包含油、疏水二氧化硅氣凝膠粒子和熔點大于60℃的蠟的液體化妝品組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于皮膚和/或嘴唇的化妝和/或護理的液體化妝品組合物，該組合物在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中包含：-至少一種非揮發(fā)性油，-至少疏水二氧化硅氣凝膠粒子，-至少一種熔點大于或等于60℃的蠟，所述組合物包含相對于組合物總重量小于5重量%的水，并優(yōu)選是無水的。
【專利說明】包含油、疏水二氧化硅氣凝膠粒子和熔點大于60°C的蠟的 液體化妝品組合物
[0001] 本發(fā)明涉及用于皮膚和/或嘴唇的化妝和/或護理的液體化妝品組合物，包含疏 水二氧化硅氣凝膠粒子、至少一種油和至少一種熔點大于60°C的蠟。
[0002] 致力于皮膚和/或嘴唇，尤其是嘴唇的化妝和/或護理，如唇彩(液體組合物)-- 其是穩(wěn)定的，并在涂施方面(在涂施時的滑動性，以及易于鋪展）以及在嘴唇上的沉積物的 化妝效果方面(例如光澤和/或光澤殘留或色彩殘留，優(yōu)選不會變得粘膩）賦予令人滿意的 性質(zhì)--的液體組合物的開發(fā)是一個持續(xù)的目標(biāo)。
[0003] 通常，對應(yīng)于液體或流體呈現(xiàn)形式的制劑，例如在唇組合物情況下的"釉彩 (gloss)"類型，通常包含填料如二氧化硅，特別是納米二氧化硅以增稠該組合物并獲得流 體與穩(wěn)定的質(zhì)地，其可以容易并均勻地涂施到皮膚或嘴唇上。
[0004] 具體而言，在事實上尤其具有能夠使用大量油的優(yōu)點的流體(液體）組合物的情況 下，必須尋找增稠這些油以獲得經(jīng)時穩(wěn)定并具有中間粘度的質(zhì)地的方法，所述質(zhì)地指的是 并非太過液體（因為會難以涂施和/或存在流動和/或移動到嘴唇周圍的皺紋和細紋中的 風(fēng)險)，并且也不是太過濃稠，這已經(jīng)證實難以在皮膚和/或嘴唇上鋪展。還希望獲得一種 組合物，其沉積在皮膚或嘴唇上不會產(chǎn)生油膩的感覺(在過度油性沉積物的情況下)，或者 是干燥或繃緊的感覺(在干沉積物的情況下)。
[0005] 在用于化妝嘴唇的組合物的情況下，這些"釉彩"類型的液體(流體）制劑，更通常 稱為"液體唇彩"或"唇彩"，因優(yōu)化的光澤效果而受到喜愛，這種光澤效果通常借助具有高 折射率的油的存在。在此類組合物的情況下，必須找到增稠/膠凝這些油而不會消弱這種 光澤效果的方法。
[0006] 通常，原材料，特別是目前常規(guī)用于獲得雖為液體但足夠濃稠的制劑，特別是用于 將顏料和珍珠質(zhì)保持在懸浮液中的填料是"納米二氧化硅"（術(shù)語"納米二氧化硅"指的是 具有納米級尺寸或包含至少一部分納米級尺寸的粒子)，通常選自INCI名稱為二甲基甲硅 燒基化娃石（Silica Dimethyl Silylate)的氣化二氧化娃粒子，其可以是親水或疏水處理 過的，例如由Evonik Degussa以名稱Aerosil& R 972銷售的化合物。
[0007] 使用納米二氧化硅通常能夠獲得優(yōu)化的涂施形式，如在涂施所產(chǎn)生的剪切作用下 崩解，這使得能夠?qū)a(chǎn)品均勻地沉積到嘴唇上，接著在涂施后重構(gòu)該沉積物，能夠獲得化妝 結(jié)果的令人滿意的留持性和/或能夠防止或限制產(chǎn)品不美觀地遷移到嘴唇周圍的細紋中。 由此，標(biāo)準化妝品組合物，特別是唇彩，通常包含2重量％至7重量％的納米二氧化硅(通常 為疏水處理過的）以有效地增稠該油。
[0008] 但是，當(dāng)試圖免除該"納米二氧化硅"時，在油膠凝方面會變得非常難以獲得良好 的折衷。具體而言，未能充分增稠和/或膠凝的組合物將不能表現(xiàn)出對珍珠質(zhì)和顏料的良 好保持，并會強烈傾向于遷移到嘴唇周圍的細紋中。相反，由于油特別是非揮發(fā)性油少，過 度增稠和/或膠凝的組合物將不具有良好的化妝性質(zhì)，尤其是在涂施時(其將難以均勻沉 積在嘴唇上)，并且將具有低光澤。
[0009] 此外，這些組合物通常表現(xiàn)出粘性和/或糊狀性質(zhì)，這尤其是由未充分膠凝的高 粘度油的存在(粘性性質(zhì)尤其反映為化妝過的嘴唇粘在一起，這讓使用者不舒適)，或由油 的過度粘稠(過度增稠的油隨后形成不具有乳脂性狀的糊料）而引起的。
[0010] 由此尋找目前所用的"納米二氧化硅"的替代手段以獲得一種化妝和/或護理組 合物，特別是化妝組合物，其中油充分膠凝和/或增稠，以便不具有前述缺陷，特別是一種 穩(wěn)定的并具有良好鋪展性質(zhì)的組合物，并且其在皮膚和/或嘴唇上、特別是在嘴唇上的沉 積具有光澤和/或不會遷移。
[0011] 優(yōu)選地，還尋求獲得其在皮膚和/或嘴唇上的沉積不具有任何粘性性質(zhì)的組合 物。具體而言，用這些液體(流體）制劑獲得的沉積物，特別是在唇彩的情況下，常常具有尤 其由使用這些油所引發(fā)的粘性性質(zhì)，這種粘性性質(zhì)尤其反映在化妝過的嘴唇粘在一起，這 因此在使用者的舒適方面令人不快。
[0012] 優(yōu)選還尋求獲得一種組合物，其在皮膚和/或嘴唇上的沉積物具有良好水平的光 澤留持性和/或顏色留持性。
[0013] 本發(fā)明人已經(jīng)令人驚訝地觀察到使用疏水二氧化硅氣凝膠粒子和至少一種熔點 大于或等于60°c的蠟的組合與油能夠獲得液體化妝品組合物，該化妝品組合物是穩(wěn)定的， 具有良好的涂施性質(zhì)，并且其沉積物顯示出令人滿意的光澤，是舒適的(無油膩、糊狀和/ 或干燥感)，略微遷移或不遷移，和/或略微發(fā)粘。
[0014] 由此，根據(jù)其一個方面，本發(fā)明涉及一種化妝品組合物，優(yōu)選用于皮膚和/或嘴唇 的化妝和/或護理，該組合物在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中包含至少一種脂肪相，包含： -至少疏水二氧化硅氣凝膠粒子， -至少一種熔點大于或等于60°C的蠟， -至少一種非揮發(fā)性油， -所述組合物包含相對于組合物總重量小于5重量％的水，并優(yōu)選是無水的。
[0015] 事實上本發(fā)明人已經(jīng)令人驚訝地觀察到，此類用于嘴唇或皮膚的化妝和/或護理 的化妝品組合物在穩(wěn)定性和易于涂施，尤其是鋪展方面具有令人滿意的性質(zhì)，并且在皮膚 和/或嘴唇上獲得的沉積物是均勻的、舒適的和光澤的，同時不具有加重的粘性和/或遷移 性質(zhì)。
[0016] 此外，本發(fā)明的組合物在室溫下是均勻和穩(wěn)定的。術(shù)語"穩(wěn)定的"組合物尤其是指 該組合物不會經(jīng)受任何相分離或滲出，特別是在47°C下一個月或甚至2個月后。此外，其尤 其是指當(dāng)該組合物包含此類化合物時，本發(fā)明的組合物不會發(fā)生存在的粒子(例如顏料和/ 或珍珠質(zhì))的任何沉降。特別是在25°C下在2個月后應(yīng)觀察不到顏料和/或珍珠質(zhì)的沉降， 在47°C下2個月后也觀察不到。
[0017] 此外，術(shù)語"穩(wěn)定的"還優(yōu)選是指在對本發(fā)明的組合物施以450Xg下的離心10分 鐘后也觀察不到顏料和/或珍珠質(zhì)的沉降。
[0018] 特別地，本發(fā)明的組合物容易施加到皮膚和/或嘴唇上。易于涂施尤其反映在滑 動性和/或易于鋪展方面。
[0019] 本發(fā)明的組合物在室溫（20-25°C)下為液體形式。對本發(fā)明的目的而言，術(shù)語"液 體"和"流體"表征在室溫（20至25°C)和大氣壓（760毫米汞柱）下組合物的狀態(tài)。術(shù)語 "液體"尤其是指流體組合物，與固體組合物相對。
[0020] 術(shù)語"液體"指的是流體質(zhì)地，即其特別可以是乳霜或糊狀形式。本發(fā)明的組合物 尤其可以是用于皮膚或嘴唇的化妝和/護理的釉彩（gloss)形式。術(shù)語"液體"尤其是指在 25°C下非固體的組合物，并且其粘度可以測量。
[0021] 測量粘度的程序： 通常使用配有No. 4心軸的Rheomat RM180粘度計在25°C下進行粘度測量，在心軸以 200 rpm的剪切速率在該組合物中旋轉(zhuǎn)10分鐘后(在此時間后觀察到粘度和心軸旋轉(zhuǎn)速度 的穩(wěn)定）進行該測量。
[0022] 該組合物優(yōu)選在25 °C下具有1至25 Pa. s，優(yōu)選2至20 Pa. s的粘度。
[0023] 本發(fā)明的組合物在25°C下的粘度優(yōu)選為3至17 Pa. s。
[0024] 特別優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物是一種化妝品組合物，優(yōu)選用于嘴唇，如唇彩。
[0025] 根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及用于嘴唇的化妝和/或護理的美容方法。包括將如上 定義的化妝品組合物涂施到嘴唇和/或皮膚。特別優(yōu)選地，本發(fā)明涉及優(yōu)選用于化妝嘴唇 的方法，包括將如上定義的化妝品組合物涂施到嘴唇上。
[0026] 在下文中，表達法"至少一種"等價于"一種或多種"，除非另行說明，數(shù)值范圍的界 限包括在該范圍內(nèi)。
[0027] 術(shù)語"之間"和"從...至…"應(yīng)被理解為包括界限。
[0028] 牛理學(xué)可接夸的介質(zhì) 術(shù)語"生理學(xué)可接受的介質(zhì)"意在表示特別適于將本發(fā)明的組合物涂施到皮膚或嘴唇 上的介質(zhì)。
[0029] 該生理學(xué)可接受的介質(zhì)通常適合于該組合物要施加至的載體的性質(zhì)，以及適合于 要包裝該組合物的外觀。
[0030] 本發(fā)明的組合物包含該組合物總重量的小于5重量％的水。
[0031] 本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含該組合物總重量的小于2重量％的水。
[0032] 本發(fā)明的組合物特別優(yōu)選是無水的。術(shù)語"無水"尤其是指水優(yōu)選不有意添加到 該組合物中，而是以痕量存在于該組合物中所用的各種化合物中。
[0033] 疏水二氣化硅氣凝膠 本發(fā)明的組合物包含至少二氧化硅氣凝膠粒子。
[0034] 二氧化硅氣凝膠是通過用空氣替代(通過干燥）硅膠的液體組分獲得的多孔材料。
[0035] 它們通常通過在液體介質(zhì)中的溶膠-凝膠法合成，然后通常通過超臨界流體萃取 干燥，最常用的是超臨界CO 2。這種類型的干燥能避免孔隙和該材料的收縮。在Brinker CJ.和 Scherer G.W·，Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990 中詳細描述 了溶膠-凝膠法和各種干燥法。
[0036] 可用于本發(fā)明的疏水二氧化硅氣凝膠粒子表現(xiàn)出500至1500平方米/克，優(yōu)選 600至1200平方米/克，更好地600至800平方米/克的每單位質(zhì)量的比表面積（S m)和1 至1500微米，更好地1至1000微米，優(yōu)選1至100微米，特別是1至30微米，更優(yōu)選5至 25微米，更好地5至20微米，再更好5至15微米的以平均體積直徑（D[0. 5])表示的粒度。
[0037] 根據(jù)一個實施方案，可用于本發(fā)明的疏水二氧化硅氣凝膠粒子具有1至30微米， 優(yōu)選5至25微米，更好地5至20微米，再更好5至15微米的以平均體積直徑（D [0. 5])表 示的粒度。
[0038] W 處 '魚達 Journal of the American Chemical Society，vol. 60,第 309頁，1938年2月中描述的并符合國際標(biāo)準ISO 5794/1 (附錄D)的BET (Brunauer-Emmett-Teller)氮吸收法測定每單位質(zhì)量的比表面積。該BET比表面積相當(dāng)于 所考慮的粒子的總比表面積。
