使用硅氧烷蠟的顆粒狀漂洗周期泡沫控制劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種顆粒狀消泡劑組合物，所述消泡劑組合物包含消泡劑、硅氧烷蠟粘合劑和載體。所述消泡劑包含疏水流體，其中所述疏水流體的表面張力大于或大約等于所述洗滌劑的處于所述表面活性劑的臨界膠束濃度以上的含水分散體的動(dòng)態(tài)表面張力并且小于約62mN/m。所述消泡劑還包含分散在所述疏水流體中的微細(xì)固體疏水填料。
【專利說明】使用硅氧烷蠟的顆粒狀漂洗周期泡沬控制劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于衣物洗滌劑的泡沫控制劑和包含泡沫控制劑的其他洗滌劑組合 物（如個(gè)人護(hù)理洗滌劑組合物）。本發(fā)明實(shí)施例的泡沫控制劑可添加到洗滌劑組合物以在 洗滌劑用于洗滌時(shí)抑制不想要的起泡。

【背景技術(shù)】
[0002] 用手或者在半自動(dòng)機(jī)器中洗滌衣物是許多國家的普遍現(xiàn)象；世界百分之七十的人 口仍以這種方式洗滌他們的衣服。當(dāng)這樣做時(shí)，消費(fèi)者往往想看到大量的肥皂泡（泡沫）， 因?yàn)樗麄儗⑵鹋菖c洗滌效率聯(lián)系起來。但是，去除肥皂泡需要進(jìn)行很多次漂洗，通常三次或 者更多次漂洗，這要花費(fèi)很多精力并且浪費(fèi)水。
[0003] 大多數(shù)泡沫控制劑被設(shè)計(jì)用于自動(dòng)洗衣機(jī)。它們在洗滌階段起作用以避免泡沫的 泛濫。它們不太適合手工洗滌應(yīng)用，因?yàn)樗鼈儠蛘叽蟠鬁p少洗滌階段中的肥皂泡。而 在洗滌階段不會大大減少泡沫水平、但在漂洗中會造成快速消泡的泡沫控制劑將可以節(jié)約 大量的水并減少漂洗所需的時(shí)間和精力。
[0004] 根據(jù)本發(fā)明的構(gòu)思，設(shè)計(jì)了一種新型消泡劑，其在稀釋的表面活性劑濃度下起作 用，而在濃縮的表面活性劑溶液中不起作用。應(yīng)認(rèn)識到，洗滌過程的洗滌階段和漂洗階段之 間的主要差異在于表面活性劑濃度。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，顆粒狀消泡劑組合物包含消泡劑、硅氧烷蠟粘合劑和載體。消泡 劑包含疏水流體，其中疏水流體的表面張力大于或大約等于該洗滌劑的處于表面活性劑的 臨界膠束濃度以上的含水分散體的動(dòng)態(tài)表面張力并且小于約62mN/m。消泡劑還包含分散在 該疏水流體中的微細(xì)固體疏水填料。
[0006] 根據(jù)一種方法，形成顆粒狀消泡劑制劑的方法包括：將疏水填料和疏水流體混合 以形成消泡劑，其中疏水流體的表面張力大于或大約等于該洗滌劑的處于表面活性劑的臨 界膠束濃度以上的含水分散體的動(dòng)態(tài)表面張力并且小于約62mN/m。該方法還包括通過將消 泡劑和硅氧烷蠟粘合劑沉積到載體上來?；輨?br> [0007] 根據(jù)另一種方法，洗滌基材的方法包括對基材施加洗滌劑組合物。洗滌劑組合物 包含表面活性劑和顆粒狀消泡劑組合物。顆粒狀消泡劑組合物包含（a)消泡劑，其包含疏 水流體和分散在疏水流體中的微細(xì)固體疏水填料，（b)硅氧烷蠟粘合劑，和（c)載體。該方 法還包括在具有洗滌劑組合物的含水介質(zhì)中洗滌基材，由此消泡劑在洗滌過程中基本上不 影響起泡。該方法還包括用水漂洗帶有所施加的洗滌劑組合物的基材，由此漂洗步驟中的 起泡被抑制。
[0008] 根據(jù)下文提供的關(guān)于【具體實(shí)施方式】的簡要說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將會了解 本發(fā)明的其他方面。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0009] 閱讀以下【具體實(shí)施方式】并參考附圖，本發(fā)明的上述和其他優(yōu)勢將變得顯而易見。
[0010] 圖la是等級為約1的泡沫水平的一個(gè)例子的照片。
[0011] 圖lb是等級為約3的泡沫水平的一個(gè)例子的照片。
[0012] 圖lc是等級為約7的泡沫水平的一個(gè)例子的照片。
[0013] 圖2a_2b分別是表1的制劑（1A)在第一次漂洗和第二次漂洗后的照片。
[0014] 圖3a_3b分別是表1的制劑（1B)在第一次漂洗和第二次漂洗后的照片。
[0015] 圖4a_4b分別是表1的制劑（1C)在第一次漂洗和第二次漂洗后的照片。
[0016] 圖5a-5b分別是表1的制劑（1D)在第一次漂洗和第二次漂洗后的照片。
[0017] 圖6a_6b分別是表1的制劑（1E)在第一次漂洗和第二次漂洗后的照片。
[0018] 圖7a-7b分別是表1的制劑（1F)在第一次漂洗和第二次漂洗后的照片。
[0019] 圖8a_8b分別是表1的制劑（1G)在第一次漂洗和第二次漂洗后的照片。
[0020] 圖9a_9b分別是表1的制劑（1H)在第一次漂洗和第二次漂洗后的照片。
[0021] 圖l〇a-d分別是表2的制劑（2A)_(2D)在第二次漂洗后的照片。
[0022] 圖lla-g分別是表3的制劑（3A)_(3G)在第二次漂洗后的照片。
[0023] 圖12a_e分別是表4的制劑（4A) -(4E)在第二次漂洗后的照片。
[0024] 圖13a_c分別是表5的制劑（5A)_(5C)在第二次漂洗后的照片。
[0025] 圖14a_b分別是表6的制劑（6A) -(6B)在第二次漂洗后的照片。
[0026] 本文將詳細(xì)描述并在附圖部分以舉例方式示出本發(fā)明的具體實(shí)施例，但本發(fā)明還 可作出各種修改方案和替代形式。但是應(yīng)認(rèn)識到，并非意圖將本發(fā)明局限于所公開的具體 形式。相反，本發(fā)明涵蓋落入本發(fā)明精神和范圍內(nèi)的所有修改方案、等同方案和替代方案。

【具體實(shí)施方式】
[0027] 根據(jù)本發(fā)明構(gòu)思的顆粒狀消泡劑組合物包含（I)消泡劑，其包含（a)疏水流體和 (b)分散在疏水流體中的微細(xì)固體疏水填料，（II)選擇作為凝聚過程的粘合劑的硅氧烷 蠟，和（III)載體。
