專利名稱：含有多羥基脂肪酸酰胺和一種或多種另外的非離子表面活性劑的非離子表面活性劑體系的制作方法
洗滌劑組合物的去污性能通過使用包括一種或多種多羥基脂肪酸酰胺和一種或多種另外的非離子表面活性劑的非離子表面活性劑體系而得到改進(jìn)。
常用的洗衣用洗滌劑組合物可以用各種不同方法配制以解決各種不同的洗衣問題。例如，為了解決在洗衣操作中遇到的各種洗凈問題，這些洗滌劑組合物可以含有助洗劑、熒光增白劑、分散劑，等等。此外，消費者需要對可能的最寬范圍污斑和污垢有效的洗滌劑組合物。洗滌劑配方設(shè)計師通過提供含有冼凈性能很有效的混合表面活性劑的洗滌劑組合物來滿足這種需要。
當(dāng)配制洗滌劑組合物時，必須考慮和解決的一個具體問題是除去某些難于除去的油脂/油污如身體污垢、食物污垢等。在洗衣用洗滌劑組合物中包含非離子表面活性劑會改進(jìn)這些組合物對油脂/油污的清除效率，但是只在有限的洗衣條件下才有效。
本發(fā)明提供包括一種或多種多羥基脂肪酸酰胺和一種或多種另外的非離子表面活性劑的非離子表面活性劑體系。本發(fā)明還提供含有這些非離子表面活性劑體系的洗衣用洗滌劑組合物。當(dāng)這些非離子表面活性劑體系包含在這些洗衣用洗滌劑組合物中時，它們在廣闊的洗衣條件范圍內(nèi)意想不到地改進(jìn)了這些組合物對油脂/油污的清除效率。
現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)描述了各種多羥基脂肪酸酰胺。例如N-酰基，N-甲基葡糖酰胺，由J.W.Goodby，M.A.Marcus，E.Chin，和P.L.Finn在“一些直鏈碳水化物兩親物的熱致液晶性質(zhì)”(Liquid Crystals，1988，Volume3，No.11，pp1569-1581)中和A.Muller-Fahrnow′，V.Zabel，M.Steifa，和R.Hilgenfeld在“非離子洗滌劑的分子和晶體結(jié)構(gòu)壬酰基-N-甲基葡糖酰胺”(J.Chem.Soc.Chem.Commun.，1986，pp1573-1574)中公開。最近，N-烷基多羥基酰胺表面活性劑在生物化學(xué)，例如在生物膜分解中的應(yīng)用是特別重要的，例如，參見J.E.K.Hildreth的雜志論文“N-D-葡糖-N-甲基-烷酰胺化合物，一種膜生物化學(xué)用的新型非離子洗滌劑”(Biochem.J.(1982)，Vol.207，pp363-366)。
在洗滌劑組合物中使用N-烷基葡糖酰胺也已被討論。1960年12月20日公布的E.R.Wilson的美國專利2，965，576，和1959年2月18日公布的轉(zhuǎn)讓給Thomas Hedley & Co.，Ltd.的英國專利809，060是關(guān)于含有陰離子表面活性劑和某些酰胺表面活性劑的洗滌劑組合物，酰胺表面活性劑可包括以低溫增泡劑形式加入的N-甲基葡糖酰胺。這些化合物包含具有10-14個碳原子的高級直鏈脂肪酸的N-?；?。這些組合物也可以含有輔助的物質(zhì)，例如，堿金屬磷酸鹽、堿金屬硅酸鹽、硫酸鹽和碳酸鹽。一般也指出了賦與組合物所需性質(zhì)的另外的組分也可包含在該組合物內(nèi)，例如熒光染料、漂白劑、香料，等等。
1955年3月8日公布的A.M.Schwartz的美國專利2，703，798是關(guān)于含有N-烷基葡糖胺和脂肪酸的脂族酯的縮合反應(yīng)產(chǎn)物的含水的洗滌劑組合物。該反應(yīng)產(chǎn)物可用于含水的洗滌劑組合物中而不用進(jìn)一步提純。也知道如同1955年9月13日公布的A.M.Schwartz的美國專利2，717，894中公開的那樣制備?；钠咸前返牧蛩狨ァ?br> 1983年12月22日公布的J.Hildreth的PCT國際申請WO83/04412是關(guān)于含有多羥基脂族基的兩親化合物，它可用于各種目的，包括在化妝品、藥物、洗發(fā)劑、洗劑和眼藥膏中用作表面活性劑，用作藥物的乳化劑和調(diào)制劑和在生物化學(xué)中用作加溶膜、全細(xì)胞或其他組織試樣，和用于制備脂質(zhì)體。在該公開中包括式R′CON(R)CH2R″和R″CON(R)R′的化合物，其中R是氫或有機(jī)基，R′是至少3個碳原子的脂族烴基，R″是醛糖的殘基。
1988年10月12日公開的H.Kelkenberg等的歐洲專利0285768是關(guān)于在含水洗滌劑體系中N-多羥基烷基脂肪酸酰胺作為增稠劑的用途。包括式R1(CO)N(X)R2的酰胺，其中R1是C1-C17(優(yōu)選C7-C17)烷基，R12是氫，C1-C18(優(yōu)選C1-C6)烷基，或者烯化氧，x是有4-7個碳原子的多羥基烷基，例如N-甲基椰子脂肪酸葡糖酰胺。該酰胺的增稠性質(zhì)表示在可特別用于含有烷基磺酸鹽的液體表面活性劑體系中，不過該含水表面活性劑體系可含有其他陰離子表面活性劑，例如，烷芳基磺酸鹽、烯基磺酸鹽、磺化琥珀酸單酯鹽和脂肪醇醚磺酰鹽，及非離子表面活性劑，例如，脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇醚、聚環(huán)氧丙烷/聚環(huán)氧乙烷混合的聚合物，等等。烷基磺酸鹽/N-甲基椰子脂肪酸葡糖酰胺/非離子表面活性劑洗發(fā)劑被舉例說明了。除了增稠特性外，N-多羥基烷基脂肪酸酰胺還具有良好的皮膚耐藥量特性。
1961年5月2日公布的Boettner等人的美國專利2，982，737是關(guān)于塊狀洗滌劑，其中含有尿素、月桂基硫酸鈉陰離子表面活性劑，和N-烷基葡糖酰胺非離子表面活性劑，其選自N-甲基，N-山梨糖醇基月桂酰胺和N-甲基，N-山梨糖醇基肉豆蔻酰胺。
其他葡糖酰胺表面活性劑例如在1973年12月20日公布的H.W.Eckert等的DT2，226，872中公開，該專利是關(guān)于含有一種或多種表面活性劑和助洗劑鹽的洗滌組合物，助洗劑鹽選自聚合的磷酸鹽、螯合劑和洗滌堿，該組合物通過加入式R1C(O)N(R2)CH2(CHOH)nCH2OH的N-酰基多羥基烷基胺進(jìn)行改進(jìn)，式中R1是C1-C3烷基、R2是C10-C22烷基，n是3或4。N-?；嗔u基烷基胺以污垢懸浮劑形式加入。
1972年4月4日公布的H.W.Eckert等的美國專利3，654，166是關(guān)于包括至少一種選自陰離子、兩性離子和非離子表面活性劑的表面活性劑，和作為織物柔軟劑的式R1N(Z)C(O1)R2的N-?；琋-烷基多羥基烷基化合物，式中R1是C10-C22烷基，R2是C7-C21烷基，R1和R2總共有23-39個碳原子，Z是多羥基烷基，可以是-CH2(CHOH)mCH2OH，其中m是3或4。
1977年5月3日公布的H.M ller等的美國專利4，021，539是關(guān)于皮膚護(hù)理化妝品組合物。含有包括式R1N(R)CH(CHOH)mR2化合物的N-多羥基烷基胺，式中R1是H、低級烷基、羥基低級烷基，或氨基烷基，以及雜環(huán)氨基烷基，R與R1相同，但二者不能都是H，R2是CH2OH或COOH。
1963年4月26日公布的轉(zhuǎn)讓給Commercial Solvents Cor-poration的法國專利1，360，018是關(guān)于對聚合穩(wěn)定的甲醛與加入的式RC(O)N(R1)G酰胺的溶液，式中R是有至少7個碳原子的羧酸官能團(tuán)，R1是氫或低級烷基，G是有至少5個碳原子的糖醇基。
1968年2月29日公布的A.Heins的德國專利1，261，861是關(guān)于用作濕潤劑和分散劑的式N(R)(R1)(R2)的葡糖胺衍生物，式中R是葡糖胺的糖殘基，R1是C10-C20烷基，R2是C1-C5?；?。
1956年2月15日公布的轉(zhuǎn)讓給Atlas Powder Company的英國專利745，036是關(guān)于雜環(huán)酰胺和其羧酸酯，它們可用作化學(xué)中間體、乳化劑、濕潤劑、分散劑、洗滌劑、織物柔軟劑，等等。該化合物用式N(R)(R1)C(O)R2表示，式中R是脫水的己五醇的殘基或其羧酸酯，R1是一價烴基，-C(O)R2是有2-25個碳原子的羧酸的?；?br> 1967年4月4日公布的D.T.Hooker的美國專利3，312，627公開了盥洗室固體皂條，其基本上不含陰離子洗滌劑和堿性助洗劑物質(zhì)，而含有某些脂肪酸的鋰皂，非離子表面活性劑，后者選自某些環(huán)氧丙烷/乙二胺/環(huán)氧乙烷的縮合物、環(huán)氧丙烷-丙二醇-環(huán)氧乙烷縮合物和聚乙二醇，還含有非離子發(fā)泡組分，其可包括式RC(O)NR1(R2)的多羥基酰胺，式中RC(O)含有約10-14個碳原子，R1和R2分別是H或C1-C6烷基，上述烷基含有的碳原子總數(shù)是2至約7，羥基取代基總數(shù)是2至約6。在1967年4月4日公布的D.T.Hooker的美國專利3，312，626中也可找到基本上相似的公開內(nèi)容。
在現(xiàn)有技術(shù)中在洗滌劑組合物中使用非離子表面活性劑是已知的。1972年4月4日公布的Eckert等的美國專利3，654，166公開的洗滌劑組合物包括選自陰離子、兩性離子、非離子表面活性劑和N-烷基-N-酰基-N-多羥基烷基化合物。
本發(fā)明是關(guān)于非離子表面活性劑體系，包括(a)一種或多種具有下式的多羥基脂肪酸酰胺
式中R1是H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基，或其混合體，R2是C5-C31烴基Z是有直鏈烴基鏈且至少3個羥基直接連接在該鏈上的多羥基烴基，或其烷氧基化衍生物;和(b)一種或多種另外的非離子表面活性劑;其中多羥基脂肪酸酰胺(a)與另外的非離子表面活性劑的重量比是約1∶5至約5∶1。
本發(fā)明還提供了含有上述非離子表面活性劑體系的洗衣用洗滌劑組合物。當(dāng)這些非離子表面活性劑體系包含在這些洗衣洗滌劑組合物中時，它們意想不到地改進(jìn)了在寬闊的洗衣條件下該組合物對油脂/油污的去污性能。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了通過將上述非離子表面活性劑體系加入該組合物中以改進(jìn)洗滌劑組合物去污性能的方法。
本發(fā)明的非離子表面活性劑體系包括一種或多種多羥基脂肪酸酰胺和一種或多種另外的非離子表面活性劑。在這些非離子表面活性劑體系中，多羥基脂肪酸酰胺與另外的非離子表面活性劑的重量比是約1∶5至約5∶1，優(yōu)選約1∶3至約3∶1，更優(yōu)選約1∶1.5至約1.5∶1。
本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的組分陳述如下。
多羥基脂肪酸酰胺本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑組分包括下面結(jié)構(gòu)式的化合物
式中R1是H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基、或其混合體，優(yōu)選的是C1-C4烷基，較優(yōu)選的是C1或C2烷基，最優(yōu)選的是C1烷基(即甲基);R2是C5-C31烴基，優(yōu)選的是直鏈C7-C19烷基或烯基，較優(yōu)選的是直鏈C9-C17烷基或烯基，最優(yōu)選的是直鏈C11-C17烷基或烯基，或其混合體，Z是有直鏈烴基鏈的多羥基烴基，至少3個羥基直接連接在該鏈上，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選的是乙氧基化或丙氧基化衍生物)。優(yōu)選的Z是在還原胺化反應(yīng)中由還原糖衍生的;較優(yōu)選的Z是糖基。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作為原料除了使用上面列舉的各個糖外，還可使用高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿。這些玉米糖漿可產(chǎn)生Z的糖組分混合物。當(dāng)然，這決不是想排除其他合適的原料。優(yōu)選的Z選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，式中n是3-5的全部整數(shù)，R1是H，或環(huán)狀或脂族單糖，和其烷氧基化衍生物。最優(yōu)選的是，其中n是4的糖基，具體是-CH2-(CHOH)4-CH2OH在式(Ⅰ)中，R1可以是，例如，N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥乙基或N-2-羥丙基。