[0039] 可以通過使用商業(yè)粒度分析儀，如來自Malvern的MasterSizer 2000機器的靜態(tài) 光散射測量疏水二氧化硅氣凝膠粒子的粒度?；贛ie散射理論加工數(shù)據(jù)。各向同性粒子 而言確切的這一理論能在非球形粒子的情況下測定"有效"粒徑。在Van de Hulst，H.C.著 的出版物，''Light Scattering by Small 粒子"，第 9 和 10 章，Wiley, New York, 1957 中尤其描述了這一理論。
[0040] 根據(jù)一個有利的實施方案，用于本發(fā)明的疏水二氧化硅氣凝膠粒子具有600至 800平方米/克的每單位質(zhì)量的比表面積（S m)和5至20微米，更好地5至15微米的以平 均體積直徑（D [0. 5])表示的粒度。
[0041] 用于本發(fā)明的疏水二氧化硅氣凝膠粒子可有利地具有0. 02克/立方厘米至0. 10 克/立方厘米，優(yōu)選0. 03克/立方厘米至0. 08克/立方厘米和優(yōu)選0. 05克/立方厘米至 0.08克/立方厘米的振實密度P (tapped density)。
[0042] 在本發(fā)明中，可以根據(jù)下列程序評估被稱作振實密度的這種密度P : 將40克粉末倒入量筒中；然后將該量筒置于來自Stampf Volumeter的Stav 2003機 上；然后對該量筒施以一系列2500次輕敲動作(重復(fù)這一操作直至2個連續(xù)試驗之間的體 積差小于2%);然后在量筒上直接測量振實粉末的最終體積Vf。通過比率m/Vf (在這種情 況下為40/Vf)測定振實密度（Vf以立方厘米表示，m以克表示)。
[0043] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，用于本發(fā)明的疏水二氧化硅氣凝膠粒子具有5至60平方 米/立方厘米，優(yōu)選10至50平方米/立方厘米，更好地15至40平方米/立方厘米的每單 位體積的比表面積S v。
[0044] 通過關(guān)系式：SV = SmX P給出每單位體積的比表面積，其中P是以克/立方厘米 表示的振實密度，Sm是如上定義的以平方米/克表示的每單位質(zhì)量的比表面積。
[0045] 本發(fā)明的疏水二氧化硅氣凝膠粒子優(yōu)選具有5至18毫升/克，優(yōu)選6至15毫升 /克，更好地8至12毫升/克的在濕點測得的吸油量。
[0046] 在濕點測得的吸油量(標(biāo)作Wp)相當(dāng)于添加到100克粒子中以獲得均勻糊料所需 的油量。
[0047] 其根據(jù)"濕點"法或標(biāo)準NF T 30-022中描述的粉末吸油量測定法測量。其相當(dāng) 于通過下述濕點測量法測得的吸附到該粉末的有效表面上和/或被該粉末吸收的油量： 將一定量m = 2克的粉末置于玻璃板上，然后逐滴添加油(異壬酸異壬酯)。在將4至5 滴油添加到該粉末中后，使用刮刀進行混合并繼續(xù)添加油直至形成油和粉末的聚集體。此 時，每次添加一滴油，隨后用刮刀研制該混合物。在獲得緊實光滑糊料時停止添加油。這一 糊料必須能在玻璃板上涂抹開而沒有裂紋或形成團塊。然后記下所用油的體積Vs(以毫升 表不）。
[0048] 吸油量相當(dāng)于比率Vs/m。
[0049] 可根據(jù)本發(fā)明使用的氣凝膠是疏水二氧化硅氣凝膠，優(yōu)選為甲硅烷基化二氧化硅 (INCI名：甲硅烷基化硅石（silica silylate))。
[0050] 術(shù)語"疏水二氧化硅"是指其表面用甲硅烷基化劑，例如鹵化硅烷，如烷基氯硅烷， 硅氧烷，特別是二甲基硅氧烷，如六甲基二硅氧烷，或硅氮烷處理以用甲硅烷基Si-Rn，例如 三甲基甲硅烷基將OH基團官能化的任何二氧化硅。
[0051] 關(guān)于通過甲硅烷基化表面改性的疏水二氧化硅氣凝膠粒子的制備，可以參考文獻 US 7 470 725。
[0052] 優(yōu)選使用用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水二氧化硅氣凝膠粒子。
[0053] 作為可用于本發(fā)明的疏水二氧化娃氣凝膠粒子，可提到的實例包括Dow Corning 公司以VM-2260 (INCI名：甲硅烷基化硅石）為名出售的氣凝膠，其粒子具有大約1000微 米的平均粒度和600至800平方米/克的每單位質(zhì)量的比表面積。
[0054] 還可以提到 Cabot 公司以標(biāo)號 Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201、Aerogel TLD 203、ENOVA? AEROGEL MT 1100 和 ENOVA? AEROGEL MT 1200 出售的氣凝膠。
[0055] 更特別使用Dow Corning公司以VM-2270 (INCI名：甲硅烷基化硅石）為名出售 的氣凝膠，其粒子具有5-15微米的平均粒度和600至800平方米/克的每單位質(zhì)量的比表 面積。
[0056] 該疏水二氧化娃氣凝膠粒子優(yōu)選以該組合物總重量的0. 1重量％至15重量％和 優(yōu)選0. 1重量％至10重量％的活性材料含量存在于本發(fā)明的組合物中。
[0057] 該疏水二氧化硅氣凝膠粒子優(yōu)選以該組合物總重量的0. 1重量％至6重量％和優(yōu) 選0. 2重量％至4重量％的活性材料含量存在于本發(fā)明的組合物中。
[0058] 疏水二氧化硅氣凝膠粒子可以在小于常規(guī)用于常規(guī)使用（尤其在唇彩組合物中） 的填料，如納米二氧化娃粒子，如由Evonik Degussa以標(biāo)號Aerosil& R 972出售的INCI 名稱為二甲基甲硅烷基化硅石的化合物的含量范圍內(nèi)使用，尤其在本發(fā)明的組合物中。具 體而言，納米二氧化硅粒子常規(guī)以組合物總重量的2重量％至7重量％的重量含量使用。
[0059] 這可以證明特別是在獲得釉質(zhì)沉積物對其重要的組合物的情況下，特別是在唇用 組合物如唇彩(或?qū)腆w組合物為唇膏）的情況下是有利的。具體而言，由于填料在用該組 合物獲得的沉積物上具有消光效果，有利的是能夠充分增稠和/或膠凝該制劑，而不會由 此影響獲得的沉積物的光澤性質(zhì)，或盡可能少地影響該光澤性質(zhì)。
[0060] 蠟 本發(fā)明的組合物包含至少一種熔點大于或等于60°C和優(yōu)選大于或等于65°C的蠟。
[0061] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，本發(fā)明的組合物包含相對于該組合物總重量的總含量為 0. 1重量％至15重量％和更好地0. 5重量％至10重量％的熔點大于或等于60°C和優(yōu)選大 于或等于65°C的蠟。
[0062] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，本發(fā)明的組合物包含相對于該組合物總重量的總含量為 1重量％至10重量％和更好地1重量％至7重量％的烙點大于或等于60°C和優(yōu)選大于或 等于65°C的蠟。
[0063] 本發(fā)明中所考慮的術(shù)語"蠟"通常是指在室溫（25°C)下是固體、具有可逆固/液狀 態(tài)變化、具有大于或等于30°C的熔點(其可高達200°C和特別地高達120°C)的親脂化合物。
[0064] 對本發(fā)明而言，熔點相當(dāng)于如標(biāo)準ISO 11357-3 ;1999中所述通過熱分析（DSC)觀 察到的最吸熱峰的溫度?？梢允褂貌钍緬呙枇繜嵊嫞―SC)，例如TA Instruments以MDSC 2920為名出售的量熱計測量蠟的熔點。
[0065] 測量程序如下： 對置于坩堝中的5毫克蠟樣品施以以KTC /分鐘加熱速率從-20°C到KKTC的第一次 升溫，然后以KTC /分鐘的冷卻速率從KKTC冷卻至-20°C，最后施以以5°C /分鐘加熱速 率從-20°C到KKTC的第二次升溫。在第二次升溫過程中，隨溫度測量空坩堝與包含蠟樣品 的坩堝吸收的能量之差的變化。該化合物的熔點是與表示吸收能量差隨溫度的變化的曲線 的峰頂對應(yīng)的溫度值。
[0066] 可用于本發(fā)明的組合物的蠟選自在室溫下為固體的動物、植物、礦物或合成來源 的蠟，或其混合物。
[0067] 作為熔點大于或等于60°C的蠟的示例，尤其可以提到烴基蠟，例如蜂蠟、羊毛脂 蠟、蟲蠟、米糠蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠椰子蠟、苜蓿蠟、漿果蠟、蟲膠蠟、日本蠟和漆 樹蠟；褐煤蠟、橙蠟和檸檬蠟、微晶蠟、地蠟、聚乙烯蠟、12-羥基硬脂酸、三羥基硬脂酸甘油 酯、通過費托合成獲得蠟和蠟狀共聚物，以及其酯，及其混合物。
[0068] 還可以提到通過含有直鏈或支鏈C8-C32脂肪鏈的動物或植物油的催化氫化獲得的 錯。其中，尤其可提到異構(gòu)化荷荷巴油，如由Desert Whale公司以商品標(biāo)號Iso-Jo joba-50? 制造或出售的反式異構(gòu)化的部分氫化荷荷巴油，氫化葵花油、氫化蓖麻油、氫化椰子油、氫 化羊毛脂油和由Heterene公司以Hest 2T-4S?為名銷售的雙（1，1，1_三羥甲基丙烷）四 硬脂酸酯。
[0069] 還可以提到硅酮蠟（C3ch45烷基二甲聚硅氧烷）和氟蠟。
[0070] 也可以使用通過用鯨蠟醇酯化的蓖麻油的氫化獲得的蠟，該蠟由Sophim公司以 名稱Phytowax ricin 16L64?和22L73?出售。此類蠟描述在專利申請FR-A-2 792 190中。
[0071] 可以使用的一種蠟是單獨或混合物形式的（羥基硬脂酰氧基）硬脂酸C2tl-C 4tl烷基 酯(該烷基基團含有20至40個碳原子)。
[0072] 此類錯尤其由Koster Keunen公司以名稱Kester Wax K 82 P?、 Hydroxypolyester K 82 P? 和 Kester Wax K 80 P? 出售。
[0073] 也可使用的一種錯是直鏈輕基化C18-C24脂肪酸，例如尤其由Thai Kawaken公司 以標(biāo)號 12-Hydroxystearic acid Premium Grade 12H-P 出售的 12-輕基硬脂酸。
[0074] 所述熔點大于或等于60°C的蠟優(yōu)選選自巴西棕櫚蠟、地蠟、微晶蠟、12-羥基硬脂 酸、聚乙烯錯（例如由 New Phase Technologies 以名稱Performalene 500 L Polyethylene 或Performalene 400 L Polyethylene 出售的那些，或來自 Honeywell 的Asensa SC 211)， 聚亞甲基蠟(例如由Cirebelle以標(biāo)號Cirebelle 108出售的產(chǎn)品）、蜂蠟、小燭樹蠟、羥基 硬脂酸羥基廿八烷基酯、氫化蓖麻油、氫化荷荷巴油、米糠蠟、聚甘油化蜂蠟、硬脂酸廿八烷 基酯、純地蠟、（羥基硬脂酰氧基）硬脂酸C 2tl-C4tl烷基酯蠟、12-羥基硬脂酸、聚乙烯醇蠟、費 托蠟、通過用鯨蠟醇酯化的蓖麻油的氫化獲得的蠟、小冠椰子蠟、褐煤蠟、INCI名稱為三羥 基硬脂精的三羥基硬脂酸甘油酯(例如由Elementis以名稱Thixcin R出售）及其混合物。 [0075] 熔點大于或等于60°C的蠟優(yōu)選選自巴西棕櫚蠟、地蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、蜂蠟、小 燭樹蠟、氫化荷荷巴油、12-羥基硬脂酸和三羥基硬脂酸甘油酯，及其混合物。
