用作清潔組合物中發(fā)澀感增強劑的疏水性二氧化硅的制作方法
【專利摘要】提供了一種清潔劑組合物，其包含：(i)0.01～5重量％的具有1～30,000nm數(shù)均粒徑的疏水性或陽離子性二氧化硅；(ii)0.1～30重量％的非皂合成表面活性劑；其中所述組合物顯示在20g負載下直到發(fā)生粘著滑動時的UMT測試摩擦數(shù)為1～12，并且利用SITA泡沫測試儀時泡沫體積在200～800ml范圍內(nèi)。
【專利說明】用作清潔組合物中發(fā)澀感增強劑的疏水性二氧化硅
[0001] 發(fā)明背景

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及盥洗用皂條、沐浴露、洗手液、洗發(fā)液及相關(guān)產(chǎn)品中的皮膚和毛發(fā)清潔 組合物。
[0003] 相關(guān)技術(shù)
[0004] 皂已經(jīng)為用于清潔劑的主要活性物質(zhì)。它廉價且有效。但是它可以使皮膚粗糙。 合成表面活性劑被引入以替代皂。這些中的一些產(chǎn)生與皂同樣的泡沫，并具有更溫和的進 一步好處。
[0005] 通常，合成表面活性劑的皮膚感覺性質(zhì)相比于皂大不相同。實際上，通常，隨著溫 和性的增加，所述合成表面活性劑和其他保濕劑的沉積增加。這形成阻止天然油脂從表皮 剝離的保護屏障。
[0006] 大部分日本消費者和其他國家的許多消費者認為合成清潔劑缺少所述感覺。他們 將保濕沉積視作是清潔低效的標志。他們需要通過皂的傳統(tǒng)的發(fā)澀的（squeaky)無滑膩 (non-lubricated)感覺再次確認清潔效果。
[0007] 發(fā)明概述
[0008] 一種清潔劑組合物，其包含：
[0009] (i) 0? 01?5重量％的具有1?30, OOOnm的數(shù)均粒徑的疏水性或陽離子性二氧化 硅；
[0010] (ii)o. 1?30重量％的非皂合成表面活性劑；和
[0011] 其中所述組合物顯示在20g負載下直到發(fā)生粘著滑動（stick-slip)時的UMT測 試摩擦數(shù)（number of rubs)在1?12范圍內(nèi)，并且使用SITA泡沫測試儀時泡沫體積在 200?800ml范圍內(nèi)。
[0012] 發(fā)明詳述
[0013] 現(xiàn)今已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，少量疏水性或陽離子性二氧化硅可以在含有非皂合成表面活性劑 的清潔體系的感覺中加入發(fā)澀感（squeakiness)而不減弱溫和性。發(fā)澀感已被我們關(guān)聯(lián)至 摩擦計UMT摩擦/粘著滑動測試儀的輸出。該設(shè)備測量在基礎(chǔ)配方和樣品組合物之間開始 發(fā)生粘著滑動時的摩擦數(shù)的變化。在20g負載下，相對于基礎(chǔ)配方的在1?12,優(yōu)選為3? 10,最優(yōu)為4?8范圍內(nèi)的直到發(fā)生粘著滑動時的摩擦數(shù)證實具有發(fā)澀感。
[0014] 術(shù)語"疏水性二氧化硅"是指已經(jīng)用疏水材料，如硅酮油、脂肪酸酯、蠟或烴包 覆的二氧化硅。尤其期望的是已利用反應(yīng)性硅酮氣體或液體，如三甲基氯硅烷甲硅烷 基化的二氧化娃。疏水性二氧化娃的代表實例是由Dow Corming Corporation出售的 Aerogel VM-2270?。該材料具有5, 000?15, OOOnm的平均粒徑和40?100的堆積密 度。另一適用的疏水性二氧化娃是可得自Evonik Corporation的Aerosil R 972?，其具 有16nm的平均粒徑。
[0015] 術(shù)語"陽離子性二氧化硅"是指在CVI-方法，pH3. 0下的DT-1200測試中測得具 有至少為+IOmV的電動電勢（表面電荷），尤其是+10?+200,更優(yōu)選為+15?+100,最優(yōu) 為+15?+50mV的電動電勢（表面電荷）的二氧化硅。陽離子性二氧化硅的代表實例是 Aerodisp WK 341，這是 Degussa 的商標。
