包囊的有益劑的制作方法
【專利摘要】液體織物調(diào)理劑組合物，其包含：(a)織物調(diào)理劑基料，其包含織物調(diào)理活性劑并具有2.0至5.0的pH；和(b)顆粒，其包含：(b1)膠囊，其包含：(x)包含有益劑的核；和(y)殼；和(b2)包含改性聚乙烯醇的涂層；其中所述改性聚乙烯醇包含：(i)具有4至16個碳原子的選自烷基鏈和芳基鏈的疏水基團；和(ii)選自烷基鏈和芳基鏈的親水基團，所述親水基團具有4至16個碳原子并包含選自伯、仲和叔胺的胺基；和(iii)1:0.5至1:10的疏水基團/親水基團摩爾比；且其中所述顆粒具有1:1至4:1的膠囊/涂層重量比；且所述改性聚乙烯醇具有2.0至15.0摩爾%的疏水改性程度，條件是在大約1:1，優(yōu)選1:1至1.25:1的膠囊/涂層重量比下，疏水改性程度為2至10摩爾%。
【專利說明】包囊的有益劑
發(fā)明領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及包囊的有益劑，特別是一種或多種芳香劑組分，和它們在織物調(diào)理組合物的配制中的用途。含有本發(fā)明的顆粒的組合物提供優(yōu)異的粘度穩(wěn)定性和相容性益處以及芳香劑耐久性。
[0002]背景和現(xiàn)有技術(shù)
芳香劑是洗衣產(chǎn)品中最昂貴的組分之一，其香味是最重要的屬性之一和在洗衣劑品牌中的購買原因。提供持久芳香性能的已知技術(shù)是使用三聚氰胺-甲醛芳香劑膠囊。該膠囊具有高芳香劑載量并能在摩擦時釋放芳香劑。
[0003]我們的在先專利申請W02004/031271公開了用于制造膠囊的具有50至500微米優(yōu)選平均厚度的改性PVOH膜。該膠囊優(yōu)選含有0.5毫升至100毫升的材料，如洗衣調(diào)理劑。
[0004]我們的共同待審申請W02009/103576涉及直徑小于2毫米的顆粒，其包含有益劑，如芳香劑和用帶電衍生基團改性的水溶性聚合成膜材料；由此該膜在表面活性劑存在下保持基本完好并在表面活性劑濃度充分降低時崩解，由此釋放有益劑。
[0005]我們的共同待審申請W02009/103615涉及pH小于7的織物調(diào)理組合物，其包含季銨調(diào)理劑、至少部分由甲醛基聚合物并至少部分由非甲醛基聚合物制成的包囊的有益劑和甲醛清除劑。
[0006]但是，我們已 經(jīng)認識到將該膠囊添加到液體織物調(diào)理劑制劑中時的問題。該制劑表現(xiàn)出差的穩(wěn)定性，特別是在儲存時，這表現(xiàn)為顯著的粘度提高且該制劑變得難以傾倒。長期儲存以及在極端溫度和溫度變化下加劇這一問題。
[0007]我們現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用基于改性PVOH (mPVOH)的涂布技術(shù)包囊的芳香劑可以解決該問題。涂布的膠囊與織物調(diào)理劑具有優(yōu)異相容性以使制劑粘度保持在適當水平。由此可以實現(xiàn)芳香劑耐久性而不需要犧牲產(chǎn)品本身的品質(zhì)。
[0008]發(fā)明概沭
在本發(fā)明的第一方面中，提供液體織物調(diào)理劑組合物，其包含:
(a)織物調(diào)理劑基料(base)，其包含織物調(diào)理活性劑并具有2.0至5.0的pH ;和
(b)顆粒，其包含:_
(bl)膠囊，其包含:_
(X)包含有益劑的核；和 (y)殼；和
(b2)包含改性聚乙烯醇的涂層；
其中所述改性聚乙烯醇包含:_
(i)具有4至16個碳原子的選自烷基鏈和芳基鏈的疏水基團；和(?)選自烷基鏈和芳基鏈的親水基團，所述親水基團具有4至16個碳原子并包含選自伯、仲和叔胺的胺基；和
(iii)1:0.5至1:10的疏水基團/親水基團摩爾比；且
其中所述顆粒具有1:1至4:1的膠囊/涂層重量比；且所述改性聚乙烯醇具有2.0至15.0摩爾％的疏水改性程度，條件是在大約1: 1，優(yōu)選1:1至1.25:1的膠囊/涂層重量比下，疏水改性程度為2至10摩爾％。
[0009]在本發(fā)明的第二方面中，提供改進織物調(diào)理劑的粘度穩(wěn)定性的方法，其中所述織物調(diào)理劑包含顆粒，所述顆粒含有包含有益劑的核和殼；包括為所述顆粒提供如本發(fā)明的第一方面中定義的包含改性聚乙烯醇的涂層的步驟，且其中所述顆粒具有1:1至4:1的膠囊/涂層重量比；且所述改性聚乙烯醇具有2.0至15.0摩爾％的疏水改性程度，條件是在大約1:1的膠囊/涂層重量比下，疏水改性程度為2至10摩爾％。