[0028] 疏水流體
[0029] 疏水流體（a)的表面張力大于或者大約等于該洗滌劑的處于該表面活性劑的臨 界膠束濃度以上的含水分散體的動(dòng)態(tài)表面張力，但小于62。所謂"大于或者大約等于該洗 滌劑的處于臨界膠束濃度以上的含水分散體的動(dòng)態(tài)表面張力"，意指疏水流體的靜態(tài)表面 張力為該洗滌劑的處于臨界膠束濃度以上的含水分散體的動(dòng)態(tài)表面張力的至少95%。在 一些實(shí)施例中，疏水流體的表面張力為至少27mN/m并小于40mN/m。表面張力在27-40mN/ m之間的疏水流體不含有任何具有可在有洗滌劑組合物的含水介質(zhì)中被離子化的活性氫的 極性基團(tuán)。這類基團(tuán)例如為羧酸、磺酸根、硫酸根、酰胺或者磷酸根。
[0030] 疏水流體（a)的表面張力通過滴形法測量。在此試驗(yàn)中，使用注射器在空 氣中產(chǎn)生一滴純消泡劑化合物，并從懸滴曲率的測量值計(jì)算表面張力。滴形測試法 在 R. P. Woodward 的文章 "Surface tension measurements using the drop shape method"（使用滴形法測量表面張力）中有所說明，該文章由位于美國弗吉尼亞州樸次茅斯 市Dinwiddie街465號的First Ten Angstroms公司發(fā)表。通過滴形法測量的消泡劑表面 張力可視為靜態(tài)表面張力。這不太能代表消泡劑在洗滌和漂洗過程中的使用情況，但任何 測量單獨(dú)消泡劑的動(dòng)態(tài)表面張力的嘗試也不代表消泡劑在洗滌和漂洗過程中的使用情況。 本文所指的所有表面張力測量值（動(dòng)態(tài)表面張力測量值和靜態(tài)表面張力測量值）都是25°C 下的表面張力。
[0031] 據(jù)信，其表面張力比洗滌劑溶液的動(dòng)態(tài)表面張力低得多的消泡劑化合物會快速遷 移到氣泡界面并使泡沫破裂，衣物洗滌劑中使用的常規(guī)消泡劑在洗滌中證明了這一點(diǎn)。根 據(jù)本文描述的本發(fā)明構(gòu)思，基于表面張力大于衣物洗滌劑中使用的常規(guī)消泡劑的表面張力 的疏水流體的泡沫抑制劑，不會在濃縮的表面活性劑溶液的表面上擴(kuò)散，從而在表面活性 劑濃度高的洗滌階段中不能有效減少泡沫。據(jù)信，表面張力大于或者大約等于洗滌劑在洗 滌中的含水分散體（其中表面活性劑溶液在臨界膠束濃度以上）的動(dòng)態(tài)表面張力的消泡劑 化合物，將非常慢地遷移到氣泡界面，并且將很難使泡沫破裂。
[0032] -旦洗滌劑溶液被稀釋到表面活性劑的臨界膠束濃度以下，溶液的表面張力增加 而變得高于消泡劑表面張力。在臨界膠束濃度以下，表面活性劑向氣泡界面的遷移變得不 那么有效。這發(fā)生在漂洗循環(huán)中。出乎意料的是，已發(fā)現(xiàn)，盡管在每個(gè)漂洗步驟中因移除洗 滌液體并換上新鮮的水而使消泡劑被稀釋，但本發(fā)明構(gòu)思的消泡劑仍在漂洗階段有效。消 泡劑向氣泡界面的遷移有效地與表面活性劑的遷移競爭，從而使消泡劑開始發(fā)揮效用。
[0033] 本發(fā)明包括織物洗滌方法，該方法包括在以上定義的本發(fā)明洗滌劑組合物的含水 分散體中洗滌織物，所述含水分散體中的表面活性劑濃度在臨界膠束濃度以上，隨后在水 中漂洗織物，其中表面活性劑的濃度在臨界膠束濃度以下。
[0034] 用于消泡劑中的疏水流體（a)可以例如是流體有機(jī)聚硅氧烷。流體有機(jī)聚硅氧烷 作為消泡劑是眾所周知的，但常用作消泡劑的流體有機(jī)聚硅氧烷的表面張力一般在27mN/m 以下。例如，聚二甲基硅氧烷的表面張力為21mN/m。
[0035] 本發(fā)明包括使用包含（a)表面張力為至少27mN/m并小于40mN/m的疏水流體有機(jī) 聚硅氧烷和（b)分散在疏水流體中的微細(xì)固體疏水填料的組合物來抑制洗滌過程的漂洗 步驟中的泡沫。具體地講，通過將這種組合物摻入洗滌過程中，例如通過將其加到用于洗滌 的洗滌劑組合物，用這種組合物來抑制漂洗步驟中的泡沫。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明構(gòu)思的另一個(gè)方面用于抑制洗滌過程的漂洗步驟中的泡沫而不實(shí)質(zhì) 上減少洗滌過程的洗滌步驟中的泡沫的組合物，包含（I)消泡劑，其包含（a)流體有機(jī)聚硅 氧烷和（b)分散在該流體有機(jī)聚硅氧烷中的微細(xì)固體疏水填料，（II)硅氧烷蠟粘合劑，和 (III)載體。有機(jī)聚硅氧烷流體（a)可以包括羧基烷基流體，如包含酯化羧基烷基側(cè)基。
[0037] 可用的一類疏水流體為流體有機(jī)聚硅氧烷。流體有機(jī)聚硅氧烷的表面張力可為至 少27mN/m，并且可包含醋化竣基燒基側(cè)基。含有醋化竣基燒基側(cè)基的流體有機(jī)聚娃氧燒可 以例如是基本直鏈的聚二有機(jī)硅氧烷，或者可以是含有例如最高10摩爾％分支單元的支 鏈有機(jī)聚硅氧烷。羧基烷基基團(tuán)可以例如含有2至12個(gè)碳原子，尤其是2至5個(gè)碳原子，并 且可以例如為羧基甲基、2-羧基乙基、2-甲基-2-羧基乙基或2-乙基-2-羧基乙基基團(tuán)。 羧基烷基基團(tuán)可被烷基、芳基、芳烷基或環(huán)烷基基團(tuán)酯化，例如羧基烷基基團(tuán)可各自被具有 1-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)酯化。在一個(gè)實(shí)施例中，所有或者大部分的羧基烷基基團(tuán)被具有 約8至約18個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)例如正辛基、2-乙基己基、月桂基、十四烷基、十六烷基或 硬脂基基團(tuán)酯化?？墒褂貌煌耐榛鶊F(tuán)（例如具有不同鏈長的烷基基團(tuán)）的混合物，如 c12和c14烷基基團(tuán)的混合物。
