一種富含維生素e的石榴籽油的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于石榴籽油提取【技術(shù)領(lǐng)域】，目的是提供一種富含維生素E的石榴籽油的制備方法，所制備的石榴籽油中油脂抗氧化性強(qiáng)，質(zhì)量高，可以用于藥用化妝品。首先在石榴籽中添加一定量的維生素C、茶多酚和維生素E進(jìn)行抗氧化保護(hù)，然后粉碎石榴籽，加熱烘干制成石榴籽粉；接著使用超臨界二氧化碳溶劑萃取石榴籽粉，得到富含維生素E的石榴籽油。在萃取前的預(yù)處理中添加茶多酚和維生素E可以保護(hù)石榴酸和石榴籽中自身富含的維生素E，進(jìn)而得到富含石榴酸和維生素E的石榴籽油。本發(fā)明所述方法制備的石榴籽油營養(yǎng)成分含量高，抗氧化性強(qiáng)，可解決石榴籽油容易氧化變質(zhì)、穩(wěn)定性差的問題，可用于藥用化妝品行業(yè)。
【專利說明】一種富含維生素 E的石榴籽油的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于石榴籽油提取【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種富含維生素 E的石榴籽油的制 備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 在日常生活中，一些不利因素如飲食不健康，經(jīng)常面臨日曬、壓力、環(huán)境污染等等， 使我們的生命機(jī)體處處受到自由基的氧化威脅。自由基是生命代謝活動中不可缺少的粒 子，但是過多的自由基通過氧化作用會將細(xì)胞和組織分解，影響代謝功能，造成機(jī)體退行性 變化，輕者會產(chǎn)生面色黯淡、缺水等氧化現(xiàn)象，嚴(yán)重則會引起不同的健康問題，例如常見的 動脈硬化、糖尿病、白內(nèi)障、心血管病、老年癡呆、關(guān)節(jié)炎、癌癥等等，因此，我們應(yīng)攝取足夠 的抗氧化劑，清除過多自由基，延緩身體退化速度，防止肌膚衰老，并時(shí)刻保持健康狀態(tài)。
[0003] 石榴籽油是從石榴籽中提取的脂肪，其中含有大量的石榴酸(可達(dá)80%以上)，具有 抗氧化、防治心腦血管疾病、抗腫瘤等效應(yīng)。它對皮膚疾病也有良好的治療作用，可促進(jìn)真 皮和上皮的再生，并對皮膚癌也有預(yù)防和治療作用。因此，它是藥用化妝品的一種優(yōu)質(zhì)原 料。
[0004] 維生素 E (VE)是一種脂溶性維生素，對氧敏感，易被氧化，故可保護(hù)其他易被氧化 的物質(zhì)，減少過氧化脂質(zhì)的生成，保護(hù)機(jī)體細(xì)胞免受自由基的毒害，充分發(fā)揮被保護(hù)物質(zhì)的 特定生理功能。它是人體必需的營養(yǎng)素，具有多種生理功能：增強(qiáng)機(jī)體免疫功能和抗癌；改 善脂質(zhì)代謝，預(yù)防冠心病、動脈粥樣硬化，維持心血管系統(tǒng)正常功能；保護(hù)皮膚免受紫外線 和污染的傷害，減少疤痕與色素的沉積，延緩老化，保持青春的容姿。
[0005] 在提取石榴籽油時(shí)，如果石榴籽原料中自身VE伴隨其石榴酸盡可能同時(shí)大量地 提取出來，即可得到強(qiáng)抗氧化性的石榴籽油，這是因?yàn)槭袼岷蚔E的抗氧化作用，能顯示 出其強(qiáng)大的協(xié)同增效作用。但由于原料本身VE含量有一定的限制，加上目前加工過程缺陷 有較大損失，通常得到的石榴籽油VE含量很低。含VE較多的植物油脂是小麥胚芽油，但是 其脂肪酸組成中不含石榴酸，僅含有常見脂肪酸亞油酸，其抗氧化性遠(yuǎn)不如石榴酸。市場上 VE含量0. 2-0. 3%的小麥胚芽油在國際市場上很走俏，每公斤油丸制品售價(jià)可達(dá)3000美元 以上。因此，若提取出富含VE的石榴籽油將對于開發(fā)石榴酸和VE資源都具有重要意義。