[0010]在第三方面中，提供調(diào)理織物的方法，包括接觸如本發(fā)明的第一方面定義的組合物的步驟。
[0011]發(fā)明詳沭
為了進一步理解本發(fā)明，下面特別參照本發(fā)明的具體要素的優(yōu)選特征進行描述。
[0012]織物調(diào)理某料
該織物調(diào)理基料包含織物調(diào)理活性劑并具有2.0至5.0，優(yōu)選2.5至4.5，最優(yōu)選2.5至4.0的pH。
[0013]織物調(diào)理活件劑
該織物調(diào)理活性劑(在本文中也被稱作織物軟化活性劑)可以是陽離子型或非離子型 的。
[0014]本發(fā)明的織物調(diào)理組合物可以是稀釋或濃縮的。本發(fā)明的產(chǎn)品包含2至大約50%的織物調(diào)理活性劑。稀釋產(chǎn)品通常含有最多大約8%，通常大約2至8重量％的軟化活性劑，而濃縮產(chǎn)品可能含有最多大約50重量％，優(yōu)選大約8.5至大約50%，更優(yōu)選8至25重量％活性劑。
[0015]用在本發(fā)明的漂洗調(diào)理劑劑組合物中的優(yōu)選軟化活性劑是季銨化合物(QAC)。用在本發(fā)明的組合物中的優(yōu)選季銨織物調(diào)理劑是所謂的“酯季銨鹽(ester quats)”。
[0016]特別優(yōu)選的材料是包含單_、二-和三-酯連接組分的混合物的酯連接三乙醇胺(TEA)季銨化合物。
[0017]通常，TEA-基織物軟化化合物包含該化合物的單、二 -和三-酯形式的混合物，其中二酯連接組分占該織物軟化化合物的不大于70重量％，優(yōu)選為該織物軟化化合物的不大于60重量％，和至少10%的單酯連接組分。優(yōu)選的硬化類型的活性劑具有12至25單:55至65 二: 15至27三的典型單:二:三酯分布。軟TEA季銨鹽可具有25至45%，優(yōu)選30至40%單:45至60%，優(yōu)選50至55% 二:和5至25%，優(yōu)選10至15%三；例如40:60:10的典型單:二:三酯分布。
[0018]適用于本發(fā)明的第一類季銨化合物(QACs)由式(I)表示:1(CH2)n(TR)]m



I
R1-N^HCH2MOHfcm X-{!>
其中各R獨立地選自C5_35烷基或烯基#代表Ch烷基、C2_4烯基或Cp4羥烷基；T通常是O-CO (即經(jīng)由其碳原子鍵合到R上的酯基團)，但也可以是CO-O (即經(jīng)由其氧原子鍵合到R上的酯基團);η是選自I至4的數(shù)值；m是選自1、2或3的數(shù)值；且X_是陰離子抗衡離子，如鹵素離子或烷基硫酸根，例如氯離子或甲基硫酸根。式I的二酯變體(即m = 2)是優(yōu)選的并通常具有與它們相關(guān)的單-和三-酯類似物。此類材料特別適用于本發(fā)明。
[0019]尤其優(yōu)選的試劑是富含甲基硫酸三乙醇銨的二酯，也稱作“TEA酯季銨鹽”的制品。
[0020]商業(yè)實例包括來自Stepan 的 Stepantex ? UL85、來自 Clariant 的 Prapagen ? TQL和來自Kao的Tetranyl ? AHT-1(兩者都是甲基硫酸三乙醇銨的二 -[硬化牛油酯])、都來自Kao的AT-1 (甲基硫酸三乙醇銨的二 _[牛油酯])和L5/90 (甲基硫酸三乙醇銨的二 _[棕櫚酯])，和來自 Witco Corporat1n 的 Rewoquat ? WE15 (具有衍生自 C10-C20 和 C16-C18 不飽和脂肪酸的脂肪?；鶜埢募谆蛩崛掖间@的二酯)。
[0021]軟季銨活性劑，如Stepantex VK90、Stepantex VT90、SP88(來自 Stepan)、PrapagenTQ (來自 Clariant)、Dehyquart AU-57 (來自 Cognis)、Rewoquat WE18 (來自 Degussa)和Tetranyl L190 P、Tetranyl L190 SP 和 Tetranyl L190 S (都來自 Kao)也合適。
[0022]適用于本發(fā)明的第二類QAC由式(II)表示:
【權(quán)利要求】
