專利名稱：穩(wěn)定的含漂白劑的液體洗滌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類含固體水溶性過氧化物的含水液體洗滌組合物。所說的過氧化物經(jīng)穩(wěn)定后不會(huì)因鐵和錳等過渡金屬的污染而產(chǎn)生分解。
制備含固體水溶性過氧漂白劑的液體洗滌組合物直到最近才成為可能。這類洗滌組合物例如載于EP-0294904之中。
所說過氧化物在這樣的液體洗滌劑中的化學(xué)穩(wěn)定性，在正常環(huán)境之下是令人滿意的，因此使此產(chǎn)品具有良好的貯存穩(wěn)定性。
但是，一些產(chǎn)品表現(xiàn)出所說的過氧化物在穩(wěn)定性上不足，導(dǎo)致在這些產(chǎn)品的適當(dāng)貯存期限條件下沒有足夠的貯存穩(wěn)定性。
現(xiàn)在查明，造成這種過氧化物穩(wěn)定性不足的原因是該產(chǎn)品被那些痕量過渡金屬污染，所說痕量過渡金屬催化組合物中過氧化物的分解。
所說產(chǎn)品被痕量過渡金屬污染的現(xiàn)象，是在正常的工業(yè)實(shí)踐之中不可避免的一個(gè)重要問題;據(jù)發(fā)現(xiàn)，用來制造所說產(chǎn)品的一些原料本身，的確帶有痕量過渡金屬。
此外，在該產(chǎn)品的制造、運(yùn)輸、處理或貯存時(shí)，由于管路或容器的腐蝕還可能發(fā)生偶然污染現(xiàn)象。
在待批的90200315號(hào)歐洲專利申請(qǐng)中提出了一個(gè)針對(duì)此問題的解決方案，該專利申請(qǐng)記載了含過氧化物漂白劑的含水液體洗滌組合物，其中利用有效量的羥基亞乙基-1，1-二膦酸(HEDP)防止所說的過氧化物漂白劑被過渡金屬引起的分解作用。在這些組合物中，所說的過氧化物得到有效地穩(wěn)定，但是卻出現(xiàn)了一個(gè)新問題，即在鈣存在下HEDP容易形成大塊聚集體，這些聚集體可能沉淀下來。據(jù)認(rèn)為，這種沉淀現(xiàn)象對(duì)經(jīng)過含HEDP的洗滌組合物洗滌的織物的白度保持具有一些不利的影響。
此外，還遇到了一個(gè)新問題，即在液體洗滌組合物中使用HEDP似乎會(huì)影響可以在洗滌組合物中使用的酶的成品之穩(wěn)定性。
當(dāng)然，這些問題可以利用顯而易見的方法加以克服，例如加入某種酶穩(wěn)定體系和某種抗再沉積劑，或者兼顧所使用的HEDP量等方法加以克服。
本發(fā)明目的在于提供一種液體洗滌組合物作為替代的方案，其中含有固體水溶性過氧化物漂白劑，而且還含有防止所說的漂白劑出現(xiàn)因過渡金屬引起的分解作用的化合物，所說的化合物在保護(hù)所說漂白劑方面與HEDP同樣有效，而且在鈣存在下不出現(xiàn)沉淀。本發(fā)明的另一目的在于提供一種液體洗滌組合物，其中所說的化合物不影響所說的酶在成品中的穩(wěn)定性。
本發(fā)明提供了一種含水液體洗滌組合物，其中含有固體水溶性過氧化合物和0.01-5.0(優(yōu)選0.05-1.5)重量%的選自以下物質(zhì)的化合物
其中R是C2-C5烷基或鏈烯基;
其中R1是H或CO2H，而且X和Y是整數(shù)(涉及摩爾比的)，此摩爾比X∶Y小于30∶1;和(ⅲ)它們的混合物。
已發(fā)現(xiàn)可以用來保護(hù)所說的水溶性過氧化物漂白劑不出現(xiàn)因痕量過渡金屬引起分解作用而且不沉淀的化合物，具有下式結(jié)構(gòu)
其中R是C2-C5烷基或鏈烯基;和
其中R1是H或CO2H，而且X和Y是與摩爾比有關(guān)的整數(shù)，所說的摩爾比X∶Y小于30∶1，優(yōu)選小于20∶1，最好為4∶1，以及(ⅲ)其混合物。
所說的摩爾比X∶Y，可以利用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的磷核磁共振譜法確定。
