烷烴混合物及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種適合使用作為對于皮膚及毛發(fā)的化妝品或洗凈用油劑，且揮發(fā)性優(yōu)異的烷烴混合物。本發(fā)明的烷烴混合物為包含碳數(shù)12～16的異烷烴，沸點范圍介于185～215℃，2,2,4,6,6－五甲基庚烷的含量未滿10質(zhì)量％。
【專利說明】烷烴混合物及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種適合使用作為對于皮膚及毛發(fā)的化妝品或洗凈用油劑，且揮發(fā)性優(yōu)異的烷烴混合物及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]迄今，就使用作為揮發(fā)性油劑的碳?xì)浠衔锒裕紨?shù)6~12的碳?xì)浠衔?，例如現(xiàn)有技術(shù)有η —己燒、異己燒、環(huán)己燒、η —辛燒、異辛燒、η —壬燒、η —癸燒、異十二燒等。然而，此等揮發(fā)性油劑因閃點在50°C以下，而有缺乏安全性的問題存在。此外，在對于皮膚及毛發(fā)的化妝品或洗凈用油劑中，使用此等揮發(fā)性油劑的情況下，將會有所謂對皮膚或黏膜的刺激性較高的問題、或因揮發(fā)性較高而水分容易從生體表層蒸散的問題存在。
[0003]另一方面，碳數(shù)15以上的碳?xì)浠衔铮绂?—十五烷、異十六烷等，因為分子量較高，雖可期待閃點的上升或?qū)ζつw或黏膜的刺激性的降低等性能的改善，但因揮發(fā)性降低使油分變得容易殘留，所以會有涂布至皮膚或毛發(fā)時的使用感較差的問題存在。
[0004]從這些背景可知，就兼具優(yōu)異的揮發(fā)性、高閃點或?qū)θ梭w安全性的揮發(fā)性油劑而言，例如專利文獻(xiàn)I中公開了一種組合碳數(shù)12~14的碳?xì)浠衔?、碳?shù)13~16的碳?xì)浠衔?、不揮發(fā)性碳?xì)浠衔锒傻姆枪柘到M成物。此外，在化妝品的【技術(shù)領(lǐng)域】中，例如專利文獻(xiàn)2中則公開了一種將環(huán)甲基硅氧烷等環(huán)狀硅類當(dāng)作揮發(fā)性成分使用的方案。
[0005][先前技術(shù) 文獻(xiàn)]
[專利文獻(xiàn)]
[專利文獻(xiàn)I]特表2011 — 503192號公報 [專利文獻(xiàn)2]特開2009 — 286752號公報。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006][發(fā)明所要解決的課題]
可是，就專利文獻(xiàn)I的方法而言，因為非硅系組成物中，含有2，2，4，6，6 一五甲基庚烷，所以會有所謂臭氣較強、并且對毛發(fā)涂布時，產(chǎn)生不適感等使用感遜色、無法使用作為化妝品或洗凈用油劑等問題存在。此外，非硅系組成物中，因含有屬不揮發(fā)成分的油，所以會有所謂揮發(fā)性較低的問題存在，在制造步驟中，因需要混合復(fù)數(shù)種油，所以會有所謂制造程序煩瑣的問題存在。另一方面，專利文獻(xiàn)2的方法，揮發(fā)性雖然優(yōu)異，但因仍對人體或環(huán)境的安全性有疑慮，所以會有所謂作為化妝品或洗凈用油劑使用將不甚理想的問題存在。
