專利名稱：：不具有液態(tài)油的凝膠化能力的新型糊精脂肪酸酯及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用特定的脂肪酸將糊精酯化而得到的新型糊精脂肪酸酯及其用途，特別是涉及不具有液態(tài)油的凝膠化能力的新型糊精脂肪酸酯。
背景技術(shù)：
：目前，化妝品使用各種各樣的樹脂，開發(fā)了很多靈活應(yīng)用通過其附著性(粘著性)、硬度實(shí)現(xiàn)的形狀保持能力的制劑。樹脂大致分為以來自天然植物的樹脂例如松香、達(dá)馬樹脂、乳香、柯巴脂、琥拍、香脂、漆樹漆等，來自天然動(dòng)物的樹脂例如蟲膠等作為起始原料的天然樹脂，和由以石油作為原料的化學(xué)制品合成的合成樹脂。特別是來自天然植物的樹脂，不僅用于化妝品，還用于口香糖等食品中。例如，季戊四醇松香酸酯為將形成松香的固體樹脂(由松的分泌液得到)中含有的松香酸、和季戊四醇(天然的糖醇)酯化而得到的天然類樹脂(參照專利文獻(xiàn)I)，現(xiàn)在通常用于化妝品、食品中。但是，化妝品中易產(chǎn)生臭塑劑來進(jìn)行調(diào)整，若大量配合則有可能損害使用感。此外，作為合成類樹脂，例如配合有機(jī)硅樹脂(參照專利文獻(xiàn)2)，雖然在安全性、臭味、使用感方面不存在問題，但是特別是在化妝品中，缺乏對(duì)皮膚的附著性，有可能難以具有涂膜與皮膚的一體感。因此，著眼于天然類的糊精脂肪酸酯，以往的糊精脂肪酸酯(專利文獻(xiàn)3)中，存在將支鏈的脂肪酸酯化，成為具有液態(tài)油的凝膠化能力的天然類的糊精脂肪酸酯，但是附著性(粘著性)不充分?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I:專利第3575510號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特公昭48-1503號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:專利第3019191號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是，提供可以解決上述現(xiàn)有技術(shù)具有的各種問題的原材料，特別是粘著性優(yōu)異的新型糊精脂肪酸酯。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，用由特定比率構(gòu)成的支鏈飽和脂肪酸，與直鏈飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸的混合物，或單獨(dú)用支鏈飽和脂肪酸將糊精酯化而得到的糊精脂肪酸酯，不具有液態(tài)油的凝膠化能力，粘著性優(yōu)異，進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)可以將它們用于化妝品等中，從而完成本發(fā)明。SP，本發(fā)明涉及(I)一種糊精脂肪酸酯，該糊精脂肪酸酯為糊精與脂肪酸的酯化物，其特征在于，糊精的葡萄糖的平均聚合度為3150，脂肪酸含有相對(duì)于全部脂肪酸，多于50mol%且為100mol%以下的碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸的I種或2種以上，和相對(duì)于全部脂肪酸，為Omol%以上且小于50mol%的選自由碳原子數(shù)為222的直鏈飽和脂肪酸、碳原子數(shù)為630的直鏈或支鏈的不飽和脂肪酸和碳原子數(shù)為630的環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸構(gòu)成的組中的I種或2種以上，每葡萄糖單元的脂肪酸的取代度為1.03.O。(2)上述(I)中記載的糊精脂肪酸酯，其特征在于，支鏈飽和脂肪酸是碳原子數(shù)為1222的支鏈飽和脂肪酸的I種或2種以上。(3)上述(I)或(2)中記載的糊精脂肪酸酯，其特征在于，不具有利用ASTMD445測定方法得到的40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為8mm2/S的液體石蠟的凝膠化能力。以及(4)上述(I)(3)中任意一項(xiàng)記載的糊精脂肪酸酯，其特征在于，用400i!m厚的涂布器使含有40質(zhì)量％的糊精脂肪酸酯的輕質(zhì)液體異鏈烷烴溶液在玻璃板上成膜，并干燥得到涂膜，在該涂膜上使用質(zhì)地分析儀施加IOOg的負(fù)荷，保持10秒后，以0.5mm/秒分開時(shí)的施加在接觸點(diǎn)的負(fù)荷變化(最大應(yīng)力值)為301000g。此外，本發(fā)明涉及(5)一種糊精脂肪酸酯的制備方法，其特征在于，使葡萄糖的平均聚合度為3150的糊精與脂肪酸衍生物反應(yīng)，所述脂肪酸衍生物含有相對(duì)于全部脂肪酸衍生物，多于50mol%且為100mol%以下的碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸衍生物的I種或2種以上，和相對(duì)于全部脂肪酸衍生物，為0mol%以上且小于50mol%的選自由碳原子數(shù)為222的直鏈飽和脂肪酸衍生物、碳原子數(shù)為630的直鏈或支鏈的不飽和脂肪酸衍生物和碳原子數(shù)為630的環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸衍生物構(gòu)成的組中的I種或2種以上。(6)一種糊精脂肪酸酯的制備方法，該制備方法為使葡萄糖的平均聚合度為3150的糊精與碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸衍生物的I種或2種以上反應(yīng)，接著使其產(chǎn)物與選自由碳原子數(shù)為222的直鏈飽和脂肪酸衍生物、碳原子數(shù)為630的直鏈或支鏈的不飽和脂肪酸衍生物和碳原子數(shù)為630的環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸衍生物構(gòu)成的組中的I種或2種以上反應(yīng)，由此制備糊精脂肪酸酯的方法，其特征在于，使用相對(duì)于全部脂肪酸衍生物，多于50mol%且為100mol%以下的碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸衍生物的I種或2種以上，和相對(duì)于全部脂肪酸衍生物，為0mol%以上且小于50mol%的選自由碳原子數(shù)為222的直鏈飽和脂肪酸衍生物、碳原子數(shù)為630的直鏈或支鏈的不飽和脂肪酸衍生物和碳原子數(shù)為630的環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸衍生物構(gòu)成的組中的I種或2種以上。