[0038] 在一個(gè)實(shí)施例中，有機(jī)聚娃氧燒流體中至少10%的娃氧燒單兀帶有醋化竣基燒基 側(cè)基，例如25%至100%的硅氧烷單元可帶有酯化羧基烷基側(cè)基。有機(jī)聚硅氧烷中的其他 取代基可以例如選自具有1-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)和苯基基團(tuán)。有機(jī)聚硅氧烷可通過使 含有Si-H基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷與烯鍵式不飽和羧酸的酯（例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯） 在氫化硅烷化催化劑存在下反應(yīng)來制備。含有Si-H基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷可以例如為聚（甲 基氫硅氧烷）或二甲基硅氧烷甲基氫硅氧烷共聚物，從而在大多數(shù)情況下，有機(jī)聚硅氧烷 中的大部分或所有的硅氧烷基團(tuán)含有甲基取代基。
[0039] 在一個(gè)實(shí)施例中，含有酯化羧基烷基側(cè)基的流體有機(jī)聚硅氧烷除了具有酯化羧基 烷基基團(tuán)和甲基基團(tuán)外，還具有含約2至約20個(gè)碳原子的烷基側(cè)取代基。這種烷基取代基 可以例如是乙基、己基、半基、月桂基、十四燒基、十7K燒基或者硬脂基取代基。在一個(gè)實(shí)施 例中，流體有機(jī)聚硅氧烷含有與有機(jī)聚硅氧烷的Si原子鍵合的、具有約8至約18個(gè)碳原子 的烷基取代基，以及甲基基團(tuán)和被具有約8至約18個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)酯化的羧基烷基基 團(tuán)。流體有機(jī)聚硅氧烷可以例如通過使聚（甲基氫硅氧烷）或二甲基硅氧烷甲基氫硅氧烷 共聚物與一種或者多種具有8-18個(gè)碳原子的α -烯烴和一種或者多種甲基丙烯酸或丙烯 酸8-18C烷基酯的混合物，如C12-C14烯烴和甲基丙烯酸C 12-C14烷基酯的混合物反應(yīng)來制備。 酯化羧基烷基側(cè)基與具有2-20個(gè)碳原子的烷基側(cè)取代基的摩爾比可以例如在10:1-1:2的 范圍內(nèi)，每個(gè)硅氧烷單元通常含有甲基基團(tuán)。包含大體上等摩爾數(shù)量的甲基C 12_14烷基硅氧 烷單元和甲基2-甲基-2-羧基乙基硅氧烷單元、其中羧基乙基基團(tuán)被C 12_14烷基基團(tuán)酯化 的基本直鏈的聚二有機(jī)硅氧烷，具有27. 2mN/m的表面張力。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明構(gòu)思的另一個(gè)方面用于抑制洗滌過程的漂洗步驟中的泡沫而不實(shí)質(zhì) 上減少洗滌過程的洗滌步驟中的泡沫的組合物包含：（1)消泡劑，其包含（a)流體有機(jī)聚硅 氧烷、（b)分散在該流體有機(jī)聚硅氧烷中的微細(xì)固體疏水填料；（II)硅氧烷蠟粘合劑；和 (III)載體。流體有機(jī)聚娃氧燒（a)可以是苯基有機(jī)聚娃氧燒流體，例如二甲基甲娃燒氧基 封端的聚（苯基甲基硅氧烷）。
[0041] 另一類表面張力為至少約27mN/m并適用于本發(fā)明實(shí)施例的流體有機(jī)聚硅氧烷， 是含有與硅鍵合的芳基基團(tuán)（如苯基基團(tuán)）的流體有機(jī)聚硅氧烷。芳基有機(jī)聚硅氧烷可以 例如是基本直鏈的聚二有機(jī)硅氧烷，或者可以是含有例如最多10摩爾％分支單元的支鏈 有機(jī)聚硅氧烷。具有與有機(jī)聚硅氧烷的基本上所有硅原子鍵合的苯基基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷 尤其有效。這種有機(jī)聚硅氧烷的一個(gè)例子是聚（甲基苯基硅氧烷）。一種被稱為熱轉(zhuǎn)移流 體的三甲基甲硅烷氧基封端的聚（甲基苯基硅氧烷）具有27. lmN/m的表面張力。分子量 類似的硅烷醇封端聚（甲基苯基硅氧烷）具有33. 9mN/m的表面張力。另一種聚（甲基苯 基硅氧烷）（在W0-2008/152042的實(shí)例1中描述）具有32. 8mN/m的表面張力。所有這些 含有苯基基團(tuán)的流體有機(jī)聚硅氧烷適合在本發(fā)明實(shí)施例中用作消泡劑的疏水流體。
[0042] 本發(fā)明實(shí)施例的消泡劑組合物中包含的疏水流體作為另一種選擇可以是不含硅 的有機(jī)流體。它可以例如是有機(jī)流體。例如，疏水流體可以是烴類流體，例如液體聚異丁烯 或聚丁烯。由UnivarK (荷蘭（The Netherlands))以商品名DYNAPAK P0LY?55出售的液 體聚異丁烯的表面張力為30. 4mN/m，是合適的有機(jī)疏水流體的一個(gè)非限制性例子。合適的 有機(jī)疏水流體的另一個(gè)非限制性例子是由]NEOSK (英國林德赫斯特（Lyndhurst, United Kingdom))出售的INDOPOL? H25 (聚丁烯疏水油）。
[0043] 另外的適合在本發(fā)明實(shí)施例中作為消泡劑中的疏水流體（a)使用的有機(jī)疏水流 體，是其中重復(fù)醚單元具有至少3個(gè)碳原子的聚醚，例如聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧丁烷或者聚四 氫呋喃。聚環(huán)氧丙燒具有29. OmN/m的表面張力。
[0044] 本發(fā)明實(shí)施例的疏水流體可包括本文所述的任何流體、任何其他合適的疏水流體 或它們的任何組合。
[0045] 疏水填料
[0046] 泡沫控制組合物含有分散在聚二有機(jī)硅氧烷流體中的疏水填料（b)。用于泡沫控 制劑的疏水填料是眾所周知的，是100°c下為固體的粒狀材料，如二氧化硅（根據(jù)一個(gè)實(shí)施 例，其表面積按BET測量法測定為至少約50m 2/g)、二氧化鈦、石英粉、氧化鋁、鋁硅酸鹽、氧 化鋅、氧化鎂、脂族羧酸的鹽、異氰酸酯與胺（如環(huán)己胺）的反應(yīng)產(chǎn)物或者烷基酰胺（如亞 乙基雙硬脂酰胺或者亞甲基雙硬脂酰胺）?？墒褂眠@些填料中的兩者或者更多者的混合物。