[0076] 本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含至少一種熔點大于或等于65°C的蠟，優(yōu)選選自巴西棕 櫚錯、地錯、微晶錯、12-輕基硬脂酸、聚乙烯錯(例如由New Phase Technologies以名稱 Performalene 500 L Polyethylene 或Performalene 400 L Polyethylene 出售的那些，或 來自Honeywell的Asensa SC 211)、小燭樹蠟、羥基硬脂酸羥基廿八烷基酯、氫化蓖麻油、 氫化荷荷巴油、米糠蠟、聚甘油化蜂蠟、硬脂酸廿八烷基酯、純地蠟、（羥基硬脂酰氧基）硬 脂酸C2tl-C4tl烷基酯蠟、聚乙烯醇蠟、費托蠟、通過用鯨蠟醇酯化的蓖麻油的氫化獲得的蠟、 小冠椰子蠟、褐煤蠟、INCI名稱為三羥基硬脂精的三羥基硬脂酸甘油酯(例如由Elementis 以名稱Thixcin R出售）及其混合物。
[0077] 本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含至少一種熔點大于或等于65°C的蠟，所述蠟選自巴西棕 櫚蠟、地蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、12-羥基硬脂酸、小燭樹蠟、氫化荷荷巴油和三羥基硬脂酸甘 油酯，及其混合物。
[0078] 附加的蠟 本發(fā)明的組合物還可以包含至少一種熔點低于60°C的附加蠟。此類附加蠟特別可 以選自石錯、硬脂醇、氫化可可甘油酯、合成蜂錯(尤其是由Evonik Goldschmidt以標(biāo)號 Cyclochem 326 A出售的產(chǎn)品)、棕櫚脂、漆樹蠟、硅酮蜂蠟、硬脂酸硬脂酯、烷基二甲聚硅氧 烷蠟、某些聚亞甲基蠟(如由Cirebelle出售的Cirebelle 303)、漿果蠟、橄欖蠟和檸檬蠟， 及其混合物。
[0079] 特別地，根據(jù)第一實施方案，本發(fā)明的組合物可以包含含量為組合物總重量的0. 1 重量％至10重量％和更好地0. 5重量％至5重量％的熔點低于60°C的附加蠟。
[0080] 特別地，根據(jù)第二實施方案，本發(fā)明的組合物可以不含熔點低于60°C的附加蠟。
[0081] 液體脂肪相 本發(fā)明的組合物包含至少一種油，特別優(yōu)選至少一種非揮發(fā)油。
[0082] 術(shù)語"油"是指在室溫（25°C)和大氣壓（760 mmHg)下是液體的水不混溶的非水性 化合物。
[0083] 該油(優(yōu)選非揮發(fā)油）特別可以選自烴基油、硅酮油和/或氟化油，及其混合物。
[0084] 該油優(yōu)選選自烴基油和/或硅酮油。
[0085] 非揮發(fā)油 本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含至少一種非揮發(fā)油。
[0086] 術(shù)語"非揮發(fā)油"是指在室溫和大氣壓下的蒸氣壓不為零并小于0. 02 mmHg (2. 66 Pa),更好地小于ICT3 mmHg (0· 13 Pa)的油。
[0087] 非揮發(fā)油可以是尤其具有植物來源的烴油，合成或礦物來源的油，硅酮油，氟化 油，或其混合物。
[0088] 非極件油 根據(jù)第一實施方案，所述非揮發(fā)油可以是非極性油，優(yōu)選非極性烴基油。
[0089] 這些油可以為植物、礦物或合成來源的。
[0090] 對本發(fā)明而言，術(shù)語"非極性油"是指其在25° C下的溶解度參數(shù)da等于0 (J/ cm3)1'2 的油。
[0091] 在 C. M. Hansen 的文章 ："The three dimensional solubility parameters"， J. PaintTechnol. 39，105 (1967)中描述了在Hansen三維溶解度空間中的溶解度參數(shù) 的定義和計算。
[0092] 根據(jù)這種Hansen空間： -δ D表征源于在分子碰撞過程中誘發(fā)的偶極子形成的London分散力； -δ p表征永久偶極子之間的Debye相互作用力以及感應(yīng)偶極子和永久偶極子之間的 Keesom相互作用力； -δ h表征特定的相互作用力（如氫鍵合、酸/堿、給體/受體等）；且 -牝通過方程式Ja= Op2+ WIlJ定。
[0093] 參數(shù) δ ρ、δ h、δ D 和 δ a 以（j/cmy 表示。
[0094] 術(shù)語"烴基油"指的是基本上由碳和氫原子和任選的氧和氮原子形成或甚至由碳 和氫原子和任選的氧和氮原子構(gòu)成，但是不含任何硅或氟原子的油。其可以含有醇、酯、醚、 羧酸、胺和/或酰胺基團。
[0095] 非揮發(fā)非極性烴基油優(yōu)選可以選自礦物或合成來源的直鏈或支鏈烴，如： -液體石蠟或其衍生物， _角S燒， _異二十燒， -萘油， -聚丁烯，如Amoco公司出售或制造的Indopol H-100 (摩爾質(zhì)量或麗=965克/摩 爾）、Indopol H-300 (MW = 1340 克 / 摩爾）和 Indopol H-1500 (MW = 2160 克 / 摩爾）， -聚異丁烯， _氫化聚異丁烯，如Nippon Oil Fats公司出售的Parleam?、Amoco公司出售或制造的 Panalane H-300 E (MW = 1340 克 / 摩爾）、Synteal 公司出售或制造的 Viseal 20000 (MW =6000克/摩爾）和Witco公司出售或制造的Rewopal PIB 1000(MW = 1000克/摩爾）， 或者可選地 NOF Corporation 出售的 Parleam Lite， -癸烯/ 丁烯共聚物、聚丁烯/聚異丁烯共聚物，尤其是Indopol L-14， _聚癸烯和氫化聚癸烯，如：Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn 10 (MW = 723 克 / 摩爾）和 Puresyn 150 (MW = 9200 克 / 摩爾），或者 ExxonMobil Chemical 出售的 Puresyn 6， -和它們的混合物。
[0096] 本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含至少一種非極性油，優(yōu)選選自聚丁烯、聚異丁烯、氫化聚 異丁烯、聚癸烯和/或氫化聚癸烯及其混合物。
[0097] 本發(fā)明的組合物可包含該組合物總重量的5%至60%，例如10重量％至45重量％ 和優(yōu)選15重量％至40重量％的非極性油(其優(yōu)選是非揮發(fā)的）含量。
[0098] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，本發(fā)明的組合物包含至少一種非極性烴基油，所述非極 性烴基油優(yōu)選選自氫化聚異丁烯和氫化聚癸烯。
[0099] 極件油 根據(jù)一個具體實施方案，該組合物包含至少一種非揮發(fā)的極性油。所述油可以是烴基 油、硅酮油或氟油。
[0100] 優(yōu)選地，所述非揮發(fā)油是極性烴基油。
[0101] 術(shù)語"硅酮油"指的是含有至少一個硅原子，尤其含有Si-O基團的油。
[0102] 術(shù)語"氟油"指的是含有至少一個氟原子的油。
[0103] 這些油可以是植物、礦物或合成來源的。
[0104] 術(shù)語"烴基油"指的是基本由碳和氫原子和可能的氧和氮原子形成或甚至構(gòu)成并 且不含任何硅或氟原子的油。其可能含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基團。
[0105] 在本發(fā)明的含義中，術(shù)語"極性油"指的是其在25°C下的溶解度參數(shù)δ a不是o (J/ cm3)1'2 的油。
[0106] 特別地，該烴基非揮發(fā)極性油可以選自下列油名單及其混合物： -烴基植物油，如含有4至10個碳原子的脂肪酸的液體甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘 油三酯或荷荷巴油； -酯油，優(yōu)選選自： -脂肪酸酯，特別具有4至22個碳原子，尤其是辛酸、庚酸、羊毛酸（lanolic acid)、 油酸、月桂酸或硬脂酸的酯，例如丙二醇二辛酸酯、丙二醇單異硬脂酸酯或新戊二醇二庚酸 醋； -合成酯，例如式R1COOR2的油，其中R1代表包含4至40個碳原子的直鏈或支鏈脂肪 酸殘基且R2代表含有4至40個碳原子的尤其支鏈的烴基鏈，條件是R1 + R23 16,例如 purcellin oil (辛酸鯨錯硬脂酯)、異壬酸異壬酯、苯甲酸C12至C15燒基酯、棕櫚酸2-乙基 己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、芥酸油 醇酯、異硬脂酸異硬脂酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻 醇酸酯、肉豆蘧酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕櫚酸2-乙基己酯、月 桂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基癸酯、肉豆蘧酸2-辛基十二烷基酯或琥珀酸2-二乙基己 酯；優(yōu)選地，優(yōu)選的合成酯R 1COOR2--其中R1代表包含4至40個碳原子的直鏈或支鏈脂肪 酸殘基且R 2代表含有4至40個碳原子的尤其是支鏈的烴基鏈--使得RJR2 > 20 ; -具有35至70的總碳數(shù)的線性脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯（MW = 697克/摩 爾）； -甘油酯，如由Abitec公司以名稱Capmul MCM出售的辛酸/癸酸甘油酯； -羥基化酯，優(yōu)選具有35至70的總碳數(shù)，例如聚甘油-2三異硬脂酸酯（MW = 965克/ 摩爾)、異硬脂醇乳酸酯、羥基硬脂酸辛酯、羥基硬脂酸辛基十二烷基酯、二異硬脂醇蘋果酸 酯、硬脂酸甘油酯；二異壬酸二乙二醇酯； -芳香酸和包含4至22個原子的醇的酯，如偏苯三酸十三烷基酯（MW = 757克/摩 爾）； -支鏈脂肪醇或脂肪酸的C24-C28酯，如專利申請EP-A-O 955 039中描述的那些，尤其 是檸檬酸三異二十烷醇酯（MW = 1033. 76克/摩爾)、季戊四醇四異壬酸酯（MW = 697克/摩 爾）、三異硬脂酸甘油酯（麗=891克/摩爾)、三（2-癸基）四癸酸甘油酯（麗=1143克/ 摩爾)、季戊四醇四異硬脂酸酯（MW = 1202克/摩爾)、聚甘油-2四異硬脂酸酯（MW = 1232 克/摩爾）或季戊四醇四（2-癸基）四癸酸酯（麗=1538克/摩爾）， -用脂族單羧酸和用任選不飽和的脂族二羧酸將至少一種羥基化羧酸甘油三酯酯化 產(chǎn)生的聚酯，例如Zenitech以Zenigloss為名出售的琥拍酸和異硬脂酸菌麻油； -通式HOU-OCO-fCOO-RMh-OH的二醇二聚物和二酸二聚物的酯，其中： R1代表通過二亞油二酸的氫化獲得的二醇二聚物殘基， R2代表氫化二亞油二酸殘基，且 h代表1至9的整數(shù)， 尤其是 Nippon Fine Chemical 公司以商品名 Lusplan DD-DA5? 和 DD-DA7? 出售的二 亞油二酸和二亞油二醇二聚物的酯， -通過不飽和脂肪酸二聚物和/或三聚物和二醇的縮合獲得的聚酯，如專利申請 FR O 853 634中描述的那些，特別例如二亞油酸和1，4_ 丁二醇。在這方面尤其可提到 Biosynthis以Viscoplast 14436H( INCI名：二亞油酸/ 丁二醇共聚物)為名出售的聚合 物、或多元醇和二酸二聚物的共聚物，及其酯，如Hailuscent ISDA ; -含有12至26個碳原子的脂肪醇，其優(yōu)選是支鏈的，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、 2_己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇； -C12-C22高級脂肪酸，如油酸、亞油酸和亞麻酸及其混合物； -植物來源的油，如芝麻油（820.6克/摩爾）；以及C18-36酸甘油三酯(來自 Stearineries Dubois 的 Dub TGI 24)； -含有12至26個碳原子的脂肪酸，例如油酸； -碳酸二烷基酯，這2個烷基鏈可能相同或不同，如Cognis以Cetiol CC?為名出售的 碳酸二辛酯；和 -乙烯基吡咯烷酮共聚物，如乙烯基吡咯烷酮/1-十六烯共聚物，ISP公司出售或制造 的 Antaron V-216 (MW = 7300 克 / 摩爾）。