R2-CO-N＜可以是，例如，椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛脂肪酰胺，等等。
Z可以是1-脫氧葡糖基、2-脫氧果糖基、1-脫氧麥芽糖基、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖基、1-脫氧麥芽三糖基，等等。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺具有下列通式
式中R2是C11-C17直鏈烷基或烯基。
制備多羥基脂肪酸酰胺的方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。通常，它們的制備可通過在還原胺化反應(yīng)中烷基胺與還原糖反應(yīng)，生成相應(yīng)的N-烷基多羥基胺，然后在縮合/酰胺化步驟中N-烷基多羥基胺與脂肪酸脂族酯或甘油三酯反應(yīng)，生成N-烷基，N-多羥基脂肪酸酰胺產(chǎn)物。制備含有多羥基脂肪酸酰胺的組合物的方法已在例如下列專利中公開1959年2月18日公布的Thomas Hedley & Co.，Ltd.的英國專利說明書809，060，1960年12月20日公布的E.R.Wilson的美國專利2，965，576，1955年3月8日公布的Anthony M.Schwartz的美國專利2，703，798，和1934年12月25日公布的Piggott的美國專利1，985，424。這些專利在此引入作為參考。
在制備N-烷基或N-羥烷基，N-脫氧糖基脂肪酸酰胺(其中糖基組分由葡糖衍生，N-烷基或N-羥烷基官能團(tuán)是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羥乙基或N-羥丙基)中，產(chǎn)物通過N-烷基或N-羥烷基-葡糖胺與選自脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯和脂族甘油三酯的脂族酯在催化劑存在下反應(yīng)來制備，催化劑選自磷酸三鋰、磷酸三鈉、磷酸三鉀、焦磷酸四鈉、三聚磷酸五鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、酒石酸二鈉、酒石酸二鉀、酒石酸鉀鈉、檸檬酸三鈉、檸檬酸三鉀、堿式硅酸鈉、堿式硅酸鉀、堿式硅鋁酸鈉、堿式硅鋁酸鉀，或它們的混合物。以N-烷基或N-羥烷基葡糖胺的摩爾為基礎(chǔ)，優(yōu)選的催化劑量是約0.5%(摩爾)至約50%(摩爾)，較優(yōu)選的是約2.0%(摩爾)至約10%(摩爾)。通常反應(yīng)優(yōu)選在約138℃至約170℃下進(jìn)行約20至約90分鐘。當(dāng)在反應(yīng)混合物中使用甘油三酯作為脂族酯源時，反應(yīng)還優(yōu)選用約1%至約10%(重量)相轉(zhuǎn)移劑(按反應(yīng)混合物總重量百分?jǐn)?shù)為基礎(chǔ)計算)來進(jìn)行。相轉(zhuǎn)移劑選自飽和脂族醇聚乙氧基化物、烷基多糖苷、直鏈糖酰胺表面活性劑，和它們的混合物。
該方法優(yōu)選進(jìn)行如下(a)預(yù)熱脂族酯到約138℃-約170℃;
(b)將N-烷基或N-羥烷基葡糖胺加入預(yù)熱的脂肪酸酯中，并混合至需要的程度，形成兩相液/液混合物;
(c)將催化劑混入反應(yīng)混合物中;和(d)攪拌到規(guī)定的反應(yīng)時間。
如果脂族酯是甘油三酯時，優(yōu)選將約2%-約20%(按反應(yīng)物重量計)預(yù)先制備的直鏈N-烷基/N-羥烷基，N-直鏈葡糖基脂肪酸酰胺產(chǎn)物作為相轉(zhuǎn)移劑加入反應(yīng)混合物中。這能活化反應(yīng)，因此提高了反應(yīng)速度。在下面的“試驗”中提供詳細(xì)的試驗方法。
在這里使用的多羥基“脂肪酸”酰胺物質(zhì)對洗滌劑配制者也提供好處，它們可以完全或基本地從天然的可回收的非石油化學(xué)原料制備，并且是可降解的。它們對水生生物也顯示出低毒性。
應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到，除了式(Ⅰ)的多羥基脂肪酸酰胺，制備它們所使用的方法一般還產(chǎn)生一些不揮發(fā)的副產(chǎn)物，例如酯酰胺和環(huán)狀的多羥基脂肪酸酰胺。這些副產(chǎn)物的量隨著具體的反應(yīng)物和工藝條件而變化。加入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中的多羥基脂肪酸酰胺以這樣的形式提供，即加入洗滌劑的含多羥基脂肪酸酰胺組合物含有小于約10%，優(yōu)選小于約4%的環(huán)狀多羥基脂肪酸酰胺。上述的優(yōu)選方法具有這樣的優(yōu)點，即它們能產(chǎn)生相當(dāng)?shù)偷母懂a(chǎn)物，包括環(huán)狀酰胺付產(chǎn)物。
非離子表面活性劑本發(fā)明的非離子表面活性劑體系包括除了多羥基脂肪酸酰胺組分以外，還有一種或多種本文中所描述的非離子表面活性劑。在此所述的非離子表面活性劑在下文中稱為“另外的非離子表面活性劑”。除了這些另外的非離子表面活性劑之外的非離子化合物可任選地包含在本發(fā)明的非離子表面活性劑體系中。這些其他任選的非離子化合物在下文中稱為“任選的非離子表面活性劑”。在這方面不受限制，認(rèn)為當(dāng)上述任選的非離子表面活性劑包含在本發(fā)明的非離子表面活性劑體系中時，它們不提供在這里已經(jīng)描述的意想不到的去污效果。
烷基酚的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯的縮合物適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的另外的非離子表面活性劑，優(yōu)選使用聚氧化乙烯縮合物。這些化合物包括烷基酚與氧化烯的縮合物。該烷基酚含有約6至約14個碳原子，優(yōu)選約8至約14個碳原子的直鏈或支鏈構(gòu)型的烷基。在優(yōu)選方案中，存在的氧化乙烯量等于每摩爾烷基酚約5至約25摩爾，優(yōu)選約3至約15摩爾氧化乙烯。市場上可買到的這類非離子表面活性劑包括IgepalTMCO-630(GAF Corparation出售);TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102(Rohm & Haas Company出售)。這些表面活性劑一般指的是烷基酚的烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂肪醇與約1至約25摩爾氧化乙烯的縮合產(chǎn)物適用于作為本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的另外的非離子表面活性劑。脂肪醇的烷基鏈可以是直鏈的或支鏈的，伯的或仲的，一般含有約8至約22個碳原子。具有含有約8-約20個碳原子，優(yōu)選約10至約18個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2至10摩爾氧化乙烯的縮合產(chǎn)物是優(yōu)選的。市場上可買到的這類非離子表面活性劑的例子包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾氧化乙烯的縮合產(chǎn)物)、TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇與6摩爾氧化乙烯的縮合產(chǎn)物，分子量分布窄)，兩者均由Union Carbide Corparation出售;NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾氧化乙烯的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM23-6.5(C12-C13直鏈醇與6.5摩爾氧化乙烯的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾氧化乙烯的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-4(C14-C15直鏈醇與4摩爾氧化乙烯的縮合產(chǎn)物)，由Shell Chemical Company出售，和KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾氧化乙烯的縮合產(chǎn)物)，由The Procter & Gamble Company出售。
1986年1月21日公布的Llenado的美國專利4，565，647中公開的烷基多糖化物也可用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的另外的非離子表面活性劑。該烷基多糖化物具有含有約6至約30個碳原子，優(yōu)選約10至約16個碳原子的疏水基和多糖化物，如多糖苷，及含有約1.3至約10，優(yōu)選約1.3至約3，最優(yōu)選約1.3至約2.7糖化物單元的親水基?？墒褂萌魏魏?或6個碳原子的還原糖，如葡糖、半乳糖，并且半乳糖基部分可代替葡糖部分。(任選的疏水基連在2-、3-、4-等位置，得到和葡糖苷或半乳糖苷對應(yīng)的葡糖或半乳糖。)糖化物間的鍵可在另外的糖化物單元中的一個位置和上述糖化物單元上的2-、3-、4-和/或6-位之間。
任意地希望較小的可能有連接疏水部分和多糖化物部分的聚氧化烯鏈存在。優(yōu)選的氧化烯是氧化乙烯。典型的疏水基包括烷基，其是飽和的或不飽和的，支鏈或直鏈的，含有約8至約18個碳原子，優(yōu)選約10至約16個碳原子。優(yōu)選的烷基是直鏈飽和烷基。烷基可含有多達(dá)約3個羥基和/或聚氧化烯鏈可含有多達(dá)約10個，優(yōu)選小于5個氧化烯部分。合適的烷基多糖化物是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基，二、三、四、五、六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。合適的混合物包括椰子烷基，二、三、四和五葡糖苷和牛脂烷基四、五和六葡糖苷。
優(yōu)選的烷基多糖苷化物具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x式中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基，和它們的混合體，其中烷基含有約10至約18，優(yōu)選約12至約14個碳原子;n是2或3，優(yōu)選2t是0至約10，優(yōu)選0;x是約1.3至約10，優(yōu)選約1.3至3，最優(yōu)選約1.3至2.7。糖基優(yōu)選由葡糖衍生。為了制備這些化合物，首先生成醇或烷基聚乙氧基醇，然后與葡糖或葡糖源反應(yīng)，生成葡糖苷(連在1-位上)。另外的糖基單元可連接在它們的1-位和上述的糖基單元的2-、3-、4-和/或6位，主要在2-位之間。
雖然不是優(yōu)選的，但是氧化乙烯與氧化丙烯和丙二醇縮合生成的疏水基的縮合產(chǎn)物也適用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的另外的非離子表面活性劑。這些化合物的疏水部分優(yōu)選的分子量是約1500至約1800，該部分顯示水不溶性。聚氧化乙烯部分加到該疏水部分上有助于提高整個分子的水溶解性。該產(chǎn)物的液體特性保持到聚氧乙烯含量是縮合產(chǎn)物總重量的50%，相當(dāng)于具有多達(dá)約40摩爾氧化乙烯的縮合物。這類化合物的例子包括一些市場上可買到的PluronicTM表面活性劑，由BASF出售。