進(jìn)一步地，本發(fā)明涉及(7)一種用于化妝品、藥品、準(zhǔn)藥品(醫(yī)薬部外品)、文具、涂料或油墨的基劑，其特征在于，該基劑含有上述(I)(4)中任意一項(xiàng)記載的糊精脂肪酸酯。以及(8)一種用于化妝品、藥品、準(zhǔn)藥品、文具、涂料或油墨的基劑，其特征在于，該基劑含有通過上述(5)或￠)中記載的制備方法得到的糊精脂肪酸酯。圖I為表示制備例I的糊精脂肪酸酯的IR圖。具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。(糊精脂肪酸酯)本發(fā)明的糊精脂肪酸酯為糊精與脂肪酸的酯化物，脂肪酸對(duì)糊精的取代度，每葡萄糖單元為I.03.0，優(yōu)選為I.22.8。若該取代度小于I.0則對(duì)液態(tài)油等的溶解溫度升高至100°C以上，產(chǎn)生著色、特異的臭味，所以不優(yōu)選。本發(fā)明的糊精脂肪酸酯具有以下的特性。I)本發(fā)明的糊精脂肪酸酯在與液態(tài)油混合時(shí)液態(tài)油不會(huì)凝膠化?！耙簯B(tài)油不會(huì)凝膠化”指的是，以利用ASTMD445測定方法得到的40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為8mm2/S的液體石蠟作為液態(tài)油的情況下，在100°C下溶解含有5質(zhì)量％的本發(fā)明的糊精脂肪酸酯的該液體石蠟，24小時(shí)后25°C下測定粘度時(shí)，粘度為YamcoDIGITALVISCOMATE粘度計(jì)VM-100A(振動(dòng)式)(山一電機(jī)社制)的檢測限以下。而且，凝膠化時(shí)，可以通過檢測粘度來確認(rèn)。2)本發(fā)明的糊精脂肪酸酯形成的涂膜具有特定范圍的粘著性。“粘著性”用在支撐體上涂布該糊精脂肪酸酯，使另一支撐體由相互分開的狀態(tài)進(jìn)行面接觸后，后退分離，開始后退后直至完全分離為止的施加在接觸點(diǎn)的負(fù)荷變化(最大應(yīng)力值)表示的情況下，用400um厚的涂布器使含有40質(zhì)量％的該糊精脂肪酸酯的輕質(zhì)液體異鏈烷烴溶液在玻璃板上成膜，并干燥得到涂膜，在該涂膜上使用質(zhì)地分析儀例如質(zhì)地分析儀TA.XTplus(StableMicroSystems公司制)，作為探針，使用直徑為12.5mm圓柱狀的聚縮醛樹脂(Delrin(注冊(cè)商標(biāo))f#>社制)制探針，施加IOOg的負(fù)荷，保持10秒后，以0.5mm/秒分開時(shí)的負(fù)荷變化，即粘著性為301000g。本發(fā)明的糊精脂肪酸酯中使用的糊精，優(yōu)選葡萄糖平均聚合度為3150、特別是為10100的糊精。葡萄糖平均聚合度為2以下時(shí)，所得到的糊精酯形成蠟樣，對(duì)油劑的溶解性降低。此外，若葡萄糖平均聚合度超過150則有可能產(chǎn)生糊精酯對(duì)油劑的溶解溫度有可能升高、或溶解性變差等問題。糊精的糖鏈可以為直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任意一種。本發(fā)明的糊精脂肪酸酯中使用的脂肪酸，必需碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸的I種或2種以上，進(jìn)而可以含有選自由碳原子數(shù)為222的直鏈飽和脂肪酸、碳原子數(shù)為630的直鏈或支鏈的不飽和脂肪酸和碳原子數(shù)為630的環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸構(gòu)成的組中的I種或2種以上(以下將這些碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸以外的脂肪酸概括表示時(shí)稱為“其它的脂肪酸”)。本發(fā)明中的脂肪酸的組成比率，相對(duì)于全部脂肪酸，碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸的I種或2種以上多于50mol%且為100mol%以下，優(yōu)選為55mol%100mol%，其它的脂肪酸為0mol%以上且小于50mol%，優(yōu)選為0mol%45mol%。作為本發(fā)明中使用的碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸，可以舉出例如異丁酸、異戊酸、2-乙基丁酸、乙基甲基乙酸、異庚酸、2-乙基己酸、異壬酸、異癸酸、異十三烷酸、異肉豆蘧酸、異棕櫚酸、異硬脂酸、異花生酸、異二十六烷酸等，可以適當(dāng)選擇或組合它們中的I種或2種以上來使用。其中，優(yōu)選為碳原子數(shù)為1222的支鏈飽和脂肪酸，特別優(yōu)選為異硬脂酸，對(duì)結(jié)構(gòu)差異等沒有特別限定。本發(fā)明中，異硬脂酸指的是支鏈的硬脂酸的I種或2種以上的混合物。例如5，7，7-三甲基-2-(1，3，3-三甲基丁基)-辛酸可以如下制備通過異丁烯二聚物的氧代反應(yīng)，形成碳原子數(shù)為9的支鏈醛，接著通過該醛的醇醛縮合形成碳原子數(shù)為18的支鏈不飽和醛，接著通過氫化、氧化，制備5，7，7-三甲基-2-(1，3，3-三甲基丁基)-辛酸(以下簡稱為“醇醛縮合型”)，其由例如日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社市售。2-庚基i^一烷酸可以如下制備使壬醇進(jìn)行格爾伯特反應(yīng)(Guerbetreaction),接著進(jìn)行氧化，由此制備2_庚基十一烷酸，其由例如三菱化成株式會(huì)社市售，作為支鏈位置稍微不同的類似混合物，由日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社市售,進(jìn)而起始醇并非直鏈飽和的2個(gè)部位甲基分支的類型，也同樣地由日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社市售(以下概括地簡稱為“格爾伯特反應(yīng)型”)。此外，甲基分支異硬脂酸，例如作為油酸的二聚物制備時(shí)的副產(chǎn)物得到[例如記載于J.Amer.OilChem.Soc.,51,522(1974)]，可以舉出例如由美國二JU—社等的市售品(以下簡稱為“二>')一型”)。進(jìn)一步地，作為U—型異硬脂酸的起始物質(zhì)的二聚物酸以外進(jìn)一步的起始物質(zhì)，有時(shí)不僅含有油酸，還含有亞油酸、亞麻酸等。本發(fā)明中特別是更優(yōu)選為這種'卜型。