[0007]在此，本發(fā)明的目的在于提供一種適合使用作為對于皮膚及毛發(fā)的化妝品或洗凈用油劑，且揮發(fā)性優(yōu)異的烷烴混合物。
[0008][解決課題的手段]
本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過在烷烴的混合物中，將烷烴的碳數(shù)、沸點范圍、2，2，4，6，6 —五甲基庚烷的含量限定在特定范圍，可以達(dá)成上述目的。此外，也成功提供用以制造本發(fā)明的烷烴混合物的方法。[0009]也就是說，本發(fā)明是包含碳數(shù)12~16的異烷烴的烷烴混合物，為沸點范圍介于185~215°C，2，2，4，6，6 一五甲基庚烷的含量未滿10質(zhì)量％的烷烴混合物。
[0010]制造本發(fā)明的烷烴混合物的方法，包含下列步驟I~4:
步驟1)，自異丁烯與正丁烯的聚合反應(yīng)系中除去未反應(yīng)成分及碳數(shù)20以上的聚合物，以取得碳數(shù)16以下的聚丁烯混合物的步驟。
[0011]步驟2)，氫化在步驟I所取得的碳數(shù)16以下的聚丁烯混合物，以取得碳數(shù)16以下的烷烴混合物的步驟。
[0012]步驟3)，利用吸附劑對步驟2所取得的碳數(shù)16以下的烷烴混合物進(jìn)行吸附處理，以將鐵分降至IOppm以下的步驟。
[0013]步驟4)，將步驟3已進(jìn)行過吸附處理的碳數(shù)16以下的烷烴混合物進(jìn)行減壓蒸餾，以相對于制備量，蒸懼除去15質(zhì)量％以上的步驟。
[0014][發(fā)明效果]
本發(fā)明的烷烴混合物兼具優(yōu)異的揮發(fā)性、高閃點或?qū)θ梭w安全性的同時，還可達(dá)到所謂涂布至皮膚或毛發(fā)時的使用感優(yōu)異的效果。因此，本發(fā)明的烷烴混合物有益于作為對于皮膚及毛發(fā)的化妝品、洗凈用油劑或醫(yī)藥品的原料使用。例如，有益于作為環(huán)五硅氧烷等環(huán)狀硅類的代用品使用，且對人體或環(huán)境的安全性、經(jīng)濟性亦優(yōu)異。
[0015]此外，本發(fā)明的制造方法，可達(dá)到能夠簡便地制造本發(fā)明的烷烴混合物的效果。
【具體實施方式】
[0016]以下，針對本發(fā)明的實施方式加以說明。
[0017]本發(fā)明的烷烴混合物為包含碳數(shù)介于12~16的異烷烴(分歧飽和碳?xì)浠衔?的烷烴(飽和碳?xì)浠衔?的混合物，另外，也可包含碳數(shù)介于12~16的直鏈飽和碳?xì)浠衔?。此外，本發(fā)明的烷烴混合物中，在不違反本發(fā)明的目的程度下，還可包含碳數(shù)介于12~16的飽和碳?xì)浠衔镆酝獾奶細(xì)浠衔?，例如包含環(huán)狀飽和碳?xì)浠衔锊伙柡吞細(xì)浠衔?br> 等亦可。
[0018]本發(fā)明的烷烴混合物的沸點范圍介于185~215°C，介于186~210°C為佳。當(dāng)烷烴混合物的沸點未滿185°C，則因閃點將會變低，故在安全性方面并不理想。當(dāng)沸點超過215°C時，則因揮發(fā)性降低，油分將變得容易殘留，故涂布至皮膚或毛發(fā)時的使用感較差。沸點可利用依JIS K2254為基準(zhǔn)的蒸餾試驗進(jìn)行測定。此外，本發(fā)明的烷烴混合物的閃點在依JIS K2265為基準(zhǔn)的密閉試驗下，介于61~70°C，較佳為介于62~67°C范圍，安全性方面較為理想。
