基于聚甘油偏酯的不含聚二醇醚的磺基琥珀酸酯及其用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及不含聚二醇醚的、基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯，其制備法，和這些磺基琥珀酸酯在化妝配制品以及在工業(yè)用和家用的清潔組合物中的用途以及包含這些磺基琥珀酸酯的配制品。
【專利說明】基于聚甘油偏酯的不含聚二醇醚的磺基琥珀酸酯及其用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及不含聚二醇醚的、基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯，其制備方法，和這 些磺基琥珀酸酯在化妝配制品以及在工業(yè)用和家用的清潔組合物中的用途，以及包含這些 磺基琥珀酸酯的配制品。 現(xiàn)有技術(shù)
[0002] 磺基琥珀酸酯是常用的二級(jí)表面活性劑?；腔晁狨ビ捎谄淅缭趮雰合窗l(fā)劑 中和在用于敏感性皮膚的清潔組合物中良好的皮膚相容性（溫和）和極佳的發(fā)泡性而得到 主要使用。
[0003] 磺基琥珀酸酯基本上用作烷氧基化的、特別是乙氧基化的產(chǎn)品。市場(chǎng)上的標(biāo)準(zhǔn) 產(chǎn)品為月桂醇聚醚磺基琥珀酸二鈉（如可以名稱"RE\VOPOL X SBFA30B"得自Evonik Industries AG的）。非乙氧基化的表面活性劑（如月桂基硫酸二鈉或月桂基磺基琥拍酸二 鈉）通常具有的缺點(diǎn)在于，它們與對(duì)應(yīng)的烷氧基化的衍生物相比具有更多刺激性，且常常 為固體，這會(huì)妨礙加工性。
[0004] W01992018470描述了基于乙氧基化的單甘油基脂肪酸酯的磺基琥珀酸酯和其制 備和在例如化妝品清潔組合物中的用途。
[0005] DE102005012479要求保護(hù)基于偏（單）甘油酯的磺基琥珀酸酯作為陰離子軟化劑 的用途。
[0006] 說明書EP0794173和SU1330130描述了基于聚甘油酯的磺基琥珀酸酯和其作為清 潔組合物的表面活性劑的用途。所述產(chǎn)品是極溫和的，并且形成具有良好發(fā)泡能力和皮膚 感覺的穩(wěn)定配制品。這些說明書中所描述的產(chǎn)品均具有至少為1的聚甘油與脂肪酸的酯化 度，g卩，各摩爾當(dāng)量的聚甘油已由至少一摩爾當(dāng)量的脂肪酸酯化。然而，關(guān)于磺基琥珀酸酯 產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和用這些產(chǎn)品制得的配制品的增稠性方面沒有論述。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)中所述的比較溫和的磺基琥珀酸酯的缺點(diǎn)在于，它們主要是烷氧基化 的、特別是乙氧基化的產(chǎn)品。然而，現(xiàn)今一般的市場(chǎng)趨勢(shì)、特別是在化妝品工業(yè)中傾向于不 含聚二醇醚的產(chǎn)品。
[0008] 此外，在RBC測(cè)試（紅細(xì)胞測(cè)試）中L/D值略低于10的乙氧基化的標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品月桂 醇聚醚磺基琥珀酸二鈉被歸類為中等刺激性的。然而，市場(chǎng)和消費(fèi)者都需要甚至更溫和的 產(chǎn)品。因此需要不含聚二醇醚的產(chǎn)品。
[0009] EP0794173 (和SU1330130)中所述基于聚甘油酯的磺基琥珀酸酯的缺點(diǎn)在于是干 燥物含量為至少30%的濃縮水溶液，它們不能產(chǎn)生澄清、均相和儲(chǔ)存穩(wěn)定的產(chǎn)品，而形成迅 速分離成兩個(gè)相（參見實(shí)施例2. 8和2. 9)的渾濁分散體。此外，具有達(dá)到約33mN/m最小 值的表面張力的水溶液的表面活性劑性質(zhì)僅能被歸為平均。
[0010] 另外，迄今已知的所有市售水性磺基琥珀酸酯、包括乙氧基化的產(chǎn)品一般在長(zhǎng)時(shí) 間內(nèi)（S卩，25°C下>12個(gè)月）或在凍-融循環(huán)之后（冷凍到-15°C，并且允許再融化到20°C ) 通常是儲(chǔ)存不穩(wěn)定的。此時(shí)會(huì)形成多相混合物。 toon] 此外，迄今所用的磺基琥珀酸酯從根本上在增稠由此產(chǎn)生的表面活性的配制品時(shí) 具有缺點(diǎn)，因?yàn)樗鼈冃枰罅吭龀韯?，且常常不可能使用NaCl。
[0012] 本發(fā)明的目的為提供極其溫和的、清潔活性的表面活性劑。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 意外地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)下述基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)， 因此使得能夠解決本發(fā)明提出的問題。
[0014] 本發(fā)明因此提供了衍生自聚甘油偏酯的、并具有通式I的某些不含聚二醇醚的磺 基琥珀酸酯，一種用于制備基于聚甘油偏酯的不含聚二醇醚的磺基琥珀酸酯的方法，和其 用于產(chǎn)生配制品的用途。本發(fā)明同樣提供包含根據(jù)本發(fā)明的這些磺基琥珀酸酯自身的配制 品。