本文上面的式(ⅰ)化合物，例如可以按M.I.Kabachnik等<蘇聯(lián)化學(xué)評(píng)論>43(9)，733-744頁(yè)(1974年)中所述的方法制備。這些化學(xué)反應(yīng)涉及利用羧酸、其酐或鹵化物酰化磷酸或三氯化磷
其中R是C2-C5的、飽和或不飽和的直或支鏈烴鏈。這些反應(yīng)是本領(lǐng)域中普通技術(shù)人員公知的，因此這里將不作進(jìn)一步討論。
最優(yōu)選的式(ⅰ)化合物是
本文上面的式(ⅱ)化合物，其分子量可以為1000-20000，優(yōu)選1000-5000，最好大約為2000。此重均分子量可以用本領(lǐng)域中普通技術(shù)人員已知的小角散射法(以下記作LALLS)測(cè)定。
本文上面的式(ⅱ)化合物，除了其它文獻(xiàn)之外還詳細(xì)地記載在B.F.Goodrich公司的4，207，405號(hào)美國(guó)專利之中。正如此文中所述，式(ⅱ)化合物可以按如下方法獲得在極性有極溶劑中，使磷酸或者在水溶液中能夠產(chǎn)生磷酸的磷酸前體(如Pcl3)與水溶性羧基聚合物反應(yīng)。原料物質(zhì)、反應(yīng)條件和原料物質(zhì)間的比例，更詳細(xì)地記載于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠得到的上篇文獻(xiàn)之中。
本文式(ⅰ)或(ⅱ)的化合物或其混合物的摻入量，占全部組合物重量的0.01-5%，優(yōu)選0.05-1.5%。
合成的陰離子型表面活性劑可以由通式R1SO3M表示，其中R1代表烴基，M代表成鹽陽(yáng)離子;而烴基選自含大約8-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基以及其烷基部分含大約9-15個(gè)碳原子的烷基苯基;成鹽陽(yáng)離子通常選自鈉、鉀、銨及其混合物。
一種優(yōu)選的合成的陰離子型表面活性劑，是在烷基上含9-15個(gè)碳原子的烷基苯磺酸的水溶性鹽。另一種優(yōu)選的合成的陰離子表面活性劑是一種烷基硫酸或者烷基聚乙氧基化醚硫酸的水溶性鹽，其中所說的烷基含大約8-24，優(yōu)選大約10-18個(gè)碳原子，而且有大約1-20，優(yōu)選為1-大約12個(gè)乙氧基。適用的其它陰離子表面活性劑披露在1979年10月9日授予Flesher等人的4，170，565號(hào)美國(guó)專利之中。
非離子型表面活性劑通常生產(chǎn)如下在酸性或堿性催化劑存在下使環(huán)氧乙烷與帶活潑氫原子的烴(例如帶羥基、羧基或氨基的烴)縮合;這樣的表面活性劑包括通式RA(CH2CH2O)nH的化合物，其中R代表疏水的部分，A代表帶活潑氫原子的基團(tuán)而且n代表環(huán)氧乙烷部分的平均數(shù)。R通常含約8-22個(gè)碳原子。這些表面活性劑也可以通過環(huán)氧丙烷或者環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物與低分子量化合物縮合反應(yīng)制成。n值通常在大約2-24之間變化。
所說非離子型表面活性劑的疏水部分優(yōu)選的是有約8-24，最好有約12-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的脂族伯醇或仲醇。有關(guān)適用的非離子型表面活性劑的更完全的公開，可以在U.S.4，111，855中找到。非離子型表面活性劑的混合物是適用的。
適用的陽(yáng)離子型表面活性劑，包括具有式R1R2R3R4N+的季銨化合物，其中R1、R2和R3是甲基而且R4是C12-C15烷基;或者R1是乙基或羥乙基，R2和R3是甲基而且R4是C12-C15烷基。
兩性離子型表面活性劑包括脂族季銨、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族部分可以是直鏈或支鏈，而且其中一個(gè)脂族取代基含約8-24個(gè)碳原子，而另一個(gè)取代基含至少一個(gè)陰離子水加溶基團(tuán)。具體優(yōu)選的兩性離子型表面活性劑，是披露在分別在1975年12月9日和30日授予Laughlin等人的第3，925，262和3，929，678號(hào)美國(guó)專利中的乙氧基化的磺酸銨和硫酸銨。