作為本發(fā)明中使用的碳原子數(shù)為222的直鏈飽和脂肪酸，可以舉出例如乙酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸等，可以適當(dāng)選擇或組合它們中的I種或2種以上來使用。其中，優(yōu)選為碳原子數(shù)為822的直鏈飽和脂肪酸，特別優(yōu)選為碳原子數(shù)為1222的直鏈飽和脂肪酸。作為本發(fā)明中使用的碳原子數(shù)為630的直鏈或支鏈的不飽和脂肪酸，例如，作為單烯不飽和脂肪酸，可以舉出順式-4-癸烯酸(obtusilicacid)、9_癸烯酸(caproleicacid)、順式-4-十二烯酸(林德酸、Lindericacid)、順式-4-十四烯酸(粗租酸,tsuzuicacid)、順式-5-十四烯酸(抹香鯨酸,physetericacid)、順式_9_十四烯酸(肉豆蘧烯酸，myristoleicacid)、順式_6_十六烯酸、順式_9_十六烯酸(棕櫚油酸,palmtoleicacid)、順式-9-十八烯酸(油酸)、反式-9-十八烯酸(反油酸,elaidicacid)、順式-II-十八烯酸(Asclepinicacid)、順式-11-二十烯酸(巨頭鯨魚酸，Gondoicacid)、順式-17-二十六烯酸(山梅酸，ximenicacid)、順式-21-三十烯酸(lumegueicacid)等，作為多烯烴不飽和脂肪酸，可以舉出山梨酸、亞油酸、6，10，14-十六碳三烯酸、石榴油酸、亞麻酸、Y-亞麻酸、4，8，12，15-十八碳四烯酸、硬脂四烯酸、花生四烯酸、EPA、二十二碳五烯酸、DHA、尼生酸、硬脂炔酸、還陽參油酸、西門木炔酸等。本發(fā)明中使用的碳原子數(shù)為630的環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸，指的是基本骨架的至少一部分具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為630的飽和或不飽和脂肪酸，可以舉出例如9，10-亞甲基-9-十八烯酸，環(huán)戊烯庚酸、環(huán)戊烯壬酸、環(huán)戊烯十三碳烯酸、a-環(huán)戊基酸、a-環(huán)己基酸、a-環(huán)戊基乙基酸、a-環(huán)己基甲基酸、《-環(huán)己基酸，5￠)_羧基_4_己基-2-環(huán)己烯-I-辛酸、錦葵酸、蘋婆酸、副大風(fēng)子酸、大風(fēng)子酸等。本發(fā)明中，作為脂肪酸為單獨(dú)的支鏈飽和脂肪酸的情況的糊精脂肪酸酯，可以舉出例如以下的例子等。糊精異丁酸酯糊精乙基甲基乙酸酯糊精異庚酸酯糊精2-乙基己酸酯糊精異壬酸酯糊精異癸酸酯糊精異棕櫚酸酯糊精異硬脂酸酯糊精異花生酸酯糊精異二十六烷酸酯糊精(異戊酸/異硬脂酸)酯本發(fā)明中，使用支鏈飽和脂肪酸與其它的脂肪酸的混合脂肪酸作為脂肪酸時(shí)的糊精脂肪酸酯，可以舉出例如以下的例子等。糊精(異丁酸/辛酸)酯糊精(2-乙基己酸/辛酸)酯糊精(異花生酸/辛酸)酯糊精(異棕櫚酸/辛酸)酯糊精(乙基甲基乙酸/月桂酸)酯糊精(2-乙基己酸/月桂酸)酯糊精(異庚酸/月桂酸/二十二烷酸)酯糊精(異硬脂酸/肉豆蘧酸)酯糊精(異二十六烷酸/肉豆蘧酸)酯糊精(2-乙基己酸/棕櫚酸)酯糊精(異硬脂酸/棕櫚酸)酯糊精(異硬脂酸/異戊酸/棕櫚酸)酯糊精(異壬酸/棕櫚酸/己酸)酯糊精(2-乙基己酸/棕櫚酸/硬脂酸)酯糊精(異癸酸/棕櫚酸)酯糊精(異棕櫚酸/硬脂酸)酯糊精(異硬脂酸/花生酸)酯糊精(2-乙基己酸/花生酸)酯糊精(2-乙基丁酸/二十二烷酸)酯糊精(異壬酸/亞油酸)酯糊精(異棕櫚酸/花生四烯酸)酯糊精(異棕櫚酸/辛酸/亞油酸)酯糊精(異硬脂酸/硬脂酸/油酸)酯糊精(異花生酸/棕櫚酸/大風(fēng)子酸)酯(糊精脂肪酸酯的制備方法)接著對(duì)本發(fā)明的糊精脂肪酸酯的制備方法進(jìn)行說明。作為制備方法，不特別限定，可以采用公知的制法，例如可以如下制備。I)使葡萄糖的平均聚合度為3150的糊精與脂肪酸衍生物反應(yīng)，所述脂肪酸衍生物含有相對(duì)于全部脂肪酸衍生物，多于50mol%且為100mol%以下的碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸衍生物的I種或2種以上，和相對(duì)于全部脂肪酸衍生物，為0mol%以上且小于50mol%的選自由碳原子數(shù)為222的直鏈飽和脂肪酸衍生物、碳原子數(shù)為630的直鏈或支鏈的不飽和脂肪酸衍生物和碳原子數(shù)為630的環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸衍生物構(gòu)成的組中的I種或2種以上(以下將這些脂肪酸衍生物概括表示時(shí)稱為“其它的脂肪酸衍生物”)。2)使葡萄糖的平均聚合度為3150的糊精與碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸衍生物的I種或2種以上反應(yīng)，接著使其產(chǎn)物與其它的脂肪酸衍生物反應(yīng)。此時(shí)，使用相對(duì)于全部脂肪酸衍生物，多于50mol%且為100mol%以下的碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸衍生物的I種或2種以上，和相對(duì)于全部脂肪酸衍生物，為Omo1%以上且小于50mol%的其他的脂肪酸衍生物。本發(fā)明中，作為上述與糊精的酯化反應(yīng)中使用的脂肪酸衍生物，例如使用上述脂肪酸的鹵化物、酸酐等。I)和2)的任意一種情況下，都首先將糊精分散到反應(yīng)溶劑中，根據(jù)需要添加催化齊U。向其中添加上述脂肪酸的鹵化物、酸酐等進(jìn)行反應(yīng)。I)的制備方法的情況下，將這些酸混合并同時(shí)添加使它們進(jìn)行反應(yīng)，2)的制備方法的情況下，首先使反應(yīng)性低的支鏈飽和脂肪酸衍生物進(jìn)行反應(yīng)后，接著添加其它的脂肪酸衍生物使它們進(jìn)行反應(yīng)。制備時(shí)，可以采用其中的優(yōu)選方法。反應(yīng)溶劑可以適當(dāng)使用二甲基甲酰胺、甲酰胺等甲酰胺類，乙酰胺類，酮類，苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物類，二噁烷等溶劑。作為反應(yīng)催化劑，可以使用吡啶、甲基吡啶等叔胺化合物等。反應(yīng)溫度根據(jù)原料脂肪酸等適當(dāng)選擇，但是優(yōu)選為0°c100°C的溫度。(用途)接著對(duì)含有本發(fā)明的新型糊精脂肪酸酯的組合物進(jìn)行具體說明。