專利名稱:皮膚外用組合物、化妝品及清洗劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種皮膚外用組合物及含有該皮膚外用組合物的化妝品,該皮膚外用組合物不會因溫度變化而產(chǎn)生排液,能夠在肌膚上均勻地鋪展,涂抹在肌膚上時不會產(chǎn)生如污垢般的渣滓,可降低黃原膠的粘膩感,而且在涂抹化妝品后,即使涂抹使用的手上有水分附著也能夠抑制打滑(滑O)。本申請主張基于2010年3月12日在日本申請的特愿2010-056267號、2010年6月25日在日本申請的特愿2010-145351號、2010年7月16日在日本申請的特愿2010-161625號、2010年11月17日在日本申請的特愿2010-256951號及2011年2月4日在日本申請的特愿2011-022736號的優(yōu)先權(quán),在此援引其內(nèi)容。
背景技術(shù):
一直以來,各種保濕劑可配合在化妝品等皮膚外用劑中。作為代表性物質(zhì),廣泛應(yīng)用的有透明質(zhì)酸、吡咯烷酮羧酸、甘油等。這些保濕劑的保濕效果高,但為了提高其效果而大量配合時,有時對肌膚的發(fā)粘感增強(qiáng),在使用觸感方面不優(yōu)選。已知將油性成分與保濕劑一起配合可有效抑制打滑感(7 ^ 4卜''感)及保濕劑的發(fā)粘感。另外,也正在嘗試將特定的共聚物及聚氧乙烯衍生物、水溶性高分子與保濕劑一起組合使用。為了緩解保濕劑的發(fā)粘感,報告有配合聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚乙二醇二烷基醚的方法(專利文獻(xiàn)1、2)。但是,就這些專利文獻(xiàn)中記載的成分而言,不僅無法預(yù)測油性成分的乳化穩(wěn)定化效果,而且,其結(jié)果,導(dǎo)致配方受到的限制增多,抑制發(fā)粘的效果受到限制。另外,在專利文獻(xiàn)3中,報告有通過配合天然結(jié)冷膠來降低保濕劑發(fā)粘感的方法。但是,天然結(jié)冷膠較硬,會形成脆性凝膠,因此存在涂抹在肌膚上時分散不均勻,難以均勻地涂抹的缺點。另外,在化妝品中配合多種水溶性離子性物質(zhì)的情況居多。作為該水溶性離子性物質(zhì),例如可以舉出作為美白成分或其它有效成分的抗壞血酸衍生物、用于防止化妝品變質(zhì)或保持其使用性的PH調(diào)節(jié)劑、金屬離子螯合劑等。但是,由于天然結(jié)冷膠的凝膠強(qiáng)度會因水溶性離子性物質(zhì)的存在而發(fā)生改變,因此,在配方上這些成分的配合受到限制。而且,在涂抹以化妝品為代表的皮膚外用劑時,使用手指使其與肌膚相順應(yīng)的情況居多。而且,對于附著在用于涂抹的手指上的皮膚外用劑,即使暫時干燥后,在吸收水分時,配合在皮膚外用劑中的成分會顯現(xiàn)出潤滑性。因此,涂布皮膚外用劑后,在進(jìn)行微細(xì)作業(yè)如握筆、擰緊容器的蓋、抓握較小的物件時,有時會產(chǎn)生障礙。因此,期待開發(fā)一種即使用于涂抹的手指再次附著水分也不易打滑的皮膚外用組合物。另外,一直以來,乳液及霜等水包油型乳化組合物被廣泛用作化妝品。特別是在化妝品中大多使用有機(jī)硅油或極性較高的油性成分作為觸感良好的油性成分。但是,這些油性成分不易乳化,因此難以實現(xiàn)乳化分散物的穩(wěn)定化。
為了穩(wěn)定地保持油性成分的乳化分散物,必須添加表面活性劑。然而近年來,要求化妝品具有更高的安全性,有時表面活性劑的配合成為問題。特別是在應(yīng)用于皮膚的外用劑中,從安全性方面考慮,優(yōu)選這些表面活性劑的添加量較少。但是,難以降低表面活性劑的添加量并使乳化分散物穩(wěn)定。另外,一般而言,以卡波姆及黃原膠為代表的增稠劑對于油性成分的乳化穩(wěn)定很有效。因此,在例如專利文獻(xiàn)4中,作為不使用表面活性劑制備長期穩(wěn)定性優(yōu)異的水包油型乳化化妝品的方法,公開了使用烷基改性卡波姆作為乳化劑的方法。但是,這些增稠劑涂抹在肌膚上時,按摩過程中有時會產(chǎn)生如污垢般的渣滓,故不優(yōu)選。而且,當(dāng)存在抗壞血酸衍生物等水溶性離子性物質(zhì)時,卡波姆存在粘度極度降低的問題,有時穩(wěn)定性受損。特別是烷基改性卡波姆的耐鹽性低,因此,存在不能配合維生素C衍生物或其它鹽這樣的問題。另外,雖然黃原膠相對于水溶性離子性物質(zhì)的物理性質(zhì)變化小,但是不優(yōu)選其特有的粘膩感或發(fā)粘感,在為了確保穩(wěn)定性而配合足夠的量時,存在觸感大大受損的缺點。
另外,在專利文獻(xiàn)5中,作為提高穩(wěn)定性及耐鹽性的水包油型乳化化妝品,公開有液態(tài)凝膠(流動性凝膠)化妝品,該液態(tài)凝膠的特征在于,包含瓊脂、卡拉膠、結(jié)冷膠、海藻酸鈉中的一種或兩種以上作為液態(tài)凝膠主劑;包含天然結(jié)冷膠、黃原膠、瓜爾膠、刺槐豆膠、卡波姆、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素中的一種或兩種以上作為使用性及穩(wěn)定性改良劑。該液態(tài)凝膠化妝品的特征是具有均勻且平滑的微細(xì)凝膠分散結(jié)構(gòu),但必須一邊在冷卻時向加熱溶解了的結(jié)冷膠或瓊脂等崩解性水溶性凝膠化劑施加高剪切力來破壞凝膠形成一邊進(jìn)行制造,存在不能通過現(xiàn)有的攪拌冷卻進(jìn)行制備的問題。另外,在專利文獻(xiàn)6、7中報告了低強(qiáng)度瓊脂及其利用法,雖然瓊脂固有的排液性(排液性)在一定程度上得到改善,但是仍不能滿足化妝品等皮膚外用劑所要求的穩(wěn)定性。另外,瓊脂存在按摩時會產(chǎn)生如污垢般的渣滓的問題,而且對于不易乳化的有機(jī)硅油或高極性油的乳化分散物的穩(wěn)定化沒有效果。因此,期待開發(fā)一種可改善瓊脂固有的排液性且不會產(chǎn)生如污垢般的渣滓的皮膚外用組合物。另外,包含顏料的水包油型乳化組合物被用作防曬化妝品、液態(tài)粉底等乳化化妝品。作為使顏料穩(wěn)定地分散在水包油型乳化組合物中的方法,研究了使用各種表面活性劑的方法、使用水溶性高分子的方法等。但是,在使用各種表面活性劑的方法中,存在因耐水性及耐油性降低而導(dǎo)致的化妝持久性變差或發(fā)粘的問題。另外,在使用水溶性高分子的方法中,根據(jù)水溶性高分子的種類,在與顏料組合使用時有時會發(fā)生凝聚。另外,在配合水溶性高分子至達(dá)到目標(biāo)粘度時,在發(fā)粘、覆膜感等觸感方面會產(chǎn)生問題,而且存在隨著溫度變化而產(chǎn)生的變化大,難以維持穩(wěn)定的產(chǎn)品形態(tài)這樣的缺點。另外,用于化妝品的顏料等粉末可分為親水性粉末和疏水性粉末。為了賦予化妝品耐水性及防水性,可以使用經(jīng)過疏水化處理后的粉末。但是,一般而言,由于疏水性粉末與水的親和性低,因此非常難以均勻地分散在水包油型乳化組合物中。作為使疏水性粉末穩(wěn)定地分散在水包油型乳化組合物中的方法,報告有使用瓊脂或明膠等水溶性固化劑及甲基纖維素或黃原膠等水溶性粘結(jié)劑的方法(例如,參照專利文獻(xiàn)8。)。但是,通常瓊脂的分子量大,形成非常牢固的網(wǎng)絡(luò),因此,有時得到的水包油型乳化組合物在涂布時的鋪展性變差。因此,期待開發(fā)一種能夠穩(wěn)定地分散而不選擇顏料的種類、對肌膚的鋪展性好、觸感良好且對皮膚的安全性高的顏料分散組合物。另一方面,就以表面活性劑為主劑的清洗劑而言,考慮到消費者容易使用、所含有的不溶性固體物的分散穩(wěn)定性等,有時需要使其適度增稠。作為現(xiàn)有的增稠法,可以舉出以下三種方法通過混合不同種類的表面活性劑(例如兩性表面活性劑和陰離子表面活性劑)形成絡(luò)合物來提高粘度的方法;通過添加無機(jī)鹽使膠束凝聚來提高粘度的方法;及使用增稠劑的方法。在組合使用不同種類的表面活性劑的方法的情況下,具有表面活性劑含量增高的傾向。另外,根據(jù)作為主劑的表面活性劑的種類,有時難以大幅度增稠。作為這樣的例子,可以舉出以聚氧乙烯磺基琥珀酸月桂酯二鈉、椰油?;?L-谷氨酸單三乙醇胺、聚氧乙烯月桂醚乙酸鈉、椰油酰胺丙基甜菜堿等為主劑的清洗劑組合物。這些難增稠性表面活性劑及其配合物一般多為低刺激性,期待將其用于各種用途,但即使與其它表面活性劑組合也多難以達(dá)到理想粘度。
在通過配合無機(jī)鹽來增稠的方法中,作為無機(jī)鹽,主要可以使用氯化鈉或硫酸鈉等。但是,這些無機(jī)鹽相對于添加量的增稠效果低,為了調(diào)節(jié)到所需粘度,需要大量添加,存在感覺到刺激感等安全性問題。在通過使用增稠劑進(jìn)行增稠的方法中,大多使用非離子表面活性劑或高分子系增稠劑。作為非離子表面活性劑,可使用聚氧乙烯烷基醚、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、聚乙二醇二硬脂酸酯等。但是,這些非離子表面活性劑存在需要大量添加、使用觸感差、低溫穩(wěn)定性差、溶解性差等問題。另一方面,作為高分子系增稠劑,可使用羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、陽離子化纖維素、聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、淀粉及黃原膠等。在使用高分子系增稠劑的方法中,可以以較低濃度得到粘稠的清洗劑組合物,而且對肌膚的安全性高且容易添加到低刺激性的清洗劑組合物中。但是,在一并含有水溶性離子性物質(zhì)的清洗劑中,高分子系增稠劑的增稠效果大多受損。即使在水溶性離子性物質(zhì)存在的狀態(tài)下黃原膠也具有增稠效果,能夠使一般認(rèn)為難以增稠的低刺激性清洗劑組合物增稠,但其特有的粘膩感不能令人滿意,在為了確保穩(wěn)定性而配合充分的量時,存在觸感大大受損這樣的缺點。另外,香波或清潔劑等用于皮膚清洗的清洗劑需要對皮膚具有很高的安全性。其中,嬰兒用清洗劑或?qū)櫸镉们逑磩┰谑褂脮r可能會被嬰兒或動物不小心吞食,因此,希望即使吞食也是安全的。因此,期待開發(fā)一種安全性和使用觸感優(yōu)異、刺激性低且具備必要粘度的清洗用組合物。根據(jù)如上背景,期待開發(fā)一種能夠在肌膚上均勻地鋪展、對于溫度變化不會產(chǎn)生排液、可以降低黃原膠的粘膩感、能夠穩(wěn)定地含有其它各種成分的皮膚外用組合物。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2001-213756號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開平10-167948號公報專利文獻(xiàn)3 :日本特開平11-292750號公報專利文獻(xiàn)4 :日本特開2001-261525號公報
專利文獻(xiàn)5 :日本特開2000-119166號公報專利文獻(xiàn)6 :日本特開平5-317008號公報專利文獻(xiàn)7 :日本特開平10-146174號公報專利文獻(xiàn)8 日本特開平5-178723號公報