氧化乙烯與從氧化丙烯和乙二胺反應(yīng)得到的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物，雖然適用于作為本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的另外的非離子表面活性劑，但也不是優(yōu)選的。這些產(chǎn)物的疏水部分由乙二胺和過量的氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物組成，一般的分子量是約2500至約3000。該疏水部分與氧化乙烯縮合到縮合產(chǎn)物含有約40%至80%(重量)聚氧乙烯，其分子量約5000至11，000。這類非離子表面活性劑的例子包括某些市場上可買到的TetronicTM化合物，由BASF出售。
優(yōu)選用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的另外的非離子表面活性劑的是烷基酚的聚氧化乙烯的縮合產(chǎn)物，伯和仲脂肪醇與約1至約25摩爾氧化乙烯的縮合產(chǎn)物、烷基多糖化物，和它們的混合物。最優(yōu)選的是具有3至15個乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和具有2至10個乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(優(yōu)選平均C10)，和它們的混合物。
洗滌劑組合物本發(fā)明還提供洗衣用洗滌劑組合物，包括至少1%(重量)，優(yōu)選約3%至約65%(重量)，較優(yōu)選約10%至約25%(重量)的總表面活性劑。該洗衣用洗滌劑組合物的表面活性劑可僅包括本發(fā)明的非離子表面活性劑體系，或者可包括本發(fā)明的非離子表面活性劑體系和其他洗滌表面活性劑，例如陰離子、陽離子、兩性、兩性離子和半極性表面活性劑。這里使用的陽離子表面活性劑是具有一個長鏈烴基的那些陽離子表面活性劑。
本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物也含有本文已經(jīng)涉及的任選的非離子表面活性劑，盡管認(rèn)為該任選的非離子表面活性劑不提供本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的意想不到的去污效果。當(dāng)本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物含有非離子表面活性劑體系和其他任選洗滌表面活性劑時，非離子表面活性劑體系與其他洗滌表面活性劑的重量比是約50∶1至約1∶10，優(yōu)選約10∶1至約1∶5。另外，本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物可任意含有一般可用于洗滌劑組合物中的其他組分，例如助洗劑、去污劑和螯合劑，等等。
當(dāng)本發(fā)明的非離子表面活性劑體系包含在洗衣用洗滌劑組合物中時，其在寬范圍的洗衣條件下改善了洗衣用洗滌劑組合物的油脂/油污去除性質(zhì)。
陰離子表面活性劑本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物可含有除了本發(fā)明的非離子表面活性劑體系之外的一種或多種下述的陰離子表面活性劑。
烷基酯磺酸鹽表面活性劑本發(fā)明的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括用氣體SO3磺化的C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯(按照“The Journal of the American Oil Chemistry Society”，52(1975)，pp.323-329)。合適的原料包括由牛脂、棕櫚油等衍生的天然的脂族物質(zhì)。
特別是用于洗衣的優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括下面結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑
式中R3是C8-C20烷基，優(yōu)選烷基，或其組合，R4是C1-C6烴基優(yōu)選烷基或其組合，M是與烷基酯磺酸鹽生成水溶性鹽的陽離子。合適的生成鹽的陽離子包括金屬，如鈉、鉀和鋰，和取代或未取代的銨陽離子，如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優(yōu)選的R3是C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或異丙基。特別優(yōu)選的是甲酯磺酸鹽，其中R3是C10-C16烷基。
烷基硫酸鹽表面活性劑本發(fā)明的烷基硫酸鹽表面活性劑是通式為ROSO3M的水溶性鹽或酸，式中R優(yōu)選為C10-C24的烴基，優(yōu)選具有C10-C20烷基部分的烷基或羥烷基，較優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，M為H或陽離子，如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)，或銨或取代的銨(例如，甲基、二甲基、和三甲基銨陽離子及季銨陽離子，如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子，以及由烷基胺衍生的季銨陽離子，烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物，等等)。通常，C12-C16的烷基鏈優(yōu)選用于較低的洗滌溫度(如低于約50℃)，C16-C18的烷基鏈優(yōu)選用于較高的洗滌溫度(如高于約50℃)。
烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑本發(fā)明的烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑是通式為RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，式中R為未取代的C10-C24的烷基或具有C10-C24烷基部分的羥烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或羥烷基，較優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，A為乙氧基或丙氧基單元，m大于零，一般為約0.5至約6，較優(yōu)選的為約0.5至約3，M為H或陽離子，它們可以是例如，金屬陽離子(例如，鈉、鉀、鋰、鈣、鎂、等等)，銨或取代銨陽離子。本發(fā)明中設(shè)計使用烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽。取代的銨陽離子的具體實例包括甲基-，二甲基-、三甲基-銨陽離子和季銨陽離子如四甲基銨和二甲基哌啶嗡陽離子，以及由烷基胺衍生的季銨陽離子，烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺，及其混合物，等等。典型的表面活性劑有C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)，及C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常選自鈉和鉀。
其它陰離子表面活性劑用于洗滌目的其它陰離子表面活性劑也包括在本發(fā)明的組合物中。這些表面活性劑包括皂鹽(例如，包括鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，如一、二和三乙醇胺鹽)。C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽，C8-C22伯或仲鏈烷磺酸鹽，C8-C24烯屬磺酸鹽，通過堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物的磺化所制備的磺化多羧酸，(如在英國專利說明書No.1，082，179中所描述的)，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有多至10摩爾的環(huán)氧乙烷);烷基甘油磺酸鹽，脂肪酰甘油磺酸鹽，脂肪油酰甘油硫酸鹽，烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽，鏈烷基磺酸鹽，烷基磷酸鹽，羥乙磺酸鹽如?；u乙磺酸鹽，N-?；被一撬猁}，烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和及不飽和的C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和及不飽和的C6-C12二酯)，?；鵑-甲基甘氨酸鹽，烷基多糖的硫酸鹽如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(非離子非硫酸化的化合物將被描述在下文中)，支鏈伯烷基硫酸鹽，以及烷基多乙氧基羧酸鹽如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+化合物其中R是C8-C22烷基，K是0至10的整數(shù)，M是可形成水溶性鹽的陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也是適宜的，如松香，氫化松香，以及存在于木漿浮油中或從其中得到的樹脂酸和氫化樹脂酸。其它實例被描述于“表面活化劑與洗滌劑”(“Surface Active Agents and Detergents”)(vol.Ⅰ Ⅱ，Schmartz Perry和Berch)中。各種這類表面活性劑一般還公開于美國專利3，929，678(1975年12月30日頒布給Laughlin等人)的第23欄第58行至第29欄第23行中(在此引為參考文獻(xiàn))。
當(dāng)包含陰離子表面活性劑時，本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物一般包括約1%至約40%，優(yōu)選約3%至約20%(重量)上述陰離子表面活性劑。
其他表面活性劑除了在這里已經(jīng)描述的那些表面活性劑外，本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物還可含有陽離子、兩性、兩性離子和半極性表面活性劑。然而，在這方面不受限制，認(rèn)為除了在這里已經(jīng)描述的那些以外，包括下述的半極性非離子氧化胺非離子表面活性劑不提供上文討論的與本發(fā)明的非離子表面活性劑體系有關(guān)的去污效果。
適用于本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物的陽離子洗滌表面活性劑是具有一個長鏈烴基的那些陽離子洗滌表面活性劑。這樣的陽離子表面活性劑的例子包括銨表面活性劑，如鹵化烷基二甲基銨，和具有下式的那些表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-式中R2是在烷基鏈中有約8-18個碳原子的烷基或烷基芐基，每個R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2，和其混合體;每個R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、由兩個R4基結(jié)合生成的芐基環(huán)結(jié)構(gòu)、-CH2CHOH-CHOHCOR6-CHOHCH2OH，其中R6是分子量小于約1000的任何己糖或己糖聚合物，當(dāng)y不是0時R6是氫;R5與R4相同，或是烷基鏈，其中R2和R5的碳原子總數(shù)不大于約18;每個y是0至約10，y值總數(shù)是0至約15，X是任何相溶的陰離子。
在這里使用的其他陽離子表面活性劑還在1980年10月14日公布的Cambre的美國專利4，228，044中公開，該專利在這里以參考文獻(xiàn)引用。
