梳形或嵌段共聚物作為抗污垢再沉積劑和去污劑在洗衣過程中的用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及通過受控自由基聚合制備的梳形或嵌段共聚物作為抗污垢再沉積劑和去污劑在洗衣過程中的用途。本發(fā)明的其它方面是在洗衣過程中防止污垢再沉積和用于更容易地從織物除去污垢的方法，以及含有所述梳形或嵌段共聚物的洗滌劑配制劑。
【專利說明】梳形或嵌段共聚物作為抗污垢再沉積劑和去污劑在洗衣過 程中的用途
[0001] 描述
[0002] 本發(fā)明涉及通過受控自由基聚合制備的梳形或嵌段共聚物作為抗污垢再沉積劑 和去污劑在洗衣過程中的用途。本發(fā)明的其它方面是在洗衣過程中防止污垢再沉積和用于 更容易地從織物除去污垢的方法，以及含有所述梳形或嵌段共聚物的洗滌劑配制劑。
[0003] 在常規(guī)的家用洗滌方法中，污垢在從臟織物釋放進入洗滌液之后可能再次沉積在 織物上，尤其是當使用不太優(yōu)化的洗滌劑配制劑和/或在較低的洗滌溫度下時。在這種情 況下在多次循環(huán)洗滌之后衣物變得發(fā)灰。另一個問題是當使用不太優(yōu)化的洗滌劑配制劑和 /或較低的洗滌溫度時，一些類型的污垢和贓物難以從織物去除，這是因為這些污垢和贓物 很強地附著于纖維表面上或被很強地吸附在纖維內(nèi)。
[0004] 已經(jīng)知道在洗衣過程中使用多種試劑作為抗污垢再沉積劑和去污劑。例子是 羧基甲基纖維素，或來自對苯二甲酸和聚乙二醇的聚合物的陰離子性衍生物（參見例如 E. Smulders，"洗衣洗滌劑"Wiley-VCH Verlag GmbH，2002,第88頁）?？刮酃冈俪练e劑可 以通過各種機理發(fā)揮作用。關(guān)于去污劑，通常認為它們在洗衣洗滌期間沉積和聚集在纖維 表面上，從而改進纖維的表面性能。隨后沉積在這種改性纖維表面上的污垢和贓物更易于 在隨后的洗滌循環(huán)中釋放。
[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種改進的方法，其適合用于家用領(lǐng)域，通過此方法可以在 洗衣過程中防止污垢的再沉積并且可以使得污垢和贓物更容易地從織物纖維釋放出來。另 一個目的是提供適用于所述方法的洗滌配制劑。
[0006] 現(xiàn)在驚奇地發(fā)現(xiàn)，上述目的可以在很大程度上通過使得已經(jīng)通過受控自 由基聚合制備的梳形或嵌段共聚物進行聚合物類似酯交換（polymer analogous transesterification)
[0007] 本發(fā)明的一個方面是一種或多種梳形或嵌段共聚物在含水洗衣過程中作為抗污 垢再沉積劑和去污劑的用途，其中梳形或嵌段共聚物如下制備：
[0008] 在第一步中：
[0009] a)使丙烯酸或甲基丙烯酸的CfQ烷基酯和任選地一種或多種不具有酯鍵的單 體進行受控自由基聚合反應；和
[0010] 在第二步中
[0011] b)在聚合物類似酯交換反應中用伯醇或仲醇進行改性，
[0012] 從而形成梳形或嵌段共聚物。
[0013] 現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，受控自由基聚合反應（CFRP)是一種在洗滌過程期間使用它們作為抗 污垢再沉積劑或去污劑的工具。CFRP與隨后用于穩(wěn)定化的嵌段的后改性反應的組合允許擴 大能用于上述洗滌劑應用中的可能物質(zhì)的范圍。通過一種CFRP方法，可以獲得許多不同的 聚合物材料。按照這兩步反應制備的嵌段和梳形共聚物例如參見W02006/0074969。
[0014] 使用烷氧基胺或穩(wěn)定的硝?；杂苫M行的受控自由基聚合反應是公知的技術(shù)， 已經(jīng)在最近二十年來有廣泛描述。
[0015] 例如US4, 581，429公開了一種自由基聚合方法，其中控制聚合物鏈的生長以制備 短鏈或低聚的均聚物和共聚物。此方法使用具有式（部分）R'R"N-〇-X的引發(fā)劑，其中X 是能使不飽和單體聚合的自由基物質(zhì)，并且自由基R' R" N-0 ·終止正在生長的低聚物/聚 合物。
[0016] US 5, 322, 912公開了一種聚合方法，其中使用自由基引發(fā)劑、可聚合的單體化合 物和基礎結(jié)構(gòu)為R' R"N-0 ·的穩(wěn)定的自由基試劑來合成被硝?；K止的均聚物和嵌段共聚 物。
[0017] 近期，描述了其它的硝?；杂苫拖貂；?。例如W0 98/13392描述了開鏈烷 氧基胺化合物，其具有對稱的取代模式并衍生自N0氣體或衍生自亞硝基化合物。
[0018] W0 96/24620描述了一種聚合方法，其中使用非常特定的穩(wěn)定的自由基試劑，例如
【權(quán)利要求】