[0019]本發(fā)明的烷烴混合物，其2，2，4，6，6 一五甲基庚烷(以下，亦稱為異十二烷。)的含量未滿10質(zhì)量％,未滿8質(zhì)量％為佳,更佳為未滿5質(zhì)量％。當(dāng)混合物中的異十二燒的含量變成10質(zhì)量％以上時，則沸點將會降低，在安全性方面并不理想，并且因為臭氣將會增強，對皮膚及毛發(fā)的使用感將會降低，所以使用作為化妝品等原料的利用將受到限制。
[0020]本發(fā)明的烷烴混合物，例如可經(jīng)包含下列步驟I~4的程序加以制造。
[0021]步驟1)，自異丁烯與正丁烯的聚合反應(yīng)系中除去未反應(yīng)成分及碳數(shù)20以上的聚合物，以取得碳數(shù)16以下的聚丁烯混合物的步驟。
[0022]步驟2)，氫化在步驟I所取得的碳數(shù)16以下的聚丁烯混合物，以取得碳數(shù)16以下的烷烴混合物的步驟。
[0023]步驟3)，利用吸附劑對步驟2所取得的碳數(shù)16以下的烷烴混合物進(jìn)行吸附處理，以將鐵分降至IOppm以下的步驟。
[0024]步驟4)，將步驟3已進(jìn)行過吸附處理的碳數(shù)16以下的烷烴混合物進(jìn)行減壓蒸餾，以相對于制備量，蒸懼除去15質(zhì)量％以上的步驟。
[0025]以下將依序說明上述步驟I~4。
[0026]首先，在步驟I中所使用的異丁烯與正丁烯的聚合反應(yīng)系，為由石油腦的裂解所得到的餾分中，屬C4餾分的異丁烯與正丁烯的混合氣體，可利用公知方法，例如使用觸媒的正離子聚合法取得。因此，在異丁烯與正丁烯的聚合反應(yīng)系中，含有聚丁烯混合物(異丁烯與正丁烯的共聚合物、異丁烯(共)聚合物、正丁烯聚合物所組成的混合物，為碳數(shù)8以上的不飽和碳?xì)浠衔锏幕旌衔?、未反應(yīng)成分(包含在前述混合氣體中的異丁烯或正丁烯等)、觸媒等。
[0027]正丁烯中存在I — 丁烯、cis - 2 — 丁烯及trans — 2 —丁烯的異構(gòu)物。用以得到異丁烯與正丁烯的共聚合體的混合氣體組成是以異丁烯介于15~80質(zhì)量％、1 一丁烯介于10~40質(zhì)量％、及cis — 2 一丁烯與trans — 2 一丁烯合計介于10~60質(zhì)量％為佳，更佳為異丁烯介于15~70質(zhì)量％、1 一丁烯介于15~40質(zhì)量％、及cis — 2 一丁烯與trans — 2 一丁烯合計介于15~60質(zhì)量％,特佳為異丁烯介于20~50質(zhì)量％、I 一丁烯介于18~25質(zhì)量％、及cis — 2 一丁烯與trans — 2 一丁烯合計介于18~40質(zhì)量％。此外，該混合氣體中，亦可含有不與共聚合反應(yīng)產(chǎn)生作用的成分，例如異丁烷或丁烷。
[0028]就正離子聚合法所使用的觸媒而言，例如可列舉氯化鋁、酸性離子交換樹脂、硫酸、氟化硼及其錯合物等。此外，通過在前述觸媒加入鹽基，而能夠控制聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)通?？稍?0~120°C環(huán)境下進(jìn)行。