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的目的在于,提供一種對肌膚的鋪展性及肌膚順應(yīng)性良好、對于溫度變化不會產(chǎn)生排液、可以降低黃原膠的粘膩感、能夠穩(wěn)定地含有其它各種成分的皮膚外用組合 物及化妝品。解決課題的手段本發(fā)明人等為了解決所述課題反復(fù)進(jìn)行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過配合下述水溶性高分子,可以得到對于溫度變化不會產(chǎn)生排液且對肌膚的鋪展性優(yōu)異的組合物,所述水溶性高分子是將重均分子量比通常的瓊脂小的瓊脂、具體而言重均分子量10000飛0000的瓊脂和黃原膠以特定比例混合而成的。進(jìn)而還發(fā)現(xiàn),該組合物即使配合油性成分或水溶性離子性物質(zhì)、保濕劑,其穩(wěn)定性也優(yōu)異,能夠消除源于黃原膠的粘膩感,按摩時不會產(chǎn)生如污垢般的渣滓,用于涂抹的手指再次附著水分時的潤滑性得到抑制,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明的第I發(fā)明為一種皮膚外用組合物,其含有下述成分(A)O. Γ10質(zhì)量%及成分(D) 30質(zhì)量%以上。成分(A):重均分子量1000(Γ60000的瓊脂和黃原膠以質(zhì)量比計為4:6 8:2的比例混合而成的水溶性高分子成分⑶水。本發(fā)明的第2發(fā)明為所述第I發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,其還含有作為成分(B)的二元醇O. 5^40質(zhì)量%。本發(fā)明的第3發(fā)明為所述第2發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,其還含有作為成分(C)的選自透明質(zhì)酸或其鹽、吡咯烷酮羧酸或其鹽、甘油、二甘油及聚甘油中的一種以上保濕劑O. OOf 20質(zhì)量%。本發(fā)明的第4發(fā)明為所述第廣3中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,其還含有作為成分(H)的粉末5飛O質(zhì)量%。本發(fā)明的第5發(fā)明為所述第4發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,所述成分(H)為疏水性粉末。本發(fā)明的第6發(fā)明為所述第I飛中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,其還含有作為成分(E)的油性成分O. Of 64質(zhì)量%。本發(fā)明的第7發(fā)明為所述第6發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,所述成分(E)的油性成分包含選自鏈狀聚硅氧烷及環(huán)狀聚硅氧烷中的一種以上有機(jī)硅油。本發(fā)明的第8發(fā)明為所述第6發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,所述成分(E)包含在20°C下的相對介電常數(shù)為3. O以上的油性成分。本發(fā)明的第9發(fā)明為所述第61中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,所述成分(E)含有互不相溶的兩種或三種以上油性成分,該油性成分在組合物內(nèi)保持彼此互不相溶的狀態(tài)。本發(fā)明的第10發(fā)明為所述第廣9中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,實質(zhì)上未配合表面活性劑。本發(fā)明的第11發(fā)明為所述第1飛中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,其還含有作為成分(F)的表面活性劑O. OOOf60質(zhì)量%。本發(fā)明的第12發(fā)明為所述第11發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,所述成分(F)為離子性表面活性劑。本發(fā)明的第13發(fā)明為所述第11發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,所述成分(F)為兩性表面活性劑。 本發(fā)明的第14發(fā)明為所述第f 13中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,所述成分(A)中的瓊脂的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的Mw/Mn值為I. Γ8. O0本發(fā)明的第15發(fā)明為所述第2 14中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,所述成分(B)的二元醇的碳原子數(shù)為Te。本發(fā)明的第16發(fā)明為所述第2 14中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,所述成分(B)的二元醇為選自丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、
I,2-戊二醇、二丙二醇、1,2-己二醇及己撐二醇中的一種以上。本發(fā)明的第17發(fā)明為所述第2 16中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,其含有所述(B)成分的二元醇O. 5^30質(zhì)量%。本發(fā)明的第18發(fā)明為所述第f 17中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,其含有選自水溶性離子性物質(zhì)中的一種以上O. 0Γ10質(zhì)量%。本發(fā)明的第19發(fā)明為所述第18發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,水溶性離子性物質(zhì)為選自抗壞血酸、抗壞血酸衍生物及其鹽中的一種以上。本發(fā)明的第20發(fā)明為所述第f 19中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物,其特征在于,經(jīng)過如下工序制造將至少包含所述成分(A)水溶性高分子和全部或部分所述成分(D)水、且所述成分(A)水溶性高分子以溶解了的狀態(tài)存在的水溶性高分子溶液在85、5°C下保持50分鐘以上。本發(fā)明的第21發(fā)明為一種化妝品,其特征在于,其含有所述第f 20中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物。本發(fā)明的第22發(fā)明為一種清洗劑,其特征在于,其含有所述第1廣20中任一發(fā)明記載的皮膚外用組合物。本發(fā)明的第23發(fā)明為一種化妝品的制造方法,其特征在于,使用含有下述成分(A) O. Γ10質(zhì)量%、成分(D) 30質(zhì)量%以上及成分(H) 5飛O質(zhì)量%的粉末分散組合物作為化妝品原料。成分(A):重均分子量1000(Γ60000的瓊脂和黃原膠以質(zhì)量比計為4:6 8:2的比例混合而成的水溶性高分子成分⑶冰成分⑶粉末本發(fā)明的第24發(fā)明為一種皮膚外用組合物的制造方法,其特征在于,具有如下工序?qū)⒅辽侔龀煞?A)水溶性高分子和全部或部分所述成分(D)水、且所述成分(A)水溶性高分子以溶解了的狀態(tài)存在的水溶性高分子溶液在85、5°C下保持50分鐘以上。發(fā)明的效果本發(fā)明可以提供一種對肌膚的鋪展性及肌膚順應(yīng)性良好、不易因溫度變化而產(chǎn)生排液、無粘膩感且能夠穩(wěn)定地含有其它各種成分的皮膚外用組合物及化妝品。
圖I為實施例53的水包油型乳化組合物的顯微鏡照片圖。圖2為顯示實施例54飛O的配合有維生素C衍生物的水溶液的粘度的測定結(jié)果圖。 圖3為顯示涂布了實施例148及149的皮膚外用組合物的皮膚的角質(zhì)水分量的經(jīng)時變化的圖。
具體實施例方式在本發(fā)明及本申請說明書中,“皮膚外用組合物”是指與皮膚(包括頭皮)直接接觸使用的組合物。因此,“皮膚外用組合物”可以包括化妝品組合物、醫(yī)藥用組合物及清洗用組合物等。下面,對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的皮膚外用組合物的特征在于,其含有下述成分(A)O.廣10質(zhì)量%及成分
(D)30質(zhì)量%以上。成分(A):重均分子量1000(Γ60000的瓊脂和黃原膠以質(zhì)量比計為4:6 8:2的比例混合而成的水溶性高分子成分⑶冰構(gòu)成成分(A)的水溶性高分子的重均分子量1000(Γ60000的瓊脂(下面,有時稱為“低分子量瓊脂”。)的重均分子量優(yōu)選為10000 60000、更優(yōu)選為20000 60000、進(jìn)一步優(yōu)選為30000 60000、更進(jìn)一步優(yōu)選為40000 60000、最優(yōu)選為43000 60000。在使用重均分子量超過60000的瓊脂的情況下,肌膚順應(yīng)性差,不能在肌膚上均勻地鋪展,產(chǎn)生如污垢般的渣滓,損害使用感,并且會產(chǎn)生排液,在穩(wěn)定性方面存在問題。進(jìn)而,當(dāng)用于涂抹的手指干燥后再次附著水分時,會產(chǎn)生潤滑性,在進(jìn)行細(xì)微作業(yè)時可能會產(chǎn)生障礙。特別是在本發(fā)明的皮膚外用組合物還含有后述成分(C)保濕劑的情況下,在使用重均分子量超過60000的瓊脂時,不具有抑制保濕劑的發(fā)粘的效果。本發(fā)明中使用的低分子量瓊脂優(yōu)選為分子量分布窄的瓊脂。分子量分布用瓊脂的重均分子量(Mw)除以數(shù)均分子量(Mn)而得到的值(Mw/Mn)來定義。數(shù)均分子量(Mn)為每I分子的分子量的平均。因此,在假定分子量分布寬且分子量小的分子的數(shù)量增多的情況下,數(shù)均分子量(Mn)受到的影響變小。另一方面,重均分子量(Mw)為分子的重量分?jǐn)?shù)的平均。因此,在假定分子量分布寬且分子量小的分子的數(shù)量增多的情況下,這些低分子成分對總重量的貢獻(xiàn)小,因此,重均分子量(Mw)的變化小。即,重均分子量(Mw)除以數(shù)均分子量(Mn)而得到的值(Mw/Mn)越小,表示分子量分布越窄,其值越大,表不分子量分布越寬。就本發(fā)明中使用的低分子瓊脂而言,除了分子量小之外,還優(yōu)選表示分子量分布的Mw/Mn值為I. Γ8. O、更優(yōu)選為I. 5^7. O、進(jìn)一步優(yōu)選為2. (Γ6. O、最優(yōu)選為2. 5^5. 5。在分子量分布處于該范圍的情況下,能夠得到如下效果對肌膚的鋪展性及肌膚順應(yīng)性良好,不會產(chǎn)生如污垢般的渣滓,而且即使配合油性成分或保濕劑、離子性物質(zhì),穩(wěn)定性也優(yōu)異,沒有粘膩感,可抑制由水附著而產(chǎn)生的潤滑性。其中,在本發(fā)明的皮膚外用組合物還含有后述成分(C)保濕劑的情況下,通過使用分子量分布處于該范圍的低分子量瓊脂,尤其可以抑制保濕劑的發(fā)粘感??梢愿鶕?jù)利用HPLC的凝膠滲透色譜法來測定瓊脂的重均分子量和數(shù)均分子量。具體而言,例如,在95、7°C下將瓊脂溶解在蒸餾水中之后,冷卻至50°C,作為測定用樣品。列舉液相色譜裝置的一例,使用島津制作所公司制造的LC-10AT VP、RID-10A,檢測器使用差示折射儀,色譜柱使用Tosoh Corporation制造的HPLC用TOSOH TSK-GEL,TSK-GELGMPWXL等,洗脫溶劑使用O. IM硝酸鈉等,在恒溫下進(jìn)行測定。為了確定瓊脂的重均分子量和數(shù)均分子量,使用分子量已知的支鏈淀粉(例如Shodex STANDARD P-82)作為標(biāo)準(zhǔn)樣品。將標(biāo)準(zhǔn)樣品溶解在蒸餾水中,在相同條件下通過利用HPLC的凝膠滲透色譜法進(jìn)行測定。