[0047] 上述填料中有一些的性質(zhì)并非疏水，但如果使其變成疏水性的話則可以使用。這 可以原位進(jìn)行（即，當(dāng)分散于聚硅氧烷流體中時(shí)），或者通過將填料預(yù)處理后與聚硅氧烷流 體混合來進(jìn)行。合適的填料的一個(gè)例子為已被制成疏水性的二氧化硅。合適的二氧化硅材 料包括那些通過加熱制備（例如熱解法二氧化硅）或者沉淀制備的二氧化硅材料。二氧化 硅填料的平均粒度可以例如為約0. 5至約50 μ m、或約2至約30、或約5至約25 μ m。它可 通過用脂肪酸處理或通過使用甲基取代的有機(jī)硅材料而成為疏水性，所述甲基取代的有機(jī) 硅材料如二甲基硅氧烷聚合物（其以硅烷醇或者硅鍵合的烷氧基基團(tuán)封端）、六甲基二硅 氣燒、7K甲基-娃氧燒或者含有（CH 3)3Si01/2基團(tuán)和娃燒醇基團(tuán)的有機(jī)娃樹脂。疏水化通常 是在至少l〇〇°C的溫度下進(jìn)行。可以使用填料的混合物，例如可將高度疏水二氧化硅填料 (如德國Evonik Industries公司以商標(biāo)SipematK D10出售的高度疏水二氧化娃填料） 與部分疏水二氧化娃（如Evonik Industries公司以商標(biāo)Aer〇sil_K_ R972出售的部分疏水 二氧化硅）一起使用。
[0048] 本發(fā)明實(shí)施例的泡沫控制劑組合物中的疏水填料（b)的量可為基于疏水流體（a) 的重量計(jì)約0. 5-50重量％、或約1-15重量％、或約2-8重量％。
[0049] 仵詵的有機(jī)硅樹脂
[0050] 本發(fā)明實(shí)施例的消泡劑組合物可以任選地包含一種或多種有機(jī)硅樹脂。有機(jī)硅樹 脂可以是非直鏈的硅氧烷樹脂。在一個(gè)實(shí)施例中，有機(jī)硅樹脂包含具有式R' aSi0(4_a)/2的硅 氧烷單元，其中R'表示羥基、烴基或烴氧基，并且其中a的平均值為約0. 5至約2. 4。在一 個(gè)實(shí)施例中，有機(jī)硅樹脂包含式R〃3Si01/2的單價(jià)三烴基甲硅烷氧基（M)基團(tuán)和四官能（Q) 基團(tuán)Si04/2,其中R"表示單價(jià)烴基。在一個(gè)實(shí)施例中，用于衣物洗滌劑應(yīng)用中的M/Q比在 約0. 4:1至約2. 5:1的范圍內(nèi)（相當(dāng)于式R'aSi0(4_a)/2中的a值為約0. 86至約2. 15)。在 另一個(gè)實(shí)施例中，用于衣物洗滌劑應(yīng)用中的M/Q比在約0.4:1至約1. 1:1的范圍內(nèi)。在另一 個(gè)實(shí)施例中，用于衣物洗滌劑應(yīng)用中的M/Q比為約0. 5:1至約0. 8:1 (相當(dāng)于式R' aSi0(4_a)/2 中的a值為約1. 0至約1. 33)。
[0051] 本文所述有機(jī)硅樹脂在室溫下通常為固體。然而，可以設(shè)想還可以使用液體有機(jī) 硅樹脂（如M/Q比大于約1. 2的那些）。
[0052] 有機(jī)硅樹脂通常僅包含Μ和Q基團(tuán)，如上所述。然而，可以設(shè)想還可以使用或作為 另一種選擇使用包含Μ基團(tuán)、三價(jià)R〃Si0 3/2(T)基團(tuán)和Q基團(tuán)的樹脂。有機(jī)硅樹脂還可以包 含如含量為所有硅氧烷單元的約20%或更少的二價(jià)單元R" 2Si02/2?；鶊F(tuán)R〃可包含具有 約1至約6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)（如甲基、乙基或苯基）。可能理想的是存在的R"基團(tuán)的 約80%至基本上全部為甲基。還可以存在其他烴基，包括但不限于烯基基團(tuán)，例如二甲基乙 烯基甲硅烷基單元（如不超過全部R〃基團(tuán)的約5% )。還可以存在硅鍵合的羥基和/或烷 氧基（如甲氧基）基團(tuán)。此類有機(jī)硅樹脂是眾所周知的并且可通過例如某些硅烷材料的水 解在溶劑中或原位制備。在個(gè)實(shí)施例中，有機(jī)娃樹脂在存在溶劑（如-甲本）的情況下 通過水解和縮合四價(jià)甲硅烷氧基單元（如正硅酸酯、正硅酸乙酯、聚硅酸乙酯或硅酸鈉）的 iu體和一價(jià)二燒基甲娃燒氧基單兀（如二甲基氣娃燒、二甲基乙氧基娃燒、7K甲基-娃氧 烷或六甲基二硅氮烷）的前體制成。如果需要，所得MQ樹脂還可以進(jìn)一步三甲基甲硅烷基 化，以使其反應(yīng)完全。在存在堿的情況下，可加熱殘余的Si-ΟΗ基團(tuán)，以使得樹脂通過消除 Si-ΟΗ基團(tuán)而自縮合。
[0053] 硅氣烷蠟粘合劑
[0054] 本發(fā)明實(shí)施例的泡沫抑制組合物為顆粒形式。泡沫抑制組合物通常被支撐在通過 粘合劑凝聚成顆粒的粒狀載體上。粘合劑可包含可作為液體粘合介質(zhì)施加到載體并且可固 化以將載體顆粒粘合到一起的材料。粘合劑可包含在室溫（如約20°C至約25°C)下具有 固體稠度的材料，如熔點(diǎn)為約35°C至約100°C的蠟質(zhì)材料。
[0055] 根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的顆粒狀消泡劑組合物包含粘合劑或密封劑，其為熔點(diǎn)在約 30°C至約100°C之間的硅氧烷蠟。本發(fā)明實(shí)施例的硅氧烷蠟可以為例如烷基官能化有機(jī)硅 蠟、烷基官能化硅烷、胺官能化有機(jī)硅蠟、酰胺官能化有機(jī)硅蠟以及它們的任何組合。這些 硅氧烷蠟包含至少一種C12至C80烷基基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施例中，硅氧烷蠟包含至少一種C16 至C54烷基基團(tuán)。在另一個(gè)實(shí)施例中，硅氧烷蠟包含至少一種C18至C30烷基基團(tuán)。本發(fā) 明中的硅氧烷蠟可以是環(huán)狀的、直鏈的、支鏈的和/或可包含硅氧烷Q單元。烷基基團(tuán)可以 在有機(jī)硅聚合物鏈的末端位置或側(cè)位。硅氧烷蠟的例子包括但不限于二甲基、甲基十八烷 基娃氧燒、二甲基封端的聚娃氧燒和二甲基十八燒氧娃燒或燒基醋改性的有機(jī)娃錯(cuò)?？赏?過含SiH硅氧烷與1-烯烴的氫化硅烷化反應(yīng)獲得的硅氧烷蠟賦予了顆粒狀消泡劑適當(dāng)?shù)?物理性質(zhì)，并且改善了其在漂洗中的消泡性能。據(jù)發(fā)現(xiàn)，硅氧烷蠟在用于本發(fā)明實(shí)施例的組 合物時(shí)可導(dǎo)致額外的消泡效率。