將本發(fā)明的新型糊精脂肪酸酯配合到組合物中時(shí)，對(duì)其配合量不特別限定，優(yōu)選為0.0190質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.I50質(zhì)量％。含有本發(fā)明的新型糊精脂肪酸酯的組合物，可以用作化妝品、藥品、準(zhǔn)藥品、文具、油墨、涂料等的基材。根據(jù)上述用途，可以適當(dāng)配合可以配合的成分。例如對(duì)于化妝品的情況，在不損害本發(fā)明的新型糊精脂肪酸酯的效果的范圍內(nèi)，可以配合通常的化妝品中使用的成分，例如油劑、表面活性劑、醇類、水、保濕劑、膠凝劑及增稠劑、粉末、紫外線吸收劑、防腐劑、抗菌劑、抗氧化劑、肌膚美化用成分(美白劑、細(xì)胞賦活劑、抗炎癥劑、血液循環(huán)促進(jìn)劑、皮膚收斂劑、抗脂溢劑等)、維生素類、氨基酸類、核酸、激素等。作為油劑，不特別限定，可以舉出固體油、半固體油、液態(tài)油等，可以舉出天然動(dòng)植物油及半合成油、烴油、酯油、甘油酯油、硅油、高級(jí)醇、高級(jí)脂肪酸、有機(jī)溶劑等。作為固體油，可以舉出巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、棉蠟、紫膠蠟、氫化油等天然蠟類，地蠟、白蠟、鏈烷烴蠟、微晶蠟等礦物類蠟，聚乙烯蠟、費(fèi)托蠟、乙烯丙烯共聚物等合成蠟，山崳醇、鯨蠟醇、硬脂醇、膽留醇、植物留醇等高級(jí)醇，硬脂酸、二十二烷酸等高級(jí)脂肪酸等。作為液態(tài)油中的天然動(dòng)植物油及半合成油，具體地說，可以舉出鱷梨油、亞麻籽油、杏仁油、蟲白蠟、紫蘇子油、橄欖油、榧子油、肝油、杏仁油、小麥胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、山茶花油、紅花油、泡桐油、肉桂油、海龜油、大豆油、茶籽油、山茶油、月見草油、玉米油、菜籽油、日本桐油、米糠蠟、胚芽油、桃仁油、棕櫚油、棕櫚仁油、蓖麻油、向日葵油、葡萄油、霍霍巴油、澳洲堅(jiān)果油、棉籽油、椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、花生油、羊毛脂、液態(tài)羊毛脂、還原羊毛脂、羊毛脂醇、乙酰化羊毛脂、羊毛脂脂肪酸異丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氫化羊毛脂醇醚、蛋黃油等。作為烴油，可以舉出角鯊?fù)?、角鯊烯、液體石蠟、姥鮫烷、聚異丁烯等。作為酯油，可以舉出己二酸二異丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸鯨蠟酯、辛基十二烷基膠酯(才々十^K〒Va^r>)、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、檸檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸異鯨蠟酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蘧酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-庚基i^一烷基酯、12-羥基硬脂基酸膽留醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蘧酸異丙酯、肉豆蘧酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蘧酸2-己基癸酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、蘋果酸二異硬脂酯等。作為甘油酯油，可以舉出乙酰甘油酯、三異辛酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三肉豆蘧酸甘油酯等。作為硅油，可以舉出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫化聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、四甲基四氫化環(huán)四硅氧烷、烷基改性娃氧燒等。作為高級(jí)醇，可以舉出油醇、月桂醇、硬脂醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇等。作為高級(jí)脂肪酸，可以舉出油酸、棕櫚酸、肉豆蘧酸、硬脂酸、異硬脂酸等。作為有機(jī)溶劑，可以舉出正己烷、環(huán)己烷等烴，苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物，乙酸乙酯、乙酸丁酯等非芳香族類化合物，氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等氯類化合物，二噗烷、四氫呋喃等醚類化合物，2-丙醇、苯甲醇、苯氧基乙醇、卡必醇類、溶纖劑類、聚丁烯、錠子油等。作為表面活性劑，若為通?；瘖y品中使用的表面活性劑則不特別限定，可以使用任意表面活性劑。表面活性劑，可以舉出陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、兩性表面活性劑等，可以根據(jù)需要將它們中的I種或2種以上組合來使用。作為陰離子性表面活性劑，具體地說，可以舉出硬脂酸鈉、棕櫚酸三乙醇胺等脂肪酸皂，烷基醚羧酸及其鹽、氨基酸與脂肪酸的縮合等羧酸鹽，烷基磺酸、烯烴磺酸鹽、脂肪酸酯的磺酸鹽、脂肪酸酰胺的磺酸鹽、烷基磺酸鹽和其福爾馬林縮合物的磺酸鹽，烷基硫酸酯鹽、高級(jí)仲醇硫酸酯鹽、烷基及烯丙基醚硫酸酯鹽、脂肪酸酯硫酸酯鹽、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯鹽、聚氧亞乙基烷基硫酸酯鹽、土耳其紅油等硫酸酯鹽類，烷基磷酸鹽、醚磷酸鹽、烷基烯丙基醚磷酸鹽、酰胺磷酸鹽、N-?；被犷惢钚詣┑取Ｗ鳛殛栯x子性表面活性劑，以長鏈烷基三甲基銨鹽、二長鏈烷基二甲基銨鹽、長鏈烷基二甲基芐基銨鹽、二聚氧亞乙基烷基甲基銨鹽、二聚氧亞乙基烷基醚二甲基銨鹽、聚氧亞丙基甲基二乙基銨鹽等烷基季銨鹽或芳香族季銨鹽為代表，可以舉出烷基吡啶鎗鹽等吡啶鎗鹽、烷基二羥基乙基咪唑啉鹽等咪唑啉鹽，N-酰基堿性氨基酸低級(jí)烷基酯鹽，進(jìn)而烷基胺鹽、多胺、氨基醇脂肪酸衍生物等胺鹽等。