另外,作為表示瓊脂特征的指標(biāo),有I. 5%濃度水溶液中的凝膠強(qiáng)度。凝膠強(qiáng)度表示在凝膠斷裂瞬間施加在柱塞每單位面積上的力。構(gòu)成可以用于本發(fā)明的成分(A)水溶性高分子的低分子量瓊脂的凝膠強(qiáng)度優(yōu)選為25g/cm2以下、更優(yōu)選為15g/cm2以下、最優(yōu)選為12g/cm2以下。凝膠強(qiáng)度處于該范圍時,能夠得到如下效果對肌膚的鋪展性及肌膚順應(yīng)性良好,不會產(chǎn)生如污垢般的渣滓,而且即使配合油性成分或保濕劑、離子性物質(zhì),穩(wěn)定性也優(yōu)異,沒有粘膩感,可抑制由水附著而產(chǎn)生的潤滑性。其中,在本發(fā)明的皮膚外用組合物還含有后述成分(C)保濕劑的情況下,通過使用凝膠強(qiáng)度處于該范圍的低分子量瓊脂,尤其可以抑制保濕劑的發(fā)粘感。如上述專利文獻(xiàn)5所述,可使用日寒水式凝膠強(qiáng)度測定儀、在瓊脂濃度I. 5%下測定凝膠強(qiáng)度。具體而言,如下地測定瓊脂的凝膠強(qiáng)度。首先,精確稱取瓊脂試樣并將其放入測量了皮重的容器中,加入離子交換水使其充分吸水。接著,加入溫的離子交換水調(diào)節(jié)內(nèi)容量,通過熱水浴進(jìn)行加熱溶解。為了補(bǔ)充在加熱中蒸發(fā)掉的水分,補(bǔ)充離子交換水從而調(diào)節(jié)內(nèi)容量,并倒入在玻璃容器(例如,內(nèi)徑49mm、深度57mm的容器)的上部纏繞有條帶的容器中。在室溫下自然冷卻,蓋上蓋子后在20°C的恒溫室中放置一晚。從玻璃容器上取下條帶,用切割機(jī)切除從容器中溢出的容器邊緣部上的凝膠并將之廢棄。利用物理性質(zhì)分析儀等測定得到的凝膠的切割面的強(qiáng)度。具體而言,使用物理性質(zhì)分析儀(英弘精機(jī)公司制造)或流變儀(不動工業(yè)制造)作為測定裝置,安裝面積Icm2的圓筒形柱塞,以適當(dāng)?shù)纳仙俣纫苿釉嚇优_,從而可以測定直至凝膠斷裂為止的力。而且,與以往的瓊脂相比,本發(fā)明使用的低分子量瓊脂斷裂所需的力非常小。作為在本發(fā)明中所使用的低分子量瓊脂,優(yōu)選在一定容器中填充瓊脂溶液并使其凝膠化后從一定大小的孔中擠出時的力(擠出荷重)較小的瓊脂。例如,可以如下地測定擠出荷重。首先,在物理性質(zhì)分析儀(英弘精機(jī)公司制造)所附帶的英弘精機(jī)公司制造的內(nèi)徑直徑為50mm、高度IlOmm的丙烯酸制的圓柱容器(該容器在底部中央開有直徑3mm的孔,用膠帶封住該孔)中,填充在凝膠強(qiáng)度測定中所制備的同樣為I. 5重量%的瓊脂熱溶液IOOg并使其在20°C下凝膠化18小時。除去孔上的膠帶,使用直徑49mm的柱塞從凝膠上方施壓(進(jìn)入速度20mm/分鐘、測定溫度20°C ),利用物理性質(zhì)分析儀測定凝膠被破壞并從下方的孔流出時的荷重。將這樣所測定的荷重設(shè)為I. 5%凝膠擠出荷重。本發(fā)明中所使用的低分子量瓊脂的I. 5%凝膠擠出荷重優(yōu)選為10g 1400g、更優(yōu)選為IOg 1000g、進(jìn)一步優(yōu)選為IOg 500g、更進(jìn)一步優(yōu)選為IOOg 300g。作為得到低分子量瓊脂的方法,例如可以舉出通過酸處理切斷瓊脂分子之后,通過中和處理除去上述酸處理中所使用的酸的效果的方法。用于酸處理的瓊脂可以為將經(jīng)過萃取工序中的脫水工序或冷凍/熔解工序后的瓊脂進(jìn)行再溶解得到的瓊脂,也可以為粉碎后的干燥狀態(tài)的瓊脂。另外,也可以在制造時從最初就制造低分子量瓊脂。也可以對經(jīng)過瓊脂的制造過程(例如萃取工序時、或者萃取工序或過濾工序中的任一工序)后的瓊脂進(jìn)行酸處理。通過調(diào)節(jié)酸強(qiáng)度及處理時間,可以得到低分子量化至所需分子量的低分子量瓊脂。另外,作為低 分子量瓊脂,也可以使用作為市售品的伊那食品工業(yè)公司制造的“Ina”等。黃原膠為Xanthomonas campestris所生產(chǎn)的多糖類,作為增稠劑廣泛用于化妝品、食品及其它領(lǐng)域。作為構(gòu)成成分(A)水溶性高分子的黃原膠,可以直接使用市售品。例如,優(yōu)選使用日清 OilliO Group, Ltd.制造的 “Nomu-coat Z”、“Nomu-coat ZZ” 及 Kelco 公司制造的“Kelt-rol” 等。構(gòu)成成分(A)水溶性高分子的低分子量瓊脂和黃原膠的混合比率以質(zhì)量比計為4:61:2。該質(zhì)量比優(yōu)選為5:5 7:3,更優(yōu)選為6:4 7:3。處于上述范圍時,可以得到本發(fā)明的效果。在超出上述范圍且黃原膠的混合比率較多的情況下,產(chǎn)生發(fā)粘,出現(xiàn)粘膩。另外,在超出上述范圍且低分子量瓊脂的混合比率較多的情況下,產(chǎn)生排液,穩(wěn)定性變差。成分(A)水溶性高分子的配合量相對于皮膚外用組合物為0. Γ10質(zhì)量%、優(yōu)選為0.2飛質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.5 3質(zhì)量%。當(dāng)成分(A)的配合量少于0.1質(zhì)量%時,本發(fā)明的效果小,也可以配合高于10質(zhì)量%的成分(A),但本發(fā)明效果的增強(qiáng)幅度小。例如,在本發(fā)明的皮膚外用組合物還含有后述成分(C)保濕劑的情況下,成分(A)的水溶性高分子的配合量少于0. I質(zhì)量%時,抑制保濕劑發(fā)粘的效果變小。同樣地,在本發(fā)明的皮膚外用組合物還含有后述成分(E)的油性成分的情況下,提高乳化穩(wěn)定性的效果變小。另外,在本發(fā)明的皮膚外用組合物為含有大量的后述成分(F)的表面活性劑的清洗用組合物的情況下,成分(A)的水溶性高分子的配合量大于10質(zhì)量%時,粘度變得過高,可能會發(fā)生凝膠化或損害低溫穩(wěn)定性。本發(fā)明的皮膚外用組合物優(yōu)選含有作為成分(D)的水30質(zhì)量%以上,更優(yōu)選含有3(Γ95質(zhì)量%。水為一般用作皮膚外用劑的原料的水即可,可以使用離子交換水、蒸餾水、來自果實或蔬菜的水、脫鹽海水等,沒有特別限制。其中,來自果實及蔬菜的水是指在制備蔬菜汁或果汁的濃縮液時,通過蒸餾所除去的水,除了水之外還包含微量的香味成分及糖類。脫鹽海水是指從海水或海洋深層水中除去鹽分后的含有豐富礦物質(zhì)成分的水。在本發(fā)明的皮膚外用組合物中,除了成分(A)及成分(D)之外,優(yōu)選還含有作為成分(B)的二元醇。在本發(fā)明的皮膚外用組合物含有成分(B)的情況下,成分(B)的二元醇的含量優(yōu)選為O. 5 40質(zhì)量%、更優(yōu)選為O. 5 30質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為I. (Γ25質(zhì)量%、更進(jìn)一步優(yōu)選為2 25質(zhì)量%、特別優(yōu)選為Γ20質(zhì)量%。通過以該范圍進(jìn)行配合,可以制備尤其抑制排液的效果高、保存穩(wěn)定性良好的皮膚外用組合物。特別是,在本發(fā)明的皮膚外用組合物還含有后述成分(C)保濕劑的情況下,通過以上述范圍配合二元醇,可以降低保濕劑的發(fā)粘。另外,在使用一元醇或三元醇以上的多元醇代替二元醇的情況下,上述效果不充分。用作成分⑶的二元醇優(yōu)選為碳原子數(shù)3飛的二元醇。在碳原子數(shù)為7以上的情況下,由于成分(D)在水中的溶解性降低,因此很難配合到能夠起到上述成分(B)的效果的O. 05質(zhì)量%以上。另外,在碳原子數(shù)為2以下的情況下,降低保濕劑發(fā)粘的效果小。作為碳原子數(shù)Γ6的二元醇,優(yōu)選為選自丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3- 丁二醇、1,2-戊二醇、二丙二醇、1,2-己二醇及己二醇中的一種以上,更優(yōu)選為選自丙二醇、1,3-丙二醇、3-甲基-1,3- 丁二醇、1,2-戊二醇、二丙二醇、1,2-己二醇中的一種以上。本發(fā)明的皮膚外用組合物優(yōu)選還含有作為成分(C)的選自透明質(zhì)酸或其鹽、吡咯 烷酮羧酸或其鹽、甘油、二甘油及聚甘油中的一種以上的保濕劑。通過在保濕劑中加入成分(A)水溶性高分子、成分(B) 二元醇及成分(D)水,可以充分抑制保濕劑的發(fā)粘感,并且可抑制用于涂抹的手指再次附著水分時的潤滑性。即,通過進(jìn)一步含有成分(C)保濕劑,可以得到如下所述的皮膚外用組合物可抑制保濕劑的發(fā)粘感,對肌膚的鋪展性及肌膚順應(yīng)性良好,不易產(chǎn)生如污垢般的渣滓及由于溫度變化而出現(xiàn)的排液,沒有粘膩感,可抑制由水附著而產(chǎn)生的潤滑性。透明質(zhì)酸或其鹽、吡咯烷酮羧酸或其鹽、甘油、二甘油及聚甘油可賦予肌膚保濕性,提高肌膚保持水分的能力,因此可維持濕潤感。這些成分可以使用市售品,沒有特別限制。這些保濕劑有含水的保濕劑、水溶液態(tài)態(tài)的保濕劑、干燥的保濕劑等,作為除水分以外的成分,在本發(fā)明的皮膚外用組合物中含有O. OOf 20質(zhì)量%、優(yōu)選O. 005 20質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選O. Of 15質(zhì)量%。作為透明質(zhì)酸的鹽、吡咯烷酮羧酸的鹽,具體可以舉出鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋇鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、單異丙醇胺鹽及三異丙醇胺鹽等。聚甘油的平均聚合度優(yōu)選為3 20、更優(yōu)選為3 10。作為平均聚合度為3 20的聚甘油,具體可以舉出三甘油、四甘油、五甘油、六甘油及十甘油。本發(fā)明的皮膚外用組合物優(yōu)選還含有作為成分(E)的油性成分。在配合油性成分的情況下,本發(fā)明的皮膚外用組合物的乳化穩(wěn)定效果高,不需要使用表面活性劑,可以抑制乳狀液分層而穩(wěn)定地配合油性成分。即,通過進(jìn)一步含有成分(E)油性成分,可以得到保存穩(wěn)定性、耐鹽性優(yōu)異、并且肌膚順應(yīng)性良好、能夠在肌膚上均勻地鋪展且表面活性劑的配合量降低或者實質(zhì)上未配合表面活性劑的作為水包油型乳化組合物的皮膚外用組合物。需要說明的是,在本發(fā)明及本申請說明書中,“實質(zhì)上未配合表面活性劑”是指表面活性劑的配合量為(Γ0. 0001質(zhì)量%。另外,在本發(fā)明及本申請說明書中,將即使配合水溶性離子性物質(zhì)粘度變化也很小的性質(zhì)稱為耐鹽性。特別是在化妝品中,配合與紫外線吸收劑、有機(jī)硅油、氟系油劑等其它成分的相溶容性差的油劑的情況居多。但是,在所配合的油性成分互不相溶的情況下,確保乳化穩(wěn)定性非常困難。相比之下,在本發(fā)明的皮膚外用組合物中,即使配合例如三聚羥基硬脂酸二季戊四醇酯和有機(jī)硅油(二甲基聚硅氧烷)的組合、或者甲氧基肉桂酸乙基己酯和有機(jī)硅油(二甲基聚硅氧烷)的組合這樣的不相溶的油性成分,也可以穩(wěn)定地保持乳化狀態(tài)。更具體而言,在本發(fā)明的皮膚外用組合物為含有互不相溶的兩種油性成分作為成分(E)的水包油型乳化組合物的情況下,在構(gòu)成乳化物的油滴內(nèi),以上油性成分可以保持互不相溶的狀態(tài),從而穩(wěn)定地保持乳化狀態(tài)。成分(E)含有互不相溶的三種以上油性成分時也一樣。需要說明的是,作為成分(E),除了兩種以上互不相溶的油性成分之外,當(dāng)然也可以包含與這些油性成分中的至少一種油性成分相溶的油性成分。通過使用例如含有高聚合度氫化聚異丁烯和有機(jī)硅油的組合或者高聚合度氫化聚異丁烯和乳酸辛基十二烷基酯或赤蘚醇三乙基己酸酯等低粘度高極性油的組合作為成分(E)而得到的本發(fā)明的皮膚外用組合物,可以制造即使為水包油型(0/W)也不易脫落的乳化粉底及防曬霜等產(chǎn)品。另外,通過使用高聚合度有機(jī)硅、氨基改性有機(jī)硅等和低粘度高極性油的組合作為成分(E)而得到的本發(fā)明的皮膚外用組合物,可以制備頭發(fā)的梳理性優(yōu)異、不發(fā)粘、順滑且觸感自然的護(hù)發(fā)素。 在本發(fā)明的皮膚外用組合物中含有成分(E)油性成分的水包油型乳化組合物的情況下,成分(E)油性成分的含量優(yōu)選為O. Of 64質(zhì)量%、更優(yōu)選為O. Of 40質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為O. Γ30質(zhì)量%、更進(jìn)一步優(yōu)選為O. 5^25質(zhì)量%。例如,通過將含有成分(A)水溶性高分子O. Γ10質(zhì)量%、成分(B) 二元醇O. 5^40質(zhì)量%、成分(C)保濕劑O. OOf 20質(zhì)量%、成分⑶水30質(zhì)量%以上、成分(E)油性成分O. 