[0029]異丁烯與正丁烯的聚合反應(yīng)系中，如同上述，含有屬異丁烯與正丁烯的聚合反應(yīng)物的聚丁烯混合物或未反應(yīng)成分等。在步驟I中，自上述聚合反應(yīng)系中除去未反應(yīng)成分及碳數(shù)20以上的聚合物，以取得碳數(shù)16以下的聚丁烯的混合物。就除去方法而言，以蒸餾為佳。就蒸餾的方法而言，例如可列舉單蒸餾法、連續(xù)蒸餾法、水蒸氣蒸餾法及薄膜蒸餾法等，此等方法可單獨或組合進(jìn)行。使用于蒸餾的裝置，其材質(zhì)、形狀及型式等并無特別限定，例如可列舉具有填充了拉西環(huán)等填充物的蒸餾塔或盤狀支架的多段托盤蒸餾塔等為例。此外，表示蒸餾塔的分離能的理論板數(shù)以十板以上較為理想。另外，能夠因應(yīng)進(jìn)行蒸餾的裝置，適當(dāng)?shù)剡x擇往蒸餾塔的進(jìn)料量、回流比及取出量等條件。
[0030]在步驟2中，氫化在步驟I所取得的碳數(shù)16以下的聚丁烯混合物，以取得含有聚丁烯氫化物，也就是異烷烴的碳數(shù)16以下的烷烴的混合物。由于步驟I所取得的碳數(shù)16以下的聚丁烯在聚合末端殘留著二重結(jié)合，故若長期保存，則會引起著色等的劣化。為了解決這類問題，在步驟2中使其進(jìn)行氫化反應(yīng)而成為氫添加物。氫化反應(yīng)例如可以是在180~230°C的溫度下，把鎳或鈀等當(dāng)作氫化觸媒使用，將此氫化觸媒與氫在2~IOMPa的壓力下相接觸進(jìn)行。就用以得到本發(fā)明的烷烴混合物的氫化程度而言，以碘價判斷在10以下為佳。較佳為氫化程度以碘價判斷在I以下，更佳為氫化程度以碘價判斷在0.1以下。一旦碘價超過10，將容易進(jìn)行熱及光所造成的氧化，而容易成為臭氣發(fā)生的原因。
[0031]在步驟2所取得的碳數(shù)16以下的烷烴混合物中，因使用在氫化反應(yīng)的觸媒中所含有的微量金屬化合物或觸媒的酸性度較高而造成反應(yīng)裝置的腐蝕而會有因腐蝕所生成的鐵分等微量金屬混入的現(xiàn)象。此等微量金屬會對烷烴混合物的臭氣或保存安定性帶來壞影響。在各類微量金屬中，特別是鐵分的混入因會在用以得到本發(fā)明的烷烴混合物的后續(xù)步驟的蒸餾操作的反應(yīng)中，使臭氣更為惡化，而成為帶來難聞臭味的原因。因此，以抑制著色或臭氣為目的，而在步驟3中，利用吸附劑對碳數(shù)16以下的烷烴混合物進(jìn)行吸附處理。
[0032]就吸附劑而言，可使用無機及有機系的吸附劑，例如可使用黏土、高嶺土、滑石、碳酸鈣、砂藻土、沸石、膨潤土、酸性白土、活性白土、蛭石、硅膠、分子篩、及活性碳，特別是活性白土、黏土較為有效。此等吸附劑可使用一種或二種以上。吸附劑不僅對物理性地除去來自氫化反應(yīng)觸媒的微量金屬及鐵分有效外，對除去因氫化中的高溫所發(fā)生微量分解及生成副產(chǎn)物的低分子氧化物亦有效，且對維持蒸餾后的制品的時間相依安定性更為有效。所使用的吸附劑的粒徑雖無特別限定，但在使用同一種類吸附劑的情況中，組合粒徑相異的二種以上的吸附劑為佳。吸附劑的組合，可依照填充吸附劑的管柱內(nèi)壓力的分散與有效率的處理適當(dāng)選擇。在所使用的吸附劑為二種以上的情況下，將粒徑為相對最小者，與管柱容積相比填充50~80容量％，對制造方面較具效果。
[0033]在步驟3已進(jìn)行過吸附處理的烷烴混合物，其所混入的鐵分是在IOppm以下，5ppm以下為佳。一旦所混入的鐵分超過lOppm，則將有后續(xù)的蒸餾步驟中的臭氣會變強的問題存在。