半極性非離子型表面活性劑包括一些水溶性氧化胺，其中含一個(gè)具有大約8-28個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基部分和兩個(gè)選自含大約1-3個(gè)碳原子而且可以選擇性地連接在環(huán)結(jié)構(gòu)上的烷基和羥基烷基部分。
適用的陰離子型合成的表面活性鹽選自磺酸鹽或硫酸鹽。類似的陰離子型表面活性劑是洗滌劑領(lǐng)域內(nèi)公知的，而且在市售洗滌劑中找到了廣泛的應(yīng)用。優(yōu)選的合成的陰離子型水溶性磺酸鹽或硫酸鹽，在其分子結(jié)構(gòu)中具有一個(gè)含大約8-22個(gè)碳原子的烷基。
這樣的優(yōu)選陰離子型表面活性劑鹽的實(shí)例有將由牛脂和椰子油衍生得到的C8-C18脂肪醇磺化后制成的反應(yīng)產(chǎn)物;其中烷基含大約9-15個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鹽;烷基甘油醚磺酸鈉;由牛脂和椰子油衍生得到的脂肪醇的醚硫酸鹽;椰子脂酸單甘油酯硫酸鹽和磺酸鹽，以及在烷基鏈中有大約8-22個(gè)碳原子的鏈烷磺酸的水溶性鹽。也可以使用3，332，880號(hào)美國(guó)專利說明書中更充分描述過的磺化的烯烴表面活性劑。用于中和所說陰離子型合成的磺酸鹽和/或硫酸鹽的陽(yáng)離子，是鈉和鉀等廣泛用于洗滌劑技術(shù)中的傳統(tǒng)的陽(yáng)離子。
本文具體優(yōu)選的陰離子型合成的表面活性劑成分，其代表是烷基苯磺酸的水溶性鹽，最好是烷基有大約10-13個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鈉。
一類優(yōu)選的非離子型乙氧化物以具有12-15個(gè)碳原子的脂肪醇和環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物為代表，其中每摩爾脂肪醇與大約2-10，優(yōu)選與3-7摩爾環(huán)氧乙烷縮合。這類乙氧化物的適用實(shí)例包括C12-C15氧代醇與七倍醇摩爾量的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，窄餾分的C14-C15氧代醇與七或九倍脂肪(氧代)醇摩爾量的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物;窄餾分的C12-C13脂肪(氧代)醇與6.5倍脂肪醇摩爾量的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物;以及乙氧基化度(乙氧基摩爾數(shù)脂肪醇摩爾數(shù))為5-8的C10-C14椰子脂肪醇的縮合產(chǎn)物。所說的脂肪氧代醇雖然可以主要呈直鏈狀，但是由于處理?xiàng)l件和原料烯烴的變化，也可以呈具有一定支化度的鏈，尤其是如甲基支化的短鏈。
在商品氧代醇中，支化度經(jīng)常為15-50重量%。
優(yōu)選的非離子型乙氧化成分，也可以以具有不同乙氧基化度的二種單獨(dú)乙氧化的非離子型表面活性劑的混合物為代表。例如，每摩爾疏水部分含3-7摩爾環(huán)氧乙烷的非離子型乙氧化表面活性劑，與每摩爾疏水部分含8-14摩爾環(huán)氧乙烷的第二種乙氧基化的表面活性劑組成的混合物。一種優(yōu)選的非離子型乙氧基化表面活性劑的混合物，含一種低級(jí)乙氧化物和一種高級(jí)乙氧化物，所說的低級(jí)乙氧化物是C12-C15氧代醇(支化度高達(dá)50重量%)與3-7倍脂肪氧代醇摩爾量的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，所說的高級(jí)乙氧化物是C16-C19氧代醇(支化度大于50重量%)和8-14倍支化氧化醇摩爾量的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。