[0107] 根據(jù)一個具體實施方案，本發(fā)明的組合物包含至少一種乙烯基吡咯烷酮/1-十六 碳烯共聚物和/或至少肉豆蘧酸異丙酯。
[0108] 優(yōu)選地，該極性非揮發(fā)性烴基油選自來自植物或具有植物來源的烴基油，酯油，含 有12至26個碳原子的脂肪醇，含有12至26個碳原子的脂肪酸，以及乙烯基吡咯烷酮共聚 物，及其混合物。
[0109] 優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含至少一種選自式R1COOR2的合成酯，其中R 1代表含有 4至40個碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸殘基且R2代表含有4至40個碳原子的尤其是支鏈的 烴基鏈，條件是R 1 + R2彡16。
[0110] 優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含至少一種非揮發(fā)性酯油，其選自purcellin oil (辛 酸鯨蠟硬脂酯)、異壬酸異壬酯、苯甲酸C12至C15烷基酯、棕櫚酸2-乙基己酯、新戊酸辛基 十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、芥酸油醇酯、異硬脂酸異 硬脂酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯、肉豆蘧酸 異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕櫚酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、 棕櫚酸2-辛基癸酯、肉豆蘧酸2-辛基十二烷基酯和琥珀酸2-二乙基己酯。
[0111] 優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含至少一種選自新戊酸酯的非揮發(fā)油，優(yōu)選新戊酸辛 基十-燒基酉旨。
[0112] 優(yōu)選地，該組合物包含該組合物總重量的5重量％至40重量％和優(yōu)選10重量％ 至30重量％的非揮發(fā)性酯油含量。
[0113] 根據(jù)另一實施方案，該極性非揮發(fā)油可以是氟油。
[0114] 術(shù)語"氟油"是指包含至少一個氟原子的油。
[0115] 根據(jù)本發(fā)明可以使用的氟油可選自如文獻EP-A-847 752中所述的氟硅酮油、氟 聚醚和氟硅氧烷，和全氟化合物。
[0116] 根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語"全氟化合物"是指其中所有氫原子已被氟原子替代的化合物。
[0117] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，根據(jù)本發(fā)明的氟油選自全氟油。
[0118] 作為可用于本發(fā)明的全氟油的實例，可以提到全氟十氫化萘和全氟全氫化菲。
[0119] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，該氟油選自全氟全氫化菲，尤其是Cr6ations Couleurs 公司出售的Fiflow?產(chǎn)品。特別可以使用F2 Chemicals公司以Fiflow 220為名出售的 INCI名為全氟全氫化菲的氟油。
[0120] 根據(jù)另一實施方案，該極性非揮發(fā)油可以是硅酮油。
[0121] 可用于本發(fā)明的非揮發(fā)硅酮油尤其可選自尤其具有大于或等于9厘沲（CSt) (9父10-61112/8)并小于800 000。5扒優(yōu)選50至600 000。5扒優(yōu)選100至500 000。5七的 在25°C下的粘度的硅酮油?？梢愿鶕?jù)標(biāo)準ASTM D-445測量這種硅酮油的粘度。
[0122] 特別地，該非揮發(fā)性硅酮油可以選自： -直鏈或支鏈的非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷（PDMS); -包含在有機硅鏈側(cè)面和/或末端的烷基或烷氧基的PDMSs，這些基團各自含有2至 24個碳原子，如Evonik Goldschmidt以商品名ABIL WAX 9801出售的鯨蠟基聚二甲基硅氧 燒； -苯基娃酮油，特別選自： -苯基聚二甲基娃氧燒，尤其如苯基二甲基甲娃燒氧基二娃氧燒，尤其以標(biāo)號Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid 出售； -苯基聚二甲基硅氧烷； -苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷； -二苯基聚二甲基硅氧烷； -二苯基甲基二苯基二娃氧燒； -二甲基甲娃燒氧基娃酸2_苯基乙醋；和 -三甲基五苯基三娃氧燒，尤其如Dow Corning以Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic fluid為名出售的硅酮油（化學(xué)名稱：1,3,5-三甲基-1，1，3, 5, 5-五苯基三硅氧 燒；INCI名稱：二甲基五苯基二娃氧燒）；和 -三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷，尤其如Wacker公司以名稱Belsil PDM 1000出售的產(chǎn)品。
[0123] 優(yōu)選地，存在于該組合物中的所述非揮發(fā)油選自： -烴基油，優(yōu)選選自非極性烴基油如聚丁烯、聚異丁烯、氫化聚異丁烯、聚癸烯和/或 氫化聚癸烯及其混合物，和極性烴基油，優(yōu)選選自來自植物或具有植物來源的烴基油、酯 油、含有12至26個碳原子的脂肪醇、含有12至26個碳原子的脂肪酸和乙烯基吡咯烷酮共 聚物及其混合物， -硅酮油，優(yōu)選選自直鏈或支鏈的、非揮發(fā)性的聚二甲基硅氧烷和/或包含烷基、烷氧 基或苯基的聚二甲基硅氧烷，其是側(cè)基或在硅酮鏈的末端，這些基團含有2至24個碳原子， 例如鯨蠟基聚二甲基硅氧烷和/或苯基硅酮油，其優(yōu)選是非揮發(fā)性的； _氟油， -及其混合物。
[0124] 本發(fā)明的組合物可以包含該組合物總重量的5重量％至60重量％、例如10重量％ 至45重量％和優(yōu)選15重量％至40重量％的非揮發(fā)性極性油(其優(yōu)選為烴基的)的總含量。
[0125] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，優(yōu)選為烴基的非揮發(fā)油以該組合物總重量的15重量％至 90重量％，特別是25重量％至80重量％和優(yōu)選35重量％至70重量％的總含量存在。
[0126] 分子量大于400克/靡爾的非揮發(fā)油 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，本發(fā)明的組合物包含至少一種分子量大于400克/摩爾的非 揮發(fā)油，優(yōu)選如上定義。
[0127] 優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物可以包含核心組合物總重量的5重量％至80重量％，例如 5重量％至60重量％和優(yōu)選5重量％至50重量％的分子量大于400克/摩爾的油的總含 量。
[0128] 更精確地說，此類油可以是摩爾質(zhì)量大于400克/摩爾、或甚至500克/摩爾、尤 其650克/摩爾的烴基油或硅酮油。特別地，這種有光澤的油的摩爾質(zhì)量為400至10 000 克/摩爾，特別為650至10 000克/摩爾。
[0129] 優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含至少一種摩爾質(zhì)量為650至5000克/摩爾的烴基油 或硅酮油。
[0130] 這種分子量大于400克/摩爾的油可以是極性或非極性的。
[0131] 分子量大于400克/摩爾的油優(yōu)選是選自高摩爾質(zhì)量的油，特別是具有500至10 〇〇〇克/摩爾，尤其500至8000克/摩爾和更特別550至7500克/摩爾的分子量。
[0132] 優(yōu)選地，分子量大于400克/摩爾的油具有大于或等于1. 45,尤其為1. 45至1. 6 的折射率。
[0133] 分子量大于400克/摩爾的油優(yōu)選是非揮發(fā)油。
[0134] 有利地，可用于本發(fā)明的分子量大于400克/摩爾的烴基油選自： -非極性聚合油，優(yōu)選選自： *聚丁烯，例如Amoco公司出售或制造的Indopol H-100 (摩爾質(zhì)量或麗=965克/ 摩爾）、Indopol H-300 (MW = 1340 克 / 摩爾）和 Indopol H-1500 (MW = 2160 克 / 摩爾）， 和/或 *氫化聚異丁烯，例如Amoco公司出售或制造的Panalane H-300 E (麗=1340克/ 摩爾)、Synteal公司出售或制造的Viseal 20000 (MW = 6000克/摩爾）和Witco公司出 售或制造的Rewopal PIB 1000 (MW = 1000克/摩爾），和/或 *聚癸烯和氫化聚癸烯，例如：Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn 10(MW = 723 克 / 摩爾）和 Puresyn 150 (MW = 9200 克 / 摩爾）， *及其混合物， -酯油，優(yōu)選選自： *具有35至70的總碳數(shù)的直鏈脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯（MW = 697克/摩 爾）； *羥基化酯，如聚甘油-2-三異硬脂酸酯（MW = 965克/摩爾)、檸檬酸三異鯨蠟酯（MW =864克/摩爾）、蘋果酸二異硬脂酯（MW = 639克/摩爾）； *芳族酯，例如偏苯三酸十三燒基酯，如由Lipo Chemicals公司以名稱Liponate TDTM 出售的產(chǎn)品（麗=757克/摩爾）， * C24-C28支鏈脂肪醇或脂肪酸酯，如專利申請EP-A-O 955 039中描述的那些，尤其是 檸檬酸三異二十烷醇酯（MW = 1033. 76克/摩爾）、季戊四醇四異壬酸酯（MW = 697克/摩 爾)、三異硬脂酸甘油酯（麗=891克/摩爾)、三（2-癸基）四癸酸甘油酯（麗=1143克/ 摩爾)、季戊四醇四異硬脂酸酯（MW = 1202克/摩爾)、聚甘油-2四異硬脂酸酯（MW = 1232 克/摩爾）或季戊四醇四（2-癸基）四癸酸酯（麗=1538克/摩爾）； *用脂族單羧酸和用任選不飽和的脂族二羧酸將至少一種羥基化羧酸甘油三酯酯化 產(chǎn)生的聚酯，例如Zenitech以Zenigloss為名出售的琥拍酸菌麻油和異硬脂酸菌麻油； *通式HO-R1-(-OCO-R2-COO-Ri-)h-0H的二醇二聚物和二酸二聚物的酯，其中R 1代表通 過二亞油二酸的氫化獲得的二醇二聚物殘基，R2代表氫化二亞油二酸殘基，且h代表1至9 的整數(shù)，尤其是Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan DD-DA5?和DD-DA7?出售的 二亞油二酸和二亞油二醇二聚物的酯， *植物來源的油，例如芝麻油（MW = 820克/摩爾)， *乙烯基吡咯烷酮共聚物，如乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物，由ISP公司出售或 制造的 Antaron V-216 (MW = 7300 克 / 摩爾）， *及其混合物。