[0034]在步驟3已進(jìn)行過吸附處理的烷烴混合物，含有具低閃點且難聞的臭味的異十二烷。因此，在步驟4中，將步驟3已進(jìn)行過吸附處理的碳數(shù)16以下的烷烴混合物進(jìn)行減壓蒸餾，以相對于進(jìn)行此減壓蒸餾前的制備量，蒸餾除去15質(zhì)量％以上，蒸餾除去25質(zhì)量％以上為佳。此外，從抑制烷烴混合物的閃點降低的觀點考慮，則蒸餾除去率相對于進(jìn)行此減壓蒸餾前的制備量，蒸餾 除去40質(zhì)量％以下為佳，蒸餾除去35質(zhì)量％以下更佳。
[0035]當(dāng)進(jìn)行減壓蒸餾中的蒸餾時，可采用前述步驟I所記載的蒸餾方法、蒸餾裝置。蒸餾條件是容器內(nèi)的液溫度介于50~180°C，以介于100~180°C為佳；容器內(nèi)壓則是介于
0.5~80kPa，以介于5~SOkPa為佳。透過本步驟的蒸餾步驟，而可蒸餾除去烷烴混合物所含有的異十二烷、或其它低沸點物(碳數(shù)8的飽和碳?xì)浠衔锏?。
[0036]經(jīng)包含以上步驟I~4的程序，即可制造包含碳數(shù)介于12~16的異烷烴的本發(fā)明的烷烴混合物。
[0037]本發(fā)明的烷烴混合物可使用作為基礎(chǔ)化妝品、彩妝用化妝品、毛發(fā)用化妝品等固形及液狀的化妝品基材，還可使用作為以香水為首的各式各樣香妝品的揮發(fā)性油劑，甚至可以使用作為洗凈劑及無氣味的多目的溶劑。此外，使用本發(fā)明的烷烴混合物的組成物來當(dāng)作化妝品組成物非常有用。另外，在環(huán)狀硅油或異十二烷中，當(dāng)作代表性的揮發(fā)性溶劑的替代也非常有用，透過在化妝品、護(hù)發(fā)制品、護(hù)膚制品、防曬乳等防曬制品、制汗劑、體香劑、防曬霜、醫(yī)藥乳膏等制劑中，混合本發(fā)明的烷烴混合物，從而除揮發(fā)性、黏度及保存安定性等效果以外，觸感或臭氣等所代表的官能項目中亦能獲得優(yōu)異的效果。
[0038]包含本發(fā)明的烷烴混合物而組成的化妝品組成物，可因應(yīng)其化妝品制劑的目的及使用法，適當(dāng)?shù)剡x擇烷烴混合物的含量。特別是在欲顯著表現(xiàn)本發(fā)明的烷烴混合物所具效果的情況下，例如提升揮發(fā)性，或者是改善其它化妝品基材的稀釋性或相溶性的情況，為因應(yīng)其使用目的，混合量雖會有所不同，但基本上可在化妝品組成物中混合本發(fā)明的烷烴混合物5~90質(zhì)量％，混合10~70質(zhì)量％為佳。
[0039]包含本發(fā)明的烷烴混合物而組成的化妝品組成物或醫(yī)藥品組成物，還可包含助劑及添加劑、例如界面活性劑、更進(jìn)一步包含油成分、保濕劑、珍珠光澤蠟、黏稠劑、增黏劑、過脂肪劑、安定劑、水溶性與油溶性多聚體、脂肪、蠟、卵磷脂、磷脂質(zhì)、生物起源活性物質(zhì)、紫外線吸收劑、紫外線散射劑、有機與無機顏料、抗氧化劑、消臭劑、美白劑、制汗劑、育毛劑、消炎鎮(zhèn)痛劑、血液循環(huán)促進(jìn)劑、抗頭皮屑(去頭皮屑)劑、薄膜成形劑、膨潤劑、驅(qū)蟲劑、酪胺酸酶抑制劑(去色素劑)、增水溶劑、可溶化劑、防腐劑、香油、著色劑、PH調(diào)整劑、螯合劑等亦可。