0Γ40質(zhì)量%的本發(fā)明的皮膚外用組合物作為有效成分,可以制造如下所述的水包油型乳化化妝品可抑制保濕劑的發(fā)粘感,能夠在肌膚上均勻地鋪展,不會產(chǎn)生如污垢般的渣滓,對于溫度變化不會產(chǎn)生排液,能夠降低黃原膠的粘膩感,即使用于涂抹的手指再次附著水分也不易打滑。作為可以用作成分(E)的油性成分,可以舉出烴油、合成酯油、有機(jī)硅油、動植物油、磷脂、高級脂肪酸、高級醇、氟系油劑等,可以使用其中任意一種以上。它們在常溫下的狀態(tài)為液態(tài)、半固態(tài)、固態(tài)均可使用,沒有特別限制。列舉成分(E)油性成分,作為烴油,例如可以舉出液體石蠟、異鏈烷烴、鏈烷烴、α-烯烴低聚物、地蠟、角鯊?fù)椤⒗氧o烷、純地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶蠟、石蠟、聚乙烯蠟等。作為合成酯油,可以舉出例如異壬酸異壬酯、異壬酸異癸酯、異壬酸異十三烷酯、肉豆蘧酸異十八烷酯、肉豆蘧酸異丙酯、2-乙基己酸十六烷酯、肉豆蘧酸辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蘧酸十四烷酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸十四烷酯、乳酸辛基十二烷酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸異十六烷酯、異硬脂酸異十六烷酯、膽留醇12-羥基硬脂酸酯、植物留醇12-羥基硬脂酸酯、油酸植物留醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸烷二醇酯、二乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、四異硬脂酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蘧酸/硬脂酸)甘油酯、三肉豆蘧酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷、(異硬脂酸/癸二酸)雙三羥甲基丙烷寡聚酯、赤蘚醇三乙基己酸酯、三聚羥基硬脂酸二季戊四醇酯、海藻糖異硬脂酸酯、五異硬脂酸二季戊四醇酯、三異硬脂酸二甘油酯、四異硬脂酸二甘油酯、蘋果酸二異十八烷酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、羊毛脂脂肪酸異丙酯、油酸油醇酯、乙酸甘油酯、棕櫚酸2-庚基i^一烷酯、己二酸二異丁酯、(己二酸· 2-乙基己酸·硬脂酸)甘油寡聚酯、(2-己基癸酸·癸二酸)二甘油寡聚酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、月桂酸己酯、月桂酸乙酯、癸二酸二 -2-乙基己酯、肉豆蘧酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、三異棕櫚酸甘油酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、檸檬酸三乙酯、三(山蒼酸/異硬脂酸/花生酸)甘油酯、(山蓊酸/花生酸)甘油酯、(山蒼酸/花生酸)聚甘油酯、琥珀酸雙乙氧基二甘醇酯、二異壬酸新戊二醇酯、(異硬脂酸聚甘油酯-2/二聚雙亞油酸)共聚物、氫化蓖麻油二聚雙亞油酸酯、二(辛酸/癸酸)丙二醇酯、二異硬脂酸丙二醇酯、八辛酸聚甘油酯_6、二乙氧基二甘醇環(huán)己烷1,4- 二羧酸酯等。作為有機(jī)硅油,例如可以舉出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫化聚硅氧烷等鏈狀聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、四氫四甲基環(huán)四硅氧烷等環(huán)狀聚硅氧烷、聚氧乙烯聚烷基硅氧烷等。作為動植物油脂,例如可以舉出鱷梨油、山茶油、海龜油、夏威夷果油、玉米油、葵·花油、貂油、橄欖油、菜籽油、卵黃油、芝麻油、桃仁油y々油)、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻籽油、亞麻籽油、紅花油、葡萄籽油、棉籽油、蘇籽油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、白花泡桐油、日本桐油、荷荷芭油、胚芽油、月見草油、可可脂、椰油、牛脂、羊脂、馬脂、棕櫚仁油、豬脂、牛骨脂、木蠟核油、牛腳脂、木蠟、固化椰油、固化棕櫚油、固化牛脂、固化油、氫化蓖麻油、蜜蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、楊梅蠟、蟲白蠟、鯨蠟、褐煤蠟、糠蠟、木棉蠟、甘蔗蠟、羊毛脂、液態(tài)羊毛脂、還原羊毛脂、硬質(zhì)羊毛脂、荷荷芭蠟、蟲膠蠟等。作為磷脂,可以舉出大豆磷脂、氫化大豆磷脂、菜籽磷脂、氫化菜籽磷脂、卵黃磷月旨、氫化卵黃磷脂等卵磷脂類。作為高級脂肪酸,例如可以舉出月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳(二十二烷)酸、油酸、i^一烷酸、塔羅酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。作為高級醇,例如可以舉出月桂醇、十六烷醇、硬脂醇、二十二烷醇、十四烷醇、油醇、鯨蠟硬脂醇等直鏈醇、單十八烷基甘油醇醚(鯊肝醇)、2_癸基十四烷醇、羊毛脂醇、膽甾醇、植物留醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等支鏈醇等。作為氟系油劑,例如可以舉出全氟萘烷、全氟金剛烷、全氟丁基四氫呋喃、全氟辛烷、全氟壬烷、全氟戊烷、全氟癸烷、全氟十二烷等。在可以用作成分(E)的油性成分中,從觸感好的油性成分方面考慮,特別優(yōu)選包含有機(jī)硅油及高極性油性成分。其中,高極性油性成分的水合性優(yōu)異,因此,通過含有高極性油性成分作為成分(E),可以提高本發(fā)明的皮膚外用組合物的水分保持性。作為高極性油性成分,可以舉出在20°C下相對介電常數(shù)為3. O以上的油性成分。在20°C下相對介電常數(shù)為3.0以上的油性成分對肌膚的親和性良好、且觸感良好,因此用于化妝品的情況居多。其中,相對介電常數(shù)(εΓ)為以將樣品的介電常數(shù)(ε)除以真空介電常數(shù)(ε O)而得到的值所表示的無單位值。真空介電常數(shù)和空氣介電常數(shù)基本相等,因此,在實際測定時,以將樣品的介電常數(shù)(ε )除以空容器介電常數(shù)即空氣介電常數(shù)(ε air)得到的值來得到。作為油性成分的相對介電常數(shù)的測定方法,可以通過使用例如安藤電氣公司制造的介電常數(shù)測定器LCR測試儀“AG-4304”來測定。相對介電常數(shù)ε^= ε / ε air列舉20°C下相對介電常數(shù)為3.0以上的油性成分,有異壬酸異壬酯、異壬酸異癸酯、異壬酸異十三烷酯、肉豆蘧酸異十八烷酯、肉豆蘧酸異丙酯、2-乙基己酸十六烷酯、肉豆蘧酸辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蘧酸十四烷酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸十四烷酯、乳酸辛基十二烷酯、膽留醇12-羥基硬脂酸酯、植物留醇12-羥基硬脂酸酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、二乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蘧酸/硬脂酸)甘油酯、三肉豆蘧酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷、赤蘚醇三乙基己酸酯、三聚羥基硬脂酸二季戊四醇酯、海藻糖異硬脂酸酯、三異硬脂酸二甘油酯、四異硬脂酸二甘油酯、蘋果酸二異十八烷酯、己二酸二異丁酯、(己二酸· 2-乙基己酸·硬脂酸)甘油寡聚酯、月桂酸己酯、月桂酸乙酯、癸二酸二 -2-乙基己酯、肉豆蘧酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙 酯、三異棕櫚酸甘油酯、琥珀酸雙乙氧基二甘醇酯、二異壬酸新戊二醇酯、(異硬脂酸聚甘油酯-2/二聚雙亞油酸)共聚物、氫化蓖麻油二聚雙亞油酸酯、二(辛酸/癸酸)丙二醇酯、二異硬脂酸丙二醇酯、八辛酸聚甘油酯_6、二乙氧基二甘醇環(huán)己烷1,4- 二羧酸酯、鱷梨油、山氽油、夏威夷果油、玉米油、癸花桿油、紹油、撤攬油、采桿油、之麻油、桃仁油、小麥胚牙油、山茶花油、蓖麻油、紅花油、葡萄籽油、大豆油、花生油、茶籽油、米糠油、稻米胚芽油、月見草油等,優(yōu)選使用選自其中的一種以上。其中,從氧化穩(wěn)定性優(yōu)異方面考慮,更優(yōu)選使用選自異壬酸異壬酯、異壬酸異癸酯、異壬酸異十三烷酯、肉豆蘧酸異十八烷酯、肉豆蘧酸異丙酯、2-乙基己酸十六烷酯、肉豆蘧酸辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蘧酸十四烷酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸十四烷酯、乳酸辛基十二烷酯、膽留醇12-羥基硬脂酸酯、植物留醇12-羥基硬脂酸酯、二 -2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、二乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蘧酸/硬脂酸)甘油酯、三肉豆蘧酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷、赤蘚醇三乙基己酸酯、三聚羥基硬脂酸二季戊四醇酯、海藻糖異硬脂酸酯、三異硬脂酸二甘油酯、四異硬脂酸二甘油酯、蘋果酸二異十八烷酯、己二酸二異丁酯、(己二酸· 2-乙基己酸·硬脂酸)甘油寡聚酯、月桂酸己酯、月桂酸乙酯、癸二酸二 -2-乙基己酯、肉豆蘧酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、三異棕櫚酸甘油酯、琥珀酸雙乙氧基二甘醇酯、二異壬酸新戊二醇酯、(異硬脂酸聚甘油酯-2/ 二聚雙亞油酸)共聚物、氫化蓖麻油二聚雙亞油酸酯、二(辛酸/癸酸)丙二醇酯、二異硬脂酸丙二醇酯、八辛酸聚甘油酯-6及二乙氧基二甘醇環(huán)己烷1,4- 二羧酸酯中的一種以上;進(jìn)一步優(yōu)選選自三聚羥基硬脂酸二季戊四醇酯、海藻糖異硬脂酸酯、三異硬脂酸二甘油酯、蘋果酸二異十八烷酯、琥珀酸雙乙氧基二乙二醇酯、二異壬酸新戊二醇酯、(異硬脂酸聚甘油酯-2/二聚雙亞油酸)共聚物、氫化蓖麻油二聚雙亞油酸酯、二(辛酸/癸酸)丙二醇酯、二異硬脂酸丙二醇酯、八辛酸聚甘油酯-6及二乙氧基二甘醇環(huán)己烷1,4-二羧酸酯中的一種以上。作為有機(jī)硅油,優(yōu)選使用選自二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等鏈狀聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等環(huán)狀聚硅氧烷中的一種以上。另外,也優(yōu)選使用氫化大豆磷脂、氫化菜籽磷脂、氫化卵黃磷脂等氫化卵磷脂作為成分(E)。通過使本發(fā)明的皮膚外用組合物包含氫化卵磷脂,與包含其它油性成分的情況相t匕,可更顯著地抑制涂抹在肌膚上時導(dǎo)致的如污垢般的渣滓的產(chǎn)生。一般而言,成分⑶二元醇的含量過高的皮膚外用組合物或成分(C)保濕劑的含量過高的皮膚外用組合物涂抹在肌膚上時,有容易產(chǎn)生如污垢般的渣滓的傾向。通過使這樣的皮膚外用組合物中進(jìn)一步包含氫化卵磷脂或表面活性劑,可以進(jìn)一步減少渣滓的產(chǎn)生。例如,在本發(fā)明的皮膚外用組合物除了成分(A)水溶性高分子及成分(D)水之外還包含大量(例如50質(zhì)量%以上)成分(B) 二元醇的情況下,通過進(jìn)一步包含作為成分(E)的氫化卵磷脂或作為成分(F)的表面活性劑,能夠更顯著地抑制涂抹在肌膚上時所產(chǎn)生的如 污垢般的渣滓形成。另外,在本發(fā)明的皮膚外用組合物除了成分(A)水溶性高分子及成分