[0135] 分子量大于400克/摩爾的油還可以是選自硅酮油的油，特別是選自以下的油： 聚二甲基硅氧烷（PDMS);苯基硅酮油，如苯基聚三甲基硅氧烷(如由Dow Corning以商品 名DC 556出售的苯基聚三甲基硅氧烷)，苯基聚二甲基硅氧烷，苯基三甲基甲硅烷氧基 二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷，三甲基五苯基三硅 氧烷（尤其是由Dow Corning以名稱PH-1555 HRI Cosmetic Fluid出售的1,3, 5-三甲 基-1，1，3, 5, 5-五苯基三硅氧烷)，及其混合物。
[0136] 分子量小于400克/靡爾的非揮發(fā)油 本發(fā)明的組合物可以包含至少一種分子量小于400克/摩爾的非揮發(fā)油。該油可以是 烴基油或硅酮油。
[0137] 優(yōu)選地，分子量小于400克/摩爾的該非揮發(fā)油選自 -合成酯，尤其是脂肪酸的酯，例如式R1COOR2的油，其中R1代表含有1至30個碳原 子的直鏈或支鏈的高級脂肪酸殘基，R2代表烴基鏈，其尤其是支鏈的，含有1至30個碳原 子，并且13〈 R1 + R2〈 30,例如purcellin oil (辛酸鯨蠟硬脂酯)、異壬酸異壬酯、肉豆 蘧酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、苯甲酸C12至C15烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二異丙酯、棕櫚酸 2-乙基己酯、異硬脂酸異硬脂酯；醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，例如丙二醇 二辛酸酯；羥基化酯，例如異硬脂醇乳酸酯或羥基硬脂酸辛酯；多元醇酯，例如丙二醇二辛 酸酯、新戊二醇二庚酸酯或二乙二醇二異壬酸酯；和/或 -在室溫下為液體的脂肪醇，具有支鏈和/或不飽和的含有8至26個碳原子的碳-基 鏈，如油醇、亞油醇、亞麻醇、異硬脂醇或辛基十二醇，如由Cognis公司以商品名Eutanol G?出售；和/或 -油酸或亞油酸脂肪酸，例如油酸、亞油酸或亞麻酸；和/或 -硅酮油如聚二甲基硅氧烷（PDMS); -及其混合物。
[0138] 揮發(fā)性油 根據(jù)第一實施方案，本發(fā)明的組合物可以包含揮發(fā)性油。
[0139] 對本發(fā)明而言，術(shù)語"揮發(fā)性油"是指在室溫（25°C)和大氣壓（760 mmHg)下在與 角蛋白材料接觸時能在不到1小時內(nèi)蒸發(fā)的油。該揮發(fā)性油是在室溫下是液體，尤其在室 溫和大氣壓下具有非零蒸氣壓，特別具有0.13 Pa至40 000 Pa (KT3至300 mmHg)，優(yōu)選 I. 3 Pa 至 13 OOO Pa (0· Ol 至 100 mmHg)，優(yōu)選 I. 3 Pa 至 1300 Pa (0· 1 至 10 mmHg)的蒸 氣壓的揮發(fā)性化妝品油。
[0140] 這些油可以是烴基油、硅酮油或氟油，或其混合物。
[0141] 特別地，可以提及的揮發(fā)性油包括揮發(fā)性烴基油，尤其是具有小于或等于80°C的 閃點的揮發(fā)性烴基油(特別根據(jù)ISO標(biāo)準3679測量閃點)，如含有8至14個碳原子的烴基 油，尤其是： -支鏈C8-C14鏈燒，例如石油來源的C8-C14異鏈烷(也稱作異鏈烷烴)，例如異十二烷(也 稱為2, 2, 4, 4, 6-五甲基庚烷)、異癸燒，以及例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油， -直鏈鏈烷，如Sasol分別以標(biāo)號Parafol 12-97和Parafol 14-97出售的正十二烷 (C12)和正十四烷（C14)，以及其混合物，i^一烷-十三烷混合物，來自Cognis公司的專利申 請WO 2008/155059的實施例1和2中獲得的正i^一烷（C11)和正十三烷（C13)的混合物，及 其混合物。
[0142] 該揮發(fā)性溶劑優(yōu)選選自含有8至14個碳原子的揮發(fā)性烴基油，及其混合物。
[0143] 作為其它揮發(fā)性烴基油，尤其是作為閃點低于或等于80°C的揮發(fā)性烴基油，還可 以提及在室溫下為液體的酮類，如甲乙酮或丙酮；短鏈酯類（總計含有3至8個碳原子）如 乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯；在室溫下為液體的醚，如二乙醚、二甲醚和二 氯二乙醚；醇類，尤其是含有2至5個碳原子的直鏈或支鏈的低級一元醇，如乙醇、異丙醇或 正丙醇?？梢蕴峒暗拈W點高于80°C的揮發(fā)性烴基油是異十六烷。
[0144] 根據(jù)第二實施方案，本發(fā)明的組合物不含揮發(fā)性油。
[0145] 本發(fā)明的組合物還可以包含至少一種固體脂肪物質(zhì)，優(yōu)選選自蠟和糊狀脂肪物 質(zhì)。
[0146] 糊狀脂肪物質(zhì) 本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含至少一種糊狀脂肪物質(zhì)。
[0147] 對本發(fā)明而言，術(shù)語"糊狀脂肪物質(zhì)"意在表示經(jīng)歷可逆固/液狀態(tài)變化、在固態(tài) 中表現(xiàn)出各向異性晶體排列并在23°C的溫度下包含液體部分和固體部分的親脂性脂肪化 合物。
[0148] 換言之，該糊狀脂肪物質(zhì)的起始熔化溫度小于23°C。在23°C下測得的該糊狀脂肪 物質(zhì)的液體部分占該化合物的9至97重量％。在23°C下這種液體部分優(yōu)選占15至85重 量％，更優(yōu)選40至85重量％。
[0149] 對本發(fā)明而言，熔點相當(dāng)于如標(biāo)準ISO 11357-3 ;1999中所述通過熱分析（DSC)觀 察到的最吸熱峰的溫度?？梢允褂貌钍緬呙枇繜嵊嫞―SC)，例如由TA Instruments以MDSC 2920為名出售的量熱計測量糊狀物質(zhì)的熔點。
[0150] 測量程序如下： 對置于坩堝中的5毫克糊狀物質(zhì)的樣品施以以KTC /分鐘加熱速率從_20°C到KKTC 的第一次升溫，然后以KTC /分鐘的冷卻速率從KKTC冷卻至-20°C，最后施以以5°C /分 鐘加熱速率從_20°C到KKTC的第二次升溫。在第二次升溫過程中，隨溫度測量空坩堝與包 含糊狀脂肪物質(zhì)的樣品的坩堝吸收的能量之差的變化。該化合物的熔點是與表示吸收能量 差隨溫度的變化的曲線的峰頂對應(yīng)的溫度值。
[0151] 該糊狀脂肪物質(zhì)在23°C下的按重量計的液體分數(shù)等于在23°C下消耗的熔化焓與 該糊狀脂肪物質(zhì)的熔化焓的比率。
[0152] 該糊狀化合物的熔化焓是后者從固態(tài)變成液態(tài)而消耗的焓。該糊狀脂肪物質(zhì)在其 全部質(zhì)量為固體結(jié)晶形式時為固態(tài)。該糊狀脂肪物質(zhì)在其全部質(zhì)量為液體形式時為液態(tài)。
[0153] 該糊狀脂肪物質(zhì)的烙化j：含等于使用差示掃描量熱計（DSC),如TA Instruments以 MDSC 2920為名出售的量熱計根據(jù)標(biāo)準ISO 11357-3 ;1999以5°C或KTC /分鐘的升溫速 率獲得的溫譜圖的曲線下的面積。
[0154] 該糊狀脂肪物質(zhì)的熔化焓是使該糊狀脂肪物質(zhì)從固態(tài)變成液態(tài)所需的能量。其以 J/g表不。
[0155] 在23°C下消耗的熔化焓是該樣品為從固態(tài)變成其在23°C下表現(xiàn)出的由液體部分 和固體部分構(gòu)成的狀態(tài)而吸收的能量。
[0156] 在32°C下測得的該糊狀脂肪物質(zhì)的液體部分優(yōu)選占該糊狀脂肪物質(zhì)的30重量％ 至100重量％，優(yōu)選占該化合物的50重量％至100重量％，更優(yōu)選占該化合物的60重量％ 至100重量％。當(dāng)在32°C下測得的該糊狀脂肪物質(zhì)的液體部分等于100%時，該糊狀脂肪物 質(zhì)的熔化范圍的終點溫度小于或等于32°C。
[0157] 在32°C下測得的該糊狀脂肪物質(zhì)的液體分數(shù)等于在32°C下消耗的熔化焓與該糊 狀脂肪物質(zhì)的熔化焓的比率。以與在23°C下消耗的熔化焓相同的方式計算在32°C下消耗 的熔化焓。
[0158] 該糊狀脂肪物質(zhì)可以特別選自合成脂肪物質(zhì)和植物來源的脂肪物質(zhì)?？梢杂芍参?來源的原材料合成獲得糊狀脂肪物質(zhì)。
[0159] 該糊狀脂肪物質(zhì)可以選自： -羊毛脂及其衍生物， -礦脂(也稱為凡士林)， -多元醇醚，選自聚烷撐二醇季戊四醇醚、糖的脂肪醇醚，及其混合物，包含5個氧乙 烯（5 0E)單元的聚乙二醇季戊四醇醚（CTFA名稱：PEG-5季戊四醇醚)，包含5個氧丙烯（5 0P)單元的聚丙二醇季戊四醇醚（CTFA名稱：PPG-5季戊四醇醚）及其混合物，更尤其是由 Vevy以名稱Lanolide出售的PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季戊四醇醚和大豆油混合物，在該 混合物中，成分為46/46/8重量比：46% PEG-5季戊四醇醚、46% PPG-5季戊四醇醚和8%大 豆油， -聚合或非聚合有機硅化合物， -聚合或非聚合氟化化合物， -乙烯基聚合物，特別是： -烯烴均聚物和共聚物， -氫化二烯均聚物和共聚物， -直鏈或支鏈的低聚物，其是優(yōu)選含有C8-C3tl烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的均聚物 或共聚物， -低聚物，其是含有C8-C3tl烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物，和 -低聚物，其是含有C8-C3tl烷基的乙烯基醚的均聚物和共聚物， -由一種或多種C2-Cltltl和優(yōu)選C2-C5tl二醇之間的聚醚化產(chǎn)生的脂溶性聚醚， -酯， -和/或其混合物。
[0160] 在脂溶性聚醚中，特別提到環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與長鏈C6-C3tl環(huán)氧烷的共聚 物，更優(yōu)選使得該共聚物中環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與環(huán)氧烷的重量比為5:95至70:30。 在這類中，特別提到以嵌段形式存在平均分子量為1000至10 〇〇〇的長鏈環(huán)氧烷的共聚物， 例如聚氧乙烯/聚十二烷二醇嵌段共聚物，如Akzo Nobel以商標(biāo)Elfacos ST9出售的十二 烷二醇（22摩爾）和聚乙二醇（45 0E)的醚。
[0161] 在該酯中，尤其考慮以下的酯： -低聚甘油的酯，特別是二甘油酯，尤其是己二酸和甘油的縮合物，其中甘油的一部分 羥基已與脂肪酸，如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和異硬脂酸和12-羥基硬脂酸的混合物反應(yīng)，例 如由Sasol公司以名稱Softisan& 649出售的雙（二甘油基）聚（2-酰基己二酸酯）， -含有C8-C3tl烷基的乙烯基酯均聚物，如聚乙烯醇月桂酸酯(尤其由Chimex公司以 Mexomer PP為名出售）， -由Alzo以商標(biāo)名Waxenol 801出售的花生醇丙酸酯， -植物留醇酯， -脂肪酸甘油三酯及其衍生物， -季戊四醇酯， -二醇二聚物和二酸二聚物的酯，如果適當(dāng)，在它們的游離醇或酸官能團上被酸或醇 基團酯化，尤其是二聚二亞油酸酯；這樣的酯尤其可選自具有下列INCI命名的酯：雙-山 箭基/異硬脂基/植物留醇二聚二亞油醇二聚二亞油酸酯（以Plandool G和Plandool G7為名商業(yè)化)、植物留醇/異硬脂基/硬脂基/山?；鄱営退狨ィ≒landool H或 Plandool S)及其混合物， -芒果油，如AarhuskarIshamn公司以Lipex 203為名出售的產(chǎn)品， -氫化大豆油、氫化椰子油、氫化菜籽油、氫化植物油的混合物，如大豆、椰子、棕櫚和 菜籽的氫化植物油的混合物，例如Aarhuskarlshamn公司以Akogel?為名出售的混合物 (INCI名：氫化植物油)， -乳木果油，特別是具有INCI名稱?皿Butter的乳木果油，如由 Aarhuskarlshamn公司以Sheasoft?為名出售的產(chǎn)品， -及其混合物。
