的溫度達(dá)到45°C，然后將該懸浮液轉(zhuǎn)移至槳式干燥器中。在70°C /500mbar下蒸餾出乙醇，然后在20mbar/86°C下將殘余物干燥3小時。實施例3a_3d將實施例h、2b和3中獲得的粉末在氣流粉碎機(jī)型Hosokawa-Alpinel250/6AFG 中進(jìn)行后研磨(post-ground)，收集通過篩的微細(xì)顆粒部分，參見表1。表1中給出在實施例2和3中獲得的顆粒的顆粒參數(shù)以及從EvonikGoldschmidt GmbH獲得的TEGOLON 12-10的參數(shù)。利用本說明書中公開的測量技術(shù)獲得這些參數(shù)。表1:顆粒參數(shù)
權(quán)利要求
1.基于聚酰胺10.10的顆粒，其特征在于所述顆粒的平均粒度d5(1為ιμπι至50μπι，表觀密度為180g/l至300g/l，并且NH2/C00H端基比例為50 50至95 5。
2.如權(quán)利要求1所述的顆粒，其特征在于所述聚酰胺10.10的pH為2至7。
3.如權(quán)利要求1或2所述的顆粒，其特征在于它們包含緩沖體系或至少緩沖體系的殘余物。
4.如權(quán)利要求3所述的顆粒，其特征在于所述緩沖體系包含有機(jī)酸或無機(jī)酸以及它們相應(yīng)的鹽。
5.如權(quán)利要求1至4中任意一項所述的顆粒，其特征在于它們表現(xiàn)出lm2/g至20m2/g 的BET法測比表面積。
6.如權(quán)利要求1至4中任意一項所述的顆粒，其特征在于它們表現(xiàn)出大于20m2/g至 50m2/g的BET法測比表面積。
7.如權(quán)利要求1至6中任意一項所述的顆粒，其特征在于所述聚酰胺10.10的平均數(shù)均分子量為 5000g/mol 至 50000g/mol。
8.如權(quán)利要求1至7中任意一項所述的顆粒，其特征在于無機(jī)顆粒的含量為基于所述顆粒總重量的0. 1重量％至80重量％。
9.制劑，特別是化妝品、皮膚科或藥物制劑，其包含0.1重量％至20重量％的如權(quán)利要求1至8中任意一項所述的顆粒。
10.如權(quán)利要求9所述的制劑，其特征在于所述組合物選自粉末組合物、粉底、指甲油、 氣霧劑、唇膏、眼影、遮瑕棒、胭脂、潤膚霜、面霜、護(hù)發(fā)制劑、防曬制劑、清潔制劑和止汗/除臭制劑。
11.如權(quán)利要求1至8中任意一項所述的顆粒用于制備化妝品、皮膚科或藥物制劑的用途，所述制劑優(yōu)選地選自粉末組合物、粉底、指甲油、氣霧劑、唇膏、眼影、遮瑕棒、胭脂、潤膚霜和面霜、護(hù)發(fā)制劑、防曬制劑、清潔制劑和止汗/除臭制劑。
12.制備如權(quán)利要求1至8中任意一項所述的顆粒的方法，其是通過以下步驟進(jìn)行的 將在25°C下在0. 5%間甲酚溶液中測得的相對溶液粘度η 在1. 4至2. 0范圍內(nèi)的聚酰胺 10.10溶解于醇介質(zhì)中，在第一階段降低溫度直至在沒有沉淀的情況下發(fā)生成核作用，在第二階段進(jìn)一步降低溫度直至發(fā)生過飽和，沉淀所述聚酰胺粉末并干燥得到的懸浮液，其中將所述聚酰胺10. 10在130°C至165°C下溶解，并且在100°C至130°C的沉淀溫度下等溫地進(jìn)行沉淀，在沉淀之前在高于所述沉淀溫度2°C至20°C的溫度下進(jìn)行成核階段，其中在沉淀期間將所述溫度保持恒定，持續(xù)10分鐘至2小時，并且其中在成核期間將所述溫度保持恒定，持續(xù)30分鐘至90分鐘。
13.如權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于在所述溶解步驟中，將基于所使用的聚酰胺10. 10和無機(jī)顆粒的總和的總重量的0. 1重量％至80重量％的無機(jī)顆粒加入到所述醇介質(zhì)中。
14.如權(quán)利要求12或13所述的方法，其特征在于使用選自Al203、Ti02、&02、Si02、ai0、 Bi203、CeO2, ΙΤΟ、ΑΤΟ、ΙΖΟ、氮化硼、碳化硼、混合氧化物和尖晶石，平均粒度d5(1為0. 001 μ m 至0.8μπι的無機(jī)顆粒。
15.如權(quán)利要求12至14中的至少一項所述的方法，其特征在于通過加入包含醇和所述無機(jī)顆粒的懸浮液來將所述無機(jī)顆粒加入到所述介質(zhì)中，其中使用無機(jī)顆粒含量在基于所述懸浮液的總重量的10重量％至60重量％范圍內(nèi)的懸浮液。
全文摘要
本發(fā)明涉及基于聚酰胺10.10的顆粒，其中所述顆粒的平均粒度d50為1μm至50μm，表觀密度為180g/l至300g/l，并且NH2/COOH端基比例為50∶50至95∶5，這樣的顆粒用于制備化妝品組合物的用途，化妝品組合物本身，以及制備所述顆粒的方法。
文檔編號A61Q1/12GK102210635SQ20111009471
公開日2011年10月12日 申請日期2011年4月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月7日
發(fā)明者B·K·杰哈, B·格呂寧, F-E·鮑曼, H·施特默爾, J·邁爾, K·瓦恩克, W·克里斯托夫 申請人:贏創(chuàng)高施米特有限公司