(D)水之外還包含大量(例如30質(zhì)量%以上)成分(C)保濕劑的情況下,通過進(jìn)一步包含作為成分(E)的氫化卵磷脂或作為成分(F)的表面活性劑,可以更顯著地抑制涂抹在肌膚上時所產(chǎn)生的如污垢般的渣滓的形成。另外,一直以來,已知通過配合油性成分可以減少保濕劑發(fā)粘,但在配合油性成分的情況下,難以穩(wěn)定地保持乳化狀態(tài)。相比之下,通過除成分㈧水溶性高分子、成分⑶二元醇及成分(D)水外,還進(jìn)一步含有成分(C)保濕劑和成分(E)油性成分,即使在實質(zhì)上未配合表面活性劑的情況下,也能夠不損害抑制保濕劑發(fā)粘的效果,并且穩(wěn)定地保持乳化狀態(tài)。即,含有成分(A)水溶性高分子、成分(B) 二元醇、成分(C)保濕劑、成分(D)水及成分
(E)油性成分的本發(fā)明的皮膚外用組合物為可進(jìn)一步抑制保濕劑發(fā)粘且乳化穩(wěn)定性非常優(yōu)異的水包油型乳化組合物。本發(fā)明的皮膚外用組合物即使未配合表面活性劑,在配合有成分(E)油性成分時的乳化穩(wěn)定性也非常優(yōu)異。另外,如上所述,在化妝品等皮膚外用組合物中,從安全性方面考慮,優(yōu)選表面活性劑的配合量較少。因此,在本發(fā)明的皮膚外用組合物用于化妝品的情況下,優(yōu)選實質(zhì)上未配合表面活性劑,在配合表面活性劑的情況下,優(yōu)選其配合量少。本發(fā)明的皮膚外用組合物可以進(jìn)一步配合表面活性劑作為成分(F)。例如,本發(fā)明的皮膚外用組合物可以含有成分(F)表面活性劑O. OOOf 60質(zhì)量%。在本發(fā)明中,作為成分(F)的表面活性劑可以組合使用陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子性表面活性劑中的一種或兩種以上。本發(fā)明利用重均分子量1000(Γ60000的瓊脂和黃原膠而提高了乳化穩(wěn)定性,用作乳化劑的表面活性劑的種類沒有限定,特別例舉如下所述的表面活性劑。作為陰離子表面活性劑,例如可以舉出皂基、月桂酸鈉、月桂酸鉀、棕櫚酸鈉、棕櫚酸鉀、肉豆蘧酸鉀等脂肪酸皂、月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂醇硫酸鈉等高級烷基硫酸酯鹽、POE-月桂基硫酸三乙醇胺(月桂醇硫酸TEA)、POE-月桂基硫酸鈉等烷基醚硫酸酯鹽、月桂酰肌氨酸鈉等N-?;“彼猁}、N-十四烷酰基-N-甲基?;撬徕c、椰子油脂肪酸甲基?;撬徕c、月桂基甲基?;撬徕c等高級脂肪酸酰胺磺酸鹽、POE-油醇醚磷酸鈉、POE-十八烷基醚磷酸鹽等磷酸酯鹽、二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂酰單乙醇酰胺聚氧乙稀橫基玻拍酸納、月桂基聚丙_■醇橫基玻拍酸納等橫基玻拍酸鹽、線性十_■燒基苯磺酸鈉、線性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、線性十二烷基苯磺酸等烷基苯磺酸鹽、N-月桂酰基谷氨酸單鈉、N-硬脂酰基谷氨酸二鈉、N-十四烷?;?L-谷氨酸單鈉等N-?;劝彼猁}、固化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等高級脂肪酸酯硫酸酯鹽、土耳其紅油等硫酸化油、POE-烷基醚羧酸鹽、POE-烷基烯丙醚羧酸鹽、α -烯烴磺酸鹽、高級脂肪酸酯磺酸鹽、仲醇硫酸酯鹽、高級脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯鹽、月桂酰單乙醇酰胺琥珀酸鈉、N-棕櫚?;於彼犭p三乙醇胺、酪蛋白鈉、椰油?;拾彼徕?、月桂?;劝彼徕c等。作為陽離子表面活性劑,例如可以舉出十八烷基三甲基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨等烷基三甲基銨鹽、雙十八烷基二甲基氯化銨等二烷基二甲基銨鹽、聚(Ν,Ν’ - 二甲基_3,5-亞甲基喊淀氣)、氣化十TK燒基卩比淀鐵等燒基卩比淀鐵鹽、燒基季按鹽、燒基_■甲基芐基銨鹽、烷基異喹啉鎗鹽、二烷基嗎啉鎗鹽、POE-烷基胺、烷基胺鹽、聚胺脂肪酸衍生物、戊醇脂肪酸衍生物、氯化苯甲烷銨、氯化苯銨、有機(jī)改性蒙脫石等有機(jī)改性粘土礦物等。 作為兩性表面活性劑,例如可以舉出2-十一烷基-Ν,Ν,Ν_(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油?;?2-咪唑啉鎗氫氧化物-I-羧基乙氧基二鈉鹽等咪唑啉系兩性表面活性劑;2_十七烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑鎗甜菜堿、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜堿、椰油酰胺丙基甜菜堿及月桂基甜菜堿等烷基甜菜堿、酰胺甜菜堿、磺基甜菜堿、椰油基甜菜堿等甜菜堿系表面活性劑等。作為非離子表面活性劑,例如可以舉出Ρ0Ε-山梨糖醇酐單油酸酯、POE-山梨糖醇酐單硬脂酸酯、POE-山梨糖醇酐單油酸酯、POE-山梨糖醇酐四油酸酯等POE-山梨糖醇酐脂肪酸酯類、POE-山梨糖醇單月桂酸酯、POE-山梨糖醇單油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇單硬脂酸酯等POE-山梨糖醇脂肪酸酯類、POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE-甘油脂肪酸酯類、POE-單油酸酯、POE- 二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等POE-脂肪酸酯類、POE-月桂基醚、POE-油醇醚、POE-十八烷基醚、POE-山崳醚、Ρ0Ε-2-辛基十二烷基醚、POE-膽留烷醇醚等POE-烷基醚類、普洛尼克等普洛尼克型類、POE · POP-十六烷基醚、PO E ·Ρ0Ρ-2-癸基十四烷基醚、POE · POP-單丁基醚、POE · POP-氫化羊毛脂、POE · POP-甘油醇醚等POE · POP-烷基醚類、Tetronic等四POE ·四POP-乙二胺縮合物類、POE-蓖麻油、POE-固化蓖麻油、POE-固化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-固化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-固化蓖麻油單焦谷氨酸單異硬脂酸二酯、POE-固化蓖麻油馬來酸酯等POE-蓖麻油衍生物或POE-固化蓖麻油衍生物、POE-山梨糖醇蜜蠟等POE-蜜蠟·羊毛脂衍生物、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺(椰油酰胺DEA)、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等烷醇酰胺、POE-丙二醇脂肪酸酯、POE-烷基胺、POE-脂肪酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE-壬基苯基甲醛縮合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油醇磷酸酯、倍半辛酸聚甘油酯、二辛酸聚甘油酯、單月桂酸聚甘油酯、單硬脂酸聚甘油酯、單油酸聚甘油酯、二硬脂酸聚甘油酯、二油酸聚甘油等脂肪酸聚甘油酯、甲基聚硅氧烷·十六烷基甲基聚硅氧烷 聚(氧乙烯·氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物等改性有機(jī)硅、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油山梨糖醇、四-2-乙基己酸二甘油山梨糖醇酐等山梨糖醇酐脂肪酸酯類、單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、甘油倍半油酸酯、單硬脂酸甘油酯、α,α ’ -油酸焦谷氨酸甘油、單硬脂酸甘油酯、單油酸甘油酯等甘油脂肪酸酯類、單異硬脂酸二甘油酯、二異硬脂酸二甘油酯、縮合蓖麻酸二甘油酯、縮合蓖麻酸四甘油酯等脂肪酸聚甘油酯、單硬脂酸丙二醇酯等脂肪酸丙二醇酯類、固化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚、癸基葡糖苷等。本發(fā)明的皮膚外用組合物除了成分(A)水溶性高分子及成分(D)水之外還包含作為成分(F)的表面活性劑,由此可以更顯著地抑制涂抹在肌膚上時所產(chǎn)生的如污垢般的渣滓的形成。從抑制渣滓產(chǎn)生的效果方面考慮,更優(yōu)選含有對多元醇的溶解性低且在常溫下為固體的表面活性劑作為成分(F)。作為這樣的表面活性劑,例如可以舉出!0為6 16的表面活性劑。作為HLBSfie且在常溫下為固體的表面活性劑,優(yōu)選舉出蔗糖脂肪酸酯、單硬脂酸聚甘油酯、二硬脂酸聚甘油酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、單硬脂酸甘油酯、POE-甘油單硬脂酸酯、POE- 二硬脂酸酯、POE-油醇醚等,特別優(yōu)選蔗糖脂肪酸酯。在本發(fā)明的皮膚外用組合物含有成分(E)油性成分的情況下,配合作為成分(F)的表面活性劑時,乳化物粒子更加微細(xì)化,乳化穩(wěn)定性較添加表面活性劑之前提高。因此,在本發(fā)明的皮膚外用組合物用于化妝品的情況下,相對于成分(E),配合作為成分(F)的表 面活性劑5質(zhì)量%以下,由此可以充分地得到乳化穩(wěn)定效果。在成分(F)的配合量多于5質(zhì)量%的情況下,雖然也可以得到乳化穩(wěn)定效果,但在涂布在皮膚上時,存在安全性方面的擔(dān)憂,故不優(yōu)選。具體而言,在本發(fā)明的皮膚外用組合物用于化妝品的情況下,本發(fā)明的皮膚外用組合物還含有作為成分(F)的表面活性劑時,可以含有O. OOOf 2質(zhì)量%、優(yōu)選O. 0005^2質(zhì)
量%、進(jìn)一步優(yōu)選O. 0005 I質(zhì)量%。本發(fā)明的皮膚外用組合物還可以含有作為成分(H)的粉末。例如,本發(fā)明的皮膚外用組合物可以含有成分(H)粉末5飛O質(zhì)量%、優(yōu)選5 50質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選5 40質(zhì)量%、最優(yōu)選5 30質(zhì)量%。以成分(A)水溶性高分子為必須成分的本發(fā)明的皮膚外用組合物的粉末的保存穩(wěn)定性也優(yōu)異。另外,本發(fā)明的皮膚外用組合物所具備的粉末的保存穩(wěn)定性基本不依賴于粉末種類及其它配合成分的種類。因此,含有成分(A)水溶性高分子、成分(D)水及成分(H)粉末的本發(fā)明的皮膚外用組合物的粉末的分散穩(wěn)定性及保存穩(wěn)定性優(yōu)異。作為可以用作成分(H)的粉末,可以舉出無機(jī)顏料、有機(jī)顏料等顏料、滑石等粉末成分等。需要說明的是,在本發(fā)明及本申請說明書中,“粉末成分”是指除顏料之外的粉末。在本發(fā)明的皮膚外用組合物中作為成分(H)而含有的粉末可以僅為顏料,可以僅為粉末成分,也可以為顏料和粉末成分二者。在含有成分(H)的粉末的情況下,作為本發(fā)明的皮膚外用組合物,優(yōu)選為包含顏料的顏料組合物。作為顏料,例如可以舉出二氧化鈦、氧化鋅等無機(jī)白色顏料(還包含用作紫外線散射劑的微粒型二氧化鈦、氧化鋅或者在其表面被覆有硬脂酸鋁、棕櫚酸鋅等脂肪酸皂、硬脂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸等脂肪酸、棕櫚酸糊精等脂肪酸酯等的表面被覆無機(jī)白色顏料);氧化鐵(鐵丹)、鈦酸鐵等無機(jī)紅色系顏料;Y -氧化鐵等無機(jī)褐色系顏料;黃氧化鐵、黃土等無機(jī)黃色系顏料;黑氧化鐵、碳黑、低價氧化鈦等無機(jī)黑色系顏料;錳紫、鈷紫等無機(jī)紫色系顏料;氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等無機(jī)綠色系顏料;群青、普魯士藍(lán)等無機(jī)藍(lán)色系顏料;氧化鈦被覆云母、氧化鈦被覆氯氧化鉍、氧化鈦被覆滑石、著色氧化鈦被覆云母、氯氧化鉍、魚鱗箔等珠光顏料;鋁粉、銅粉等金屬粉末顏料;紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號、及藍(lán)色404號等有機(jī)顏料、紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍(lán)色I(xiàn)號等鋯及鋇或鋁色淀等有機(jī)顏料等。顏料可以單獨使用,也可以組合使用兩種以上。作為粉末成分,例如可以舉出滑石、高嶺土、云母、絹云母(絲云母)、白云母、金云母、合成云母、紅云母、黑云母、鋰云母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋇、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、二氧化硅、沸石、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣(熟石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂(肉豆蘧酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等無機(jī)粉末;聚酰胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯并胍胺樹脂粉末、聚四氟乙烯粉末及纖維素粉末等有機(jī)粉末等。粉末成分可以單獨使用,也可以組合使用兩種以上。