[0015] 本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于根據(jù)本發(fā)明的磺基琥珀酸酯具有RBC測(cè)試中大約量級(jí)為 L/D > 100的大為減少的刺激潛力。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明的磺基琥珀酸酯的其它優(yōu)點(diǎn)在于，它們具有極高的表面活性，這使得 其水溶液具有<33mN/m的表面張力。
[0017] 根據(jù)本發(fā)明的磺基琥珀酸酯的其它優(yōu)點(diǎn)在于，它們不含有聚二醇醚。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明的磺基琥珀酸酯的其它優(yōu)點(diǎn)在于它們可容易地產(chǎn)生增稠的配制品。特 別地，NaCl有時(shí)也可在它們中用作增稠劑。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明的磺基琥珀酸酯的其它優(yōu)點(diǎn)在于它們具有良好的起泡性。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明的磺基琥珀酸酯的其它優(yōu)點(diǎn)在于，它們形成澄清、均相的水溶液。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明的磺基琥珀酸酯的其它優(yōu)點(diǎn)在于，使用簡(jiǎn)單方法就可將其合成為干燥 物含量>55重量％的高度濃縮的水性磺基琥珀酸酯表面活性劑。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的磺基琥珀酸酯的其它優(yōu)點(diǎn)在于，其高度濃縮的水溶液和包含這些溶 液的配制品的商It存穩(wěn)定性
[0023] 其它優(yōu)點(diǎn)是根據(jù)本發(fā)明的磺基琥珀酸酯是基于天然可更新原材料，并且容易可生 物降解。
[0024] 另外的優(yōu)點(diǎn)是根據(jù)本發(fā)明的磺基琥珀酸酯增強(qiáng)該配制品對(duì)皮膚的潤膚劑性，以及 所述配制品用于家庭和工業(yè)時(shí)的護(hù)理和清潔效果。
[0025] 本發(fā)明因此提供通式I的基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯：

【權(quán)利要求】
1. 通式I的基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯：
其中 R1、R2、R3 =彼此獨(dú)立、相同或不同地為H、R4或R5， R4 =含有6 - 22個(gè)碳原子的飽和或部分不飽和的?；淇杀涣u基、優(yōu)選具有8 - 18個(gè) 碳原子的?；?、特別是辛酰基、己酰基或月桂?；〈?，其中?；幕旌衔镆部梢源嬖?， R5 =選自 式Ila或lib的磺基琥珀酸基：
式lie或lid的磺基甲基琥珀酸基： 其中
R6、r7、R8、r 9 =彼此獨(dú)立、相同或不同地為H、堿金屬或丨/2堿土金屬或銨基，優(yōu)選為鈉， η = 2 至 16, 其特征在于， 就統(tǒng)計(jì)平均值而言，每個(gè)通式I的分子存在0. 2至0. 8個(gè)、優(yōu)選0. 3至0. 6個(gè)R4基，和 就統(tǒng)計(jì)平均值而言，每個(gè)通式I的分子存在0. 3至6個(gè)、優(yōu)選0. 5至5個(gè)、特別優(yōu)選0. 7 至3個(gè)R5基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺基琥珀酸酯，其特征在于，就統(tǒng)計(jì)平均值而言，它們具有 0. 10:1至0. 50:1、特別是0. 15:1至0. 40:1的羧酸R4OH與聚甘油基本骨架（通式I，其中 R1、!?2、!?3 = H)的重量比。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磺基琥珀酸酯，其特征在于，它們具有2至11、特別優(yōu)選 3至8的平均聚合度η。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中至少一項(xiàng)所述的磺基琥珀酸酯，其特征在于，R4 =脂肪酸的 ?；鲋舅徇x自庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷 酸、硬脂酸、十一碳烯酸、肉豆蘧腦酸、棕櫚油酸、巖芹酸、油酸、反油酸、11-十八烯酸、亞油 酸、α -亞麻酸、Υ -亞麻酸、十八碳三烯酸、石榴油酸、α -桐酸、β -桐酸和這些的混合物， 其中辛酸基、癸酸基或月桂酸基、特別是它們的混合物、和椰油脂肪酸混合物是特別優(yōu)選 的。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中至少一項(xiàng)所述的磺基琥珀酸酯，其特征在于，R5選自式Ila 或lib的磺基琥珀酸基。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中至少一項(xiàng)所述的磺基琥珀酸酯，其特征在于，R5選自所述式 lie或lid的磺基甲基琥珀酸基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中至少一項(xiàng)所述的磺基琥珀酸酯，其特征在于，R4 =天然脂肪 酸的酰基，所述天然脂肪酸選自辛酸、癸酸、月桂酸，特別是它們的混合物，和椰油脂肪酸混 合物，并且，R 5選自式Ila或lib的磺基琥珀酸基。