在本發(fā)明組合物中適于使用的漂白劑，是一些固體水溶性的過氧化合物。優(yōu)選的化合物包括過硼酸鹽、過硫酸鹽、過二硫酸鹽、過磷酸鹽以及通過過氧化氫與碳酸鈉或尿素(優(yōu)選過碳酸鹽)反應(yīng)形成的結(jié)晶過氧水合物(Crystalline Peroxyhydrates)。優(yōu)選的過氧漂白化合物是一水合過硼酸鈉和四水合過硼酸鈉以及過碳酸鈉。本發(fā)明組合物中的過硼酸鹽漂白劑，優(yōu)選呈小顆粒狀，即粒徑為0.1-20微米的顆粒;所說的顆粒是過硼酸鹽就地結(jié)晶形成的。術(shù)語(yǔ)“就地結(jié)晶”涉及在水-陰離子表面活性劑一助洗劑基質(zhì)存在下自溶液中或由較大的顆粒形成過硼酸鹽顆粒的那些過程。因此，本術(shù)語(yǔ)包括在通過過氧化氫與偏硼酸鈉或硼砂按化學(xué)計(jì)量反應(yīng)形成過硼酸鈉時(shí)涉及化學(xué)反應(yīng)的過程;而且它還包括在一水合過硼酸鹽溶解及隨后形成四水合過硼酸鹽時(shí)涉及的溶解及再結(jié)晶過程。再結(jié)晶也可以發(fā)生在一水合過硼酸鹽吸收結(jié)晶水之后使所說的一水合物直接再結(jié)晶成四水合物而無(wú)溶解步驟之時(shí)。
例如，可以將過硼酸鹽化合物(如一水合過硼酸鈉)加到含陰離子型表面活性劑和助洗劑的含水液體之中。攪拌形成的漿液;攪拌期間所說的過硼酸鹽化合物經(jīng)歷一個(gè)溶解-再結(jié)晶過程。由于存在陰離子型表面活性劑和助洗劑，所以這種溶解-再結(jié)晶過程導(dǎo)致形成所需粒徑的顆粒。因?yàn)樗f的一水合物更容易再結(jié)晶，所以本發(fā)明的這個(gè)具體方案優(yōu)選所說的一水合物。從物理穩(wěn)定性上考慮，優(yōu)選的粒度分布是比較窄的，即優(yōu)選粒徑大于10微米的顆粒不多于10重量%。
此外，也可以通過化學(xué)反應(yīng)就地形成過硼酸鹽化合物。例如，可以將偏硼酸鈉加到含陰離子型表面活性劑和助洗劑的含水液體中，然后在攪拌下加入化學(xué)計(jì)量的過氧化氫，攪拌持續(xù)到反應(yīng)完全為止。可以使用其它硼酸鹽化合物(包括硼砂和硼酸等)代替偏硼酸鹽。若使用硼砂作為所說的硼化合物，為確保硼砂反應(yīng)生成偏硼酸鹽應(yīng)加入化學(xué)計(jì)算量堿，如氫氧化鈉。然后此反應(yīng)按上面針對(duì)偏硼酸鹽的轉(zhuǎn)化所述的方式進(jìn)行?？梢允褂帽绢I(lǐng)域中已知的其它過氧化物(如過氧化鈉)代替過氧化氫。
優(yōu)選的液體洗滌組合物，除水之外還含水可溶混的有機(jī)溶劑，這種溶劑減小固體水溶性過氧漂白劑在液相中的溶解度，以提高組合物的化學(xué)穩(wěn)定性。
所說的有機(jī)溶劑不一定是非與水能充分溶混的不可，只要有足夠的溶劑與組合物的水混合降低所說的固體水溶性過氧漂白劑在液相中的溶解度就可以了。
水可溶混的有機(jī)溶劑當(dāng)然必須是在所使用的pH下與固體水溶性過氧化合物相容的。
適用的水可溶混的有機(jī)溶劑的實(shí)例包括低級(jí)脂族一元醇類，以及二甘醇與低級(jí)單脂族一元醇的醚類。優(yōu)選的溶劑是乙醇、異丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙基二甘醇醚和丁基二甘醇醚。
使用過硼酸鈉時(shí)，最好不用具有相鄰羥基的多元醇(如1，2-丙二醇和甘油)，優(yōu)選的溶劑是乙醇。
本發(fā)明的組合物也可以含有洗滌劑酶類，適用的酶包括洗滌劑蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶及其混合物。優(yōu)選的酶是高堿性蛋白酶，例如Maxacal(R)、Savinase(R)和Maxapem(R)。還可以使用硅氧烷涂覆的酶，見EP-A-0238216中所述。