[0016] 所述清潔劑組合物中的疏水性或陽離子性二氧化硅的量可以在0. 01?5重量％， 優(yōu)選為〇. 5?3重量％,最優(yōu)為0. 8?3重量％的范圍內(nèi)。
[0017] 本文中公開的組合物的另一組分是非皂合成發(fā)泡表面活性劑。這些非皂合成發(fā)泡 表面活性劑可以選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其組合。含 量可在按組合物重量計0. 1?30%，優(yōu)選為1?20%，最優(yōu)為3?15%范圍內(nèi)。
[0018] 本文中使用的合適的兩性表面活性劑包括但不限于脂肪族季銨、鱗和锍化物的衍 生物，其中，脂肪族基團可以是直鏈或支鏈，并且其中脂肪族取代基之一含有大約8?大約 18個碳原子并且一個取代基含有陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。 示例性的兩性表面活性劑是椰油二甲基羧甲基甜菜堿、椰油酰胺基丙基甜菜堿、椰油甜菜 堿、油基甜菜堿、鯨蠟基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥乙基）羧甲基甜菜堿、硬脂 基雙-(2-羥丙基）羧甲基甜菜堿、油基二甲基Y-羧丙基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥丙基） a -羧乙基甜菜堿、椰油酰兩性基乙酸鹽，及它們的混合物?；腔鸩藟A類可以包括硬脂基 -甲基橫基丙基甜菜喊、月桂基-甲基橫基乙基甜菜喊、月桂基雙 _ (2_輕乙基）橫基丙基 甜菜堿及其混合物。最優(yōu)選的是椰油酰胺基丙基甜菜堿。
[0019] 陰離子表面活性劑可以但不限于是，C8-C22烷硫酸鹽、醚硫酸鹽和磺酸鹽。在合適 的磺酸鹽中的是伯C 8-C22烷磺酸鹽、伯C8-C22烷二磺酸鹽、C 8-C22烯磺酸鹽、C8-C22羥烷磺酸 鹽或烷基甘油基醚磺酸鹽。
[0020] 本文中適用的陰離子表面活性劑的具體實例包括：月桂基硫酸銨、月桂基聚氧乙 烯醚硫酸銨、三乙胺月桂基硫酸鹽、三乙胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸鹽、三乙醇胺月桂基硫酸 鹽、三乙醇胺月桂基聚醚硫酸、單乙醇胺月桂基硫酸鹽、單乙醇胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸 鹽、二乙醇胺月桂基硫酸鹽、二乙醇胺月桂基聚氧乙烯醚硫酸鹽、月桂酸甘油單酯硫酸鈉、 月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月 桂酰肌氨酸鈉、月桂基硫酸鉀、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、甲基月桂?；；撬徕c、月桂 酰羥乙磺酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸鈉、月桂?；腔晁徕c、十三烷基苯磺酸 鈉、十二烷基苯磺酸鈉、月桂基兩性基乙酸鈉及其混合物。
[0021] 作為合成陰離子表面活性劑特別有利的是C8-C22?；拾彼猁}。合適的甘氨酸鹽 包括椰油酰甘氨酸鈉、椰油酰甘氨酸鉀、月桂酰甘氨酸鈉、月桂酰甘氨酸鉀、肉豆蘧酰甘氨 酸鈉、肉豆蘧酰甘氨酸鉀、棕櫚酰甘氨酸鈉、棕櫚酰甘氨酸鉀、硬脂酰甘氨酸鈉、硬脂酰甘氨 酸鉀、椰油酰甘氨酸銨及其混合物。用于形成甘氨酸鹽的陽離子性抗衡離子可以選自鈉、 鉀、銨、烷醇銨以及這些陽離子的混合物。
[0022] 可使用的非離子表面活化劑包括具有疏水基團和反應(yīng)性氫原子的化合物的反應(yīng) 產(chǎn)物。示例為與環(huán)氧烷，特別是與單獨的環(huán)氧乙烷或與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷一起反應(yīng)的醇、 酸、酰胺或烷基酚。具體的非離子物質(zhì)是C 6-C22烷基酚-環(huán)氧乙烷縮合物、C8-C18脂肪族伯 /仲直鏈/支鏈醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物以及通過將環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng) 產(chǎn)物縮合制成的產(chǎn)物。其他非離子物質(zhì)包括長鏈叔胺氧化物、長鏈叔膦氧化物和二烷基亞 諷。燒基多糖也可使用。