[0006] 中國專利"一種生產(chǎn)高純度石榴酸的方法"（CN100344601C)和"高含量共軛不飽 和三烯酸石榴籽油的制備方法"（CN100510041C)通過超臨界萃取、精餾、分離步驟來提純 石榴酸和除雜，得到了高純石榴酸，但它們僅側(cè)重于主要成分石榴酸的提純，并沒有涉及抗 氧化成分維生素 E的提取和保護(hù)。最近，中國專利"石榴籽油的制備方法"（CN101538506A) 提供了一種能夠提取各種營養(yǎng)成分且可以保護(hù)有效營養(yǎng)成分不被破壞的石槽籽油制備方 法，該方法實(shí)質(zhì)上是低溫壓榨萃取，雖然含有一定含量的VE等營養(yǎng)成分，但出油率低，而且 工藝復(fù)雜。把VE直接添加到所提取的石榴籽油中并不能起到提取過程中保護(hù)原料自身VE 和石榴酸的作用，因此有必要研究新方法使原料中的自身VE和石榴酸在加工中免遭受損 失并被最大量提取出來。
[0007] 超臨界二氧化碳萃取技術(shù)可以很好克服壓榨法的缺點(diǎn)，具有工藝簡單、出油率高、 可提供惰性環(huán)境而不破壞生物活性物質(zhì)等特點(diǎn)，可提取脂肪酸，也可提取VE，其萃取的產(chǎn)物 雜質(zhì)少，不需精制。但目前沒有有關(guān)超臨界二氧化碳萃取富含VE的石榴籽油的報(bào)道。超臨 界萃取對原料烘干有較高要求，如果原料存在一定水分，在后續(xù)萃取中物料很容易結(jié)冰，堵 塞管路，生產(chǎn)不能正常進(jìn)行，但在烘干過程中溫度過高時(shí)間過長會氧化破壞其中的不飽和 脂肪酸等有效成分，使油脂酸價(jià)和過氧化值增加。
[0008] 專利號-201310045195. 7公開了一種超聲波輔助超臨界0)2萃取葵花籽油的 方法，將葵花籽中的雜質(zhì)清除后，進(jìn)行機(jī)械粉碎，然后過篩分級后得葵花籽粉；向經(jīng)過預(yù) 處理的葵花籽粉中均勻拌入VE后，放入超聲波細(xì)胞粉碎器中進(jìn)行處理，其中，超聲波處 理溫度為48-52 °C、超聲波功率300-320W、處理時(shí)間為5-6min ;進(jìn)行超臨界C02萃取。 201310045191. 9磁場輔助超臨界C02萃取葵花籽油的方法將葵花籽中的雜質(zhì)清除后，進(jìn) 行機(jī)械粉碎，然后過篩分級后得葵花籽粉；向經(jīng)過預(yù)處理的葵花籽粉中均勻拌入VE后，放 入磁場中進(jìn)行處理，其中，磁場處理溫度為48-52°C、磁場強(qiáng)度為7800-8200GS、磁化時(shí)間為 13-15min ;上述專利中指出，在萃取前加入一定量VE可以抗氧化，降低酸價(jià)，但是因?yàn)槭?籽油含有大量的共軛三烯酸，不同于葵花籽油中的亞油酸，加工中特別容易氧化，VE添加量 大，會影響油脂的天然性，而且其作用單一，抑止效果有限，所以單純加 VE并不能很好地抑 制氧化。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的是提供一種富含維生素 E的石榴籽油的制備方法，所制備的石榴籽 油中油脂抗氧化性強(qiáng)，質(zhì)量高，可以用于藥用化妝品。
[0010] 本發(fā)明由如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：一種富含維生素 E的石榴籽油的制備方法，制備 方法包括如下步驟： (1) 將石榴籽添加抗氧化劑后粉碎成10?40目的粉狀物，然后25?85°C烘干水分， 制備石榴籽粉； (2) 以二氧化碳為萃取劑，在萃取壓力16?40MPa，C02流量為8-151711，溫度為35? 65°C的超臨界狀態(tài)下對制備的石榴籽粉進(jìn)行萃??； (3) 含有石榴籽油的二氧化碳在分離壓力為10?18MPa，分離溫度35?65°C條件下進(jìn) 行減壓分離，得到富含維生素 E的石榴籽油。