當(dāng)使用陽離子表面活性劑時，本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物一般包括0%至約25%，優(yōu)選約3%至約15%(重量)上述陽離子表面活性劑。
兩性表面活性劑也適用于本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可概括地稱為仲或叔胺的脂族衍生物，或雜環(huán)的仲或叔胺的脂族衍生物，其中脂族基可以是直鏈或支鏈。一個脂族取代基含有至少約8個碳原子，一般約8至18個碳原子，至少一個含有陰離子水增溶基，如羧基、磺酸根、硫酸根。關(guān)于兩性表面活性劑的例子，參見1975年12月30日公布的Laughlin等的美國專利3，929，678，第19欄第18-35行(該專利在這里以參考文獻(xiàn)引用)。
當(dāng)上述兩性表面活性劑包含在本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中時，該組合物一般包括0%至約15%，優(yōu)選約1%至約10%(重量)上述兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適用于洗衣用洗滌劑組合物。這些表面活性劑可概括地稱為仲和叔胺衍生物，雜環(huán)的仲和叔胺衍生物，或季銨、季鏻或叔銃化合物的衍生物。關(guān)于兩性離子表面活性劑的例子，參見1975年12月30日公布的Laughlin等的美國專利3，929，678，第19欄第38行至第22欄第48行(該專利在這里以參考文獻(xiàn)引用)。
當(dāng)上述兩性離子表面活性劑包含在本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中時，該組合物一般包括0%至約15%，優(yōu)選約1%至約10%(重量)上述兩性離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是非離子表面活性劑的特殊種類，包括水溶性氧化胺，其含有1個約10-18個碳原子的烷基部分，和2個選自含有約1-3個碳原子的烷基和羥烷基的部分;水溶性氧化膦，其含有1個約10-18個碳原子的烷基部分，和2個選自含有約1-3個碳原子的烷基和羥烷基部分;水溶性亞砜，其含有1個約10-18個碳原子的烷基部分，和1個選自含有約1-3個碳原子的烷基或羥烷基部分。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑
式中R3是含有約8-22個碳原子的烷基、羥烷基或烷基苯基，或它們的混合體R4是含有約2-3個碳原子的烯基或羥烯基，或它們的混合體;X是0-約3;每個R5是含有約1-3個碳原子的烷基或羥烷基，或含有約1-3個氧化乙烯基的多氧化乙烯基。R5基團(tuán)可以通過例如氧或氮相互連接形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
這些氧化胺表面活性劑特別包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥乙基氧化胺。
當(dāng)上述半極性非離子表面活性劑包含在本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中時，該組合物一般包括0%至約15%，優(yōu)選約1%至約10%(重量)的上述半極性非離子表面活性劑。
助洗劑本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物可以包括有助于礦物硬度控制的無機(jī)或有機(jī)洗滌劑助洗劑。
助洗劑的含量依據(jù)組合物的最終用途和其需要的物理形式可以有很大變化。液體制劑一般包括至少約1%，較好約5%至約50%，優(yōu)選的約5%至約30%(重量)的洗滌劑助洗劑。顆粒制劑一般包括至少約1%，較好約10%至約80%，優(yōu)選約15%至約50%(重量)的洗滌劑助洗劑。但不意味著排除助洗劑的低含量或高含量。
無機(jī)洗滌劑助洗劑包括(但不局限于)堿金屬、銨和烷醇銨的多磷酸鹽(例如三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃狀的聚合的偏磷酸鹽)、膦酸鹽、肌醇六磷酸鹽、硅酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸鹽和硅鋁酸鹽。硼酸鹽助洗劑以及含有在洗滌劑貯存或洗滌條件下生成硼酸鹽物質(zhì)的助洗劑(下文總稱為“硼酸鹽助洗劑”)也可使用。優(yōu)選地，非硼酸鹽助洗劑用于本發(fā)明的組合物中是想在低于約50℃，特別是低于約40℃的洗滌條件下使用。
硅酸鹽助洗滌的例子是堿金屬硅酸鹽，特別是SiO2/Na2O之比為1.6∶1至3.2∶1的那些，和層狀硅酸鹽，例如1987年5月12日公布的H.P.Rieck的美國專利4，664，839中描述的層狀硅酸鈉，該專利在此引入作為參考文獻(xiàn)。但是，其他硅酸鹽如硅酸鎂也可使用，它們在顆粒制劑中可用作卷曲劑，用作氧漂白的穩(wěn)定劑和泡沫抑制體系的組分。
碳酸鹽助洗劑的例子是堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，包括含有超細(xì)碳酸鈣的碳酸鈉、倍半碳酸鈉和其混合物，正如1973年11月15日公布的德國專利申請2，321，001中所公開的，該專利所公開的內(nèi)容在此引入作為參考。
硅鋁酸鹽助洗劑在本發(fā)明中是特別有用的。硅鋁酸鹽助洗劑在目前最暢銷的重垢顆粒洗滌劑組合物中是很重要的，在液體洗滌劑制劑中也是有效的助洗劑組分。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有下面實驗式的那些硅鋁酸鹽Mz(zAlO2·ySiO2)式中M是鈉、鉀、銨或取代的銨;Z是約0.5-2;y是1。該物質(zhì)具有的鎂離子交換容量為每克無水硅鋁酸鹽至少約50毫克當(dāng)量CaCO3硬度。優(yōu)選的硅鋁酸鹽是具有下式的沸石助洗劑
式中z和y是至少6的整數(shù)，z與y的摩爾比是1.0-約0.5，x是約15-264的整數(shù)。
有用的硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)是市場上可買到的。這些硅鋁酸鹽在結(jié)構(gòu)上可以是結(jié)晶的或非晶形的，可以是天然存在的或合成得到的。制備硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)的方法在1976年10月12日公布的Krummel的美國專利3，985，669中公開，該專利在此引入作為參考。在本發(fā)明中使用的優(yōu)選的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)以牌號沸石A，沸石P(B)和沸石X可買到。在特別優(yōu)選的具體實施例中，結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)具有下式
式中X是約20-30，特別是約27。該物質(zhì)通常稱為沸石A。優(yōu)選的硅鋁酸鹽的顆粒直徑約0.1-10微米。
多磷酸鹽的具體例子是堿金屬三聚磷酸鹽，焦磷酸鈉、鉀和銨鹽，正磷酸鈉和鉀，聚偏磷酸鈉，其聚合度范圍為約6至約21，以及肌醇六磷酸鹽。
膦酸鹽助洗劑鹽的例子是乙烷1-羥基-1，1-二膦酸鹽的水溶性鹽，特別是鈉和鉀鹽，亞甲基二膦酸的水溶性鹽，如三鈉和三鉀鹽，以及取代的亞甲基二膦酸的水溶性鹽，如亞乙基、亞異丙基、芐基亞甲基和鹵代亞甲基膦酸三鈉和三鉀。上述類型的膦酸鹽助洗劑鹽已公開于美國專利號3，159，581和3，213，030(于1964年12月1日和1965年10月19日頒布給Diehl);美國專利號3，422，021(于1969年1月14日頒布給Roy);美國專利號3，400，148和3，422，137(于1968年9月3日和1969年1月14日頒布給Quimby)。所公開的內(nèi)容在此引入作為參考。
多羧酸鹽助洗劑通常以酸的形式加入組合物中，但也可以中和鹽的形式加入。當(dāng)使用鹽形式時，優(yōu)選堿金屬，如鈉、鉀和鋰鹽，特別是鈉鹽，或銨和取代銨(如烷醇銨)鹽。
多羧酸鹽助洗劑中包括各種類型的有用物質(zhì)。一種重要類型的多羧酸鹽助洗劑包括醚多羧酸鹽。許多醚多羧酸鹽已被公開用作洗滌助洗劑。有用的醚多羧酸鹽的實例包括氧聯(lián)二琥珀酸鹽，其在Berg的美國專利3，128，287(1964年4月7日頒布)和Lamberti等人的美國專利3，635，830(1972年1月18日頒布)中公開，它們均被在此引入作為參考。
在本發(fā)明中用作助洗劑的一種特定類型的醚多羧酸鹽還包括具有如下通式的化合物
其中A是H或OH;B是H或-O-CH(COOX)-CH2(COOX);X是H或形成鹽的陽離子。例如，若在上述通式中A和B均為H，則化合物是氧聯(lián)二琥珀酸及其水溶性鹽。若A是OH及B是H，則化合物是酒石酸-琥珀酸(TMS)及其水溶性鹽。若A是H及B是-O-CH(COOX)-CH2(COOX)，則化合物是酒石酸二琥珀酸(TDS)及其水溶性鹽。在此特別優(yōu)選地使用這些助洗劑的混合物。特別優(yōu)選的是TMS和TDS的混合物，其中TMS和TDS的重量比為約97∶3至約20∶80。這些助洗劑已公開于美國專利4，663，071(于1987年5月5日頒布給Bush等人)。
合適的醚多羧酸鹽還包括環(huán)狀化合物。特別是脂環(huán)化合物，如在美國專利3，923，679;3，835，163;4，158，635;4，120，874和4，102，903中所描述的，所有這些專利在此引入作為參考。
其它有用的洗滌助洗劑包括如下結(jié)構(gòu)式所表示的醚羥基多羧酸鹽HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]n-H其中M是氫或陽離子，而由其所形成的鹽是水溶性的，優(yōu)選的是堿金屬，銨或取代的銨陽離子，n是約2至約15(優(yōu)選地n是約2至約10，更優(yōu)選地n平均為約2至約4)，每一個R是相同或不同且選自氫，C1-4烷基或C1-4取代的烷基(R優(yōu)選為氫)。
其它醚多羧酸鹽還包括馬來酐與乙烯或乙烯基甲醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸以及羧甲氧基琥珀酸。
有機(jī)多羧酸鹽助洗劑還包括各種堿金屬、銨和取代銨的多乙酸鹽。多乙酸鹽助洗劑的實例為乙二胺四乙酸和次氨基三乙酸的鈉、鉀、鋰、銨以及取代銨的鹽。
多羧酸鹽還包括如苯六甲酸、琥珀酸、多馬來酸、苯-1，3，5-三羧酸、苯五羧酸和羧甲氧基琥珀酸，以及其水溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑，例如檸檬酸和其水溶性鹽是重垢液體洗滌制劑的特別重要的多羧酸鹽助洗劑，但是，其也可以用于顆粒組合物。合適的鹽包括金屬鹽，例如鈉、鋰和鉀鹽，以及銨和取代的銨鹽。
其他羧酸鹽助洗劑包括羧基化的碳水化合物，在1973年3月28日公布的Diehl的美國專利3，723，322中公開，該專利在此引入作為參考。
適合于本發(fā)明的洗滌劑組合物的助洗劑還有3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽及有關(guān)化合物，它們已公開于美國專利4，566，984(Bush，1986年1月28日頒布)中，該專利在此引入作為參考。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基琥珀酸及其鹽。這種類型的特別優(yōu)選的化合物是十二碳烯基琥珀酸。烷基琥珀酸一般具有通式R-CH(COOH)CH2(COOH)，即琥珀酸的衍生物，其中R是烴基如C10-C20，烷基或鏈烯基，優(yōu)選C12-C16，或其中的R可被羥基，磺基，次磺基或砜基所取代。所有這些均被描述在上述專利中。
琥珀酸鹽助洗劑優(yōu)選以其水溶性鹽的形式使用，它包括鈉、鉀、銨和鏈烷醇銨鹽。
琥珀酸鹽助洗劑的具體實例包括月桂基琥珀酸鹽，肉豆蔻基琥珀酸鹽，棕櫚基琥珀酸鹽，2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)，2-十五碳烯基琥珀酸鹽等等。月桂基琥珀酸鹽在該組助洗劑中是優(yōu)選的，它描述于1986年11月5日公開的歐洲專利申請86200690.5/0，200，263中。