作為非離子性表面活性劑，可以舉出脫水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧亞乙基烷基醚、聚氧亞丙基烷基醚、聚氧亞乙基烷基苯基醚、聚氧亞乙基脂肪酸酯、聚氧亞乙基脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧亞乙基山梨醇脂肪酸酯、聚氧亞乙基甘油脂肪酸酯、聚氧亞乙基亞丙基二醇脂肪酸酯、聚氧亞乙基蓖麻油、聚氧亞乙基氫化蓖麻油、聚氧亞乙基氫化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧亞乙基植物留烷醇醚、聚氧亞乙基植物留醇醚、聚氧亞乙基膽留烷醇醚、聚氧亞乙基膽甾醇醚、聚氧亞烷基改性有機(jī)聚硅氧烷、聚氧亞烷基烷基共改性有機(jī)聚硅氧烷、烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等。作為兩性表面活性劑，可以舉出烷基二甲基氨基乙酸甜菜堿、脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、烷基二羥基乙基氨基乙酸甜菜堿等羰基甜菜堿型兩性表面活性劑，烷基磺基甜菜堿等磺基甜菜堿型兩性表面活性劑，N-脂肪酸?；?N-羧基甲基-N-羥基乙基亞乙基二胺鹽、N-脂肪酸?；?N-羧基甲氧基乙基-N-羧基甲基亞乙基二胺二鹽等酰胺胺型(咪唑啉型)兩性表面活性劑，N-[3-烷氧基-2-羥基丙基]精氨酸鹽等氨基酸型兩性表面活性劑，烷基亞氨基二羧酸鹽型兩性表面活性劑等。作為醇類，具體地說，可以舉出乙醇、異丙醇等低級(jí)醇，甘油、二甘油、聚甘油、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、聚丙二醇、1，3-丁二醇、赤蘚醇等多元醇，山梨醇、麥芽糖、木糖醇、麥芽糖醇等糖醇等。作為保濕劑，可以舉出尿素、透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、吡咯烷酮羧酸鹽等。作為水系增稠劑、膠凝劑，存在阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、角豆樹膠、瓜爾膠、刺槐樹膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、媼梓籽(marmelo)、淀粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、海藻膠體、特蘭特膠(trantgum)、刺槐豆膠等植物類高分子,黃原膠、葡聚糖、琥拍酰聚糖、支鏈淀粉等微生物類高分子，膠原、酪蛋白、白蛋白、明膠等動(dòng)物類高分子，羧基甲基淀粉、甲基羥基丙基淀粉等淀粉類高分子，甲基纖維素、乙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、羧基甲基纖維素、羥基甲基纖維素、羥基丙基纖維素、硝基纖維素、纖維素硫酸鈉、羧基甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末的纖維素類高分子，海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等海藻酸類高分子，聚乙烯基甲基醚、羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物等乙烯基類高分子，聚氧化烯類高分子，聚氧亞乙基聚氧亞丙基共聚物類高分子，聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸類高分子，膨潤土、硅酸鋁鎂、鋰藻土、硅酸鎂鋰、硅石等無機(jī)類增稠齊U，聚乙烯亞胺、陽離子聚合物等。此外，其中也包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮等涂膜形成劑。作為油膠凝劑，可以舉出硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、豆蘧酸鋅等金屬皂，N-月桂?；?L-谷氨酸、a,y-二正丁基胺等氨基酸衍生物，糊精棕櫚酸酯、糊精硬脂酸酯等糊精脂肪酸酯，蔗糖棕櫚酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯，單苯亞甲基山梨醇、二苯亞甲基山梨醇等山梨醇的苯亞甲基衍生物，二甲基芐基十二烷基銨蒙脫石粘土、二甲基二(十八烷基)銨蒙脫石粘土等有機(jī)改性粘土礦物。作為粉末，可以舉出無機(jī)粉末、有機(jī)粉末、金屬阜粉末、有色顏料、珠光顏料、金屬粉末、焦油色素、天然色素等，不論其粒子形狀(球狀、針狀、板狀等)、粒徑(煙霧狀、微粒、顏料級(jí)等)、粒子結(jié)構(gòu)(多孔質(zhì)、無孔質(zhì)等)，都可以任意使用。作為無機(jī)粉末,具體地說,可以舉出氧化鈦、氧化錯(cuò)、氧化鋅、氧化鋪、氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、云母、高嶺土、絹云母、白云母、合成云母、金云母、紅云母、黑云母、鋰云母、硅酸、硅石、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鋁鎂、硅酸鈣、硅酸鋇、硅酸鍶、鎢酸金屬鹽、羥基磷灰石、蛭石、〃彳7卜(HIGILITE)、膨潤土、蒙脫石、硅酸鎂鋰、沸石、陶瓷粉末、磷酸氫鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、氮化硼、二氧化硅等。作為有機(jī)粉末，可以舉出聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯、苯并胍胺粉末、聚甲基苯并胍胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纖維素粉末、絲綢粉末、尼龍粉末(尼龍12、尼龍6)、苯乙烯丙烯酸共聚物粉末、二乙烯基苯苯乙烯共聚物粉末、乙烯基樹脂粉末、尿素樹脂粉末、酚醛樹脂粉末、氟樹脂粉末、硅樹脂粉末、丙烯酸樹脂粉末、三聚氰胺樹脂粉末、環(huán)氧樹脂粉末、聚碳酸酯樹脂粉末、微晶纖維粉末、米淀粉、月桂酰基賴氨酸等。作為金屬皂粉末(表面活性劑金屬鹽粉末)，可以舉出硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、肉豆蘧酸鋅、肉豆蘧酸鎂、鯨蠟醇磷酸酯鋅、鯨蠟醇磷酸酯鈣、鯨蠟醇磷酸酯鋒鈉等各種粉末。作為有色顏料,可以舉出氧化鐵、氫氧化鐵、鈦酸鐵的無機(jī)紅色顏料，Y-氧化鐵等無機(jī)褐色類顏料，氧化鐵黃、黃土等無機(jī)黃色類顏料，氧化鐵黑、炭黑等無機(jī)黑色顏料，錳紫、鈷紫等無機(jī)紫色顏料，氫氧化鉻、氧化鉻、氧化鈷、鈦酸鈷等無機(jī)綠色顏料，普魯士藍(lán)、群青等無機(jī)藍(lán)色類顏料，將焦油類色素色淀化而成的顏料，將天然色素色淀化而成的顏料以及這些粉末復(fù)合化而成的復(fù)合粉末等。作為珠光顏料，可以舉出氧化鈦被覆云母、氧化鈦被覆云母、氯氧化鉍、氧化鈦被覆氯氧化鉍、氧化鈦被覆滑石、魚鱗箔、氧化鈦被覆著色云母等，此外，作為金屬粉末，可以舉出鋁粉末、銅粉末、不銹鋼粉末等。