另外,這些粉末可以使用經(jīng)過表面處理的粉末。作為表面處理,有疏水性處理和親水性處理。作為疏水性處理,例如可以舉出利用二甲基聚硅氧烷、甲基氫化聚硅氧烷、三甲基甲娃燒氧基娃酸、(丙稀酸燒基酷/ _■甲基娃油)共聚物、(_■甲基娃油/聚甲基娃氧燒)共聚物等有機(jī)硅化合物進(jìn)行的處理;利用氟改性有機(jī)硅、全氟烷基磷酸DEA、全氟辛基三乙氧基硅烷等氟化合物進(jìn)行的處理;利用月桂酸鋅、硬脂酸Al、異硬脂酸Al等金屬皂進(jìn)行的處理;利用二月桂?;劝彼豳嚢彼酦a、月桂酰賴氨酸、月桂酰天冬氨酸Na等氨基酸進(jìn)行的處理;高級脂肪酸、高級醇、酯、蠟等的油處理;利用丙烯酸酯類共聚物等聚合物進(jìn)行的處理;利用三乙氧基辛?;柰榈裙柰檫M(jìn)行的處理等。作為親水性處理,例如可以舉出利用二氧化硅、氧化鋁等金屬氧化物進(jìn)行的處理;利用結(jié)晶纖維素、纖維素、殼聚糖、海藻酸鈉等多糖類進(jìn)行的處理;利用偏磷酸鈉進(jìn)行的處理;利用甲氧基PEG-10丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行的處理等。在本發(fā)明中,作為成分(H)的粉末所添加的顏料優(yōu)選經(jīng)過表面處理,更優(yōu)選經(jīng)過疏水性處理,最優(yōu)選經(jīng)過利用有機(jī)硅進(jìn)行的處理。例如,通過將含有成分(A)水溶性高分子O. Γ10質(zhì)量%、成分(D)水30質(zhì)量%以上、成分(E)油性成分0.01飛4質(zhì)量%及作為成分(H)的顏料5飛O質(zhì)量%的本發(fā)明的皮膚外用組合物作為有效成分,可以制造對顏料具有高分散性、對肌膚的鋪展性、觸感、對皮膚的安全性優(yōu)異的水包油型乳化化妝品。另外,例如,通過將含有成分(A)水溶性高分子O. Γ10質(zhì)量%、成分(B) 二元醇O. 5 40質(zhì)量%、成分(C)保濕劑O. 001 20質(zhì)量%、成分(D)水30質(zhì)量%以上、成分(E)油性成分O. 0Γ40質(zhì)量%及作為成分⑶的顏料5飛O質(zhì)量%的本發(fā)明的皮膚外用組合物作為有效成分,可以制造保濕性及顏料的保存穩(wěn)定性均優(yōu)異的粉底等化妝品。除了皮膚外用之外,包含成分(A)水溶性高分子、成分(D)水及成分(H)粉末的組合物還可以用于各種用途。例如,除了化妝品等皮膚外用組合物之外,包含成分(A)水溶性高分子、成分(D)水及作為成分(H)的顏料的顏料組合物也可以用作油墨及涂料的有效成分。成分(A)水溶性高分子對表面活性劑水溶液具有很高的增稠效果。因此,通過配合成分(A)的水溶性高分子,即使在為了起到清洗效果而包含足夠濃度的表面活性劑的情況下,即使不使用無機(jī)鹽等刺激性高的增稠劑,也可以實現(xiàn)作為清洗劑的適當(dāng)粘性。即,通過在成分(A)水溶性高分子和成分(D)水中配合足夠量的成分(F)表面活性劑,可以制造具有必要粘度和良好的使用觸感且作為清洗劑有效成分的良好的皮膚外用組合物。在本發(fā)明的皮膚外用組合物用于清洗劑的情況下,本發(fā)明的皮膚外用組合物可以含有成分(F)的表面活性劑5 60質(zhì)量%、優(yōu)選5 50質(zhì)量%、更優(yōu)選5 40質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選5 35質(zhì)量%。在表面活性劑的配合量小于5質(zhì)量%的情況下,難以得到清洗性、起泡性等功能,在配合量超過60質(zhì)量%的情況下,有得到的組合物發(fā)生凝膠化的擔(dān)憂,難以得到穩(wěn)定的配方物。在用作清洗劑組合物的情況下,作為可以用作成分(F)的表面活性劑,可以組合使用離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑中的一種或兩種以上。其中,通過使用兩性表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子性表面活性劑,可以得到安全性優(yōu)異,適合作為清洗劑有效成分的皮膚外用組合物。在本發(fā)明中,作為成分(F),更優(yōu)選配合離子性表面活性劑,進(jìn)一步優(yōu)選配合兩性表面活性劑或陰離子表面活性劑,特別優(yōu)選配合兩性表面活性劑。通 過配合離子性表面活性劑,可以制成持泡性更加良好的清洗劑組合物。另外,通過使用兩性表面活性劑,可以進(jìn)一步減少清洗劑組合物的刺激性。需要說明的是,作為離子性表面活性劑(陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑)及非離子性表面活性劑,均可以舉出與在用作化妝品的有效成分時所例舉的表面活性劑相同的物質(zhì),這些成分可以組合使用一種或兩種以上。配合有足夠量成分(F)表面活性劑的本發(fā)明的皮膚外用組合物可以用于低刺激性香波(嬰兒香波)、低刺激性浴液、寵物用清洗劑、香波、浴液及洗面奶等。其中,優(yōu)選用于低刺激性香波(嬰兒香波)、低刺激性浴液、寵物用清洗劑等要求低刺激性和高安全性的清洗劑。需要說明的是,包含成分(A)水溶性高分子、成分(D)水和足夠量的成分(F)表面活性劑的組合物除了皮膚外用之外,也可以優(yōu)選用于衣料用液體洗劑、餐具用清洗劑、墻面清洗用液體洗劑等各種清洗劑。本發(fā)明的皮膚外用組合物即使配合水溶性離子性物質(zhì),也不會發(fā)生粘度變化及所得效果變化,因此可以含有溶解于水而解離為離子的有效成分。將這樣的水溶性離子性物質(zhì)作為成分(G),可以配合O. 0Γ10質(zhì)量%、優(yōu)選O. Γ8質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選O. 5^5質(zhì)量%。水溶性離子性物質(zhì)是溶解于水時全部或部分解離為離子的物質(zhì),可分類為無機(jī)鹽及有機(jī)鹽等。作為無機(jī)鹽,可以舉出氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、硫酸鈉、硫酸鉀及硫酸鎂等。作為有機(jī)鹽,可以舉出檸檬酸、蘋果酸、酒石酸及它們的鹽、抗壞血酸及其鹽、抗壞血酸衍生物及其鹽等。其中,眾所周知抗壞血酸及其鹽或抗壞血酸衍生物及其鹽具有抗氧化作用及美白作用,配合于皮膚外用劑的優(yōu)點很多。列舉這樣的水溶性抗壞血酸類的具體例,作為抗壞血酸,可以舉出L-抗壞血酸,作為抗壞血酸的鹽,可以舉出鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋇鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、單異丙醇胺鹽及三異丙醇胺鹽等。另外,作為抗壞血酸衍生物,可以舉出L-抗壞血酸葡糖苷、L-抗壞血酸-2-磷酸酯、L-抗壞血酸-3-磷酸酯、L-抗壞血酸-6-磷酸酯、L-抗壞血酸-2-聚磷酸酯、L-抗壞血酸-2-硫酸酯等L-抗壞血酸單酯類等,作為抗壞血酸衍生物的鹽,可以舉出鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋇鹽、銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、單異丙醇胺鹽及三異丙醇胺鹽等。其中,特別優(yōu)選使用L-抗壞血酸-2-磷酸酯鎂、L-抗壞血酸-2-磷酸酯鈉、L-抗壞血酸葡糖苷。為了改良感官性、賦予皮膚營養(yǎng)及防止品質(zhì)劣化等,在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),可以根據(jù)需要在本發(fā)明的皮膚外用組合物中適當(dāng)配合除上述成分(A)Ih)之外的、一般用于皮膚外用組合物的各種成分。具體而言,例如可以舉出天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水溶性高分子、無機(jī)水溶性高分子、紫外線吸收劑、金屬離子螯合劑、低級醇、多元醇、單糖、寡聚糖、多糖、氨基酸、有機(jī)胺、合成樹脂乳液、防腐劑、pH調(diào)節(jié)劑、維生素類、植物萃取精華、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料等。這些成分可以使用一種或組合使用兩種以上。作為天然水溶性高分子,例如可以舉出阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、瓜爾膠、刺槐豆膠、卡拉牙膠、卡拉膠、果膠、榲梓籽(蓿)、海藻膠(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、 馬鈴薯、小麥)等植物系高分子、右旋糖酐、琥珀酰聚糖、支鏈淀粉等微生物系高分子、及膠原、酪蛋白、白蛋白、明膠等動物系高分子。作為半合成水溶性高分子,例如可以舉出羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉等淀粉系高分子、甲基纖維素、硝基纖維素、甲基羥丙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素末等纖維素系高分子及海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子等。作為合成水溶性高分子,例如可以舉出聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、卡波姆(CARB0P0L)等乙烯基系高分子、聚乙二醇20,000、40,000、60,000等聚氧乙烯