[0162] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，該糊狀脂肪物質(zhì)選自酯，特別是二甘油酯，以及它們的混 合物。
[0163] 在糊狀化合物中，優(yōu)選選擇以下品種：雙-山?；?異硬脂基/植物留醇二聚亞油 醇，雙（二甘油基）聚（2-?；憾狨ィ?，氫化蓖麻油二聚物二亞油酸酯，例如由Kokyu Alcohol Kogyo出售的Risocast-DA-L,以及氫化菌麻油異硬脂酸酯，例如由Nisshin Oil 出售的Salacos HCIS (V-L)，聚乙烯醇月桂酸酯、芒果油、乳木果油、氫化大豆油、氫化椰子 油、氫化菜籽油和乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物，或其混合物。
[0164] 優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含組合物總重量的0. 1重量％至50重量％、尤其是1重 量％至45重量％和特別是5重量％至40重量％的糊狀脂肪物質(zhì)總含量。
[0165] 根據(jù)另一實施方案，該組合物不含糊狀脂肪物質(zhì)。
[0166] 糊精酯 此外，本發(fā)明的組合物可包含至少一種糊精的優(yōu)選C12-C24且特別為C14-C 18脂肪酸酯。
[0167] 優(yōu)選地，該糊精酯是糊精和C12-C18且特別為C 14-C18脂肪酸的酯。
[0168] 優(yōu)選地，該糊精酯選自糊精肉豆蘧酸酯和/或糊精棕櫚酸酯，及其混合物。
[0169] 根據(jù)一個具體實施方案，該糊精酯是糊精肉豆蘧酸酯，尤其如Chiba Flour公司以 名稱Rheopearl MKL-2出售的產(chǎn)品。
[0170] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，該糊精酯是糊精棕櫚酸酯。該產(chǎn)品可以選自Chiba Flour 公司以Rheopearl TL&或Rheopearl KL&為名銷售的那些。
[0171] 本發(fā)明的組合物可以特別優(yōu)選包含該組合物總重量的0. 1重量％至10重量％和 優(yōu)選0. 5重量％至5重量％的糊精酯。
[0172] 本發(fā)明的組合物可以特別優(yōu)選包含該組合物總重量的0. 1重量％至10重量％和 優(yōu)選0. 5重量％至5重量％的糊精棕櫚酸酯，尤其如Chiba Flour公司以Rheopearl TL或 Rheopearl KL為名銷售的那些。
[0173] 蔗糖的C-G羧酸酯 本發(fā)明的組合物還可以包含至少一種蔗糖的C2-C6羧酸酯。
[0174] 更具體地，這種蔗糖的C2-C6羧酸酯選自乙酸、異丁酸與蔗糖的混合酯，特別是二 乙酸-六（2_甲基丙酸）鹿糖酯，如Eastman Chemical公司以Sustane SAIB食品級Kosher 為名出售的產(chǎn)品（INCI名：乙酸異丁酸蔗糖酯)。
[0175] 有利地，本發(fā)明的組合物可以包含所述組合物總重量的1重量％至15重量％和優(yōu) 選3重量％至10重量％的蔗糖的C 2-C6羧酸酯。
[0176] 保濕劑： 本發(fā)明的組合物可以包含至少一種保濕劑。優(yōu)選地，該保濕劑可以選自：山梨糖醇，多 元醇，優(yōu)選C2-Cltl和更優(yōu)選C3-C6，優(yōu)選如甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇和二甘油，及 其混合物。
[0177] 根據(jù)具體實施方案，該保濕劑是甘油。
[0178] 該保濕劑優(yōu)選以組合物總重量的0. 1重量％至10重量％的總含量存在于脂肪相 中。
[0179] 烴某樹脂 優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含至少一種烴基樹脂. 優(yōu)選地，該烴基樹脂(也稱作增粘樹脂)具有小于或等于10000克/摩爾，尤其是250至 5000克/摩爾，更好地小于或等于2000克/摩爾，尤其是250至2000克/摩爾的數(shù)均分子 量。
[0180] 通過凝膠滲透液相色譜法（THF溶劑，用直鏈聚苯乙烯標(biāo)樣建立校準曲線，折射檢 測器）測定數(shù)均分子量（Μη)。
[0181] 本發(fā)明的組合物的樹脂有利地是增粘樹脂。這種樹脂尤其描述在Donatas Satas 編輯的 Handbook of Pressure Sensitive Adhesive，第 3 版，1989, ρρ。
[0182] 優(yōu)選地，該烴基樹脂選自低分子量聚合物，其可根據(jù)它們包含的單體類型分類 為： -茚烴基樹脂，優(yōu)選如由主要比例的茚單體和次要比例的選自苯乙烯、甲基茚和甲基 苯乙烯及其混合物的單體的聚合生成的樹脂。這些樹脂可任選氫化。這些樹脂可具有290 至1150克/摩爾的分子量。
[0183] 可提到的諱樹脂的實例包括Exxon Chem.公司以Escorez 7105、Neville Chem. 公司以 Nevchem 100 和 Nevex 100、Sartomer 公司以 Norsolene S105、Hercules 公司以 Picco 6100 和 Resinall Corp.公司以 Resinall 為名出售的那些，或 Eastman Chemical 公 司以"Regalite"為名出售的氫化茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，特別是Regalite R1100、 Regalite R1090、Regalite R7100、Regalite RlOlO 烴類樹脂和 Regalite R1125 烴類樹 脂； -脂族戊二烯樹脂，如由主要的1，3-戊二烯(反式-或順式-戊間二烯)單體和選自異 戊二烯、丁烯、2-甲基-2-丁烯、戊烯和1，4-戊二烯及其混合物的次要單體的聚合生成的那 些。這些樹脂可具有1000至2500克/摩爾的分子量。
[0184] 這樣的 1，3_ 戊二烯樹脂例如由 Eastman Chemical 公司以 Piccotac 95、Exxon Chemicals 公司以 Escorez 1304、Neville Chem.公司以 Nevtac 100 或 Goodyear 公司以 Wingtack 95為名出售； -戊二烯和茚的混合樹脂，其由戊二烯和茚單體，如上述那些的混合物的聚合生成，例 如 Exxon Chemicals 公司以 Escorez 2101、Neville Chem.公司以 Nevpene 9500、Hercules 公司以 Hercotac 1148、Sartomer 公司以 Norsolene A 100 和 Goodyear 公司以 Wingtack 86、Wingtack Extra 和 Wingtack Plus 為名出售的樹脂； -環(huán)戊二烯二聚物的二烯樹脂，如由選自茚和苯乙烯的第一單體和選自環(huán)戊二烯二聚 物，如二環(huán)戊二烯、甲基二環(huán)戊二烯和其它戊二烯二聚物及其混合物的第二單體的聚合生 成的那些。這些樹脂通常具有500至800克/摩爾的分子量，例如Arizona Chemical Co.公 司以Betaprene BR 100、Neville Chem.公司以Neville LX-685-125和Neville LX-1000、 Hercules 公司以 Piccodiene 2215、Lawter 公司以 Petro-Rez 200 或 Resinall Corp.公 司以Resinall 760為名出售的那些； -異戊二烯二聚物的二烯樹脂，如由選自α -菔烯、β -菔烯和苧烯及其混合物的至少 一種單體的聚合生成的萜烯樹脂。這些樹脂可具有300至2000克/摩爾的分子量。此類 樹脂例如由 Hercules 以 Piccolyte Α115 和 S125 為名或 Arizona Chem 以 Zonarez 7100 或Zonatac 105 Lite為名出售。
[0185] 還可以提到某些改性樹脂，如氫化樹脂，例如Eastman Chemical Co.公司以 Eastotac C6-C20 Polyolefin 為名、Exxon Chemicals 公司以 Escorez 5300 為名出售的那 些或Neville Chem.公司出售的樹脂Nevillac Hard或Nevroz、Hercules公司出售的樹脂 Piccofyn A-100、Piccotex 100 或 Piccovar AP25 或 Schenectady Chemical Co.公司出 售的樹脂SP-553。
[0186] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，該烴基樹脂選自茚烴基樹脂、脂族戊二烯樹脂、戊二烯和 茚的混合樹脂、環(huán)戊二烯二聚物的二烯樹脂和異戊二烯二聚物的二烯樹脂或其混合物。
[0187] 該組合物優(yōu)選包含至少一種選自如上所述的烴基樹脂，尤其是茚烴基樹脂和脂族 戊二烯樹脂或其混合物的化合物。根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，該烴基樹脂選自茚烴基樹脂。
[0188] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，該樹脂選自茚/甲基苯乙烯/氫化苯乙烯共聚物. 特別可以使用諱/甲基苯乙烯/氫化苯乙烯共聚物，如Eastman Chemical公司以為名 出售的那些，如 Regalite R 1100、Regalite R 1090、Regalite R-7100、Regalite R 1010 Hydrocarbon Resin 和 Regalite R 1125 Hydrocarbon Resin。
[0189] 該烴基樹脂優(yōu)選以該組合物總重量的I重量％至45重量％，優(yōu)選I重量％至30重 量％和更優(yōu)選1重量％至25重量％的含量存在于本發(fā)明的組合物中。
[0190] 烴某嵌段共聚物 優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物可以包含烴基嵌段共聚物，也稱為嵌段共聚物，優(yōu)選可溶或可 分散在如上定義的液體脂肪相中的嵌段共聚物。
[0191] 此類化合物能夠增稠或膠凝該組合物的有機相。優(yōu)選地，該烴基嵌段共聚物是非 晶聚合物，這指的是不具有結(jié)晶形式的聚合物。此類化合物具有成膜性質(zhì)，即其在施加到皮 膚上時能夠形成薄膜。
[0192] 優(yōu)選地，該烴基嵌段共聚物獲自至少一種苯乙烯單體。
[0193] 該烴基嵌段共聚物尤其可以是二嵌段、三嵌段、多嵌段、放射狀或星形共聚物或其 混合物。
[0194] 在專利申請US-A-2002/005 562和專利US-A-5 221 534中描述了這樣的烴基嵌 段共聚物。
[0195] 該共聚物可含有至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選小于20° C，優(yōu)選小于或等于 0° C，優(yōu)選小于或等于-20° C，更優(yōu)選小于或等于-40° C的嵌段。所述嵌段的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度可以為-150° C至20° C，尤其是-100° C至0° C。