[0023] 表面活性劑應(yīng)該選擇為使所述組合物具有在200?800,優(yōu)選為300?700,并最 優(yōu)為400?600ml范圍內(nèi)的SITA泡沫測試值。得自Future Digital Scientific Corp?的 SITA泡沫測試儀R2000型通常用于此評估。該實驗方案包括在量筒中裝入IOg產(chǎn)品（無預(yù) 稀釋）。向其中加入40-45°C的水250ml。利用轉(zhuǎn)子以IOOOrpm攪拌樣品30秒后記錄泡沫 體積。最終泡沫體積得自以IOOOrpm攪拌樣品30秒后的十次重復(fù)測量的泡沫體積的平均。
[0024] 我們也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)發(fā)澀感和二氧化硅的接觸角之間存在相關(guān)性。針對那些具有 90?150,優(yōu)選為100?140,最優(yōu)為105?125的接觸角的二氧化硅，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有發(fā)澀感。
[0025] 有利地，所述組合物可以進一步用鈣鹽配制成充當輔助的發(fā)澀感增強劑。合適的 鈣鹽可以但不限于選自氯化鈣、碳酸鈣、碳酸氫鈣、硫酸鈣、磷酸鈣、氫氧化鈣、檸檬酸鈣、酒 石酸I丐及其組合。I丐鹽的量以所述組合物重量計為〇. 001?〇. 6%,優(yōu)選為0. 01?0. 3%, 且最優(yōu)為〇. 05?0. 1 %的范圍內(nèi)。
[0026] C8-C22脂肪酸也可以包含于本發(fā)明的組合物中。合適的脂肪酸是月桂酸、肉豆蘧 酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、山崳酸及其組合。尤其有用的是C 12-C14脂肪酸，如月桂酸 和肉豆蘧酸。脂肪酸的量以按所述組合物重量計可以為〇. 1?15%，優(yōu)選為0. 5?10%， 且最優(yōu)為1?5%的范圍內(nèi)。
[0027] 水可以以按重量計5?95 %，優(yōu)選為50?90 %，且最優(yōu)為65?85 %的量存在于 所述組合物中。
[0028] 水溶性/分散性聚合物是本發(fā)明組合物中可以包含的任選成分。這些聚合物可以 是分子量大于1000道爾頓的陽離子型、陰離子型或非離子型。它們已知用于增加液體清潔 劑組合物的粘性和穩(wěn)定性；用于增強使用中和使用后的皮膚感官感受；并且用于強化泡沫 乳脂性和泡沫穩(wěn)定性。當其存在時，所述聚合物的量在按所述組合物重量計0. 1?10%的 范圍內(nèi)。
[0029] 水溶性/或分散性聚合物的實例包括糖膠，例如纖維素羧甲醚、微晶纖維素、 纖維素凝膠、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、 瓜爾豆膠、刺梧桐膠、黃蓍膠、阿拉伯樹膠、金合歡膠、瓊膠、黃原膠及其混合物；改性和 非改性淀粉顆粒和預(yù)糊化冷水可溶淀粉；乳液聚合物，如Aculyn? 28、Aculyn? 22或 Carb〇p〇l?jAqua SFl ;陽離子聚合物，如改性多糖，包括可來自Rhodia的商品名為Jaguar C13S、Jaguar C14S、Jaguar C17或Jaguar C16的陽離子瓜爾膠；陽離子改性纖維素，如 得自 Amerchol 的 UCARE Polymer JR 30 或 JR 40 ;來自 Hercules 的 N-Hance? 3000、 N-Hance?3l96、N-Hance?GPX 215 或N-Hance?GPX 196;合成陽離子聚合物，如Nalco 銷售的Merquat? ioo、Merquat? 28〇、Merquat? 281 和Merquat? 550 ;陽離子淀粉，如 5七&167 1]1(3銷售的8131^〇1<^100、200、300和400;陽離子半乳甘露聚糖，如116111^1，111(3.的 Galactasol? 800 系列；Quadr〇S〇ft? LM-200 ;以及 Polyquaterniun-24。同樣適用的是高 分子量聚乙二醇，如Potyox? WSR-205 (PEG14M)、P〇ly〇X? WSR-N-60K (PEG45)和P〇ly〇X? WSR-301(PEG 90M)。