8. 制備基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯的方法，其包含以下方法步驟： A) 使聚合度2 - 16的聚甘油與基于聚甘油20 - 80摩爾％、優(yōu)選30 - 60摩爾％的一種 或多種飽和或部分不飽和的具有6 - 22個(gè)碳原子的羧酸反應(yīng)，該羧酸可被羥基取代，優(yōu)選 具有8 - 18個(gè)碳原子的羧酸，特別是與辛酸、癸酸、月桂酸、特別是它們的混合物、或椰油脂 肪酸混合物反應(yīng)， B) 選自以下的至少一個(gè)方法步驟： B1)與基于聚甘油30 - 600摩爾％、優(yōu)選50 - 500摩爾％、特別是70 - 300摩爾％的馬 來酸酐和/或衣康酸酐反應(yīng)，和 B2)與基于聚甘油30 - 600摩爾％、優(yōu)選50 - 500摩爾％、特別是70 - 300摩爾％的衣 康酸反應(yīng)， C) 用亞硫酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和/或銨鹽進(jìn)行磺化，例如用亞硫酸鈉或亞硫酸 氫鈉進(jìn)行磺化，和任選存在的 D) 基于聚甘油偏酯的磺基琥珀酸酯的純化。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，在方法步驟A)中，聚甘油與基于聚甘油 10 - 50重量％、優(yōu)選15 - 40重量％的至少一種羧酸反應(yīng)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于，在方法步驟A)中，聚甘油具有 2 - 11、特別優(yōu)選3 - 8的平均聚合度。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8至10中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在方法步驟A)中， 脂肪酸選自已酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、 硬脂酸、i^一碳烯酸、肉豆蘧腦酸、棕櫚油酸、巖芹酸、油酸、反油酸、11-十八烯酸、亞油酸、 α-亞麻酸、亞麻酸、十八碳三烯酸、石榴油酸、α-桐酸和β-桐酸和這些的混合物， 其中特別優(yōu)選使用辛酸、癸酸或月桂酸、特別是它們的混合物，和椰油脂肪酸混合物。
12. 根據(jù)權(quán)利要求8至11中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在方法步驟Β)中，使用 馬來酸酐或衣康酸酐。
13. 根據(jù)權(quán)利要求8至11中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，方法步驟Β2)與方法步 驟Α)以一鍋法合成來進(jìn)行。
14. 根據(jù)權(quán)利要求8至10中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在方法步驟Α)中，至少 一種羧酸選自辛酸、癸酸、月桂酸、特別是它們的混合物，和椰油脂肪酸混合物，并且在方法 步驟Β)中，使用根據(jù)Β1)的馬來酸酐。
15. 能夠通過根據(jù)權(quán)利要求8至14中至少一項(xiàng)所述的方法獲得的基于聚甘油偏酯的磺 基琥珀酸酯。
16. 根據(jù)權(quán)利要求1至7或15中至少一項(xiàng)所述的磺基琥珀酸酯用于制備護(hù)理和清潔配 制品以及農(nóng)作物保護(hù)配制品的用途。
17. 護(hù)理和清潔配制品以及農(nóng)作物保護(hù)配制品，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至7或15中至 少一項(xiàng)所述的磺基琥珀酸酯。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的護(hù)理和清潔配制品，其特征在于，其基本上不含硫酸鹽和/ 或基本上不含聚二醇醚和基本上不含烷氧基化的化合物。
【文檔編號(hào)】C11D1/29GK104066715SQ201380005408
【公開日】2014年9月24日 申請(qǐng)日期:2013年1月10日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月3日
【發(fā)明者】C·哈通, D·舒赫, W·貝克爾斯, P·穆斯, U·韋斯特霍爾特, S·赫爾韋特, J·佩高, O·施普林格, H·H·文克, R·克萊因 申請(qǐng)人:贏創(chuàng)工業(yè)集團(tuán)股份有限公司