作為焦油色素，可以舉出紅色3號(hào)、紅色104號(hào)、紅色106號(hào)、紅色201號(hào)、紅色202號(hào)、紅色204號(hào)、紅色205號(hào)、紅色220號(hào)、紅色226號(hào)、紅色227號(hào)、紅色228號(hào)、紅色230號(hào)、紅色401號(hào)、紅色505號(hào)、黃色4號(hào)、黃色5號(hào)、黃色202號(hào)、黃色203號(hào)、黃色204號(hào)、黃色401號(hào)、藍(lán)色I(xiàn)號(hào)、藍(lán)色2號(hào)、藍(lán)色201號(hào)、藍(lán)色404號(hào)、綠色3號(hào)、綠色201號(hào)、綠色204號(hào)、綠色205號(hào)、橙色201號(hào)、橙色203號(hào)、橙色204號(hào)、橙色206號(hào)、橙色207號(hào)等，作為天然色素，可以舉出胭脂紅酸、紫膠酸、紅花素、巴西木素、藏花素等。這些粉末可以直接使用，也可以將這些粉末復(fù)合化或用油劑、硅氧烷、氟化合物等進(jìn)行表面處理來使用。上述粉末可以根據(jù)需要組合I種或2種以上來使用。作為紫外線吸收劑，可以舉出對(duì)氨基苯甲酸等苯甲酸類紫外線吸收劑、鄰氨基苯甲酸甲酯等鄰氨基苯甲酸類紫外線吸收劑、水楊酸甲酯等水楊酸類紫外線吸收劑、對(duì)甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸類紫外線吸收劑、2，4-二羥基二苯甲酮等二苯甲酮類紫外線吸收齊U、尿刊酸乙酯等尿刊酸類紫外線吸收劑等。作為防腐劑、抗菌劑，可以舉出對(duì)羥基苯甲酸酯、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸、山梨酸鉀、苯氧基乙醇、水楊酸、苯酚、山梨酸、對(duì)氯鄰甲酚、六氯酚、苯扎氯銨、鹽酸洗必泰、三氯碳酰替苯胺、感光素、異丙基甲基苯酚等。作為抗氧化劑，可以舉出生育酚、丁基羥基茴香醚、二丁基羥基甲苯等，作為pH調(diào)整劑，可以舉出乳酸、乳酸鹽、檸檬酸、檸檬酸鹽、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、蘋果酸、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫銨等，作為螯合劑，可以舉出丙氨酸、依地酸鈉鹽、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、磷酸鹽、羥基乙烷二膦酸等，作為清涼劑，可以舉出L-薄荷腦、樟腦、薄荷油、薄荷油(peppermintoil)、桉油等，作為抗炎癥劑，可以舉出尿囊素、甘草亭酸鹽、甘草亭酸衍生物、氨甲環(huán)酸、甘菊環(huán)等。作為肌膚美化成分，可以舉出熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草萃取物等美白劑，蜂王膠、感光素、膽留醇衍生物、幼牛血液萃取液等細(xì)胞賦活劑、皮膚粗糙改善劑，壬酸香草酰胺、煙酸芐酯、煙酸￠-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、魚石脂、咖啡因、單寧酸、a-龍腦、煙酸生育酚酯、肌醇六煙酸酯、環(huán)扁桃酯、肉桂苯哌嗪、苯甲唑啉、乙酰膽堿、戊脈安、千金藤素、Y-谷維素等血液循環(huán)促進(jìn)劑，氧化鋅、單寧酸等皮膚收斂劑，硫磺、^^卜口一力等抗脂溢劑等?！ぷ鳛榫S生素類，可以舉出維生素A油、視黃醇、乙酸視黃醇酯、棕櫚酸視黃醇酯等維生素A類，核黃素、丁酸核黃素酯、黃素腺嘌呤二核苷酸等維生素B2類，吡多辛鹽酸鹽、批多辛二辛酸酯等維生素B6類，L-抗壞血酸、L-抗壞血酸二棕櫚酸酯、L-抗壞血酸-2-硫酸鈉、dl-a-生育酚-L-抗壞血酸磷酸二酯二鉀等維生素C類，泛酸鈣、D-泛醇、泛醇乙醚、乙?；捍家颐训确核犷悾溄枪腔?、膽鈣化固醇等維生素D類，煙酸、煙酸芐酯、煙酸酰胺等煙酸類，dl-a-生育酚、乙酸dl-a-生育酚酯、煙酸dl-a-生育酚酯、琥珀酸dl_a-生育酚酯等維生素E類，維生素P、生物素等。作為氨基酸類，可以舉出精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、絲氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、色氨酸、丙氨酸、甘氨酸、脯氨酸等，作為核酸，可以舉出脫氧核糖核酸等，作為激素，可以舉出雌二醇、乙炔基雌二醇等。本發(fā)明的糊精脂肪酸酯用作化妝品時(shí)，例如可以根據(jù)需要并用其它的成分，利用常規(guī)方法來制備，例如可以以液態(tài)狀、乳液狀、乳膏狀、固體狀、凝膠狀、糊狀等各種形態(tài)實(shí)施。此外，含有本發(fā)明的糊精脂肪酸酯的化妝品，若為可以含有油成分的劑型，則可以油性類、油包水型乳化類、水包油型乳化類等，對(duì)其劑型不特別限定，具體地說，可以以乳液、乳膏、美容液、化妝油、唇膏、護(hù)手霜、洗臉劑等護(hù)膚化妝品，粉底、妝底、腮紅、眼影、睫毛膏、目艮線膏、眉筆、罩面劑、口紅、潤唇膏等面部化妝品，生發(fā)油、發(fā)膏、洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)劑、漂洗劑、護(hù)發(fā)素、整發(fā)劑等頭皮或毛發(fā)用化妝品等各種制品實(shí)施。實(shí)施例以下對(duì)實(shí)施例進(jìn)行說明，但是本發(fā)明不被這些實(shí)施例所限定?！逗舅狨サ闹苽淅穂制備例I:糊精異硬脂酸酯(二^U—型)]70°C下，將平均葡萄糖聚合度為30的糊精21.41g(0.132mol)分散到由二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶62g(0.666mol)構(gòu)成的混合溶劑中，用30分鐘滴加異硬脂酰氯(二^1J一型)120g(0.396mol)。滴加結(jié)束后，使反應(yīng)溫度為80°C反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液分散在甲醇中，除去上層。半固體成分用甲醇洗滌數(shù)次后，干燥得到淡黃色的樹脂狀物質(zhì)107g。圖I為所得到的糊精異硬脂酸酯(二^U—型)的IR光譜。由該IR光譜，在10001200cm—1確認(rèn)了來自糊精的峰，在1742cm—1確認(rèn)了來自酯的峰，在2800SOOOcnr1確認(rèn)了來自烷基的峰。此外，由堿分解后的脂肪酸量和氣相色譜可知，取代度為2.2、異硬脂酸為60mol%、其它的脂肪酸為40mol%(其中棕櫚酸10mol%)。