[0056] 硅氣烷蠟與有機(jī)粘合劑的纟目合
[0057] 用作粘合劑或成膜劑的常規(guī)有機(jī)蠟（如脂肪醇、脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸、脂肪 酸酯、聚乙二醇、全部或部分被甘油酯的羧酸基酯酯化的多元醇酯）不能產(chǎn)生使用烷基硅 氧烷蠟所獲得的性能水平。據(jù)發(fā)現(xiàn)，具有硅氧烷蠟與有機(jī)粘合劑的組合的消泡劑顆粒對于 控制洗滌過程的漂洗周期中的泡沫很有效。因此，包含硅氧烷蠟與有機(jī)粘合劑的組合的顆 粒狀消泡劑組合物還表現(xiàn)為改善的顆粒狀消泡劑。
[0058] 可將這些有機(jī)粘合劑施加到下述處于熔融狀態(tài)的載體，并且可通過冷卻固化以凝 聚載體。粘合劑可以例如基于疏水的泡沫抑制流體計(jì)以約10至約200重量％、或基于泡沫 抑制流體計(jì)以約20至約120重量％存在于泡沫抑制顆粒中。硅氧烷蠟與有機(jī)蠟粘合劑的 重量比可為約5:1至約1:5,或者在另一個(gè)實(shí)施例中，為約3:1至約1:3。
[0059] 載體
[0060] 可用于本發(fā)明實(shí)施例的載體包括水溶性載體。或者，載體可以是水不溶性的和/ 或水分散性的。載體顆粒的合適例子包括二氧化硅、硅酸鹽、硅酸鋁、碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸 鹽（如三磷酸鈉）、過硼酸鈉以及氧化物。優(yōu)選的二氧化硅顆粒的例子包括硅藻土、煅燒硅 藻土、石英、砂和硅粉。優(yōu)選的硅酸鹽和硅酸鋁的例子包括硅酸鎂、沸石、偏高嶺土、長石、滑 石、海泡石、鈣硅石、諸如云母的層狀硅酸鹽以及諸如膨潤土的粘土材料。優(yōu)選的碳酸鹽的 例子包括碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鎂和白云石。優(yōu)選的硫酸鹽的例子包括硫酸鈣、石 膏、硫酸鈉、硫酸鎂和硫酸鐵。優(yōu)選的氧化物和氧化物材料的例子包括氧化鋁、二氧化鈦、氧 化鎂、石灰、水泥和氫氧化鈣，合適的載體顆粒的其他例子包括有機(jī)材料，諸如淀粉、顆粒狀 淀粉、大米淀粉、天然淀粉、煅燒的大米和淀粉殘余物（如稻殼灰）、檸檬酸鈉、倍半碳酸鈉、 甲基纖維素、羧甲基纖維素、纖維素衍生物（如羧甲基纖維素鈉）、聚苯乙烯微球、聚丙烯酸 酯微球、乙酸鈉、泥煤、木粉、糖和糖衍生物、玉米棒，以及諸如飛灰或爐渣的工業(yè)產(chǎn)品或副 產(chǎn)品。載體的平均粒度可在約〇. 2 μ m至約1000 μ m、或約0. 2 μ m至約50 μ m、或約1 μ m至 約10 μ m的范圍內(nèi)。載體顆粒通常形成約40重量％至約90重量％的顆粒狀產(chǎn)物、或約60 重量％至約90重量％的顆粒狀產(chǎn)物。泡沫抑制疏水流體通常形成約5重量％至約50重 量％的顆粒狀產(chǎn)物、或約5重量％至約25重量％的顆粒狀產(chǎn)物。
[0061] 制各方法
[0062] 本發(fā)明實(shí)施例的泡沫抑制顆?？墒褂媚鄯椒ㄐ纬?。將包含疏水流體或疏水流體 組合的消泡劑與微細(xì)固體疏水顆粒混合，并使用充分?jǐn)嚢?混合設(shè)備或均質(zhì)器分散。然后， 在硅氧烷蠟為液體的溫度下將消泡劑組合物分散到硅氧烷蠟中。保持溫度高于硅氧烷蠟的 熔點(diǎn)，然后將所得的熔融液體混合物沉積或噴涂到載體顆粒上，同時(shí)攪拌顆粒并冷卻混合 物。或者，可將消泡劑組合物和硅氧烷蠟分別沉積或噴涂到載體顆粒上，或者可以通過在顆 粒狀載體上進(jìn)行后涂布來添加有機(jī)娃錯(cuò)。
[0063] 顆粒可以例如連續(xù)地穿過高剪切混合機(jī)而在該高剪切混合機(jī)中被攪動(dòng)。一種類型 的合適混合機(jī)是直立式連續(xù)高剪切混合機(jī)，在其中泡沫抑制流體和粘合劑在液態(tài)下被噴霧 到顆粒上。這種混合機(jī)的一個(gè)例子是由Hosokawa Schugi供應(yīng)的Flexomix混合機(jī)。另外 的合適的混合機(jī)包括水平式高剪切混合機(jī)，其中在混合室中形成粉末-液體混合物的環(huán)狀 層，停留時(shí)間為幾秒鐘直至約2分鐘。該系列的機(jī)器的例子有葉式混合機(jī)（pin mixer)(例 如由LB公司供應(yīng)的TAG系列、來自Rubberg-Mischtechnik公司的RM型機(jī)器或者由Lodige 公司供應(yīng)的葉式混合機(jī)）和槳式混合機(jī)。其他合適的混合機(jī)包括Glatt制粒機(jī)、犁刀混合 機(jī)（例如由Lodige GmbH公司出售）、反向旋轉(zhuǎn)雙槳式混合機(jī)（稱為Forberg型混合機(jī)）和 在旋轉(zhuǎn)圓筒容器內(nèi)包括高剪切混合臂的強(qiáng)力混合機(jī)。
[0064] 各詵方法
[0065] 在備選方法中，在水中乳化包含疏水流體和疏水填料的消泡劑混合物，將所得含 水乳液沉積到載體顆粒上。在沉積消泡劑乳液的同時(shí)或之后，將硅氧烷蠟粘合劑單獨(dú)沉積 到載體上。被支撐的泡沫控制劑組合物還可以包含水溶性或水分散性粘合劑，以改善顆粒 的穩(wěn)定性。