本發(fā)明優(yōu)選的組合物選擇性地含脂肪酸成分作為助洗劑。但是，脂肪酸量?jī)?yōu)選少于組合物重量的5%，最好少于4%。優(yōu)選的飽和脂肪酸有10-16，最好有12-14個(gè)碳原子。優(yōu)選的不飽和脂肪酸是油酸和棕櫚炔酸。
優(yōu)選的組合物含無(wú)機(jī)或有機(jī)助洗劑。無(wú)機(jī)助洗劑實(shí)例包括磷基助洗劑，如三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和硅鋁酸鹽(沸石)。
有機(jī)助洗劑以多元酸為代表，如檸檬酸，次氮基三乙酸，以及酒石酸單琥珀酸酯與酒石酸二琥珀酸酯的混合物。本發(fā)明使用的優(yōu)選助洗劑是檸檬酸以及烷基或鏈烯基取代的琥珀酸化合物，其中所說的烷基或鏈烯基含10-16個(gè)碳原子。這組化合物的一個(gè)實(shí)例是十二烷基琥珀酸。還可以使用聚合的羧酸酯助洗劑，其中包括聚丙烯酸酯、聚羥基丙烯酸酯以及聚丙烯酸酯-聚馬來酸酯共聚物。
本發(fā)明的組合物可以含一系列其它選擇性成分，這些成分常以添加劑量使用，通常低于5%左右。這類添加劑包括泡沫調(diào)節(jié)劑、遮光劑、洗衣機(jī)搪瓷表面配伍性改進(jìn)劑、殺菌劑、染料、香料、增白劑等等。
除了使所說的過氧穩(wěn)定化的化合物之外，本發(fā)明優(yōu)選的液體組合物還可以含有濃度達(dá)0.05-5%的其它螯合物。
這些螯合物包括多氨基羧酸衍生物，如乙二胺四乙酸、二亞乙基三氨基五乙酸、乙二氨基二琥珀酸或其水溶性的堿金屬鹽。其它添加劑包括有機(jī)膦酸，具體優(yōu)選的是乙二胺四(亞甲基膦酸)、六次甲基二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)和胺三(亞甲基膦酸)。
在這些組合物中還可以包括濃度達(dá)0.01-1%的漂白劑穩(wěn)定劑，如抗壞血酸、吡啶二羧酸、錫酸鈉和8-羥基喹啉等。
為了在各種劑量下有效的使用請(qǐng)求保護(hù)的組合物，可能需要使用泡沫調(diào)節(jié)劑。雖然各種洗滌劑的泡沫調(diào)節(jié)劑一般都能使用，但是對(duì)本發(fā)明的用途來說優(yōu)選使用烷基化的聚硅氧烷，如二甲基聚氧烷(還常稱之為硅氧烷)。所說的硅氧烷使用量通常不超過1.5%，優(yōu)選0.05-1.0%。
在組合物中使用遮光劑也可能是得策的，因?yàn)檎诠鈩┯兄跐饧囊后w洗滌組合物形成均一的外觀。適用的遮光劑實(shí)例包括由Monsanto化學(xué)公司制造的商品名為L(zhǎng)YTRON 621的聚苯乙烯。遮光劑的通常用量為0.3-1.5%。
本發(fā)明的液體洗滌組合物還可以包含洗衣機(jī)配伍改進(jìn)劑，尤其是與搪瓷表面配伍性的改進(jìn)劑。
最好再加入0.1-5%的已知抗再沉淀劑和/或配伍劑。類似添加劑的實(shí)例包括羧甲基纖維素鈉，羥基-C1-C6烷基纖維素，聚合羧酸的均聚物或共聚物，如聚馬來酸;馬來酐和甲基乙烯基醚按摩爾比為2∶1～1∶2的共聚物;以及由含乙烯基的不飽和一元羧酸單體(碳原子數(shù)不大于5，優(yōu)選為3-4，如(甲基)丙烯酸)和含乙烯基的不飽和二元羧酸單體(碳原子數(shù)不大于6，優(yōu)選4個(gè)碳原子)按單體摩爾比為1∶4～4∶1形成的共聚物，有關(guān)此共聚物的細(xì)節(jié)見1982年5月17日提出的第0066915號(hào)歐洲專利申請(qǐng)中所述內(nèi)容。
本發(fā)明的組合物室溫下的pH至少為8.5，優(yōu)選至少為9.0，最好至少為9.5。