1.液體織物調(diào)理劑組合物，其包含:- (a)織物調(diào)理劑基料，其包含織物調(diào)理活性劑并具有2.0至5.0的pH ;和 (b)顆粒，其包含:_ (bl)膠囊，其包含:_ (X)包含有益劑的核；和 (y)殼；和 (b2)包含改性聚乙烯醇的涂層； 其中所述改性聚乙烯醇包含:_ (i)具有4至16個碳原 子的選自烷基鏈和芳基鏈的疏水基團；和(?)選自烷基鏈和芳基鏈的親水基團，所述親水基團具有4至16個碳原子并包含選自伯、仲和叔胺的胺基；和 (iii) 1:0.5至1:10的疏水基團/親水基團摩爾比；且 其中所述顆粒具有1:1至4:1的膠囊/涂層重量比；且 所述改性聚乙烯醇具有2.0至15.0摩爾％的疏水改性程度，條件是在大約1:1的膠囊/涂層重量比下，疏水改性程度為2至10摩爾％。
2.如權(quán)利要求1中所述的織物調(diào)理劑組合物，其中所述膠囊殼包含三聚氰胺甲醛。
3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2中所述的織物調(diào)理劑組合物，其中所述有益劑是芳香劑。
4.如任一前述權(quán)利要求中所述的織物調(diào)理劑組合物，其中所述織物調(diào)理活性劑是季銨化合物。
5.如權(quán)利要求4中所述的織物調(diào)理劑組合物，其中所述季銨化合物是包含單酯、二酯和三酯化合物的分布的酯連接化合物。
6.如權(quán)利要求5中所述的織物調(diào)理劑組合物，其中所述季銨化合物是酯連接的三乙醇胺季銨化合物。
7.如任一前述權(quán)利要求中所述的織物調(diào)理劑組合物，其中所述織物調(diào)理活性劑以總組合物重量的2至50重量％的量存在。
8.如任一前述權(quán)利要求中所述的織物調(diào)理劑組合物，其中按顆粒的重量計，膠囊/涂層重量比為1:1至3:1。
9.如權(quán)利要求1至7任一項中所述的織物調(diào)理劑組合物，其中膠囊/涂層重量比為2:1至 4:1。
10.如任一前述權(quán)利要求中所述的織物調(diào)理劑組合物，其中所述顆粒具有0.2至50微米，優(yōu)選2至50微米的粒度。
11.如任一前述權(quán)利要求中所述的織物調(diào)理劑組合物，其中疏水改性程度為2.0至13.0摩爾％，條件是在大約1:1的膠囊/涂層重量比下，疏水改性程度為2至10摩爾％。
12.根據(jù)任一前述權(quán)利要求的織物調(diào)理劑組合物，其中所述疏水基團衍生自選自醛、縮醛、縮酮、酯、氟化有機化合物、醚、烷、烯和芳族化合物的母體材料。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的織物調(diào)理劑組合物，其中所述疏水基團衍生自丁醛、辛醛、十二醛、2-乙基己醛、環(huán)己烷甲醛、檸檬醛、丙醛、(2-甲氧基乙氧基)乙醛二甲基縮醛和苯甲醛中的一種或多種。
14.根據(jù)任一前述權(quán)利要求的織物調(diào)理劑組合物，其中所述改性聚乙烯醇衍生自分子量為I, OOO至300，000的聚乙烯醇。
15.根據(jù)任一前述權(quán)利要求的織物調(diào)理劑組合物，其中所述親水基團衍生自具有0.5至6.0的ClogP的母體材料。
16.改進織物調(diào)理劑的粘度穩(wěn)定性的方法，其中所述織物調(diào)理劑包含顆粒，所述顆粒含有殼和包含有益劑的核；包括為所述顆粒提供包含改性聚乙烯醇的涂層的步驟；其中所述改性聚乙烯醇包含:_ (i)具有4至16個碳原子的選自烷基鏈和芳基鏈的疏水基團；和(?)選自烷基鏈和芳基鏈的親水基團，所述親水基團具有4至16個碳原子并包含選自伯、仲和叔胺的胺基；和 (iii) 1:0.5至1:10的疏水基團/親水基團摩爾比；且 其中所述顆粒具有1:1至4:1的膠囊/涂層重量比；且所述改性聚乙烯醇具有2.0至15.0摩爾％的疏水改性程度，條件是在大約1:1的膠囊/涂層重量比下，疏水改性程度為2至10摩爾％。
17.調(diào)理織物的方法，包括使如權(quán)利要求1-15任一項所述的組合物與織物接觸的步驟。
18.如權(quán)利要求17中所述的方法，包括使如權(quán)利要求1-15任一項所述的組合物在漂洗液中與織物接觸和隨后 漂洗該織物的步驟。
【文檔編號】C11D3/50GK104039944SQ201280040222
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2012年7月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月25日
【發(fā)明者】S.A.巴內(nèi)特, R.A.孔特, C.C.瓊斯, C.W.瓊斯, 潘曉赟, 王進防 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司