[0040]包含本發(fā)明的烷烴混合物而組成的化妝品組成物或醫(yī)藥品組成物可適用于各式各樣劑型，例如可適用于乳液類、乳霜類、面膜類、按摩類、隔離霜、紫外線防御劑等。例如毛發(fā)化妝品可以液狀、乳霜狀、乳膠狀、凝膠狀、慕思狀等使用形態(tài)提供，可應(yīng)用作為氣膠式發(fā)用噴霧、泵式發(fā)用噴霧、泡沫狀發(fā)用噴霧、霧狀整發(fā)塑型液、毛發(fā)造型品、發(fā)油等組合商品；以及洗發(fā)精、潤絲精、永久定形液、護(hù)發(fā)素等附調(diào)理功能商品等，非常有用。
[0041]這類化妝品組成物或醫(yī)藥品組成物可利用乳化或混合加以制造，例如可使用均質(zhì)機、均相混合機、磨粉機等攪拌機，亦或是可使用應(yīng)用了高壓或超音波等其它原理的攪拌機，進(jìn)行乳化或混合。
[0042][實施例]
以下，茲列舉實施例及比較例，對本發(fā)明進(jìn)一步具體說明。關(guān)于各例中的各種物性數(shù)值，利用下列所示方法進(jìn)行測定。
[0043]〈碘價〉
依JIS K0070的碘價試驗方法為基準(zhǔn)。
[0044]<沸點范圍>
依JIS K2254的蒸餾試驗方法為基準(zhǔn)。
[0045]< 閃點>
依JIS K2265的密閉式閃點測定法為基準(zhǔn)。
[0046]<數(shù)量平均分子量>
使用島津制GPC (凝膠滲透色層分離)測定裝置，測定數(shù)量平均分子量(聚苯乙烯換算)。
[0047]<異十二烷的含量分析方法>
使用異十二烷作為標(biāo)本，利用島津制GC — 14B氣體色層分離分析確認(rèn)溶出位置，測定與其溶出位置相應(yīng)的化合物的含量。
[0048]氣體色層分離分析條件
管柱:無極性毛細(xì)管柱，0.55mm、30m、5 μ m 溫度:80°C~250°C、以10°C / min升溫分析 <鐵分含量分析>
使預(yù)定量的試料在鉬皿中緩緩燃燒后，再將以電熱爐完全燃燒的灰分，使用濃鹽酸加以溶解來當(dāng)作測定試料。接著，使用ICP發(fā)光分析裝置，依照預(yù)定操作進(jìn)行分析。此外，分析雖是在步驟3結(jié)束后進(jìn)行，但對未進(jìn)行步驟3的比較例3而言，則是在步驟2結(jié)束后進(jìn)行分析。
[0049]<臭氣評估試驗>官能試驗(在表1中標(biāo)記為臭氣I)
官能試驗是為了評估以臭氣傳感器難以評估的臭味的性質(zhì)(難聞感及刺激感)而進(jìn)行。
[0050]臭氣總量(在表1中標(biāo)記為臭氣2)
使用新COSMOS電機(株)制的臭氣傳感器，在測定條件下吸入臭氣成分(揮發(fā)成分)，利用因氣體吸附所產(chǎn)生的阻值變化來測定相對的臭味的強弱。
[0051]具體而言，將25g測定試料置入二瓶50cc玻璃螺旋瓶(蓋上內(nèi)蓋并以密封帶加以密封)內(nèi)，并將初期值當(dāng)作空白試樣，再將某一瓶玻璃螺旋瓶在40°C的恒溫槽中，靜置一個月，而另一瓶玻璃螺旋瓶則是曝露在室外，靜置一周，的后，進(jìn)行按照官能試驗的臭氣測試(臭氣I)、及使用臭氣傳感器(新COSMOS電機(株)制的臭氣傳感器)的臭氣測試(臭氣2)，來調(diào)查自初期值起的變化。
[0052]〔實施例1〕
經(jīng)下列步驟1~4，制造烷烴混合物。