[0196] 本發(fā)明的組合物中存在的烴基嵌段共聚物優(yōu)選是通過烯烴的聚合形成的非晶共 聚物。該烯烴尤其可以是彈性體烯屬不飽和單體。
[0197] 可提到的烯烴的實例包括烯屬碳化物單體，尤其含有一個或兩個烯屬不飽和并含 有2至5個碳原子，如乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯或戊二烯。
[0198] 有利地，該烴基嵌段共聚物是苯乙烯和烯烴的非晶嵌段共聚物。
[0199] 包含至少一個苯乙烯嵌段和至少一個含有選自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和異戊二 烯或其混合物的單元的嵌段的嵌段共聚物尤其優(yōu)選。
[0200] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，該烴基嵌段共聚物在單體聚合后氫化以減少殘留的烯屬 不飽和。
[0201] 特別地，該烴基嵌段共聚物是含有苯乙烯嵌段和乙烯/C3-C4烯烴嵌段的任選氫 化的共聚物。
[0202] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，本發(fā)明的組合物包含至少一種優(yōu)選氫化的二嵌段共聚 物，其優(yōu)選選自苯乙烯 -乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/ 丁二烯共聚物和苯乙烯-乙烯 / 丁烯共聚物。該二嵌段聚合物尤其由Kraton Polymers公司以Kraton? G1701E為名出 售。
[0203] 根據(jù)另一優(yōu)選實施方案，本發(fā)明的組合物包含至少一種優(yōu)選氫化的三嵌段共聚 物，其優(yōu)選選自苯乙烯 -乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/ 丁二烯-苯乙烯共聚 物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。三嵌段聚合物 尤其由 Kraton Polymers 公司以 Kraton? G1650、Kraton? G1652、Kraton? D1101、Kraton? Dl 102 和 Kraton? Dl 160 為名出售。
[0204] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，該烴基嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯 三嵌段共聚物。
[0205] 根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，尤其可以使用苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三 嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/ 丁烯二嵌段共聚物的混合物，尤其是Kraton Polymers公司 以Kratona G1657M為名出售的產(chǎn)品。
[0206] 根據(jù)另一優(yōu)選實施方案，本發(fā)明的組合物包含苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯氫 化三嵌段共聚物和乙烯-丙烯-苯乙烯氫化星形聚合物的混合物，這種混合物可能尤其 在異十二燒或另一油中。這種混合物例如由Penreco公司以商品名Versagel& M5960和 Versageia M5670 出售。
[0207] 有利地，使用二嵌段共聚物，如上文描述的那些作為聚合膠凝劑，特別是如上文描 述的苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物或二嵌段和三嵌段共聚物的混合物。
[0208] 該烴基嵌段共聚物(或烴基嵌段共聚物的混合物)可以以該組合物總重量的0. 1重 量％至15重量％和優(yōu)選0. 5重量％至10重量％的含量存在。
[0209] 優(yōu)選地，當(dāng)該組合物為液體形式時，該烴基嵌段共聚物以該組合物總重量的3重 量％至15重量％和更優(yōu)選5重量％至10重量％的含量存在于本發(fā)明的組合物中。
[0210] 烴基樹脂與烴基嵌段共聚物的重量比優(yōu)選為1至10。
[0211] 烴基樹脂與烴基嵌段共聚物的重量比更優(yōu)選為1至8。
[0212] 烴基樹脂與烴基嵌段共聚物的重量比更優(yōu)選為1至5,優(yōu)選1至3。
[0213] 嵌段烯屬共聚物 根據(jù)一個實施方案，本發(fā)明的組合物可以包含至少一種嵌段烯屬共聚物(也稱為嵌段 烯屬聚合物)，含有具有大于或等于40°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)并全部或部分衍生自一種 或多種第一單體的至少第一嵌段，該第一單體使得由這些單體制備的均聚物具有大于或等 于40°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以及具有小于或等于20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并完全或部分衍 生自一種或多種第二單體的至少第二嵌段，該第二單體使得由這些單體制備的均聚物具有 小于或等于20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述第一嵌段和所述第二嵌段經(jīng)由包含至少一種第一 嵌段的所述第一組成單體和至少一種第二嵌段的所述第二組成單體的統(tǒng)計中間片段連接 在一起，并且所述嵌段共聚物具有大于2的多分散性指數(shù)I。
[0214] 根據(jù)本發(fā)明使用的該嵌段聚合物由此包含至少第一嵌段和至少第二嵌段。
[0215] 術(shù)語"至少一個嵌段"指的是一個或多個嵌段。
[0216] 術(shù)語"嵌段聚合物"指的是包含至少兩個不同的嵌段并優(yōu)選至少三個不同的嵌段 的聚合物。
[0217] 術(shù)語"烯屬"聚合物指的是通過烯屬不飽和單體的聚合獲得的聚合物。
[0218] 根據(jù)本發(fā)明使用的該嵌段烯屬聚合物完全由單官能單體制備。
[0219] 這意味著根據(jù)本發(fā)明使用的該嵌段烯屬聚合物不含有任何多官能單體，所述多官 能單體會破壞聚合物的直鏈性，隨著多官能單體的含量而獲得支鏈或甚至交聯(lián)的聚合物。 根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物不含有任何大分子單體(術(shù)語"大分子單體"指的是含有聚合性質(zhì) 的側(cè)基并優(yōu)選具有大約500克/摩爾的分子量的單官能單體，或者僅在其一端上包含可聚 合（或烯屬不飽和的）端基的聚合物)，所述大分子單體用于制備接枝聚合物。
[0220] 要指出的是，在上下文的文本中，術(shù)語"第一"和"第二"嵌段不以任何方式調(diào)節(jié)聚 合物結(jié)構(gòu)中所述嵌段的次序。
[0221] 本發(fā)明中使用的聚合物的第一嵌段和第二嵌段有利地互不相容。
[0222] 術(shù)語"互不相容的嵌段"指的是相對于所述聚合物溶劑與所述聚合物的混合物的 總重量，對于大于或等于5重量％的所述聚合物的混合物的含量，由對應(yīng)于第一嵌段的聚合 物和由對應(yīng)于第二嵌段的聚合物形成的混合物在對嵌段聚合物為主要重量量的聚合溶劑 中在室溫（25°C )和大氣壓（IO5 Pa)下不混溶，要理解的是： i )所述聚合物以使得各自的重量比為10/90至90/10的含量存在于該混合物中，和 i i )對應(yīng)于第一和第二嵌段的各聚合物的平均分子量(重均或數(shù)均）等于該嵌段聚合物 的的平均分子量±15%。
[0223] 在聚合溶劑的混合物的情況下，并且在兩種或多種溶劑以相同質(zhì)量比例存在的情 況下，所述聚合物混合物在其至少一種中不混溶。
[0224] 自不必說，在單一溶劑中進行聚合的情況下，該溶劑是占主要量的溶劑。
[0225] 本發(fā)明的嵌段聚合物包含至少第一嵌段和至少第二嵌段，所述第一嵌段和第二嵌 段經(jīng)由包含至少一種第一嵌段的組成單體和至少一種第二嵌段的組成單體的中間片段連 接在一起。該中間片段(也稱為中間嵌段)具有介于第一和第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
[0226] 該中間嵌段是包含至少一種該聚合物的第一嵌段的組成單體和至少一種第二嵌 段的組成單體的嵌段，其使得這些嵌段能夠"相容"。
[0227] 有利地，包含至少一種該聚合物的第一嵌段的組成單體和至少一種第二嵌段的組 成單體的該中間片段是統(tǒng)計聚合物。
[0228] 優(yōu)選地，該中間嵌段基本衍生自該第一嵌段和該第二嵌段的組成單體。
[0229] 術(shù)語"基本上"指的是至少85%，優(yōu)選至少90%，更好95%和甚至更好100%。
[0230] 本發(fā)明的嵌段聚合物有利地是成膜嵌段烯屬聚合物。
[0231] 術(shù)語"烯屬"聚合物指的是通過烯屬不飽和單體的聚合獲得的聚合物。
[0232] 術(shù)語"成膜聚合物"指的是其本身或在輔助成膜劑的存在下能夠在載體上，尤其是 在角蛋白材料上形成連續(xù)的沉積物的聚合物。
[0233] 優(yōu)選地，本發(fā)明的聚合物在其主鏈中不包含任何硅原子。術(shù)語"主鏈"指的是該聚 合物的主鏈，與懸垂的側(cè)鏈相對。
[0234] 優(yōu)選地，本發(fā)明的聚合物不溶于水，即在不改變pH的情況下在室溫（25°C)下在至 少1重量％的活性材料含量下，該聚合物在水中或在水與含有2至5個碳原子的直鏈或支 鏈的低級一元醇，例如乙醇、異丙醇或正丙醇的混合物中是不溶性的。
[0235] 優(yōu)選地，本發(fā)明的聚合物不是彈性體。
[0236] 術(shù)語"非彈性體聚合物"指的是一種聚合物，當(dāng)對其施以意在拉伸其的約束(例如 相對于其初始大度為大約30%)時，該聚合物在約束停止時不會回到與其初始長度基本相同 的長度。
[0237] 更具體而言，術(shù)語"非彈性體聚合物"指的是在施以30%的伸長后具有〈50%的瞬 時恢復(fù)R i和〈70%的延遲恢復(fù)Ra的聚合物。優(yōu)選地，Ri為〈30%且R2h為〈50%。
[0238] 更具體而言，根據(jù)下面的程序測定該聚合物的非彈性體性質(zhì)： 在涂有Teflon的模具中傾倒聚合物溶液，接著在調(diào)節(jié)為23±5°C和50±10%相對濕度 的環(huán)境中干燥7天，由此制備聚合物膜。
[0239] 由此獲得大約100微米厚的膜，從該膜上切割15毫米寬和80毫米長的矩形試樣 (例如用沖床)。
[0240] 在與用于干燥的相同溫度和濕度條件下，使用以標(biāo)號Zwick出售的機器對該樣品 施以拉伸應(yīng)力。
[0241] 以50毫米/分鐘的速度拉伸該試樣，卡爪之間的距離為50毫米，這對應(yīng)于試樣的 初始長度（1〇)。
[0242] 以下列方式測定瞬時恢復(fù)Ri : -將試樣拉伸30% ( ε _)，即其初始長度（Itl)的大約0. 3倍， -通過施加等于拉伸速度的恢復(fù)速度，即50毫米/分鐘，除去約束，并在恢復(fù)到0負荷 (ε P后作為百分比測量試樣的殘余伸長。
[0243] 通過下式給出瞬時恢復(fù)百分比（Ri): Ri=(( ε max- ε i)/ ε max) XlOO 為了測定延遲恢復(fù)，測量2小時后(恢復(fù)到0負荷后2小時）試樣的殘余伸長百分比 (ε 2h)。
[0244] 通過下式給出延遲恢復(fù)百分比（R2h): 尺211_ ( ε max _ ε 2h) / ε max) X 100 純粹作為指導(dǎo)，本發(fā)明的一個實施方案的聚合物具有10%的瞬時恢復(fù)Ri和30%的延遲 恢復(fù)R2h。