[0030] 水溶性皮膚增益劑可以可選地配制入本發(fā)明組合物中?？墒褂枚喾N水溶性皮膚增 益劑并且濃度可以在按所述組合物重量計〇. 1?50 %，但優(yōu)選為1?30 %。這些材料包括 但不限于多羥基醇。優(yōu)選的水溶性皮膚增益劑是甘油、山梨醇和聚乙二醇。
[0031] 水不溶性皮膚增益劑也可以作為調(diào)節(jié)劑和保濕劑配制入所述組合物中。實例包括 硅酮油；烴，如液體鏈烷烴、礦脂、微晶蠟和礦物油；以及植物甘油三酯，如葵花籽油和棉籽 油。
[0032] 需要地，防腐劑可包含于本發(fā)明所述的組合物中，以阻止?jié)撛诘挠泻ξ⑸锏纳?長。適合于本發(fā)明所述組合物的傳統(tǒng)防腐劑是對羥基苯甲酸烷基酯。其他較新近使用的防 腐劑包括乙內(nèi)酰脲衍生物、丙酸鹽以及多種季銨化合物。特別優(yōu)選的防腐劑是苯氧乙醇、對 羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脫氫醋酸鈉和苯甲醇。所述防腐劑應(yīng)選 擇為考慮所述組合物的使用以及考慮所述防腐劑和其他成分之間可能的非相容性。防腐劑 優(yōu)選為以所述組合物〇. 01 %?2重量％范圍內(nèi)的量使用。
[0033] 多種其他任選材料可以配制入所述組合物中。這些材料可以包括：抗菌劑，如 2-羥基-4,2<-三氯二苯基醚（三氯生）、2,6_二甲基-4-羥基氯苯和3,4，f -三 氯對稱二苯脲；磨砂和去角質(zhì)顆粒，如聚乙烯和二氧化硅或氧化鋁；清涼劑，如薄荷醇；皮 膚鎮(zhèn)定劑，如蘆薈；以及著色劑。
[0034] 此外，本發(fā)明所述的組合物可以進一步包括按重量計0. 5?10%的螯合劑，如乙 二胺四乙酸四鈉（EDTA)、EHDP或混合物；遮光劑和珠光劑，如乙二醇二硬脂酸酯，二氧化鈦 或Lytron 621 (苯乙烯/丙烯酸酯共聚物）；以及所有用于增強所述產(chǎn)品外觀或性質(zhì)的組 合物。
[0035] 此處引用的全部文件，包含全部專利、專利申請和印刷出版物，在此整體并入本公 開中作為參考。
[0036] 術(shù)語"包含"意味著不限制任何之后敘述的要素但包括非特定的主要或次要功能 重要性要素。換言之，所列步驟、要素或選項無需窮舉。無論何時使用詞語"包括"或"含 有"，這些術(shù)語意味著等同于上述定義的"包含"。
[0037] 除了在實施例和比較例中，或其他明確聲明的情況下，本說明書中的全部表示材 料量的數(shù)字應(yīng)理解為由詞語"大約"修飾。
[0038] 應(yīng)該注意的是，在限定濃度或量的任何范圍時，任何特定上限濃度可以與任何特 定下限濃度或量結(jié)合。
[0039] 下述實施例將更完整地示例本發(fā)明的實施方案。除非特別指出，此處以及權(quán)利要 求書中涉及的所有份、百分比和比例均為按重量計。 實施例
[0040] 發(fā)澀感的評估通過使用摩擦計UMT裝置進行。其過程描述如下。
[0041] 靡擦計UMT i寸稈
[0042] 所述摩擦計UMT是一種利用一套二維力傳感器測量負載力和上下測試樣品之間 摩擦力的裝置。所述設(shè)備可得自Center of Tribology, Inc, Campbell, CA95008?；瑝K用 于貼靠固定的下部樣品移動上部樣品。所述上部樣品連接于具有150mm運動長度的垂直直 線運動系統(tǒng)。超精準應(yīng)變式傳感器在兩條軸線上執(zhí)行負載和轉(zhuǎn)矩的同時測量。分辨率為全 刻度的0.00003%且具有非常高的可重復(fù)性。標準負載傳感器為垂直運動控制器提供反饋， 主動地調(diào)節(jié)樣品位置以確保測試過程中的恒定負載。