[0066] 除有機(jī)硅蠟粘合劑之外，如果需要，還可以添加其他粘合劑以提供增強(qiáng)的操作穩(wěn) 定性。合適的粘合劑的例子包括但不限于聚羧酸鹽（如聚丙烯酸或其偏鈉鹽）、丙烯酸共聚 物（如與馬來酸酐的共聚物）、聚氧化烯聚合物（如聚乙二醇）（其可以熔融形式或水溶液 和干燥噴霧形式施加）、牛脂醇與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、纖維素醚（如水溶性或水可溶脹的 纖維素醚，諸如羧甲基纖維素鈉，或糖漿粘合劑，諸如Polysorb 70/12/12或LYCASINUl 80/55HDS(法國萊斯特朗羅蓋特公司（Roquette，Lestrem，F(xiàn)rance))麥芽糖醇糖楽或 Roclys C1967S麥芽糖糊精溶液）、它們的任何組合等等。
[0067] 水溶性或水分散性粘合劑可以在沉積到載體上之前與泡沫控制組合物混合，或者 可以單獨(dú)地沉積到載體顆粒上。
[0068] 被支撐的泡沫控制組合物可以任選地包含表面活性劑，以幫助泡沫控制組合物分 散到粘合劑中和/或幫助控制泡沫分布，即確保一些泡沫在整個(gè)洗滌過程中可見而不會溢 泡。合適的表面活性劑的例子包括可與聚丙烯酸粘合劑一起使用的有機(jī)硅甘油醇、脂肪醇 醚硫酸鹽或直鏈烷基苯磺酸鹽。在有機(jī)硅沉積到載體上之前，可以將表面活性劑以未稀釋 形式加入泡沫控制組合物，或者可以將表面活性劑加入粘合劑并以含水乳液形式沉積到載 體上。
[0069] 泡沫抑制顆粒的平均粒徑通常為至少約0. 1mm(如大于約0. 25或約0. 5mm)，平均 粒徑最多至約1. 2或約1. 5或甚至約2mm。根據(jù)本發(fā)明的這個(gè)粒度的顆粒（尤其是約0. 5 至約1mm)具有良好的流動(dòng)性質(zhì)和耐壓實(shí)性。
[0070] 可用于本發(fā)明實(shí)施例的制粒工藝是眾所周知的，并且包括EP 0811584和EP 496510中所述的那些方法。
[0071] 衣物洗滌劑（粉末）中的應(yīng)用
[0072] 本發(fā)明實(shí)施例的顆粒狀消泡劑組合物可以以洗滌劑組合物的約0. 1至約10重 量％的濃度加入洗滌劑組合物。在一個(gè)實(shí)施例中，以約〇. 4至約5重量％的濃度添加顆粒 狀消泡劑組合物。
[0073] 本發(fā)明實(shí)施例的洗滌劑組合物可以是衣物洗滌劑，但作為另一種選擇也可以是用 于盤碟洗滌的洗滌劑或者用于個(gè)人護(hù)理的洗滌劑組合物，如香波、淋浴凝膠或皂?xiàng)l。在所有 這些應(yīng)用中，消費(fèi)者可能更喜歡看到在洗滌步驟中有肥皂泡，而在漂洗步驟中快速消泡。 [0074] 洗滌劑組合物可包含至少一種去污表面活性劑，后者可選自肥皂和非肥皂陰離子 型、陽離子型、非離子型、兩親離子型和兩性離子型洗滌劑活性表面活性劑或它們的混合 物。有許多合適的洗滌劑活性表面活性劑可供利用，并在文獻(xiàn)中充分描述，例如Schwartz、 Perry 和 Berch 的"Surface-Active Agents and Detergents"（表面活性劑和洗漆劑）第 I卷和第II卷。在一個(gè)實(shí)施例中，去污表面活性劑包括肥皂和/或合成非肥皂陰離子型和 /或非離子型化合物。存在的表面活性劑的總含量通常在洗滌劑組合物的約5至約40重 量％的范圍內(nèi)。
[0075] 陰離子表面活性劑的例子包括烷基苯磺酸鹽，尤其是烷基鏈長為約8至約16個(gè)碳 原子的直鏈烷基苯磺酸鹽；伯烷基硫酸鹽和仲烷基硫酸鹽，尤其是烷基鏈長為約8至約16 個(gè)碳原子的伯燒基硫酸鹽；燒基釀硫酸鹽；稀煙橫酸鹽；燒基-甲苯橫酸鹽；-燒基橫基玻 珀酸鹽；以及脂肪酸酯磺酸鹽。還可以使用鈉鹽。洗滌劑組合物可包含陰離子表面活性劑， 任選地具有非離子表面活性劑。
[0076] 可用的非離子表面活性劑包括伯醇乙氧基化物和仲醇乙氧基化物，包括用平均每 摩爾醇約1至約20摩爾（如約1至約10摩爾）的環(huán)氧乙烷乙氧基化的具有約8至約20 個(gè)碳原子的脂肪醇。合適的非乙氧基化非離子型表面活性劑包括烷基聚糖苷、甘油單醚和 聚羥基酰胺。
[0077] 陽離子型有機(jī)洗滌劑表面活性劑的例子包括烷基胺鹽、季銨鹽、锍鹽和鱗鹽。
[0078] 本發(fā)明實(shí)施例的洗滌劑組合物還可以包含一種或多種助洗劑。組合物中的助洗劑 的總含量可以在約5至約80重量％、或約10至約60重量％的范圍內(nèi)。可存在的無機(jī)助洗 劑包括碳酸鈉、結(jié)晶和無定形鋁硅酸鹽（如沸石）和層狀硅酸鹽。也可存在無機(jī)磷酸鹽助 洗劑（如正磷酸鈉、焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉）。可存在的有機(jī)助洗劑包括聚羧酸鹽聚合物如 聚丙烯酸鹽、丙烯酸/馬來酸共聚物及丙烯酸亞膦酸鹽；單體聚羧酸鹽如檸檬酸鹽、葡糖酸 鹽、氧基二琥珀酸鹽、甘油單琥珀酸鹽、甘油二琥珀酸鹽和甘油三琥珀酸鹽、羧基甲基氧基 琥珀酸鹽、羧基甲基氧基丙二酸鹽、二吡啶甲酸鹽、羥乙基亞氨基二乙酸鹽、烷基丙二酸鹽 和烯基丙二酸鹽及烷基琥珀酸鹽和烯基琥珀酸鹽；以及磺化脂肪酸鹽。無機(jī)和有機(jī)助洗劑 均可以以堿金屬鹽（如鈉鹽）形式存在。
[0079] 本發(fā)明實(shí)施例的洗滌劑組合物也可以包含能夠在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的過氧 漂白化合物（如無機(jī)過酸鹽或有機(jī)過氧酸）。合適的無機(jī)過酸鹽包括過硼酸鈉一水合物和 四水合物，以及過碳酸鈉。過氧漂白化合物可以與漂白活化劑（漂白前體）結(jié)合使用，所述 漂白活化劑例如是過氧羧酸前體，更尤其是過氧乙酸前體（如四乙酰乙二胺），或者過氧苯 甲酸或過氧碳酸前體。
[0080] 用于個(gè)人護(hù)理用途的洗滌劑組合物（如香波組合物）可包含其他成分，例如有利 于頭發(fā)的梳理和/或造型和/或提高頭發(fā)的光澤度和/或柔順度的調(diào)理劑、香水、香料、著 色劑（如染料）、精油、維生素、緩沖劑、穩(wěn)定劑和防腐劑、它們的任何組合等等。