系高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚系高分子、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子、聚乙烯亞胺及陽離子聚合物等。作為無機(jī)水溶性高分子,例如可以舉出膨潤土、硅酸AlMg(VEEGUM,硅酸鎂鋁)、合成鋰皂石、鋰蒙脫石及無水硅酸等。作為紫外線吸收劑,例如可以舉出對氨基苯甲酸(下面,簡稱為PABA)、PABA單甘油酯、N,N- 二丙氧基PABA乙酯、N,N- 二乙氧基PABA乙酯、N,N- 二甲基PABA乙酯、N,N- 二甲基PABA 丁基酯、N,N- 二甲基PABA乙酯等苯甲酸系紫外線吸收劑;高薄荷醇-N-十六烷基鄰氨基苯甲酸酯等鄰氨基苯甲酸系紫外線吸收劑;水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯、水楊酸三甲環(huán)己酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、對異丙醇水楊酸苯酯等水楊酸系紫外線吸收劑;辛基肉桂酸酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2,5- 二異丙基肉桂酸酯、乙基_2,4- 二異丙基肉桂酸酯、甲基_2,4- 二異丙基肉桂酸酯、丙基-對甲氧基肉桂酸酯、異丙基-對甲氧基肉桂酸酯、異戊基-對甲氧基肉桂酸酯、辛基-對甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-對甲氧基肉桂酸酯)、2_乙氧基乙基-對甲氧基肉桂酸酯、環(huán)己基-對甲氧基肉桂酸酯、乙基- α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α -氰基-β -苯基肉桂酸酯、甘油單-2-乙基己炔基-二對甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外線吸收劑;2,4-二羥基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’ - 二羥基-4,4’ - 二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’ -四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’ -苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑;3-(4’_甲基甲基亞芐基)-d,I-樟腦、3-甲基亞芐基-d,I-樟腦、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2’ -羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’ _t_辛基苯基)苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯基)苯并三唑、雙芐連氮、二茴香酰甲烷、4-甲氧基_4’ -叔丁基二苯甲酰甲烷、5-(3,3- 二甲基-2-亞降冰片烯基)-3-戊烷-2-酮、及2,4,6-三苯胺基-對(羰基-2’-乙基己基-I’-氧基)1,3,5-三嗪、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷等。紫外線吸收劑可以單獨使用,或者也可以組合使用兩種以上。在紫外線吸收劑中,已知二乙基氨基羥基苯甲?;郊姿峒乎?例如商品名UvinulA+, BASF公司制造)、乙基己基三嗪(例如商品名UvinulT_150、BASF公司制造)、叔丁基甲氧基二苯甲酰甲燒(例如商品名Parsoll789、DSM公司制造)、雙乙基己基氧基苯酹甲氧基苯基三嗪(例如商品名TinosorbS、Ciba公司制造)、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(例如商品名Uvasorb HEB 3V、sigma公司制造)、氧苯酮-3 (例如商品名Uvinul M-40、BASF公司制造)等難以溶解于有機(jī)硅油。溶解有這些紫外線吸收劑的油劑與有機(jī)硅油相溶時,紫外線吸收劑的溶解度降低,有時會發(fā)生析出等。相對于此,在本發(fā)明的皮膚外用組合物中,即使溶解有紫外線吸收劑的油劑和有機(jī)硅油為不相溶的狀態(tài),也能穩(wěn)定地保持乳化狀態(tài),因此能夠抑制紫外線吸收劑析出。
作為金屬離子螯合劑,例如可以舉出植酸二鈉、植酸鹽及羥基乙烷二膦酸等。金屬離子螯合劑可以單獨使用,或者也可以組合使用兩種以上。作為低級醇,例如可以舉出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇等。作為單糖,例如可以舉出D_甘油醛、二羥基丙酮等三糖、D-赤蘚糖、D-赤蘚酮糖、D-蘇糖等丁糖、L-阿拉伯糖、D-木糖、L-來蘇糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等戊糖、D-葡萄糖、D-太洛糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等己糖、戊醛糖、庚酮糖等庚糖、辛酮糖等辛糖、2-脫氧-D-核糖、6-脫氧-L-半乳糖、6-脫氧-L-甘露糖等脫氧糖、D-葡糖胺、D-軟骨糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等氨基糖及D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古羅糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛等糖醛酸等。作為寡聚糖,例如可以舉出蔗糖、龍膽三糖、傘形糖、乳糖、車前糖、異剪秋羅糖類、α,α-海藻糖、棉子糖、剪秋羅糖類、Umbilicin、水蘇糖毛蕊花糖類等。作為多糖,例如可以舉出纖維素、硫酸軟骨素、糊精、葡甘露聚糖、殼多糖、半乳聚糖、硫酸皮膚素、肝糖、阿拉伯膠、硫酸類肝素、黃蓍膠、硫酸角質(zhì)素、軟骨素、硫酸粘液素、瓜爾膠、右旋糖酐、硫酸角質(zhì)、刺槐豆膠、琥珀酰聚糖及胭脂紅酸等。作為氨基酸,例如可以舉出蘇氨酸、巰基丙氨酸等中性氨基酸、羥基賴氨酸等堿性氨基酸。另外,作為氨基酸衍生物,例如可以舉出?;“彼徕c(月桂酰肌氨酸鈉)、?;劝彼猁}、?;彼徕c、谷胱甘肽及等。作為有機(jī)胺,例如可以舉出單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇及2-氨基-2-甲基-I-丙醇等。作為合成樹脂乳液,例如可以舉出丙烯酸烷基酯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷基酯聚合物乳液、丙烯酸烷基酯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷基酯共聚物乳液、丙烯酸·丙烯酸烷基酯共聚物乳液、甲基丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物乳液、丙烯酸烷基酯·苯乙烯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷基酯·苯乙烯共聚物乳液、乙酸乙烯酯聚合物乳液、聚乙酸乙烯酯乳液、含乙酸乙烯酯共聚物乳液、乙烯基吡咯烷酮·苯乙烯共聚物乳液、含有機(jī)硅共聚物乳液等。合成樹脂乳液可以單獨使用,或者也可以組合使用兩種以上。作為防腐劑,例如可以舉出甲基對羥基苯甲酸酯、乙基對羥基苯甲酸酯、丁基對羥基苯甲酸酯、苯氧基乙醇等。防腐劑可以單獨使用,或者也可以組合使用兩種以上。作為pH調(diào)節(jié)劑,例如可以舉出植酸、植酸二鈉、檸檬酸、檸檬酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀及三乙醇胺等。PH調(diào)節(jié)劑可以單獨使用,或者也可以組合使用兩種以上。作為維生素類,例如可以舉出維生素A、維生素BI、維生素B2、維生素B6、維生素E、維生素K及它們的衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。作為植物萃取精華,可以舉出蘆薈、金縷梅、小葉金縷梅、黃瓜、檸檬、薰衣草、玫瑰等。作為抗氧化劑,例如可以舉出油溶性維生素C衍生物、維生素E類及它們的衍生物以及它們的鹽、二丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚及沒食子酸酯類等??寡趸瘎┛梢詥为?使用,或者也可以組合使用兩種以上。作為抗氧化助劑,例如可以舉出磷酸、檸檬酸、馬來酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷脂、六磷酸、植酸及乙二胺四乙酸等。作為得到本發(fā)明的皮膚外用組合物的方法,將成分(A)水溶性高分子加熱并溶解在全部或部分成分(D)水中,一邊利用分散器、均質(zhì)混合器、螺旋槳式混合器等進(jìn)行攪拌,一邊添加成分(B)、(C)、(E)、(F)、(G)、(H)等其它配合的任意成分并使其均勻后,在繼續(xù)攪拌的同時冷卻至室溫,由此可以得到本發(fā)明的皮膚外用組合物。這些成分可以按照任意順序添加。另外,將成分(A)、(B)、(C)、(E)、(F)、(G)、(H)及其它任意成分全部混合,并通過加熱使其溶解后,在繼續(xù)攪拌的同時冷卻至室溫,由此也可以得到本發(fā)明的皮膚外用組合物。另外,作為加熱溫度,優(yōu)選為80°C以上,更優(yōu)選為8(T95°C,進(jìn)一步優(yōu)選為85 95°C。在將成分(A)溶解液冷卻之后,添加高溫下會發(fā)生變質(zhì)的不穩(wěn)定成分等,由此可以得到皮膚外用組合物。另外,在添加成分(E)油性成分來制備乳化物的情況下,可以采取分散乳化、轉(zhuǎn)相乳化、D相乳化等手法,此時,成分㈧可以在進(jìn)行乳化時預(yù)先加入到水相中,也可以提前準(zhǔn)備溶解高濃度成分(A)的水溶液,在乳化后適當(dāng)添加。例如,將成分(A)水溶性高分子加熱并溶解在全部或部分成分(D)水中,一邊利用分散器、均質(zhì)混合器、螺旋槳式混合器等進(jìn)行攪拌,一邊添加成分(H)的粉末、優(yōu)選顏料(及根據(jù)需要的其它成分)并使其均勻后,在繼續(xù)攪拌的同時冷卻至室溫,由此可以得到粉末的分散穩(wěn)定性優(yōu)異的粉末分散組合物。通過將使顏料預(yù)先分散在成分(A)的水溶性高分子中而得到的粉末分散組合物用作化妝品等的原料,與僅將顏料等粉末單獨用作化妝品等的原料時相比,可以使粉末更加穩(wěn)定地分散在化妝品等中。例如,在制造含有成分(A)水溶性高分子O. Γ10質(zhì)量%、成分(D)水30質(zhì)量%以上及成分(H)粉末5飛O質(zhì)量%的粉末分散組合物之后,將該粉末分散組合物與剩余的化妝品原料混合,由此可以制造粉末的分散穩(wěn)定性優(yōu)異的化妝品。在制造本發(fā)明的皮膚外用組合物時,將成分(A)水溶性高分子加熱并溶解在全部或部分成分(D)水中,然后將得到的水溶性高分子溶液在85、5°C下保持50分鐘以上,由此可以進(jìn)一步提高對源于成分(A)的水溶性高分子的、涂布在皮膚上時的粘膩感的改善效果。在85、5°C下保持50分鐘以上的水溶性高分子溶液可以為僅由成分(A)水溶性高分子和成分(D)水構(gòu)成的溶液,也可以為還含有其它耐熱性高的(即,由于加熱而產(chǎn)生劣化的可能性小的)任意成分的溶液,但優(yōu)選僅由成分(A)水溶性高分子和成分(D)水構(gòu)成的溶液。另外,在將水溶性高分子溶液保持在85、5°C下的保溫處理期間,可以對該水溶性高分子溶液進(jìn)行攪拌,也可以靜置。另外,在該保溫處理期間,可以適當(dāng)添加其它配合的任意成分。包含成分(A)水溶性高分子和成分(D)水的本發(fā)明的皮膚外用組合物通過進(jìn)行該保溫處理,可以得到與未進(jìn)行該保溫處理的情況相比涂布在皮膚上時的粘膩感得到進(jìn)一步抑制的皮膚外用組合物。但是,在本發(fā)明的皮膚外用組合物包含成分(C)保濕劑的情況下,為了得到充分的粘膩感改善效果,優(yōu)選除了成分(A)、成分(C)、(D)之外還包含成分(B) 二元醇。本發(fā)明的皮膚外用組合物可用作化妝品、準(zhǔn)藥品、藥品、清洗劑等的原料。本發(fā)明的皮膚外用組合物特別優(yōu)選用于化妝品或清洗劑。在將本發(fā)明的皮膚外用組合物用作化妝品或清洗劑的原料的情況下,在該化妝品或該清洗劑中,本發(fā)明的皮膚外用組合物的優(yōu)選含有比例為10 90質(zhì)量%。另外,本發(fā)明的皮膚外用組合物也可以用作預(yù)混復(fù)合原料,可以作為復(fù)合原料之一包含在化妝品、準(zhǔn)藥品、藥品及清洗劑等中。包含本發(fā)明的皮膚外用組合物的復(fù)合原料可以特別優(yōu)選配合在化妝品及低刺激性香波(嬰兒香波)、低刺激性浴液、寵物用清洗劑等清洗劑中。作為含有本發(fā)明的皮膚外用組合物的化妝品的劑型,沒有特別限制,特別優(yōu)選用于乳液、霜、美容液、化妝水、軟膏、潤膚膏等。