[0043] 針對本實驗，F(xiàn)L 50g傳感器安裝有IOg或20g的負載。所述傳感器探頭裝配有被 覆蓋緊固手柄內(nèi)襯的玻璃透鏡。速度設(shè)定為lOmm/s,具有50mm的運動距離。
[0044] 稱為VitroSkin?的3cmX Ilcm的條狀合成基板在水中（約45°C )潤濕2分鐘并 夾在橡膠板上。樣品（2mg/cm2)置于VitroSkin?表面上并在水下摩擦10次以獲得均勻分 布。其后，將水加入到評估容器中并將探頭浸泡在水下。所述探針設(shè)計為以l〇g、15g或20g 負載與VitroSkin?接觸并在表面上以lOmm/s速度沿一個方向摩擦，提起IOmm并移動回初 始位置。
[0045] 其后，所述探針在所述VitroSkin?上于水下摩擦40次。當摩擦力超過極限重量 (45g)時或在粘著滑動達到大強度后，摩擦停止。該基線是水洗前的單一應(yīng)用步驟。
[0046] 其后，記錄摩擦力和負載力。之后，可以計算平均摩擦力和粘著滑動幅度。
[0047] 樣本
[0048] 一組配方采用摩擦計UMT設(shè)備評估。這些配方是特定添加劑與對照基質(zhì)的組合， 所述對照基質(zhì)特征是月桂基聚醚硫酸鈉/椰油酰胺基丙基甜菜堿（對照基質(zhì)A)，或椰油酰 甘氨酸鈉/椰油酰胺基丙基甜菜堿（對照基質(zhì)B)的合成洗滌劑的表面活化劑組合。所述 對照基質(zhì)的成分歸納于表I。
[0049] 表 I
[0050] 對照基質(zhì)成分

【權(quán)利要求】
1. 一種清潔劑組合物，其包含： (i) 0. 01?5重量％的具有1?30, OOOnm的數(shù)均粒徑的疏水性或陽離子性二氧化硅； (ii) 0. 1?30重量％的非皂合成表面活性劑；其中所述組合物顯示在20g負載下直到 發(fā)生粘著滑動時的UMT測試摩擦數(shù)在1?12范圍內(nèi)，并且使用SITA泡沫測試儀時泡沫體 積在200?800ml范圍內(nèi)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述合成表面活性劑選自椰油酰胺基丙基甜菜 堿、C8-C22?；拾彼猁}、月桂基醚硫酸鹽及其組合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述合成表面活性劑是椰油酰胺基丙基甜菜 堿。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述甘氨酸鹽是椰油?；拾彼徕c。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中UMT測試顯示直到發(fā)生粘著滑動時的摩擦數(shù)在 3?10范圍內(nèi)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中接觸角在90?120范圍內(nèi)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其進一步包含0. 001?0. 6重量％的鈣鹽。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中鈣鹽選自氯化鈣、碳酸鈣、碳酸氫鈣、硫酸鈣、磷 酸鈣、氫氧化鈣、檸檬酸鈣、酒石酸鈣及其組合。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中鈣鹽以大約0. 01?0. 3重量％的量存在。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，二氧化硅為陽離子性二氧化硅。
【文檔編號】A61Q19/10GK104244911SQ201380008869
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2013年2月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月10日
【發(fā)明者】C·S·帕拉-文卡塔, S·穆克爾吉, 田偉東, M·S·韋塔姆圖, R·M·戴夫, 丁俊琪 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司