1. 一種或多種梳形或嵌段共聚物在含水洗衣過程中作為抗污垢再沉積劑和去污劑的 用途，其中梳形或嵌段共聚物如下制備： 在第一步中： a) 使丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯和任選地一種或多種不具有酯鍵的單體進 行受控自由基聚合反應；和 在第二步中 b) 在聚合物類似酯交換反應中用伯醇或仲醇進行改性，從而形成梳形或嵌段共聚物； 和 其中在步驟a)中從丙烯酸正丁酯和任選地一種或多種不具有酯鍵的單體制備梳形或 嵌段共聚物； 和其中不具有酯鍵的單體是選自4-乙烯基-吡啶，2-乙烯基-吡啶，乙烯基-咪唑， 乙烯基-吡咯烷酮，二甲基丙烯酰胺，3-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，苯乙烯，α -甲 基苯乙烯，對-甲基苯乙烯或?qū)?叔丁基-苯乙烯，以及丙烯腈； 和其中在步驟b)中的伯醇是：
具有式（A)的乙氧基化物：RA-[〇-CH2-CH2-]n-〇H(A)，其中R A是飽和或不飽和的、直鏈或 支化的具有1 - 22個碳原子的烷基，或具有至多24個碳原子的烷基芳基或二烷基芳基，η是 1-150 ； 式（Β)的聚二甲基硅氧烷低聚物 其中RB是烷基、苯基或C7-C15芳烷基；η是1-50, R'是具有1-20個碳原子的連 接基團； 部分或全部氟化的伯醇； c8-c6(l烷基的直鏈或支化的伯醇或仲醇； 2, 2-二甲基-4-羥基甲基-1，3-二氧戊環(huán)的外消旋混合物； 含有至少一個叔氨基的伯醇或仲醇； Ν，Ν，Ν' -三甲基氨基乙基乙醇胺， 4-羥基乙基-吡啶和Ν-羥基乙基嗎啉，或 其鏈被至少一個酯基團間隔的伯醇，例如分子量為750-2500g/mol的聚己內(nèi)酯α-鯨 錯基氧基，_ ω _輕基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中梳形或嵌段共聚物具有1.0-2.5的多分散指數(shù)ro。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中梳形或嵌段共聚物具有兩親性能。
4. 一種在含水洗衣過程中防止污垢再沉積在織物上和用于從織物除去污垢的方法，所 述方法包括使用如下制備的梳形或嵌段共聚物： 在第一步中 a) 使丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯和任選地一種或多種不具有酯鍵的單體進 行受控自由基聚合反應；和 在第二步中 b) 在聚合物類似酯交換反應中用伯醇或仲醇進行改性，從而形成梳形或嵌段共聚物； 和 其中在步驟a)中從丙烯酸正丁酯和任選地一種或多種不具有酯鍵的單體制備梳形或 嵌段共聚物； 和其中不具有酯鍵的單體是選自4-乙烯基-吡啶，2-乙烯基-吡啶，乙烯基-咪唑， 乙烯基-吡咯烷酮，二甲基丙烯酰胺，3-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，苯乙烯，α-甲 基苯乙烯，對-甲基苯乙烯或?qū)?叔丁基-苯乙烯，以及丙烯腈； 和其中在步驟b)中的伯醇是：
具有式（A)的乙氧基化物：RA-[〇-CH2-CH2-]n-〇H(A)，其中R A是飽和或不飽和的、直鏈或 支化的具有1 - 22個碳原子的烷基，或具有至多24個碳原子的烷基芳基或二烷基芳基，η是 1-150 ； 式（Β)的聚二甲基硅氧烷低聚物 其中RB是烷基、苯基或C7-C15芳烷基；η是1-50, R'是具有1-20個碳原子的連 接基團； 部分或全部氟化的伯醇； c8-c6(l烷基的直鏈或支化的伯醇或仲醇； 2, 2-二甲基-4-羥基甲基-1，3-二氧戊環(huán)的外消旋混合物； 含有至少一個叔氨基的伯醇或仲醇； Ν，Ν，Ν' -三甲基氨基乙基乙醇胺， 4-羥基乙基-吡啶和Ν-羥基乙基嗎啉，或 其鏈被至少一個酯基團間隔的伯醇，例如分子量為750-2500g/mol的聚己內(nèi)酯α-鯨 錯基氧基，_ ω _輕基。
5.洗滌劑組合物，其含有： I) 基于組合物總重量計的1-50重量％的Α)至少一種表面活性劑； II) 基于組合物總重量計的0-70重量％的Β)至少一種助洗劑物質(zhì)； III) 基于組合物總重量計的0-30重量％的C)至少一種過氧化物和/或一種能形成過 氧化物的物質(zhì)； IV) 基于組合物總重量計的0.05-10重量％、優(yōu)選0.05-5重量％、更優(yōu)選0. 1-4重量％ 的D)至少一種如上定義的梳形或嵌段共聚物； V) 基于組合物總重量計的0-60重量％的Ε)至少一種其它添加劑； VI) 基于組合物總重量計的0-90重量％的F)水。
【文檔編號】C11D3/00GK104105786SQ201280064119
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2012年10月24日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月25日
【發(fā)明者】M·哈岑卡姆波, F·O·H·皮龍, D·佩雷拉, P·巴雷萊羅, C·容克斯, W·馮利比斯基 申請人:巴斯夫歐洲公司