有用的助洗劑的實例還包括鈉和鉀的羧甲氧基丙二酸鹽，羧甲氧基琥珀酸鹽，順環(huán)己烷六羧酸鹽，順環(huán)戊烷四羧酸鹽，水溶性的聚丙烯酸鹽(這些具有分子量大于約2，000的聚丙烯酸鹽還可用作有效的分散劑)，以及馬來酐與乙烯基甲基醚或乙烯的共聚物。
其它合適的聚羧酸鹽為聚縮醛羧酸鹽，它公開于美國專利4，144，226(Crutchfield等人，1979年3月13日頒布)中，該專利在此引入作為參考。這些聚縮醛羧酸鹽可通過在聚合條件下將二羥乙酸酯和聚合引發(fā)劑放在一起來制備，所得的聚縮醛羧酸鹽被連接在化學(xué)穩(wěn)定的末端基上，從而使聚縮醛羧酸鹽穩(wěn)定，以防在堿性溶液中迅速解聚，并將其轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鹽且加到表面活性劑中。
在美國專利3，308，067(Diehl，于1967年3月7日頒布)中也公開了聚羧酸鹽助洗劑，該專利在此引入作為參考。這些物質(zhì)包括脂肪族羧酸的均聚物和共聚物的水溶性鹽，所述的脂肪族羧酸如馬來酸，衣康酸，中康酸，富馬酸，烏頭酸，檸康酸和亞甲基丙二酸。
現(xiàn)有技術(shù)中已知的其他有機(jī)助洗劑也可使用。例如，可使用含有長鏈烴基的單羧酸及其水溶性鹽;這將包括通常被稱為“皂”的物質(zhì)。一般使用C10-C20的鏈長，烴基可以是飽和或不飽和的。
酶洗滌酶可包括在本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中是為了各種各樣的目的，例如，包括除去蛋白質(zhì)類型、碳水化合物類型或甘油三酯類型的污物和防止脫掉的染料的轉(zhuǎn)移。被加入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶和過氧化物酶及其混合物。它們可以具有任意合適的來源，比如來源于植物、動物、細(xì)菌、真菌和酵母。然而，酶的選擇取決于幾種因素，比如pH-活性和/或最佳穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性，對活性洗滌劑和助洗劑的穩(wěn)定性等。在這方面，細(xì)菌或真菌酶是優(yōu)選的，例如細(xì)菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纖維素酶。
蛋白酶的合適實例是枯草桿菌蛋白酶，它們得自于特殊菌株B.subtilis和B.Licheniforms。另一種合適的蛋白酶得自于桿菌菌株，它在8-12的整個pH范圍內(nèi)具有最大活性，它是由Novo Industries A/S研制和出售的，注冊商品名稱為Esperase 。Novo的英國專利說明書1，243，734號描述了這種酶和類似酶的制備方法。
這些纖維素酶的實例有從Humicola insolens(Humicola griseavar.thermoidea)菌株、特別是Humicola菌株DSM 1800制得的纖維素酶;從Bacillus N真菌或?qū)儆跉鈫渭?xì)胞菌屬類產(chǎn)生纖維素酶212的真菌制得的纖維素酶;和從水生軟體動物(Dolabella Auricula Solander)的肝臟胰腺提取的纖維素酶。
用于洗滌劑的合適的脂肪酶包括那些由假單細(xì)胞菌屬群微生物生產(chǎn)的酶，例如公開在英國專利1，372，034中的假單細(xì)胞菌屬stutzeri ATCC 19.154，該專利在此引入作為參考。合適的脂肪酶包括那些對脂肪酶抗體顯示正免疫學(xué)交叉反應(yīng)的、由假單細(xì)胞菌屬fluorescens IAM 1057微生物生產(chǎn)的酶。這種脂肪酶及其純化方法描述在1978年2月24日對公眾公開的日本專利申請53-20487中。該脂肪酶可從日本Nagoya的Amano pharmaceutical Co.Ltd.得到，商品名稱為脂肪酶P“Amano”，下文稱之為“Amano-P”。本發(fā)明的這些酶應(yīng)當(dāng)對Amano-P抗體顯示出正免疫學(xué)交叉反應(yīng)，采用Ouchterlony(Acta.Med.Scan.，133，P76-79(1950))的標(biāo)準(zhǔn)和公知的免疫擴(kuò)散法測定。這些脂肪酶和其與Amano-P免疫學(xué)交叉反應(yīng)的方法也描述在美國專利4，707，291(Thom等人，1987年11月17日頒布)中，該專利在此引入作為參考。這些酶的典型例子是Amano-P脂肪酶;由Pseudomonas fragi FERM P 1339制備的脂肪酶(以商品名Amano-B得到);由psuedomonas nitroreducens var.lipolyticum FERM P 1338制備的脂肪酶(以商品名Amano-CES得到);由Chromobacter viscosum，例如Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673制備的脂肪酶，可從日本Tagata的Toyo Jozo Co.購買;以及從美國的U.S.Biochemical Corp.和荷蘭的Disoynth Co.得到的適用于除去蛋白質(zhì)類型污物的蛋白酶可從市場上買到，這些酶包括Novo Industries A/S(丹麥)以商品名稱ALCALASETM和SAVINASETM出售的酶以及International Bio-Synthetics，Inc.(荷蘭)以商品名稱MAXATASETM出售的酶。
令人感興趣的一類蛋白酶，特別是用于液體洗滌劑組合物中的蛋白酶是本文所稱的蛋白酶A和蛋白酶B。蛋白酶A和其制備方法已描述在歐洲專利申請130，756(1985年1月9日公開)中，該專利在此引入作為參考。蛋白酶B是不同于蛋白酶A的蛋白酶，其不同在于在它的氨基酸序列中的位置217以亮氨酸代替了酪氨酸。蛋白酶B描述在1987年4月28日申請的序列號為87303761.8的歐洲專利申請中，該專利申請在此引入作為參考。蛋白酶B的制備方法也公開在歐洲專利申請130，756(Bott等人，1985年1月9日公開)中，該專利在此引入作為參考。
淀粉酶包括，例如，從特殊菌株B.licheniforms得到的α-淀粉酶，該淀粉酶已經(jīng)在本文引作參考文獻(xiàn)的英國專利說明書1，296，839(Novo)中有更詳細(xì)的描述。淀粉分解蛋白質(zhì)包括，例如，RAPIDASETM(International Bio-synthetics)和TERMAMYLTM(Novo Industries)。
可用于本發(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌纖維素酶。優(yōu)選地，這些纖維素酶的最佳pH值在5和9.5之間。合適的纖維素酶公開在本文引作參考文獻(xiàn)的美國專利4，435，307(Barbesgoard等人，1984年3月6日頒布)中，該專利公開了由Humicola insolens制得的真菌纖維素酶。合適的纖維素酶還公開在GB-A-2，075，028;GB-A-2，095，275和DE-OS-2，247，832中。
Chromobacter viscosum，脂肪酶和由Pseudomonas gladioli制備的脂肪酶。
過氧化物酶可與氧源如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結(jié)合使用。它們用于“溶液漂白”，即防止洗滌過程中從作用物上脫掉的染料或顏料轉(zhuǎn)移到洗滌溶液中的其它作用物上。過氧化物酶在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，例如包括辣根過氧化物酶、木質(zhì)素酶和諸如氯-和溴-過氧化物酶的鹵素過氧化物酶。例如，含過氧化物酶的洗滌劑組合物已公開在轉(zhuǎn)讓給Novo Industries A/S的PCT國際申請WO89/099813(O.Kirk，1989年10月19日公開)中，該專利在此引入作為參考。
各種酶物質(zhì)以及將它們加到合成洗滌劑顆粒中的方法，也公開在1971年1月5日頒布給Mc Carty等人的美國專利3，553，139(在此引入作為參考)中。酶還公開在美國專利4，101，457(Place等人，1978年7月18日頒布)和美國專利4，507，219(Hughes，1985年3月26日頒布)中，這兩篇專利均在此引入作為參考。用于液體洗滌劑制劑的酶物質(zhì)以及將它們加入制劑的方法公開在美國專利4，261，868(Hora等人，1981年4月14日頒布)中，該專利也在此引入作為參考。
通常加入酶的量是為每克組合物足以提供多至約5mg(重量)，更一般地是提供約0.05mg至約3mg活性酶。
對于粒狀洗滌劑，酶優(yōu)選地用對酶惰性的助劑涂覆或造粒以使粉塵的形成降至最低程度并改進(jìn)貯藏穩(wěn)定性。進(jìn)行涂覆或造粒的方法在本領(lǐng)域中是公知的。在液體制劑中，優(yōu)選地采用酶穩(wěn)定體系。含水液體洗滌劑組合物的酶穩(wěn)定方法在本領(lǐng)域中也是公知的。例如，水溶液中酶穩(wěn)定方法之一是使用來源于乙酸鈣、甲酸鈣和丙酸鈣的游離鈣離子。鈣離子可與短鏈羧酸鹽結(jié)合使用，優(yōu)選的是甲酸鹽。例如，參見在此引入作為參考的美國專利4，318，818(Letton等人，1982年3月9日頒布)。還有人提出使用象丙三醇和山梨醇的多元醇、烷氧基醇、二烷基乙二醇醚、多元醇與多官能脂肪胺(例如烷醇胺，如二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺等)的混合物和硼酸或堿金屬硼酸鹽。另外酶穩(wěn)定方法還公開和舉例說明在美國專利4，261，868(Horn等人，1981年4月14日頒布)和美國專利3，600，319(Gedge等人，1971年8月17日頒布)中，二者在此引入作為參考，以及公開在歐洲專利申請公開0199405(申請?zhí)?6200586.5，1986年10月29日公開，Venagas)中。非硼酸和硼酸鹽穩(wěn)定劑是優(yōu)選的。美國專利4，261，8683，600，319和3，519，570也描述了酶穩(wěn)定體系。
漂白化合物-漂白劑和漂白活化劑本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物可含有漂白劑或含有漂白劑和一種或多種漂白活化劑的漂白組合物。當(dāng)其存在時，漂白化合物的含量一般為洗衣用洗滌組合物的約1%至約20%，更一般地約1%至約10%。通常，漂白化合物在非液體制劑如粒狀洗滌劑中為任選組分。若存在的話，漂白活化劑的量一般為漂白組合物的約0.1%至約60%，更一般地約0.5%至約40%。
在此所用的漂白劑可以是用于洗滌劑組合物的任意漂白劑，該洗滌劑組合物用于織物洗滌，硬表面清洗或用于現(xiàn)為已知的或?qū)⒊蔀橐阎钠渌逑茨康?。它們包括氧漂白劑以及其它漂白劑。對于低于約50℃特別是低于約40℃的洗滌條件，本發(fā)明的組合物最好不含有硼酸鹽或在洗滌劑貯存或洗滌條件下能就地形成硼酸鹽的物質(zhì)(即形成硼酸鹽的物質(zhì))。因此，在這些條件下最好使用非硼酸鹽，不形成硼酸鹽的漂白劑。優(yōu)選地，在這些溫度下使用的洗滌劑基本上無硼酸鹽和形成硼酸鹽的物質(zhì)。所述的“基本上無硼酸鹽和形成硼酸鹽的物質(zhì)”是指組合物含有不多于約2%重量的任意類型的含硼酸鹽和形成硼酸鹽的物質(zhì)，優(yōu)選不多于1%，更優(yōu)選0%。
可以使用的一種類型的漂白劑包括過羧酸漂白劑及其鹽。這類試劑的合適的實例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，間氯過苯甲酸鎂鹽，4-壬氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二碳烯雙酸。這些漂白劑已公開于美國專利4，483，781(Hartman，1984年11月20日頒布)，美國專利申請740，446(Burns等，1985年6月3日申請)，歐洲專利申請0，133，354(Banks等，1985年2月20日公開)和美國專利4，412，934(Chung等.，1983年11月1日頒布)。所有這些專利在此引入作為參考。特別優(yōu)選的漂白劑還包括6-壬氨基-6-氧代過氧己酸，它已被描述于美國專利4，634，551(于1987年1月6日頒布給Burns等.，)中，該專利在此引入作為參考。