實(shí)施例Ⅰ式(ⅱ)聚合物合成如下在2升園底燒瓶中混合125.0克聚丙烯酸(1.44mole，用LALLS法測(cè)得的平均分子量為2100)、25.9克蒸餾水(1.44mole)和300.0克環(huán)丁砜(四氫噻吩砜)。45℃下將此溶液攪拌到聚丙烯酸溶解為止。然后，向此溶液中滴加125.6ml Pcl3(197.76克，1.44mole)，同時(shí)不停地?cái)嚢璐蠹s1小時(shí)。在燒瓶中通入氬氣將釋出的Hcl從燒瓶中除去。將燒瓶放在油浴中。使溶液加熱到100℃，在此溫度下保持2小時(shí)后將溶液冷卻到室溫。一冷卻到室溫，就將600ml CHCl3倒入燒瓶中，使黃色固體沉淀自溶液中析出。真空過濾收集沉淀物，用CHCl3洗滌5次，每次用250ml CHCl3。減壓除去殘留的CHCl3，將沉淀重新溶解在500ml蒸餾水中，在100℃下使此水溶液回流18小時(shí)，以便生成粗雙二磷酸鹽聚合物。50℃真空下將含此粗品的水溶液濃縮到大約200ml，然后加入1.2升丙酮。用傾析法回收油狀雙二磷酸鹽聚合物。
所說的沉淀操作再重復(fù)四次，得到72克式(ⅱ)化合物。經(jīng)P31NMR分析所說的產(chǎn)品證明，產(chǎn)品中43mole%的磷以羥基二磷酸形式存在。此產(chǎn)品含12.28重量%總磷。經(jīng)計(jì)算摩爾比X∶Y大約為4.0。
實(shí)施例Ⅱ-Ⅺ下列實(shí)施例說明本發(fā)明的組合物，這些組合物是利用按表中所列比例混合表中所列成分的方法得到的。
Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤC12-C14硫酸鈉 - - - -直鏈烷基苯磺酸鹽 8.5 8.5 8.5 8.5牛脂烷基硫酸鹽 - - - -1 mole氧代醇與5 mole環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物 7.0 7.0 7.0 7.01 mole氧代醇與3 mole環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物 - - - -C12-C14(2-羥乙基)二甲基氯化銨 0.6 0.6 0.6 0.6十二烷基琥珀酸 10.5 10.5 10.5 10.5十四烷基/十二烷基琥珀酸 - - - -馬來酸-丙烯酸共聚物 - - - -一水合檸檬酸 3.0 3.0 3.0 3.0一水合過硼酸鈉 14.5 14.5 14.5 14.5四水合過硼酸鈉 - - - -乙醇 10.0 10.0 10.0 10.0NaOH(至pH) 10.0 10.0 10.0 10.0甲酸鈉 1.5 1.5 1.5 1.5三水合乙酸鈉 4.0 4.0 4.0 4.0硅氧烷涂覆的SavinaseR(16KNPU/g) 0.3 0.3 0.3 0.3Maxapem R(50mg/g活性成分) - - - -羥基亞丁基-1，1-二膦酸 0.7 - - 0.3羥基亞己基-1，1-二膦酸 - 0.7 - -實(shí)施例1的化合物 - - 0.7 -二亞乙基三胺五(亞甲基磷酸) - - - 0.7水和少量成分 -至100%-
Ⅵ Ⅶ ⅧC12-C14硫酸鈉 - - -直鏈烷基苯磺酸鹽 8.5 8.5 8.5牛脂烷基硫酸鹽 - - -1 mole氧代醇與5 mole環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物 7.0 7.0 7.01 mole氧代醇與3 mole環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物 - - -C12-C14(2-羥乙基)二甲基氯化銨 0.6 0.6 0.6十二烷基琥珀酸 10.5 10.5 10.5十四烷基/十二烷基琥珀酸 - - -馬來酸-丙烯酸共聚物 - - -一水合檸檬酸 0.3 3.0 3.0一水合過硼酸鈉 14.5 14.5 14.5四水合過硼酸鈉 - - -乙醇 10.0 10.0 10.0NaOH(至pH) 10.0 10.0 10.0甲酸鈉 1.5 1.5 1.5三水合乙酸鈉 4.0 4.0 4.0硅氧烷涂覆的SavinaseR(16KNPU/g) 0.3 0.3 0.3Maxapem R(50mg/g活性成分) - - -羥基亞丁基-1，1-二膦酸 - - 0.7羥基亞己基-1，1-二膦酸 0.4 - -實(shí)施例1的化合物 - 1.4 -二亞乙基三胺五(亞甲基磷酸) 0.5 0.2 -水和少量成分 -至100%-