[0011] 步驟⑴中所述抗氧化劑為0. 5?2. 0%石榴籽重量的維生素 C、0. 5?2. 5%石榴籽 重量的茶多酚和〇. 03?0. 5%石榴籽重量的維生素 E的混合物。所述茶多酚為水溶性茶多 酚或脂溶性茶多酚。
[0012] 步驟（1)中必須徹底烘干水分，否則后續(xù)萃取中物料容易結(jié)冰，造成管路的堵塞和 萃取率下降。
[0013] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)： (1)通過對石榴籽在萃取前添加 VC、茶多酚和VE進(jìn)行抗氧化保護(hù)，實(shí)現(xiàn)了提取石榴籽 油的全程抗氧化保護(hù)，可使產(chǎn)品中石榴酸和自身VE含量不降低。與現(xiàn)有技術(shù)相比，實(shí)現(xiàn)了 超臨界二氧化碳萃取制備富含VE的石榴籽油方法。
[0014] (2)本工藝對于保存和使用石榴籽油十分有意義。采用本方法得到的石榴籽油VE 含量得到了提高，常溫下久置不易氧化變質(zhì)，其酸價(jià)、過氧化值均低，安全性高，既能美化皮 膚，防止皮膚衰老，又能防止石榴籽油常溫下氧化聚合，具有很高的營養(yǎng)、保健價(jià)值，在保健 食品、醫(yī)藥和化妝品中有十分廣泛的使用價(jià)值，可以滿足對藥用化妝品的要求。
[0015] (3)工藝簡單，能耗低，環(huán)境友好，具有萃取溫度低、萃取時(shí)間短、萃取率高、無溶劑 殘留、不污染環(huán)境等優(yōu)點(diǎn)。和單純的加 VE相比，萃取前添加組合型的抗氧化物質(zhì)具有抗氧 化范圍廣，強(qiáng)度大，效率高，可有效保護(hù)石榴酸，提高了石榴酸含量和出油率。
[0016]

【具體實(shí)施方式】： 實(shí)施例1 :200g石榴籽加入抗氧化保護(hù)劑：lg維生素 C、lg水溶性茶多酚和0. 06g維 生素 E，粉碎后，過10目篩取，置40°C干燥4h后，加入到萃取釜中，調(diào)整萃取壓力28MPa，溫 度55°C，流量15L/h，分離時(shí)分離溫度50°C，分離壓力18MPa，萃取3. 5小時(shí)，分離出的二氧 化碳經(jīng)液化返回儲罐，加壓升溫后循環(huán)使用。分離出石榴籽油16g，其外觀透明色淺。經(jīng)分 析檢測，油脂石榴酸含量為81%，維生素 E含量為200mg/100g，酸價(jià)2. 5mgK0H/g，過氧化值 0· 08%。
[0017] 實(shí)施例2 :200g石榴籽加入抗氧化保護(hù)劑：2g維生素 C、5g脂溶性茶多酚和0. 3g 維生素 E,粉碎后，過40目篩取，置25°C干燥6h后,加入到萃取荃中，調(diào)整超臨界萃取分離 參數(shù)如實(shí)施例1，萃取2.5小時(shí)。分離出石榴籽油llg，其外觀透明色淺。經(jīng)分析檢測，油脂 石榴酸含量為83%，維生素 E含量為660mg/100g，酸價(jià)1. 2 mgKOH/g，過氧化值0. 02%。
[0018] 實(shí)施例3 :200g石榴籽加入抗氧化保護(hù)劑：4g維生素 C、2g脂溶性茶多酚和0. lg 維生素 E，粉碎后，過20目篩取，置85°C干燥2h后，加入到萃取釜中，調(diào)整萃取參數(shù)壓力 30MPa，溫度45°C，流量10L/h，分離時(shí)分離溫度40°C，分離壓力lOMPa，萃取3小時(shí)。分離 出石榴籽油28g，其外觀透明色淺。經(jīng)分析檢測，油脂石榴酸含量為85%，維生素 E含量為 420mg/100g，酸價(jià) L 2mgK0H/g，過氧化值(λ 03%。