可以使用的另一種類型的漂白劑包括鹵素漂白劑。次鹵酸鹽漂白劑的實例包括三氯異氰脲酸，鈉和鉀的二氯異氰脲酸鹽以及N-氯和N-溴鏈烷磺酰胺。這些物質(zhì)通常以產(chǎn)品的0.5-10%重量加入，優(yōu)選1-5%重量。
也可使用過氧漂白劑。合適的過氧漂白化合物包括碳酸鈉過氧水合物，焦磷酸鈉過氧水合物，脲過氧水合物和過氧化鈉。
過氧漂白劑優(yōu)選與漂白活化劑混合，從而導(dǎo)致在水溶液中(即在洗滌過程中)就地產(chǎn)生相應(yīng)于漂白活化劑的過氧酸。
加入到本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中的優(yōu)選的漂白活化劑具有如下通式
其中R是含有約1至約18個碳原子的烷基，其中的由羰基碳延伸并包括羰基碳的最長直鏈烷基鏈含有約6至約10個碳原子，L是離去基團(tuán)，其共軛酸的pKa范圍為約4至約13，這些漂白活化劑已被描述于美國專利4，915，854(于1990年4月10日頒布給Mao等)，該專利在此引入作為參考，以及美國專利4，412，934，該專利在前文中已被引入作為參考。
除氧漂白劑之外的其它漂白劑在本領(lǐng)域中也是已知的并且可以在此使用，一種具有特殊意義的非氧漂白劑包括光活化漂白劑如磺化鋅和/或鋁酞菁。在洗滌過程中這些物質(zhì)沉積在作用物上，在有氧氣存在的光照射下如在日光下懸掛晾曬衣服，磺化鋅酞菁被活化，因此作用物被漂白。優(yōu)選的鋅酞菁和光活化的漂白過程已被描述于美國專利4，033，718(于1977年7月5日頒布給Holcombe等人)，該專利在此引入作為參考。一般地，洗滌劑組合物含有約0.025%至約1.25%重量的磺化鋅酞菁。
聚合物去污劑本領(lǐng)域技術(shù)熟練的人員公知的任何聚合物去污劑均可用于本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中。聚合物去污劑的特點是具有親水鏈段，它使疏水纖維如聚酯和尼龍的表面親水，以及具有疏水鏈段，它沉積在疏水纖維上并在整個洗滌和漂洗周期中保持粘附在其上面，因此，對于親水鏈段來說，疏水鏈段起著一種固定作用。這使得用去污劑處理之后，所產(chǎn)生的污物很容易在后面的洗滌過程中清洗掉。
聚合物去污劑包括纖維素衍生物如羥基醚纖維素聚合物，對苯二甲酸乙二醇酯或?qū)Ρ蕉姿岜减ヅc聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對苯二甲酸酯的嵌段共聚物等。
可用作去污劑的纖維素衍生物可從市場上買到，它們包括羥基醚纖維素如MethocelR(Dow)。
纖維素去污劑還包括C1-C4烷基和C4羥烷基纖維素，如甲基纖維素，乙基纖維素，羥丙基甲基纖維素和羥丁基甲基纖維素。用作去污劑聚合物的各種纖維素衍生物公開于美國專利4，000，093(1976年12月28日頒布給Nicol等人)中，該專利在此引入作為參考。
以聚乙烯基酯疏水鏈段為特征的去污劑包括聚乙烯基酯如C1-C6乙烯基酯的接枝共聚物，優(yōu)選聚乙烯基乙酸酯接枝到聚環(huán)氧烷主鏈中，如聚環(huán)氧乙烷主鏈。這些物質(zhì)在本領(lǐng)域中是已知的并已描述于歐洲專利申請0219048(1987年4月22日公開，Kud等人)中。一種合適的市場上可買到的去污劑包括SokalanTM類物質(zhì)，如SokalanTMHP 22，可從BASF(西德)購買。
一種優(yōu)選的去污劑是具有對苯二甲酸乙二醇酯和聚環(huán)氧乙烷(PEO)對苯二甲酸酯的無規(guī)嵌段的共聚物。更具體地，這些聚合物是由對苯二甲酸乙二醇酯和PEO對苯二甲酸酯的重復(fù)單元所組成，其中對苯二甲酸乙二醇酯單元與PEO對苯二甲酸酯單元的摩爾比為約25∶75至約35∶65，所述的PEO對苯二甲酸酯單元含有分子量為約300至約2000的聚環(huán)氧乙烷。該聚合物去污劑的分子量范圍為約25，000至約55，000。參見美國專利3，959，230(1976年5月25日頒布給Hays)，該專利在此引入作為參考。另外參見美國專利3，893，929(1975年7月8日頒布給Basadur)，(在此引入作為參考)該專利公開了類似的共聚物。
另一種優(yōu)選的聚合物去污劑是具有對苯二甲酸乙二醇酯重復(fù)單元的聚酯，它含有10-15%重量的對苯二甲酸乙二醇酯單元以及90-80%重量的聚氧乙烯對苯二甲酸酯單元，聚氧乙烯是由平均分子量為300-5，000的聚氧化亞乙基二醇衍生的。在該聚合物中對苯二甲酸乙二醇酯單元與聚氧乙烯對苯二甲酸酯單元的摩爾比為2∶1至6∶1。該聚合物的實例包括可從市場上買到的物質(zhì)ZelconR5126(從Dupont)和MileaseRT(從ICI)。這些聚合物及其制備方法已全部描述于美國專利4，702，857(1987年10月27日頒布給Gosselink)中，該專利在此引入作為參考。
另一種優(yōu)選的聚合物去污劑是一種基本上為線型酯低聚物的磺化產(chǎn)物，它包括對苯二酰和氧亞烷基氧重復(fù)單元的低聚物酯主鏈且末端部分以共價鍵連接在該主鏈上。所述去污劑是由烯丙醇乙氧基化物，對苯二甲酸二甲酯和1，2-丙二醇得到的，其中每一低聚物的末端部分平均含有總數(shù)為約1至約4個磺酸鹽基團(tuán)。這些去污劑已全部描述于美國專利4，968，451(1990年11月6日頒布給J.J.Scheibel和E.P.Gosselink)，美國專利申請?zhí)?7/474，709(1990年1月29日申請)中，所有這些在此引入作為參考。
其它合適的聚合物去污劑包括美國專利4，711，730(1987年12月8日頒布給Gosselink等人)中的乙基-或甲基封端的對苯二甲酸1，2-丙二醇酯-聚氧乙烯對苯二甲酸酯聚酯。美國專利4，721，580(1988年1月26日頒布給Gosselink)中的陰離子封端的低聚物酯，其中陰離子末端封端包括由聚乙二醇(PEG)衍生的磺基聚乙氧基團(tuán)，美國專利4，702，857(1987年10月27日頒布給Gosselink)中的嵌段聚酯低聚物，它具有式X-(OCH2CH2)n-的聚乙氧基團(tuán)末端封端，其中n是12至約43，X是C1-C4烷基或優(yōu)選甲基。所有這些專利在此引入作為參考。
其他的去污劑聚合物包括美國專利4，877，896(1989年10月31日頒布給Maldonado等人)中的去污劑聚合物，該專利公開了陰離子特別是磺芳?；舛说膶Ρ蕉姿狨?，所述專利在此引入作為參考。這些對苯二甲酸酯含有不對稱取代的氧-1，2-亞烷基氧單元。
若使用的話，去污劑一般占本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物重量的約0.01%至約10.0%，優(yōu)選約0.1%至約5.0%，較優(yōu)選約0.2%至約3.0%。
螯合劑本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物還可任意地含有一種或多種鐵和鎂螯合劑作為助洗劑添加物。這些螯合劑選自氨基羧酸鹽，氨基磷酸鹽，多官能團(tuán)取代的芳香螯合劑及其混合物，所有這些如下文中所述。不應(yīng)受理論的限制，可以認(rèn)為這些物質(zhì)的優(yōu)點部分是由于它們具有通過形成可溶性的螯合物而從洗滌溶液中除去鐵和鎂離子的特殊能力。
在本發(fā)明的組合物中用作任選的螯合劑的氨基羧酸鹽具有一個或多個優(yōu)選至少兩個如下亞結(jié)構(gòu)單元
其中M是氫，堿金屬，銨或取代的銨(如乙醇胺)，X是1至約3優(yōu)選1。優(yōu)選地，這些氨基羧酸鹽不含有多于約6個碳原子的烷基或鏈烯基。實用的胺羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸及其堿金屬，銨和取代銨的鹽，以及其混合物。
當(dāng)在洗滌劑組合物中允許至少低含量的總磷存在時，氨基膦酸鹽在本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中也適合用作螯合劑?？捎玫倪@些化合物具有一個或多個優(yōu)選至少兩個如下亞結(jié)構(gòu)的單元
其中M是氫，堿金屬，銨或取代的銨，X是1至約3優(yōu)選1，這些化合物包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)，次氮基三(亞甲基膦酸鹽)和二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)。優(yōu)選地，這些氨基膦酸鹽不含有多于約6個碳原子的烷基或鏈烯基。這些亞烷基被這些亞結(jié)構(gòu)所共用。
多官能團(tuán)取代的芳香螯合劑也可用于本發(fā)明的組合物中。這些物質(zhì)包括具有如下通式的化合物
其中至少一個R是-SO3H或-COOH，或其可溶性的鹽及其混合物。在此引入作為參考的美國專利3，812，044(1974年5月21日頒布給Connor等人)公開了多官能團(tuán)取代的芳香螯合劑和多價螯合劑。這種以酸形式的優(yōu)選化合物為二羥基二磺基苯如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。堿性洗滌劑組合物可含有以堿金屬、銨或取代的銨(如一或三乙醇胺)鹽的形式存在的這些物質(zhì)。
如果使用的話，這些螯合劑通常占本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物重量的約0.1%至約10%，更優(yōu)選地，這些螯合劑占這些組合物重量的約0.1%至約3.0%。
粘土污垢除去劑/抗再沉積劑本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物使用的粘土污垢除去和抗再沉積劑包括具有除去粘土污垢和抗再沉積性質(zhì)的聚乙二醇和水溶性的乙氧化胺。
用于本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中的聚乙二醇化合物一般具有分子量為約400至約100，000，優(yōu)選約1，000至約20，000，較優(yōu)選約2，000至約12，000，最優(yōu)選約4，000至約8，000。這些化合物可從市場上買到，它們以Carbowax
出售，可從位于Danbury，Conn.的Union Carbide購買。
水溶液性的乙氧化胺優(yōu)選選自(1)具有如下通式的乙氧化一胺(X-L-)-N-(R2)2(2)具有如下通式的乙氧化二胺
或
(3)具有如下通式的乙氧化多胺R3-[(A1)q-(R4)t-
-L-X]p(4)具有如下通式的乙氧化胺聚合物
(5)它們的混合物;其中A1是
或-O-;R是H或C1-C4烷基或羥烷基;R1是C2-C12亞烷基，羥基亞烷基，亞烯基，亞芳基或烷基亞芳基，或具有2至約20個氧亞烷基單元的C2-C3氧亞烷基部分，其條件是沒有O-N鍵形成;每一個R2是C1-C4烷基或羥烷基，-L-X部分，或兩個R2一起形成-(CH2)r、-A2-(CH2)S-部分，其中A2是-O-或-CH2-，r是1或2，S是1或2且r+s是3或4;X是非離子基團(tuán)、陰離子基團(tuán)或其混合體;R3是取代的C3-C12烷基，羥烷基，鏈烯基，芳基，或具有多個取代位置的烷芳基;R4是C1-C12亞烷基，羥亞烷基，亞鏈烯基，亞芳基或烷基亞芳基，或具有2至約20個氧亞烷基單元的C2-C3氧亞烷基部分，其條件是沒有O-O或O-N鍵形成;L是含有聚氧亞烷基部分-[(R5O)m-(CH2CH2O)n]-的親水鏈，其中R5是C3-C4亞烷基或羥亞烷基，m和n是使-(CH2CH2O)n-部分占所述的聚氧亞烷基部分的至少約50%重量的數(shù)，對于所述的一胺，m是0至約4，n至少為約12;對于所述的二胺，m是0至約3，當(dāng)R1是C2-C3亞烷基，羥亞烷基或亞鏈烯基時n至少為約6，當(dāng)R1是除C2-C3亞烷基，羥亞烷基或亞鏈烯基之外的基團(tuán)時n至少為約3;對于所述的多胺和胺聚合物，m是0至約10，n至少為約3;p是3至8;q是1或0;t是1或0，其條件是當(dāng)q是1時t是1;w是1或0;x+y+z至少為2;y+z至少為2。最優(yōu)選的污垢除去劑和抗再沉積劑是乙氧化四亞乙基五胺。美國專利4，597，898(Vander Meer，1986年7月1日頒布)也描述了典型的乙氧化胺，該專利在此引入作為參考。另一類優(yōu)選的粘土污垢除去劑/抗再沉積劑是陽離子化合物，這些化合物已公開于歐洲專利申請111，965(Oh和Gosselink，于1984年6月27日公開)中，該專利在此引入作為參考。可以使用的其它粘土污垢除去劑/抗再沉積劑包括歐洲專利申請111，984(Gosselink，1984年6月27日公開)中公開的乙氧化胺聚合物;歐洲專利申請112，592(Gosselink，1984年7月4日公開)中公開的兩性離子聚合物;以及美國專利4，548，744(Connor，1985年10月22日頒布)中公開的氧化胺。所有這些專利在此引入作為參考。