[0053]將包含異丁烯30質(zhì)量％、1 一丁烯18質(zhì)量％及2 —丁烯25質(zhì)量％的碳數(shù)4的烯烴混合氣體和剩余27質(zhì)量％的丁烷氣體所組成的混合氣體360g制備于高壓釜內(nèi)，在存在氯化鋁觸媒的情況下，進(jìn)行聚合反應(yīng)，而得到異丁烯與正丁烯的聚合反應(yīng)系。
[0054](步驟I)
將反應(yīng)結(jié)束后的高壓釜中的未反應(yīng)氣體，利用氮氣置換除去后，再抽出屬聚合反應(yīng)混合物的聚丁烯混合物。接著，將觸媒利用苛性堿水溶液處理及水洗步驟而除去。其次，將水洗后的聚丁烯混合物制備于容量IL的四口燒瓶內(nèi)，以油浴進(jìn)行加熱，當(dāng)內(nèi)溫40°C時，利用氮起泡，除去溶解在聚丁烯混合物中的未反應(yīng)氣體成分后，當(dāng)內(nèi)溫140°C、減壓度5kPa時，進(jìn)行單蒸餾。以此，將碳數(shù)20以上的聚合物當(dāng)作蒸餾殘渣殘留在燒瓶中，而得到碳數(shù)16以下的聚丁烯混合物。此聚丁烯混合物，其數(shù)量平均分子量約為185。
[0055](步驟2)
將此聚丁烯混合物，在高壓釜中，利用氫化觸媒(0.5% Pd作為氧化鋁觸媒)10質(zhì)量％，在氫壓3MPa、220°C時，進(jìn)行氫添加，而得到160g的烷烴混合物。此烷烴混合物，其碘價為
0.1，數(shù)量平均分子量約為180。
[0056](步驟3)
往外徑4cm、長度30cm的玻璃筒，將凹凸棒黏土與活性白土依50:50的體積比，先填充凹凸棒黏土，再填充活性白土以完成吸附管柱。將在步驟2所取得的烷烴混合物，自吸附管柱下部起，以每分鐘Iml的流速，在25°C的條件下，連續(xù)地進(jìn)送液，以對來自觸媒及來自裝制材質(zhì)的微量金屬化合物進(jìn)行吸附處理。將吸附處理后的烷烴混合物的鐵分，表示在表1中。
[0057](步驟4)
在十五段的奧爾德肖式(0LDERSH0W)多段托盤精餾塔的塔底容器中，制備在步驟3所取得的吸附處理后的烷烴混合物150g，浸泡在油浴內(nèi)，利用干燥氮氣進(jìn)行起泡，避免與空氣間的接觸進(jìn)行加熱，直至容器內(nèi)的液溫度達(dá)到110°C為止。當(dāng)容器內(nèi)的液溫度達(dá)到110°C，便在減壓下(lOkPa)，將回流比設(shè)為10、蒸餾的流出溫度設(shè)為95°C，進(jìn)行減壓蒸餾8小時，以蒸餾除去制備總量的25質(zhì)量％。之后，再次將干燥氮氣在減壓下予以起泡，以冷卻塔底容器內(nèi)的液狀物，而得到112.5g的烷烴混合物。將所得到的烷烴混合物的各種物性數(shù)值結(jié)果，表不在表1中。
[0058]〔實施例2〕
在實施例1所記載的步驟3中，將吸附劑的種類變更為凹凸棒黏土與硅膠(體積比例為70:30)，在步驟4中，除蒸餾除去制備量的20質(zhì)量％以外，其它皆與實施例1進(jìn)行同樣操作。此外，先填充凹凸棒黏土，再填充硅膠以完成吸附管柱。將所得到的烷烴混合物的各種物性數(shù)值結(jié)果，表示在表1。
[0059]〔實施例3〕
在實施例1所記載的步驟3中，除將吸附劑的種類變更為粒徑相異的二種凹凸棒黏土以外，其它皆與實施例1進(jìn)行同樣操作。相異粒徑的凹凸棒黏土中的其中一方為粒徑自840 μ m至1000μ m者，另一方則為粒徑自200 μ m至480μ m者。省先，將粒徑自840μm至1000μ m者，依吸附管柱的容積比例填充20%加以制備，其次將剩余80%的比例，利用粒徑200 μ m~480 μ m者進(jìn)行填充，以完成吸附管柱。將所得到的烷烴混合物的各種物性數(shù)值結(jié)果，表示在表1中。