[0245] 本發(fā)明的聚合物的多分散性指數(shù)大于2。
[0246] 有利地，本發(fā)明的組合物中使用的嵌段聚合物具有大于2的多分散性指數(shù)I，例如 為2至9,優(yōu)選大于或等于2. 5,例如為2. 5至8且更好大于或等于2. 8,尤其為2. 8至6。
[0247] 聚合物的多分散性指數(shù)I等于重均分子量Mw對數(shù)均分子量Mn的比。
[0248] 通過凝膠滲透色譜法（THF溶劑，用線型聚苯乙烯標(biāo)樣建立校準曲線，折射檢測器） 測定重均分子量（Mw)和數(shù)均分子量（Μη)。
[0249] 本發(fā)明的聚合物的重均分子量（Mw)優(yōu)選小于或等于300 000 ;其例如為35 000至 200 000和更好地為45 000至150 000克/摩爾。
[0250] 本發(fā)明的聚合物的數(shù)均分子量（Mn)優(yōu)選小于或等于70 000 ;其例如為10 000至 60 000和更好地為12 000至50 000克/摩爾。
[0251] 優(yōu)選地，本發(fā)明的聚合物的多分散性指數(shù)有利地大于2,例如為2至9,優(yōu)選大于或 等于2. 5,例如為2. 5至8,更好大于或等于2. 8,尤其為2. 8至6。
[0252] 具有大于或等于40°C的Tg的第一嵌段 具有大于或等于40°C的Tg的嵌段具有例如40°C至150°C，優(yōu)選大于或等于50°C，例如 為50°C至120°C和更好大于或等于60°C，例如為60°C至120°C的Tg。
[0253] 對第一和第二嵌段所述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以是根據(jù)稱為?？怂苟傻南铝嘘P(guān) 系由各嵌段的組成單體的理論Tg值測定的理論Tg值，各嵌段的組成單體的理論Tg值可以 在參考手冊如Polymer Handbook,第3版，1989，John Wiley中找到： i IUi是所述嵌段中單體i的質(zhì)量分數(shù)，Tgi是該單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0254] 除非另行說明，本申請中對第一和第二嵌段所述的Tg值是理論Tg值。
[0255] 第一和第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的差值通常大于10°C、優(yōu)選大于20°C和 更好大于30°C。
[0256] 在本發(fā)明中，表述"在……和……之間"意在表示數(shù)值范圍，提及的界限排除在外， 而"由……至……"和"為……至……"意在表示包括該界限的數(shù)值范圍。
[0257] 具有大于或等于40°C的Tg的嵌段可以是均聚物或共聚物。
[0258] 具有大于或等于40°C的Tg的嵌段可以完全或部分衍生自一種或多種單體，所述 單體使得由這些單體制備的均聚物具有大于或等于40°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。該嵌段也稱為 "剛性嵌段"。
[0259] 在其中該嵌段為均聚物的情況下，其衍生自使得由這些單體制備的均聚物具有大 于或等于40°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的單體。該第一嵌段可以是僅由一種類型的單體組成的均 聚物(為此相應(yīng)的均聚物的Tg大于或等于40°C )。
[0260] 在其中該第一嵌段為共聚物的情況下，其可以完全或部分衍生自一種或多種單 體，選擇其性質(zhì)與濃度以使得所得共聚物的Tg大于或等于40°C。該共聚物可以包含例如： -使得由這些單體制備的均聚物具有大于或等于40°C，例如為40°C至150°C，優(yōu)選大 于或等于50°C，例如為50°C至120°C和更好大于或等于60°C，例如為60°C至120°C的Tg值 的單體，和 -使得由這些單體制備的均聚物具有小于40°C的Tg值的單體，選自具有20°C至40°C 之間的Tg的單體和/或具有小于或等于20°C，例如為-100°C至20°C、優(yōu)選小于15°C，尤其 為-80°C至15°C和更好小于10°C，例如為-50°C至(TC的Tg的單體，如下文所述。
[0261] 其均聚物具有大于或等于40°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的第一單體優(yōu)選選自下列單體， 也稱為主要單體： -式CH2 = C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯 其中R1代表含有1至4個碳原子的直鏈或支鏈的未取代烷基，如甲基、乙基、丙基或異 丙基，或R1代表C4至C12環(huán)烷基，優(yōu)選C8至C 12環(huán)烷基，如甲基丙烯酸異冰片酯， -式CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯 其中R2代表C4至C12環(huán)燒基，如異冰片基或叔丁基， -下式的（甲基）丙烯酰胺：
【權(quán)利要求】
1. 液體化妝品組合物，優(yōu)選用于皮膚和/或嘴唇的化妝和/或護理，該組合物在生理學(xué) 可接受的介質(zhì)中包含至少一種脂肪相，所述脂肪相包含： -至少一種非揮發(fā)性油， -至少疏水二氧化硅氣凝膠粒子， -至少一種熔點大于或等于60°C，優(yōu)選大于或等于65°C的蠟， 所述組合物包含相對于組合物總重量小于5重量％的水，并優(yōu)選是無水的。
2. 如前述權(quán)利要求之一所述的組合物，其特征在于該疏水性二氧化硅氣凝膠粒子具有 500至1500平方米/克，優(yōu)選600至1200平方米/克，更好地600至800平方米/克的每 單位質(zhì)量的比表面積（SM)和1至1500微米，優(yōu)選地1至1000微米，更優(yōu)選地1至100微 米，特別是1至30微米，更優(yōu)選5至25微米，更好地5至20微米，甚至更好地5至15微米 的以平均體積直徑（D[0. 5])表示的粒度。
3. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于該疏水性氣凝膠粒子具有5至 18毫升/克，優(yōu)選6至15毫升/克，更好地8至12毫升/克粒子的在濕點測得的吸油量。
4. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于該疏水性氣凝膠粒子具有 0. 02克/立方厘米至0. 10克/立方厘米和優(yōu)選0. 03克/立方厘米至0. 08克/立方厘米 的振實密度。
5. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于該疏水二氧化硅氣凝膠粒子是 用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水二氧化硅氣凝膠粒子，優(yōu)選具有INCI名稱甲硅烷基化 硅石的疏水二氧化硅氣凝膠粒子。
6. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于該疏水性氣凝膠粒子以相對于 該組合物總重量的〇. 1重量％至15重量％，優(yōu)選0. 1重量％至10重量％，優(yōu)選0. 1重量％ 至6重量％和更優(yōu)選0. 2重量％至4重量％的活性材料含量存在。
7. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于所述熔點大于或等于60°C的 蠟選自巴西棕櫚蠟、地蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、聚亞甲基蠟、蜂蠟、小燭樹蠟、羥基硬脂酸羥基 廿八烷基酯、12-羥基硬脂酸、氫化蓖麻油、氫化荷荷巴油、米糠蠟、聚甘油化蜂蠟、硬脂酸廿 八烷基酯、純地蠟、（羥基硬脂酰氧基）硬脂酸C2(l-C4(l烷基酯蠟、聚乙烯醇蠟、費托蠟、通過 用鯨蠟醇酯化的蓖麻油的氫化獲得的蠟、小冠椰子蠟、褐煤蠟和三羥基硬脂酸甘油酯，及其 混合物。
8. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于其包含相對于該組合物總重量 的總含量為〇. 1重量％至15重量％，更好為0. 5重量％至10重量％，優(yōu)選1重量％至10重 量％和更好地1重量％至7重量％的烙點大于或等于60°C和優(yōu)選大于或等于65°C的錯。
9. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于所述油是非揮發(fā)性油，優(yōu)選選 自： _烴基油，優(yōu)選選自非極性烴基油，如聚丁烯、聚異丁烯、氫化聚異丁烯、聚癸烯和/或 氫化聚癸烯，及其混合物，以及極性烴基油，優(yōu)選選自來自植物或植物來源的烴基油、酯油、 含有12至26個碳原子的脂肪醇，含有12至26個碳原子的脂肪酸和乙烯基吡咯烷酮共聚 物，及其混合物， -硅酮油，優(yōu)選選自聚二甲基硅氧烷，直鏈或支鏈的非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷和/或 包含在有機硅鏈側(cè)面或末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，這些基團含有2至 24個碳原子，例如鯨蠟基聚二甲基硅氧烷和/或苯基硅酮油，其優(yōu)選是非揮發(fā)性的； _氟油， -及其混合物。
10. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于油，優(yōu)選非揮發(fā)性油，優(yōu)選烴 基油的總含量為組合物總重量的15重量％至90重量％，特別是25重量％至80重量％和優(yōu) 選35重量％至70重量％。
11. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于其不含納米尺寸的二氧化硅。
12. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于其不含疏水性處理的氣相二 氧化硅，優(yōu)選不含其INCI名稱為二甲基甲硅烷基化硅石的化合物。
13. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于其包含至少一種附加化合物， 其選自色料、烴基樹脂、糊精酯、糊狀脂肪物質(zhì)、成膜聚合物、烴基嵌段共聚物、嵌段烯屬共 聚物、有機膠凝劑、烴基聚酰胺、有機硅聚酰胺、聚氨酯、半結(jié)晶聚合物、附加填料、活性劑， 特別是保濕活性劑如甘油，抗氧化劑、增甜劑、防腐堿化或酸化劑及其混合物。
14. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于其包含至少一種選自顏料和 /或珍珠質(zhì)的色料。
15. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其特征在于其具有1至25Pa.s、優(yōu)選2 至20Pa.s和更好為3至17Pa.s的在25°C下的粘度。
16. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的化妝品組合物，其特征在于其為彩妝產(chǎn)品形式，優(yōu) 選為唇蜜。
17. 用于皮膚和/或嘴唇的化妝和/或護理的美容方法，包括將如前述權(quán)利要求中任一 項所定義的組合物涂施到皮膚和/或嘴唇上。
【文檔編號】A61Q19/00GK104379217SQ201380032327
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2013年6月21日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月21日
【發(fā)明者】N.朱利安, S.吉亞爾 申請人:萊雅公司