另外,作為含有本發(fā)明的皮膚外用組合物的清洗劑的劑型,沒有特別限制,特別優(yōu)選用于液態(tài)清洗劑、霜狀清洗劑、凝膠狀清洗劑、固體清洗劑等。為了改良感官性、賦予皮膚營養(yǎng)、防止品質(zhì)劣化等,在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),可以根據(jù)需要在含有本發(fā)明的皮膚外用組合物的化妝品及清洗劑中適當(dāng)配合一般用于化妝品或清洗劑的各種成分。具體而言,例如可以舉出非離子性表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑等表面活性劑、無機(jī)顏料、有機(jī)顏料、氧化鐵、滑石等粉末成分、天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成水溶性高分子、無機(jī)水溶性高分子、紫外線吸收劑、金屬離子螯合劑、低級醇、單糖、寡聚糖、多糖、氨基酸、有機(jī)胺、合成樹脂乳液、鹽類、防腐劑、PH調(diào)節(jié)劑、維生素類、植物萃取精華、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料等。作為這些成分,可以舉出與上述相同的物質(zhì),這些成分可以組合使用一種或兩種以上。含有本發(fā)明的皮膚外用組合物的化妝品或清洗劑可以根據(jù)現(xiàn)有公知的化妝品或清洗劑的制造方法來制造。另外,制造上述作為本發(fā)明的皮膚外用組合物而舉出的含有成·分㈧及(D) {根據(jù)需要還含有成分(B)、(C)、(E)lH)}中的任意一種或多種的化妝品或者清洗劑,然后,在該化妝品或者該清洗劑中添加剩余成分或包含它們的化妝品原料或者清洗劑原料,從而制成化妝品或清洗劑。本發(fā)明中的成分㈧可以單獨用作乳化劑。即,除了皮膚外用劑之外,由成分(A)構(gòu)成的乳化劑還可以添加在各種產(chǎn)品中。例如,由成分(A)構(gòu)成的乳化劑可以優(yōu)選用作油墨、涂料、車輛用上光劑、農(nóng)藥乳劑、乳化燃料及用于乳化聚合反應(yīng)等的工業(yè)用乳化劑。例如,在車輛用上光劑中,常用氟系油劑,但氟系油劑存在與其它油劑的相溶性差的問題。另外,雖然為了穩(wěn)定乳化狀態(tài)而使用表面活性劑,但通常所使用的表面活性劑會導(dǎo)致氟系油劑乳化困難,因此必須使用氟系表面活性劑。在這種車輛用上光劑中,通過與氟系油劑一起配合包含成分(A)的乳化劑,即使不使用表面活性劑也可以制造乳化穩(wěn)定性良好的車輛用上光劑。而且,涂布配合包含成分(A)的乳化劑代替表面活性劑而得到的車輛用上光劑所形成的涂膜,由于沒有配合表面活性劑,與水的親和性降低,故涂膜的持久性提聞。實施例下面,示出本發(fā)明的實施例及比較例,對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)說明,但本發(fā)明并不限定于此。[制造例I](瓊脂的重均分子量、數(shù)均分子量的測定)通過利用HPLC的凝膠滲透色譜法來測定瓊脂的重均分子量及數(shù)均分子量。將瓊·脂O. 3g在95、7°C下溶解于200mL的蒸餾水中之后,冷卻至50°C,作為測定用樣品。使用島津制作所公司制造的LC-10AT VP、RID-10A,檢測器使用差示折射儀,色譜柱使用TosohCorporation 制造的 HPLC 用 TOSOH TSK-GEL,TSK-GEL GMPWXL,洗脫溶劑使用 O. IM 硝酸鈉,在恒溫下,以I. Oml/min的流量進(jìn)行測定。為了確定瓊脂的重均分子量,將重均分子量已知的支鏈淀粉(Shodex STANDARD P-82)用作標(biāo)準(zhǔn)樣品。將 Shodex STANDARD P-82 (O. 015) g溶解在IOml的蒸餾水中,在相同條件下通過利用HPLC的凝膠滲透色譜法進(jìn)行測定。(瓊脂的I.5%凝膠強(qiáng)度測定)(I)測定裝置物理性質(zhì)分析儀(英弘精機(jī)公司制造);柱塞圓筒形柱塞;面積=Icm2 ;試樣臺上升速度20mm/分鐘(2)試樣的制備I)精確稱取瓊脂試樣3. Og并將其放入測定了皮重的容器(容量O. 5L)中,加入離子交換水50mL使其充分吸水。2)添加熱離子交換水并使內(nèi)容量為約210g,用熱水浴加熱溶解15分鐘。3)將內(nèi)容量調(diào)節(jié)為200. Og,并倒入在內(nèi)徑49mm、深度57mm的玻璃容器的上部纏繞有條帶的容器中。4)在室溫下自然冷卻I小時,蓋上蓋子并在20°C的恒溫室中放置一晚。(3)從玻璃容器上取下條帶,用切割機(jī)切除從容器中溢出的容器邊上的凝膠并將之廢棄,用物理性質(zhì)分析儀測定得到的凝膠的切割面的強(qiáng)度、即凝膠斷裂瞬間施加在柱塞每單位面積上的力,并將其作為I. 5%凝膠強(qiáng)度。(瓊脂的I.5%凝膠擠出荷重測定)在物理性質(zhì)分析儀(英弘精機(jī)公司制造)所附帶的英弘精機(jī)公司制造的內(nèi)徑直徑為50mm、高度IlOmm的丙烯酸制的圓柱容器(底部中央開有直徑3mm的孔,用膠帶封住該孔)中,填充1.5重量%的瓊脂溶液100g,并使其在20°C下凝膠化18小時。除去孔上的膠帶,使用直徑49mm的柱塞從凝膠的上方施壓(進(jìn)入速度20mm/分鐘,測定溫度20°C ),利用物理性質(zhì)分析儀測定凝膠被破壞并從下方的孔流出時的荷重。[表I]瓊脂的物理性質(zhì)值一覽
權(quán)利要求
1.一種皮膚外用組合物,其含有下述成分(A)o. f 10質(zhì)量%及成分(D) 30質(zhì)量%以上, 成分(A):重均分子量為1000(Γ60000的瓊脂和黃原膠以質(zhì)量比計為4:61:2的比例混合而成的水溶性高分子, 成分(D):水。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的皮膚外用組合物,其還含有作為成分(B)的二元醇O.5 40質(zhì)量%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的皮膚外用組合物,其還含有作為成分(C)的選自透明質(zhì)酸或其鹽、吡咯烷酮羧酸或其鹽、甘油、二甘油及聚甘油中的一種以上保濕劑O. OOf 20質(zhì)量%。
4.根據(jù)權(quán)利要求f3中任一項所述的皮膚外用組合物,其還含有作為成分(H)的粉末5^60質(zhì)量%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的皮膚外用組合物,其中,所述成分(H)為疏水性粉末。
6.根據(jù)權(quán)利要求f5中任一項所述的皮膚外用組合物,其還含有作為成分(E)的油性成分O. OI 64質(zhì)量%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的皮膚外用組合物,其中,所述成分(E)的油性成分包含選自鏈狀聚硅氧烷及環(huán)狀聚硅氧烷中的一種以上有機(jī)硅油。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的皮膚外用組合物,其中,所述成分(E)包含在20°C下的相對介電常數(shù)為3. O以上的油性成分。
9.根據(jù)權(quán)利要求61中任一項所述的皮膚外用組合物,其中,所述成分(E)含有互不相溶的兩種或三種以上油性成分,該油性成分之間在組合物內(nèi)保持互不相溶的狀態(tài)。
10.根據(jù)權(quán)利要求廣9中任一項所述的皮膚外用組合物,其實質(zhì)上未配合表面活性劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求I飛中任一項所述的皮膚外用組合物,其還含有作為成分(F)的表面活性劑O. OOOf 60質(zhì)量%。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的皮膚外用組合物,其中,所述成分(F)為離子性表面活性劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的皮膚外用組合物,其中,所述成分(F)為兩性表面活性劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求f13中任一項所述的皮膚外用組合物,其特征在于,所述成分(A)中瓊脂的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的Mw/Mn值為I. Γ8. O0
15.根據(jù)權(quán)利要求2 14中任一項所述的皮膚外用組合物,其中,所述成分(B)的二元醇的碳原子數(shù)為3 6。
16.根據(jù)權(quán)利要求2 14中任一項所述的皮膚外用組合物,其中,所述成分(B)的二元醇為選自丙二醇、1,3-丙二醇、1,3- 丁二醇、3-甲基-1,3- 丁二醇、1,2-戊二醇、二丙二醇、1,2-己二醇及己二醇中的一種以上。
17.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項所述的皮膚外用組合物,其含有所述(B)成分二元醇O.5 30質(zhì)量%。
18.根據(jù)權(quán)利要求f17中任一項所述的皮膚外用組合物,其還含有作為成分(G)的選自水溶性離子性物質(zhì)中的一種以上ο. οΓιο質(zhì)量%。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的皮膚外用組合物,其中,所述成分(G)的水溶性離子性物質(zhì)為選自抗壞血酸、抗壞血酸衍生物及其鹽中的一種以上。
20.根據(jù)權(quán)利要求f19中任一項所述的皮膚外用組合物,其經(jīng)過如下工序制造將至少包含所述成分(A)水溶性高分子和全部或部分所述成分(D)水、且所述成分(A)水溶性高分子以溶解了的狀態(tài)存在的水溶性高分子溶液在85、5°C下保持50分鐘以上。
21.一種化妝品,其含有權(quán)利要求廣20中任一項所述的皮膚外用組合物。
22.一種清洗劑,其含有權(quán)利要求1廣20中任一項所述的皮膚外用組合物。
23.一種化妝品的制造方法,該方法使用含有下述成分(A)O. f 10質(zhì)量%、成分(D)30質(zhì)量%以上及成分(H) 5飛O質(zhì)量%的粉末分散組合物作為化妝品原料, 成分(A):重均分子量1000(Γ60000的瓊脂和黃原膠以質(zhì)量比計為4:61:2的比例混合而成的水溶性高分子, 成分⑶水, 成分(H):粉末。
24.一種皮膚外用組合物的制造方法,該方法具有如下工序?qū)⒅辽侔龀煞?A)水溶性高分子和部分或全部所述成分(D)水、且所述成分(A)水溶性高分子以溶解了的狀態(tài)存在的水溶性高分子溶液在85、5°C下保持50分鐘以上。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能夠在肌膚上均勻地鋪展、對于溫度變化不會產(chǎn)生排液的、可以降低黃原膠的粘膩感的皮膚外用組合物。即,本發(fā)明提供一種含有成分(A)(重均分子量10000~60000的瓊脂和黃原膠以質(zhì)量比計為4:6~8:2的比例混合而成的水溶性高分子)0.1~10質(zhì)量%及成分(D)(水)30質(zhì)量%以上的皮膚外用組合物;還含有作為成分(B)的二元醇0.5~40質(zhì)量%的前述皮膚外用組合物;還含有作為成分(C)的選自透明質(zhì)酸或其鹽、吡咯烷酮羧酸或其鹽、甘油、二甘油及聚甘油的一種以上的保濕劑的前述任一個所述的皮膚外用組合物;還含有作為成分(E)的油性成分的前述任一個所述的皮膚外用組合物。
文檔編號A61Q17/00GK102892399SQ20118002329
公開日2013年1月23日 申請日期2011年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月12日
發(fā)明者加知久典, 松澤誠, 大久保美奈穗, 大山慶一, 后藤映, 小島正明, 酒井武彥, 伊藤淳一 申請人:日清奧利友集團(tuán)株式會社