[0060]〔比較例I〕
在實施例1所記載的步驟4中，除將蒸餾的流出溫度設(shè)成至70°C為止，以蒸餾除去制備量的2質(zhì)量％以外，其它皆與實施例1進(jìn)行同樣操作。其結(jié)果為，可得到具有比異十二烷的沸點還低沸點的化合物的烷烴混合物。所得到的烷烴混合物的異十二烷的含有率為15質(zhì)量％。結(jié)果將具強烈的難聞臭味，且閃點亦低。將所得到的烷烴混合物的各種物性數(shù)值結(jié)果，表不在表1中。
[0061]〔比較例2〕
在實施例3所記載的步驟4中，除將蒸餾的流出溫度設(shè)成至85°C為止，以蒸餾除去制備量的10質(zhì)量％以外，其它皆與實施例3進(jìn)行同樣操作。所得到的烷烴混合物的異十二烷的含有率為10質(zhì)量％。結(jié)果將具強烈的獨特臭味，且閃點亦低。將所得到的烷烴混合物的各種物性數(shù)值結(jié)果，表示在表1中。
[0062]〔實施例4~8〕
在實施例3所記載的步驟4中，除將蒸餾條件變更為如表1所示的條件以外，其它皆與實施例3進(jìn)行同樣操作。將所得到的烷烴混合物的各種物性數(shù)值結(jié)果，表示在表1中。
[0063]〔比較例3〕
在實施例1所記載的步驟3中，除未施行利用吸附劑所進(jìn)行的金屬化合物的吸附處理、與在步驟4中，將蒸餾的流出溫度設(shè)成至90°C為止，以蒸餾除去制備量的14質(zhì)量％以外，其它皆與實施例1進(jìn)行同樣操作。其結(jié)果為，得到具有強烈的獨特臭味，且閃點亦低的烷烴混合物。將所得到的烷烴混合物的各種物性數(shù)值結(jié)果，表示在表1中。
[0064]〔表1〕
【權(quán)利要求】
1.一種烷烴混合物，其特征在于，包含:碳數(shù)12~16的異烷烴，沸點范圍介于185~215°C，2，2，4，6，6 —五甲基庚烷的含量未滿10質(zhì)量％。
2.一種如權(quán)利要求1所述的烷烴混合物的制造方法，其特征在于，包含下列步驟I)~4): 步驟1)，自異丁烯與正丁烯的聚合反應(yīng)系中除去未反應(yīng)成分及碳數(shù)20以上的聚合物，以取得碳數(shù)16以下的聚丁烯混合物的步驟； 步驟2)，氫化在步驟I所取得的該碳數(shù)16以下的聚丁烯混合物，以取得碳數(shù)16以下的烷烴混合物的步驟； 步驟3)，利用吸附劑對步驟2所取得的該碳數(shù)16以下的烷烴混合物進(jìn)行吸附處理，以將鐵分降至IOppm以下的步驟；以及 步驟4)，將步驟3已進(jìn)行過吸附處理的該碳數(shù)16以下的烷烴混合物進(jìn)行減壓蒸餾，以相對于制備量，蒸懼除 去15質(zhì)量％以上的步驟。
【文檔編號】A61Q17/04GK103945825SQ201380003896
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2013年1月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月8日
【發(fā)明者】古賀尚賢, 西川徹 申請人:日油株式會社