[制備例24:糊精異硬脂酸酯(二JU—型)]根據(jù)制備例I記載的原料方法，制備例2中，相對(duì)于平均葡萄糖聚合度為30的糊精0.132mol，使用異硬脂酰氯—型)0.172mol，得到取代度為I.0的糊精異硬脂酸酯(-^U—型)。制備例3中，相對(duì)于平均葡萄糖聚合度為30的糊精0.132mol，使用異硬脂酰氯(工^U—型)0.224mol，得到取代度為I.4的糊精異硬脂酸酯(-^U—型)。制備例4中，相對(duì)于平均葡萄糖聚合度為30的糊精0.132mol，使用異硬脂酰氯(-一型)0.502mol，得到取代度為2.6的糊精異硬脂酸酯(-^U—型)。[制備例5:糊精異硬脂酸酯]除了使用異硬脂酰氯(格爾伯特反應(yīng)型)來替代異硬脂酰氯(工>U—型)之外，與制備例I同樣地制備，得到淡黃色的樹脂狀物質(zhì)80g。與制備例I同樣地進(jìn)行測定，取代度為1.8。[制備例6:糊精異硬脂酸酯]除了使用異硬脂酰氯(醇醛縮合型)來替代異硬脂酰氯(工>U—型)之外，與制備例I同樣地制備，得到淡黃色的樹脂狀物質(zhì)60g。與制備例I同樣地進(jìn)行測定，取代度為I.2。[制備例7:糊精異花生酸/棕櫚酸酯]70°C下，將平均葡萄糖聚合度為150的糊精51.28g分散到由二甲基甲酰胺150g、吡啶60g構(gòu)成的混合溶劑中，用30分鐘滴加異花生酸酰氯132g和棕櫚酸酰氯12g的混合物。滴加結(jié)束后，使反應(yīng)溫度為80°C反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液分散在甲醇中，除去上層。半固體成分用甲醇洗滌數(shù)次后，干燥得到淡黃色的樹脂狀物質(zhì)145g。與制備例I同樣地進(jìn)行測定后可知，取代度為I.I、異花生酸為85mol%、棕櫚酸為15mol%。[制備例8:糊精異丁酸/癸酸酯]70°C下，將平均葡萄糖聚合度為5的糊精34.19g分散到3_甲基吡啶215g中，用30分鐘滴加異丁酸酰氯50g和癸酰氯60g的混合物。滴加結(jié)束后，使反應(yīng)溫度為80°C反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液分散在甲醇中，除去上層。半固體成分用甲醇洗滌數(shù)次后，干燥得到淡黃色的樹脂狀物質(zhì)98g。與制備例I同樣地進(jìn)行測定，取代度為2.9、異丁酸為63mol%、癸酸為37mol%。[制備例9:糊精異棕櫚酸酯]70°C下，將平均葡萄糖聚合度為100的糊精23.62g分散到由二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶62g構(gòu)成的混合溶劑中，用30分鐘滴加異棕櫚酸酰氯100g。滴加結(jié)束后，使反應(yīng)溫度為80°C反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液分散在甲醇中，除去上層。半固體成分用甲醇洗滌數(shù)次后，干燥得到淡黃色的樹脂狀物質(zhì)90g。與制備例I同樣地進(jìn)行測定，取代度為2.O。[制備例10:糊精異壬酸/硬脂酸酯]70°C下，將平均葡萄糖聚合度為20的糊精36.34g分散到由二甲基甲酰胺120g、、3-甲基吡啶62g構(gòu)成的混合溶劑中，用30分鐘滴加異壬酰氯41g和硬脂酰氯58g的混合物。滴加結(jié)束后，使反應(yīng)溫度為80°C反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液分散在甲醇中，除去上層。半固體成分用甲醇洗滌數(shù)次后，干燥得到淡黃色的樹脂狀物質(zhì)95g。與制備例I同樣地進(jìn)行測定，取代度為I.6、異壬酸為51mol%、硬脂酸為49mol%。[制備例11:糊精2-乙基己酸/二十二烷酸酯]70°C下，將平均葡萄糖聚合度為20的糊精54.56g分散到由二甲基甲酰胺150g、3-甲基吡啶130g構(gòu)成的混合溶劑中，用總計(jì)30分鐘依次滴加2-乙基己酰氯147g和二十二烷酸酰氯36g。滴加結(jié)束后，使反應(yīng)溫度為80°C反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液分散在甲醇中，除去上層。半固體成分用甲醇洗滌數(shù)次后，干燥得到淡黃色的樹脂狀物質(zhì)95g。與制備例I同樣地進(jìn)行測定，取代度為2.3、2_乙基己酸為95mol%、二十二燒酸為5mol%。[制備例12:糊精異棕櫚酸/乙酸酯]70°C下，將平均葡萄糖聚合度為20的糊精22.56g分散到由二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶70g構(gòu)成的混合溶劑中，用30分鐘滴加異棕櫚酰氯IlOg和乙酸酐IOg的混合物。滴加結(jié)束后，使反應(yīng)溫度為80°C反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液分散在甲醇中，除去上層。半固體成分用甲醇洗滌數(shù)次后，干燥得到淡黃色的樹脂狀物質(zhì)96g。與制備例I同樣地進(jìn)行測定，取代度為2.8、異棕櫚酸為79mol%、乙酸為21mol%。[制備例13:糊精異硬脂酸(二JU—型)/油酸酯]70°C下，將平均葡萄糖聚合度為40的糊精19.99g分散到由二甲基甲酰胺71g、3-甲基吡啶62g構(gòu)成的混合溶劑中，用30分鐘滴加異硬脂酰氯(工^U—型)108g和油酸酰氯12g的混合物。滴加結(jié)束后，使反應(yīng)溫度為80°C反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液分散在甲醇中，除去上層。半固體成分用甲醇洗滌數(shù)次后，干燥得到淡黃色的樹脂狀物質(zhì)88g。與制備例I同樣地進(jìn)行測定，取代度為2.2、異硬脂酸為54mol%、其它的脂肪酸為46mol%(其中油酸10mol%)。[比較例I3]使用棕櫚酰氯來替代制備例I記載的異硬脂酰氯，改變反應(yīng)mol數(shù)，通過相同的方法，得到直鏈脂肪酸為100mol%的比較例I(取代度為2.2)的糊精棕櫚酸酯和比較例2(取代度為1.5)的糊精棕櫚酸酯。此外，同樣地，使用2-乙基己酰氯和棕櫚酰氯，得到支鏈飽和脂肪酸為25mol%、直鏈飽和脂肪酸為75mol%的比較例3(取代度為I.5)的糊精2-乙基己酸/棕櫚酸酯?！墩持哉扯葴y定結(jié)果》對(duì)于制備例I13和比較例I3中制備的糊精脂肪酸酯、以及三甲基甲硅烷氧基硅酸(比較例4)、季戊四醇松香酸酯(比較例5)，利用以下所示的方法測定粘著性和粘度。它們的結(jié)果如表I所示。