最優(yōu)選的去污劑和抗再沉淀劑是分子量約4，000至約8000的乙氧基化的四亞乙基五胺和聚乙二醇。
含有這些化合物的粒狀洗滌劑組合物一般含有約0.01%至約10.0%重量的粘土除去劑，液體洗滌劑組合物一般含有約0.01%至約5%重量。
聚合物分散劑在本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中使用聚合的聚羧酸鹽分散劑特別有利。這些物質(zhì)有助于鈣和鎂硬度的控制。除了作為類似于在上面助洗劑敘述中所述的多羧酸鹽助洗劑添加劑之外，應(yīng)不受理論的限制，而應(yīng)當(dāng)認(rèn)為這些高分子量分散劑在與其它助洗劑包括低分子量的多羧酸鹽一起使用時，進(jìn)一步提高了整個洗滌助洗劑的性能，它是通過抑制無機(jī)物的晶體生長，顆粒污垢的膠溶以及抗再沉積來達(dá)到的。
可以用作聚合的聚羧酸鹽分散劑的聚羧酸鹽物質(zhì)是含有至少60%重量的具有如下通式的鏈段的聚合物或共聚物
其中X、Y和Z每一個選自氫、甲基、羧基、羧甲基，羥基和羥甲基;M是形成鹽的陽離子，n是約30至約400。優(yōu)選地，X是氫或羥基，Y是氫或羧基，Z是氫，M是氫，堿金屬，銨或取代的銨。
這種聚合的聚羧酸鹽物質(zhì)可通過將合適的不飽和單體優(yōu)選以其酸的形式進(jìn)行聚合或共聚來制備?？梢跃酆闲纬珊线m的聚合的聚羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酐)，富馬酸，衣康酸，烏頭酸，中康酸，檸康酸和亞甲基丙二酸。含有非羧酸鹽基團(tuán)的單體鏈段如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等存在于聚合的聚羧酸鹽中也是合適的，只是這些鏈段的含量不多于約40%重量。
特別合適的聚合的聚羧酸鹽是由丙烯酸得到的?？捎糜诖说倪@些丙烯酸類型聚合物是聚丙烯酸的水溶性鹽。以酸形式的這些聚合物的平均分子量范圍為約2，000至10，000，較優(yōu)選約4，000至7，000，最優(yōu)選約4，000至5，000。這些丙烯酸聚合物的水溶性鹽包括如堿金屬，銨和取代的銨的鹽。這種可溶性的聚合物為已知物質(zhì)。在洗滌劑組合物中使用這種聚丙烯酸類已被公開，例如在美國專利號3，308，067(Diehl，1967年3月7日頒布)中，該專利在此引入作為參考。
丙烯酸/馬來酸類型共聚物也可用作分散劑的優(yōu)選組分，這些物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸的共聚物的水溶性鹽。以酸形式的這些共聚物的平均分子量范圍為約5，000至100，000，優(yōu)選約6，000至60，000，較優(yōu)選約7，000至60，000。在這些共聚物中丙烯酸鹽與馬來酸鹽鏈段之比一般為約30∶1至約1∶1，較優(yōu)選約10∶1至2∶1。這些丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽包括如堿金屬，銨和取代的銨的鹽。這種可溶性的丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物為已知物質(zhì)，這些物質(zhì)已被描述于歐洲專利申請?zhí)?6915(1982年12月15日公開)中，所公開的內(nèi)容在此引入作為參考。
如果使用的話，聚合物分散劑一般占本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物重量的約0.2%至約10%，優(yōu)選約1%至約5%。
增白劑本技術(shù)領(lǐng)域中技術(shù)熟練的人員公知的熒光增白劑或其他增白劑可加入本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中。但是，增白劑的選擇取決于許多因素，例如洗滌劑類型、洗滌劑組合物中存在的其他組分的性質(zhì)、洗滌水溫度、攪動程度和洗滌物質(zhì)與桶尺寸的比例。
增白劑的選擇還取決于被洗滌物料的類型，例如棉織品、合成織物，等等。由于大多數(shù)洗衣用洗滌劑產(chǎn)品用于洗滌各種織物，所以洗滌劑組合物應(yīng)含有對各種織物有效的增白劑的混合物。當(dāng)然，該增白劑混合物的各個組分必須是相溶的。
商業(yè)上的熒光增白劑可分類成小組，包括(但不必限制于)茋的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花菁、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、唑類、5-和6-員雜環(huán)，和其他各種試劑。上述增白劑的實例在M.Zahradnik所著的“The Production and Application of Flourescent Brightering Agents”(John Wiley & Sons出版，New York(1982))中，該公開內(nèi)容在此引入作為參考。
合適的衍生物包括(但不必限制于)雙(三嗪基)氨基茋衍生物;茋的雙酰氨基衍生物;茋的三唑衍生物;茋的噁二唑衍生物;茋的噁唑衍生物;茋的苯乙烯基衍生物。
雙(三嗪基)氨基茋的一些衍生物可以從4，4′-二氨基-茋-2，2′-二磺酸制備。
香豆素衍生物包括(但不必限制于)在3-位、7-位、在3-位和7位取代的衍生物。
羧酸衍生物包括(但不必限制于)甲酸衍生物;苯甲酸衍生物;對亞苯基-二丙烯酸衍生物;萘二羧酸衍生物;雜環(huán)酸衍生物;肉桂酸衍生物。
肉桂酸衍生物可進(jìn)一步分成小類，它們包括(但不必限制于)肉桂酸衍生物、苯乙烯基唑類、苯乙烯基苯并呋喃類、苯乙烯基噁二唑類、苯乙烯基三唑類，和苯乙烯基多苯類，正如在Zahradnik的書中公開的。
苯乙烯基唑類可進(jìn)一步分類為苯乙烯基苯并噁唑類、苯乙烯基咪唑類和苯乙烯基噻唑類，正如Zahradnik的書中第78頁所公開的。當(dāng)然，這三個等同的小類不必影響苯乙烯基唑類再細(xì)分類成詳盡的小組。
其他的熒光增白劑是The Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第3卷，第737-750頁(John Wiley & Son，Inc.，1962)公開的二苯并噻吩-5，5-二氧化物的衍生物(該公開的內(nèi)容在此引入作為參考)，并包括3，7-二氨基二苯并噻吩-2，8-二磺酸-5，5-二氧化物。
其他熒光增白劑是唑類，它是五元雜環(huán)衍生物。這些可進(jìn)一步分為單唑類和雙唑類。單唑類和雙唑類的實例在Kirk-Othmer的書中公開。
其他熒光增白劑還有在Kirk-Othmer的書中公開的六元雜環(huán)衍生物。這些化合物的實例包括由吡嗪衍生的增白劑和由4-氨基萘酰胺衍生的增白劑。
除了已經(jīng)描述的增白劑外，各種試劑也可用作增白劑。該試劑的實例在Zahradnik的書的第93-95頁公開，包括1-羥基-3，6，8-芘三磺酸;2，4-二甲氧基-1，3，5-三嗪-6-基-芘;4，5-二苯基咪唑啉酮二磺酸，和吡唑啉-喹啉衍生物。
熒光增白劑的其他具體實例是1988年12月13日公開的Wixon的美國專利4，790，856中所描述的那些，該專利所公開的內(nèi)容在此引入作為參考。這些增白劑包括Verona增白劑的PhorwhiteTM系列。在該參考文獻(xiàn)中公開的其他增白劑包括Tinopal UNPA，Tinopal CBS和Tinopal 5BM，可從Ciba-Geigy買到;Arctic WhiteCC和Areic White CWD，可從意大利的Hilton-Davis買到;2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑;4，4′-雙(1，2，3-三唑-2-基)-茋;4，4′-二(苯乙烯基)二苯;和y-氨基香豆素。這些增白劑的具體例子包括4-甲基-7-二乙氨基香豆素;1，2-二(苯并咪唑-2-基)乙烷;1，3-二苯基吡唑啉;2，5-二(苯并噁唑-2-基)-噻吩;2-苯乙烯基-萘并-[1，2-d]-噁唑;和2-(茋-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。
其他熒光增白劑還包括1972年2月29日公布的Hamilton的美國專利3，646，015中公開的那些，所公開的內(nèi)容在此引入作為參考文獻(xiàn)。
如果使用，熒光增白劑占洗衣用洗滌劑組合物重量的約0.05%至約2.0%，優(yōu)選約0.1%至約1.0%。
抑泡劑用于減少或抑制泡沫形成的已知的或?qū)⒊蔀橐阎幕衔锟梢约尤氲奖景l(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中。因為本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑提高了洗滌劑組合物的泡沫穩(wěn)定性，因此希望加入這些物質(zhì)，此后稱為“抑泡劑”。當(dāng)洗滌劑組合物含有一種相當(dāng)高起泡的表面活性劑以及多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑時，泡沫的抑制則尤為重要，對于打算用于前面加料的自動洗衣機(jī)的組合物來說，抑泡也是特別需要的。這些機(jī)器典型的特征是有一個容納被洗衣物和洗滌用水的轉(zhuǎn)筒，其設(shè)有一水平軸并沿此軸進(jìn)行旋轉(zhuǎn)。這種攪拌作用導(dǎo)致了高泡沫的形成，因此降低了清洗效果。在熱水洗滌條件下和在高表面活性劑濃度條件下使用抑泡劑也是極其重要的。
各種物質(zhì)均可用作抑泡劑。這些抑泡劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。它們一般被描述于如《Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology》，第三版，第7卷，430-447頁中(John Wiley & Sons，Inc.，1979)。具有特殊意義的一類抑泡劑包括一羧基脂肪酸及其可溶性的鹽。這些物質(zhì)已公開于美國專利2，954，347(1960年9月27日頒布給Wayne St.John)中，該專利在此引入作為參考。用作抑泡劑的一羧基脂肪酸及其鹽一般具有10至約24個碳原子優(yōu)選12至18個碳原子的烴基鏈。合適的鹽包括堿金屬鹽如鈉、鉀和鋰鹽，以及銨鹽和鏈烷醇銨鹽。這些物質(zhì)是一類優(yōu)選的洗滌劑組合物的抑泡劑。