[0081] 本發(fā)明實(shí)施例的洗滌劑組合物可以為粉末形式、片劑形式，或者為固態(tài)條把（皂 條）形式。用于手工洗滌或者用于半自動(dòng)機(jī)器的衣物洗滌劑常常以粉末形式出售。洗滌劑 粉末可以例如通過將相容的熱不敏感性成分的漿液進(jìn)行噴霧干燥來制備，或者通過例如使 用高速混合機(jī)/制粒機(jī)對原料進(jìn)行混合和制粒來制備。隨后可將穩(wěn)定性較低或熱敏感性較 高的成分摻入到洗滌劑粉末中；接著，可以通過這種方式摻入本發(fā)明實(shí)施例的泡沫抑制組 合物。
[0082] 為在香波、液體衣物洗滌劑或者液體盤碟洗滌劑中使用，泡沫控制劑可以為乳液 形式，如水包油乳液。乳液可以為巨乳液或微乳液。一般地講，它們包含泡沫控制劑作為分 散相、一種或者多種表面活性劑、水和標(biāo)準(zhǔn)添加劑如防腐劑、粘度改進(jìn)劑和增稠劑。表面活 性劑可選自如上所述的陰離子型、陽離子型、非離子型或者兩親離子型材料。乳液中的泡沫 控制劑濃度可以例如為約10至約60%、或約25至約60%。
[0083] 疏水泡沫抑制流體（a)通常以洗滌劑組合物的約0. 01至約2重量％、或約0. 03至 約0. 2重量％存在于洗滌劑組合物中。根據(jù)本發(fā)明的顆粒狀泡沫控制組合物通常以約0. 1 至約10重量％、或約0. 2至約0. 5或約1. 0%加入洗滌劑粉末中。
[0084] 實(shí)例/材料描沭
[0085] 下文提及的"聚硅氧烷A"為約1200cSt粘度的基本直鏈的聚二有機(jī)硅氧烷，其包 含基本等摩爾量的甲基C 12_14烷基硅氧烷單元和甲基2-甲基-2-羧乙基硅氧烷單元，其中 羧乙基被C12_ a3烷基基團(tuán)酯化。
[0086] 下文提及的"蠟A"是二甲基甲基十八基硅氧烷三甲基甲硅烷氧基封端的有機(jī)聚硅 氧烷。
[0087] 下文提及的"蠟B"是三甲基十八烷氧硅烷和十八烷醇。
[0088] 以下實(shí)例中使用的牙科高剪切速度混合機(jī)為SPEEDMIXER? DAC混合機(jī)（荷蘭納爾 登 RohChem BV 公司（RohChem BV，Naarden，Netherlands))。
[0089] 這些實(shí)例旨在向本領(lǐng)域普通技術(shù)人員舉例說明本發(fā)明，并且不應(yīng)解釋為限制權(quán)利 要求書中所述的本發(fā)明的范圍。實(shí)例中所有的份和百分比均以重量計(jì)，并且所有的測量值 都在約25°C下顯示，除非有相反的說明。
[0090] 實(shí)例 1
[0091] 將商用手洗洗滌劑的起泡性質(zhì)與添加了本發(fā)明實(shí)施例的顆粒狀消泡劑的商用手 洗洗滌劑的起泡性質(zhì)進(jìn)行比較。本實(shí)例中所用的商用手洗洗滌劑為（a) ArieP (美國俄亥 俄州辛辛那提寶潔公司（Procter&Gamble Co·, Cincinnati, Ohio))、（b)SURF EXCEL?(英國 倫敦聯(lián)合利華（Unilever, London, United Kingdom))和（c) LIBY? (中國廣州省廣州立 白企業(yè)集團(tuán)有限公司（Guangzhou Liby Enterprise Group Co. Ltd·, Guangzhou, China))。
[0092] 制備了兩種類型的顆粒狀消泡劑。按如下方式制備顆粒狀消泡劑A。在牙科高剪 切速度混合機(jī)中，將約91g聚硅氧烷A與約6g CAB-O-SIL? TS-530 (美國馬薩諸塞州波 士頓卡博特公司（Cabot Corporation, Boston, MA))和約 3g AEROSIl/' R972(德國埃 森市贏創(chuàng)公司（Evonik, Essen, Germany))混合。在約60°C的溫度下，將約40g所得消泡劑 化合物與約40g蠟A混合。然后將所得混合物噴涂到約200g硫酸鈉上。當(dāng)粉末凝聚成約 400-600 μ m的顆粒時(shí)，停止噴涂。然后記錄噴涂的液體量，以便計(jì)算顆粒中的消泡劑濃度。 顆粒包含約7. 84 %的化合物。
[0093] 按如下方式制備顆粒狀消泡劑B。將約40. 5g聚硅氧烷A與約40. 5g INDOPOL:K) H25 (英國林德赫斯特英力士公司（INEOS1、. Lyndhurst, United Kingdom))混合。 然后，在牙科高剪切速度混合機(jī)中將所得液體與約6g CAB-O-SIl? TS-530和約 3g AEROSIL:l<) R-972混合。在約80°C的溫度下，將約40g所得消泡劑化合物與約20g 蠟A和20g LUTENSOL? AT 80(C16-C18脂肪醇+80E0)(德國路德維希港巴斯夫公司 (BASF, Ludwigshafen, Germany))混合。然后將所得混合物噴涂到約200g硫酸鈉上。當(dāng)粉 末凝聚成約400-600 μ m的顆粒時(shí)，停止噴涂。然后記錄噴涂的液體量，以便計(jì)算顆粒中的 消泡劑濃度。顆粒包含約7. 84%的化合物。
[0094] 執(zhí)行測試，以對每種洗滌劑粉末自身的起泡與添加了顆粒狀消泡劑A或B的每種 洗滌劑粉末的起泡進(jìn)行比較。根據(jù)顆粒中的活性消泡劑的濃度計(jì)算顆粒狀消泡劑的濃度： 0.1 %活性/洗滌劑（按重量計(jì)）。
[0095] 將約8g制劑（1A)-(1H)中的每一個(gè)（參見下表1)加入單獨(dú)的盛有約2升水的桶， 水的溫度為約30°C并且水的French硬度為約10度，其Ca/Mg比為約4/1。將每種溶液平 穩(wěn)地?cái)噭?dòng)約60秒，以確保制劑被溶解。之后，猛烈攪拌溶液約5秒。然后記錄桶中三個(gè)不 同位置的泡沫高度，計(jì)算讀數(shù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。
[0096] 對于每種溶液，將尺寸為約45cmX70cm(約150g)的三團(tuán)棉花浸入溶液，取出，再 浸入兩次。逐個(gè)擠壓棉花團(tuán)，直至濕棉花團(tuán)的重量達(dá)到約450g+/_約5g。然后記錄泡沫高 度。
[0097] 接著，將棉花團(tuán)浸泡在盛有溫度為約30°C并且水的French硬度為約10度的新鮮 水的桶中，取出，再浸入兩次。逐個(gè)擠壓棉花團(tuán)，直至濕棉花團(tuán)的重量達(dá)到約450g。然后在 桶頂部固定高度處拍攝照片。再次重復(fù)該操作。