Ⅸ Ⅹ ⅪC12-C14硫酸鈉 - - 8.0直鏈烷基苯磺酸鹽 8.5 9.5 0牛脂烷基硫酸鹽 - 2.0 2.01 mole氧代醇與5 mole環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物 7.0 - -1 mole氧代醇與3 mole環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物 - 4.5 5.0C12-C14(2-羥乙基)二甲基氯化銨 0.6 - -十二烷基琥珀酸 10.5 - -十四烷基/十二烷基琥珀酸 - 8.0 8.0馬來酸-丙烯酸共聚物 - 1.4 1.5一水合檸檬酸 3.0 2.6 3.0一水合過硼酸鈉 14.5 0 15.0四水合過硼酸鈉 - 23.0 -乙醇 10.0 9.0 9.0NaOH(至pH) 10.0 10.0 10.0甲酸鈉 1.5 1.5 1.0三水合乙酸鈉 4.0 3.0 2.0硅氧烷涂覆的SavinaseR(16KNPU/g) 0.3 - 0.3Maxapem R(50mg/g活性成分) - 0.3 -羥基亞丁基-1，1-二膦酸 - 0.4 -羥基亞己基-1，1-二膦酸 0.8 - -實(shí)施例1的化合物 - 0.5 0.5二亞乙基三胺五(亞甲基磷酸) - 0 1水和少量成分 -至100%-
權(quán)利要求
1.一種包含固體水溶性過氧漂白劑的含水液體洗滌組合物，其特征在于還含有0.01-5重量%的由下列物質(zhì)中選出的一種化合物(i)
其中R是C2-C5烷基或鏈烯基；(ii)
其中R1是H或CO2H，X和Y是與摩爾比有關(guān)的整數(shù)，所說的摩爾比X∶Y小于30∶1，及(iii)它們的混合物。
2.按照權(quán)利要求1所說的組合物，其中所說的化合物是
3.按照權(quán)利要求1所說的組合物，其中所說的化合物是式(ⅱ)的化合物，而且X∶Y為4∶1。
4.按照權(quán)利要求1或3所說的組合物，其中所說的化合物是式(ⅱ)化合物，而且所說的化合物的分子量為1000-5000。
5.按照權(quán)利要求4所說的組合物，其中所說化合物的分子量為2000。
6.按照權(quán)利要求1、2或3所說的組合物，其中所說的固體水溶性過氧漂白劑選自過硼酸鹽或過碳酸鹽。
7.按照權(quán)利要求6所說的組合物，其中所說的固體水溶性過氧漂白劑是過磷酸鈉。
8.按照權(quán)利要求1、2或3所說的組合物，其特征在于還包含二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)。
9.按照權(quán)利要求1、2或3所說的組合物，其特征在于其包含水溶混性有機(jī)溶劑。
10.按照權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于所說的水溶混性有機(jī)溶劑是乙醇。
11.按照權(quán)利要求1、2或3所述的組合物，其pH值至少為9。
12.按照權(quán)利要求1、2或3所述的組合物，其特征在于還包含酶。
全文摘要
本發(fā)明披露了一些含漂白劑的含水液體洗滌組合物，經(jīng)穩(wěn)定后不發(fā)生因微量過渡金屬污染引起的漂白劑分解作用，所說的穩(wěn)定效果是利用作為非沉淀性助洗劑的特定二膦酸鹽化合物而得到的。
文檔編號(hào)C11D3/37GK1059364SQ91105640
公開日1992年3月11日 申請(qǐng)日期1991年7月26日 優(yōu)先權(quán)日1989年2月22日
發(fā)明者J-P·布蒂克 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司