[0019] 上述實(shí)施例1、2、3所列的制備方法，超臨界二氧化碳萃取分離除所列出的參數(shù) 夕卜，各項(xiàng)參數(shù)可以在以下范圍內(nèi)選擇：萃取壓力16?40MPa，萃取溫度35?65°C;分離壓力 10?18 MPa，分離溫度35?65°C，C02流量為8-151711。
[0020] 實(shí)施例4 :200g石榴籽加入抗氧化保護(hù)劑：4g維生素 C、2g脂溶性茶多酚和lg維生 素 E，粉碎后，過20目篩取，置85°C干燥2h后，加入到萃取釜中，調(diào)整萃取參數(shù)壓力16MPa， 溫度65°C，流量8L/h，分離時(shí)分離溫度35°C，分離壓力14MPa，萃取3小時(shí)。分離出石榴籽油 19g，其外觀透明色淺。經(jīng)分析檢測，油脂石榴酸含量為82%，維生素 E含量為440mg/100g， 酸價(jià)L 2mgK0H/g，過氧化值(λ 04%。
[0021] 實(shí)施例5 :200g石榴籽加入抗氧化保護(hù)劑：lg維生素 C、lg水溶性茶多酚和0· 06g 維生素 E，粉碎后，過10目篩取，置40°C干燥4h后，加入到萃取釜中，調(diào)整萃取壓力40MPa， 溫度35°C，流量12L/h，分離時(shí)分離溫度65°C，分離壓力16MPa，萃取3小時(shí)，分離出的二氧 化碳經(jīng)液化返回儲罐，加壓升溫后循環(huán)使用。分離出石榴籽油22g，其外觀透明色淺。經(jīng)分 析檢測，油脂石榴酸含量為82%，維生素 E含量為400mg/100g，酸價(jià)2. 5mgK0H/g，過氧化值 0· 06%。
[0022] 比較例1 :萃取前處理各步驟和超臨界二氧化碳萃取分離的參數(shù)同實(shí)施例3所述， 不同的是單獨(dú)加入抗氧化劑保護(hù)劑VC、茶多酚或VE，以不同濃度進(jìn)行制備石榴籽油，并進(jìn) 行石榴籽油萃取時(shí)間、萃取率、石榴酸含量、酸價(jià)、過氧化值測定，觀察是否凝固，比較例1 以及實(shí)施例3結(jié)果統(tǒng)計(jì)見表1。
[0023] 表 1

【權(quán)利要求】
1. 一種富含維生素 E的石榴籽油的制備方法，其特征在于：包括如下步驟： (1) 將石榴籽添加抗氧化劑后粉碎成10?40目的粉狀物，然后25?85°C烘干，制備 石榴籽粉； (2) 以二氧化碳為萃取劑，在萃取壓力16?40MPa，C02流量為8-151711，溫度為35? 65°C的超臨界狀態(tài)下對制備的石榴籽粉進(jìn)行萃??； (3) 含有石榴籽油的二氧化碳在分離壓力為10?18MPa，分離溫度35?65°C條件下進(jìn) 行減壓分離，得到富含維生素 E的石榴籽油。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種富含維生素 E的石榴籽油的制備方法，其特征在于：步 驟⑴中所述抗氧化劑為〇. 5?2. 0%石榴籽重量的維生素 C、0. 5?2. 5%石榴籽重量的茶多 酚和0. 03?0. 5%石榴籽重量的維生素 E的混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種富含維生素 E的石榴籽油的制備方法，其特征在于：所 述茶多酚為水溶性茶多酚或脂溶性茶多酚。
【文檔編號】C11B1/04GK104194915SQ201410348173
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年7月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月22日
【發(fā)明者】杜俊民, 張朔生, 孟祥龍, 孫琳, 李坤, 馬俊楠, 王明芳 申請人:山西中醫(yī)學(xué)院