[0098] 在上述溶解和洗滌步驟之后記錄泡沫高度。為了在這些階段中避免和/或防止顯 著的消泡，需要更高的泡沫高度。據(jù)考慮，溶解時(shí)2cm的泡沫減少量或洗滌時(shí)1. 5cm的泡沫 減少量通常將無法被消費(fèi)者感知。
[0099] 結(jié)果顯示為在第一次漂洗（圖2a、3a、4a、5a、6a、7a、8a、9a)和第二次漂洗（圖2b、 3b、4b、5b、6b、7b、8b、9b)后從桶的頂部以固定高度拍攝的照片。確定漂洗等級，以便對結(jié) 果進(jìn)行解讀。該等級基于由45名小組成員完成的問卷調(diào)查，他們將一系列漂洗照片劃分為 1至7的等級，1為較差的結(jié)果，表明小組成員普遍估計(jì)仍然需要進(jìn)行約2至3次另外的漂 洗，7為最佳結(jié)果，表明小組成員普遍認(rèn)為不需要進(jìn)行另外的漂洗。小組成員評定的照片的 例子示于圖la-lc中。圖la的照片的起泡評定為"1"，表明據(jù)信仍然需要進(jìn)行2至3次另 外的漂洗。圖lb的照片的起泡評定為"3"，表明據(jù)信需要進(jìn)行至少一次另外的漂洗。圖lc 的照片的起泡評定為"7"，表明據(jù)信不需要進(jìn)行另外的漂洗。
[0100] 溶解后和洗滌后的泡沫高度提供于下表1中。
[0101] 表 1
[0102]

【權(quán)利要求】
1. 一種顆粒狀消泡劑組合物，包含： (1) 消泡劑，所述消泡劑包含 (a) 疏水流體，其中所述疏水流體的表面張力大于或大約等于所述洗滌劑的處于所述 表面活性劑的臨界膠束濃度以上的含水分散體的動(dòng)態(tài)表面張力并且小于約62mN/m ;和 (b) 分散在所述疏水流體中的微細(xì)固體疏水填料； (2) 娃氧燒錯(cuò)粘合劑；以及 (3) 載體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒狀消泡劑，其中所述疏水流體選自聚異丁烯、有機(jī)聚硅 氧烷流體或它們的組合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒狀消泡劑，其中所述硅氧烷蠟粘合劑為具有12至80個(gè) 碳原子的燒基官能化有機(jī)娃錯(cuò)、燒基官能化娃燒、胺官能化有機(jī)娃錯(cuò)、醜胺官能化有機(jī)娃錯(cuò) 或它們的組合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒狀消泡劑，其中所述硅氧烷蠟粘合劑還包含至少一種有 機(jī)粘合劑。
5. -種洗滌劑組合物，包含： 表面活性劑；以及 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒狀消泡劑組合物。
6. -種形成顆粒狀消泡劑制劑的方法，所述方法包括： 將疏水填料和疏水流體混合以形成消泡劑，其中所述疏水流體的表面張力大于或大約 等于所述洗滌劑的處于所述表面活性劑的臨界膠束濃度以上的含水分散體的動(dòng)態(tài)表面張 力并且小于約62mN/m ; 通過將所述消泡劑和硅氧烷蠟粘合劑沉積到載體上來?；鱿輨?。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中將所述消泡劑和所述硅氧烷蠟粘合劑噴涂到所述 載體上。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述疏水流體選自聚異丁烯、有機(jī)聚硅氧烷流體 或它們的組合。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述硅氧烷蠟粘合劑為具有12至80個(gè)碳原子的 烷基官能化有機(jī)硅蠟、烷基官能化硅烷、胺官能化有機(jī)硅蠟、酰胺官能化有機(jī)硅蠟或它們的 組合。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述硅氧烷蠟粘合劑還包含至少一種有機(jī)粘合 劑。
11. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中所述通過添加硅氧烷蠟粘合劑以形成混合物來 粒化所述消泡劑的操作在所述硅氧烷蠟為液態(tài)的溫度下進(jìn)行。
12. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中將所述消泡劑和所述硅氧烷蠟粘合劑單獨(dú)地沉 積到所述載體上。
13. -種洗滌基材的方法，所述方法包括： 將洗滌劑組合物施加到所述基材，所述洗滌劑組合物包含表面活性劑和顆粒狀消泡劑 組合物，所述顆粒狀消泡劑組合物包含（a)消泡劑，所述消泡劑包含疏水流體和分散在所 述疏水流體中的微細(xì)固體疏水填料，（b)硅氧烷蠟粘合劑，以及（c)載體； 在具有所述洗滌劑組合物的含水介質(zhì)中洗滌所述基材，由此所述消泡劑在洗滌過程中 基本上不影響起泡；并且 用水漂洗帶有所述施加的洗滌劑組合物的所述基材，由此所述漂洗步驟中的起泡被抑 制。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述疏水流體選自聚異丁烯、有機(jī)聚硅氧烷流 體或它們的組合。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述硅氧烷蠟為具有12至80個(gè)碳原子的烷 基官能化有機(jī)硅蠟、烷基官能化硅烷、胺官能化有機(jī)硅蠟、酰胺官能化有機(jī)硅蠟或它們的組 合。
【文檔編號】C11D3/37GK104114685SQ201280069994
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2012年8月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月16日
【發(fā)明者】L·伽樂茲, 科麗娜·帕尼奧尼, C·西蒙, N·齊奧科夫斯基 申請人:道康寧公司