(粘著性評(píng)價(jià)方法)將各樣品以40%溶解在IP々U—>LX(輕質(zhì)液體異鏈烷烴)中而成的溶液，用400iim厚的涂布器涂布在玻璃板上，將其涂膜在室溫下干燥24小時(shí)后，70°C下保存12小時(shí)后，室溫25°C下的粘著性利用以下所述的儀器和條件進(jìn)行評(píng)價(jià)。[測定儀器]質(zhì)地分析儀TA.XTplus(StableMicroSystems公司制)[探針]l/2Cyl.Delrin(聚縮醛樹脂(POM))P/0.5)、直徑12.5mm圓柱狀[測定條件]試驗(yàn)速度(TestSpeed):0.5mm/sec,外加力(AppliedForce)100g,接觸時(shí)間(ContactTime)IOsec(粘度評(píng)價(jià))100°C下溶解含有5質(zhì)量％的各樣品的液體石蠟，冷卻至室溫(25°C)。在25°C的恒溫槽中保溫24小時(shí)，使用以下的測定儀器測定粘度。而且，液體石蠟使用利用ASTMD445測定方法得到40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為8mm2/s的液體石蠟。[測定儀器]YamcoDIGITALVISCOMATEMODELVM-100A(山一電機(jī)社制)權(quán)利要求1.一種糊精脂肪酸酯，該糊精脂肪酸酯為糊精與脂肪酸的酯化物，其特征在于，糊精的葡萄糖的平均聚合度為3150，脂肪酸含有相對(duì)于全部脂肪酸，多于50mol%且為100mol%以下的碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸的I種或2種以上，和相對(duì)于全部脂肪酸，為OmoI%以上且小于50mol%的選自由碳原子數(shù)為222的直鏈飽和脂肪酸、碳原子數(shù)為630的直鏈或支鏈的不飽和脂肪酸和碳原子數(shù)為630的環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸構(gòu)成的組中的I種或2種以上，每葡萄糖單元的脂肪酸的取代度為1.03.O。2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的糊精脂肪酸酯，其特征在于，支鏈飽和脂肪酸是碳原子數(shù)為1222的支鏈飽和脂肪酸的I種或2種以上。3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的糊精脂肪酸酯，其特征在于，不具有利用ASTMD445測定方法得到的40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為8mm2/S的液體石蠟的凝膠化能力。4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的糊精脂肪酸酯，其特征在于，用400厚的涂布器使含有40質(zhì)量％的糊精脂肪酸酯的輕質(zhì)液體異鏈烷烴溶液在玻璃板上成膜，并干燥得到涂膜，在該涂膜上，使用質(zhì)地分析儀施加IOOg的負(fù)荷，保持10秒后，以0.5mm/秒分開時(shí)的施加在接觸點(diǎn)的負(fù)荷變化(最大應(yīng)力值)為301000g。5.一種糊精脂肪酸酯的制備方法，其特征在于，使葡萄糖的平均聚合度為3150的糊精與脂肪酸衍生物反應(yīng)，所述脂肪酸衍生物含有相對(duì)于全部脂肪酸衍生物，多于50mol%且為100mol%以下的碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸衍生物的I種或2種以上，和相對(duì)于全部脂肪酸衍生物，為0mol%以上且小于50mol%的選自由碳原子數(shù)為222的直鏈飽和脂肪酸衍生物、碳原子數(shù)為630的直鏈或支鏈的不飽和脂肪酸衍生物和碳原子數(shù)為630的環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸衍生物構(gòu)成的組中的I種或2種以上。6.一種糊精脂肪酸酯的制備方法，該制備方法為使葡萄糖的平均聚合度為3150的糊精與碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸衍生物的I種或2種以上反應(yīng)，接著使其產(chǎn)物與選自由碳原子數(shù)為222的直鏈飽和脂肪酸衍生物、碳原子數(shù)為630的直鏈或支鏈的不飽和脂肪酸衍生物和碳原子數(shù)為630的環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸衍生物構(gòu)成的組中的I種或2種以上反應(yīng)，由此制備糊精脂肪酸酯的方法，其特征在于，使用相對(duì)于全部脂肪酸衍生物，多于50mol%且為100mol%以下的碳原子數(shù)為426的支鏈飽和脂肪酸衍生物的I種或2種以上，和相對(duì)于全部脂肪酸衍生物，為0mol%以上且小于50mol%的選自由碳原子數(shù)為222的直鏈飽和脂肪酸衍生物、碳原子數(shù)為630的直鏈或支鏈的不飽和脂肪酸衍生物和碳原子數(shù)為630的環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸衍生物構(gòu)成的組中的I種或2種以上。7.一種用于化妝品、藥品、準(zhǔn)藥品、文具、涂料或油墨的基劑，其特征在于，該基劑含有權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的糊精脂肪酸酯。8.一種用于化妝品、藥品、準(zhǔn)藥品、文具、涂料或油墨的基劑，其特征在于，該基劑含有通過權(quán)利要求5或6所述的制備方法得到的糊精脂肪酸酯。全文摘要本發(fā)明提供一種粘著性優(yōu)異、作為化妝品等的基材有用的新型的糊精脂肪酸酯。新型的糊精脂肪酸酯為糊精與脂肪酸的酯化物，其中，糊精的葡萄糖的平均聚合度為3～150，脂肪酸含有相對(duì)于全部脂肪酸，多于50mol%且為100mol%以下的碳原子數(shù)為4～26的支鏈飽和脂肪酸的1種或2種以上，和相對(duì)于全部脂肪酸，為0mol%以上且小于50mol%的選自由碳原子數(shù)為2～22的直鏈飽和脂肪酸、碳原子數(shù)為6～30的直鏈或支鏈的不飽和脂肪酸和碳原子數(shù)為6～30的環(huán)狀的飽和或不飽和脂肪酸構(gòu)成的組中的1種或2種以上，每葡萄糖單元的脂肪酸的取代度為1.0～3.0。文檔編號(hào)A61Q19/00GK102753583SQ20118000859公開日2012年10月24日申請(qǐng)日期2011年2月16日優(yōu)先權(quán)日2010年2月19日發(fā)明者S·宮川,五十嵐啓二,富田由利子,小池秀明,月岡大輔,鈴木拳直申請(qǐng)人:千葉制粉株式會(huì)社,株式會(huì)社高絲