本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物還可含有非表面活性劑的抑泡劑，它們包括如高分子量的烴如石臘，脂肪酸酯(如脂肪酸甘油三酯)，一價醇脂肪酸酯，脂族C18-C40酮(如硬脂酮)等。其它抑泡劑包括N-烷基化氨基三嗪如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯三嗪(它們是氰尿酰氯與二摩爾或三摩爾的含1至24個碳原子的伯或仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物)，環(huán)氧丙烷，以及一硬脂基磷酸酯如一硬脂醇磷酸酯和一硬脂基二堿金屬(如鈉、鉀、鋰)磷酸鹽和磷酸酯。烴如石臘和鹵代石臘可以液體形式使用，這些液體烴在室溫和常壓下是液體，其傾點為約-40℃至約5℃，最小沸點溫度不低于約110℃(常壓)。另外，現(xiàn)已公知使用含蠟烴。優(yōu)選的是具有低于約100℃熔點的含蠟烴。這些烴是用于洗滌劑組合物的一類優(yōu)選的抑泡劑。這些烴抑泡劑已被描述于如美國專利4，265，779(1981年5月5日頒布給Gandolfo，等)中，該專利在此引入作為參考。這些烴還包括具有約12至約70個碳原子的飽和或不飽和的脂肪烴、脂環(huán)烴、芳香烴以及雜環(huán)烴。在討論抑泡劑中所用術(shù)語“石臘”是指包括真石臘和環(huán)烴的混合物。
另一類優(yōu)選的非表面活性劑抑泡劑包括硅氧烷抑泡劑。這一類包括采用聚有機(jī)硅氧烷油如聚二甲基硅氧烷，聚有機(jī)硅氧烷油的分散劑或乳化劑或樹脂，以及聚有機(jī)硅氧烷與二氧化硅顆粒的結(jié)合體，其中聚有機(jī)硅氧烷被熔融化學(xué)吸附到二氧化硅上。硅氧烷抑泡劑是本領(lǐng)域所公知的，且已公開于如美國專利4，265，779(1981年5月5日頒布給Gandolfo等)和歐洲專利申請?zhí)?9307851.9(1990年2月7日公開，Starch，M.S.)中，上述兩專利在此引入作為參考。
其它硅氧烷抑泡劑已被描述于美國專利3，455，839中，該專利是關(guān)于組合物以及通過向水溶液中加入少量聚二甲基硅氧烷液體而使水溶液消泡的方法。
硅氧烷和硅烷化的二氧化硅的混合物已被描述在如德國專利申請公開說明書2，124，526中，用于粒狀洗滌劑組合物的硅氧烷消泡劑和泡沫控制劑已公開于美國專利3，933，672(Bartolotta等.)和美國專利4，652，392(Baginski等.1987年3月24日頒布)中。
使用于此的一種典型的硅氧烷類型抑泡劑是一種泡沫抑制量的泡沫控制劑，其基本組成如下(ⅰ)聚二甲基硅氧烷液體，在25℃下，其粘度為約20cs.至約1500cs。
(ⅱ)每100份重量的(ⅰ)，有約5至約50份的硅氧烷樹脂，它由(CH3)3SiO1/2單元和SiO2單元組成，其中(CH3)3SiO1/2單元和SiO2單元之比為約0.6∶1至約1.2∶1;以及(ⅲ)每100份重量的(ⅰ)有約1至約20份的固體硅膠;
當(dāng)使用時，抑泡劑以“泡沫抑制量”存在。所謂“泡沫抑制量”是指該組合物的配方設(shè)計師所選擇的能控制泡沫至所需程度的該抑泡劑的量。泡沫抑制量隨所選用的洗滌表面活性劑而變化。例如，用高泡表面活性劑比用低泡表面活性劑需要相對較多的抑泡劑才能獲得所需的抑泡效果。
本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物一般含有0%至約5%的抑泡劑。當(dāng)用一羧基脂肪酸及其鹽作為抑泡劑時，一般用量為多達(dá)洗滌劑組合物重量的約5%。優(yōu)選使用約0.5%至約3%的脂肪族一羧酸鹽抑泡劑。硅氧烷抑泡劑一般用量為多達(dá)洗滌劑組合物重量的約2.0%，不過也可使用更大的量。事實上，可行的上限主要應(yīng)考慮使成本最低且以較低的量能有效地控制起泡。優(yōu)選使用約0.01%至約1%的硅氧烷抑泡劑，最好使用約0.25%至約0.5%。在此所用的這些重量百分比值包括可與聚有機(jī)硅氧烷一起使用的任何二氧化硅以及可以使用的任何添加物。一硬脂基磷酸鹽一般用量為組合物重量的約0.1%至約2%。
烴抑泡劑一般用量為約0.01%至約5.0%，不過也可使用較高的含量。
其他組分可包含在本發(fā)明的洗衣用的洗滌劑組合物中的各種其他組分包括其他活性組分、載體、水溶助長劑、加工助劑、染料或顏料、液體制劑的溶劑，等等。
液體洗滌劑組合物可含有水和作為載體的其他溶劑。低分子量伯醇或仲醇例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇是合適的。一元醇優(yōu)選用于溶解表面活性劑，但是也可使用多元醇，例如含有約2至約6個碳原子和約2至約6個羥基的多元醇(例如丙二醇、乙二醇、甘油和1，3-丙二醇)。
本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物的配制最好能使在含水洗滌操作中洗滌水的pH為約6.5至約11，優(yōu)選約7.5至約10.5。液體產(chǎn)品制劑優(yōu)選的pH約7.5至約9.5，較優(yōu)選的約7.5至約9.0。調(diào)節(jié)pH在推薦的使用范圍內(nèi)的方法包括使用緩沖劑、堿、酸，等等，這對本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)熟練的人員是熟知的。
本發(fā)明還進(jìn)一步提供洗滌物品如纖維、織物、硬表面、皮膚等的方法，包括在溶劑，如水或水可溶混的溶劑(如伯醇和仲醇)存在下使上述物品與含有本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的洗滌劑組合物接觸，其中非離子表面活性劑體系中多羥基脂肪酸酰胺與另外的表面活性劑的重量比約1∶5至約5∶1。最好提供攪動以增加洗滌效果。提供攪動的合適方法包括用于擦洗，優(yōu)選用刷子刷洗，或其他洗滌設(shè)備、自動洗衣機(jī)、自動洗餐具機(jī)，等等。
實驗該實驗舉例說明本發(fā)明中使用的N-甲基-1-脫氧葡糖基月桂酰胺表面活性劑的制備方法。盡管技術(shù)熟練的化學(xué)工作者可以改變設(shè)備結(jié)構(gòu)，但是本發(fā)明中使用的一個合適的設(shè)備包括一個3升4口燒瓶，其上裝配電動漿式攪拌器和長度足以接觸反應(yīng)介質(zhì)的溫度計。燒瓶的另外2個口裝配氮氣吹掃和大孔側(cè)支管(注意在甲醇很快蒸發(fā)情況下大孔側(cè)支管是很重要的)，大孔側(cè)支管與高效收集冷凝器和真空出口相連。而真空出口被連接到氮氣泄放孔和真空表上、再與吸氣器和和冷阱相連。用于加熱反應(yīng)物的具有可調(diào)變壓器溫度控制器(“自耦變壓器”)的500瓦加熱套筒被放在實驗支撐物上，其可容易的升高或降低以進(jìn)一步控制反應(yīng)溫度。
將N-甲基葡糖胺(195g，1.0mol，Aldrich，M 4700-0)和月桂酸甲酯(Procter & Gamble CE 1270，220.9g，1.0mol)加入燒瓶中。在氮氣吹掃下加熱固/液混合物，同時攪拌，生成熔融物(約25分鐘)。當(dāng)熔融物溫度達(dá)到145℃時，加入催化劑(無水粉末狀碳酸鈉，10.5g，0.1mol，J.T.Baker)。關(guān)掉氮氣吹掃，調(diào)節(jié)吸汽器和氮氣泄放孔，得到5吋Hg(5/31atm.)真空。從這時起通過調(diào)節(jié)自耦變壓器和/或升高或降低套筒將反應(yīng)溫度保持在150℃。
在7分鐘內(nèi)，首先在反應(yīng)混合物的液面上觀察到甲醇?xì)馀荨＝又杆侔l(fā)生劇烈反應(yīng)。蒸出甲醇直至反應(yīng)速度降下來。調(diào)節(jié)真空，得到約10吋Hg(10/31atm.)真空。真空的增加大致如下(在某分時吋Hg)3分時10，7分時20，10分時25。從甲醇蒸發(fā)開始第11分與起泡的同時停止加熱和攪拌。冷卻產(chǎn)物并使其固化。
下列實施例意在舉例說明本發(fā)明的組合物，當(dāng)然不是限制或限定本發(fā)明的范圍，所說的范圍根據(jù)下面的權(quán)利要求確定。
實施例下列實施例的液體洗滌劑組合物根據(jù)下述的說明制備。
通過將任何所需的表面活性劑與水和醇混合先生成表面活性劑糊。在表面活性劑糊中包含的表面活性劑包括本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺。理想的表面活性劑糊在室溫或高溫下應(yīng)是可用泵送的。
在混合容器中分別將非水溶劑、表面活性劑糊或溶液、熔融的脂肪酸、聚羧酸鹽和其他鹽助洗劑的水溶液、含水的乙氧基化的四亞乙基五胺、緩沖劑、苛性堿和水混合。用檸檬酸水溶液或氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值至約8.5。調(diào)節(jié)pH后，加入最后的組分，例如去污劑、酶、著色劑和香料。攪拌生成的混合物直至得到單相組合物。
實施例1-2這些實施例是關(guān)于含有多羥基脂肪酸酰胺/另外的非離子表面活性劑體系的重垢型液體洗滌劑組合物。
實施例號組分 (重量%)1 2C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺 10.00 15.00C12-13烷基乙氧基化物(平均6.5) 15.00 10.00椰子脂肪酸 3.00 3.00氯化十二烷基三甲基銨 0.18 0.18檸檬酸 1.00 1.00單乙醇胺 2.50 2.50乙氧基化的四亞乙基五胺 1.50 1.50蛋白酶(1 AU/gm) 0.53 0.53水及其他物質(zhì) 平衡至100%(溶劑，去污聚合物，香料，染料，等等。)實施例3-7這些實施例表示含有多羥基脂肪酸酰胺/另外的非離子表面活性劑體系和陰離子表面活性劑結(jié)合在一起的重垢型液體洗滌劑組合物。
實施例號(重量%)組分 3 4 5 6 7C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺 4.20 5.62 16.88 6.25 5.00C12-13烷基乙氧基化物 3.40 2.50 2.50 7.50 2.50(平均6.5)C14-15烷基乙氧基(平均2.25)硫酸鹽 12.60 16.88 5.62 - 7.50C15-16烷基磺酸鈉 - - - 11.25 10.00酒石酸單琥珀酸鹽/酒石酸二琥珀酸鹽 3.40 - - - -椰子脂肪酸 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00氯化十二烷基三甲基銨 0.51 0.18 0.18 0.18 0.18檸檬酸 3.40 1.00 1.00 1.00 1.00單乙醇胺 1.05 2.50 2.50 2.50 2.50乙氧基化的四亞乙基五胺 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50增白劑 0.11 0.11 0.11 - -蛋白酶(1 AU/gm) 0.80 0.51 0.51 0.53 0.53淀粉酶(325M AmU) - 0.24 0.24 - -丙二醇 4.50 4.00 4.00 - -乙醇 1.18 3.00 3.00 - -NaOH(pH調(diào)節(jié)劑) 3.00 1.50 1.50 - -甲酸鈣 0.29 0.89 0.89 - -甲酸鈉 0.34 0.34 0.34 - -
甲苯磺酸鈉/異丙苯磺酸鈉 2.91 2.00 2.00 - -水及其他物質(zhì) 平衡至100%(溶劑，去污聚合物，香料，染料，等等。
實施例8-10這些實施例表示含有多羥基脂肪酸酰胺/另外的非離子表面活性劑體系與陰離子表面活性劑結(jié)合在一起的高復(fù)配的重垢型液體洗滌劑組合物。
實施例號(重量 %)組分 8 9 10C12-14烷基-N-甲基葡糖酰胺 3.10 3.10 4.10C12-13烷基乙氧基化物(平均6.5) 9.30 3.10 2.10C14-15烷基乙氧基(平均2.25)硫酸鹽 - 3.00 4.00C15-16烷基磺酸鈉 - 3.10 -C11.8直鏈烷基苯磺酸鹽 - - 3.10酒石酸單琥珀酸鹽/ - 10.00 -酒石酸二琥珀酸鹽檸檬酸 - 10.00 20.00氧聯(lián)二琥珀酸鹽 20.00 - -聚丙烯酸鹽(4500 mw) 1.50 1.50 1.50
單乙醇胺 1.00 1.00 1.00增白劑 0.11 0.11 0.11Maxacal 0.21 0.21 0.21丙二醇 5.50 5.50 5.50乙醇 0.87 0.87 0.87NaOH(pH調(diào)節(jié)劑) 1.39 1.39 1.39甲酸鈣 0.21 0.21 0.21甲酸鈉 0.34 0.34 0.34甲苯磺酸鈉/異丙苯磺酸鈉 5.00 5.00 5.00水及其他物質(zhì) -平衡至100%-(溶劑，去污聚合物，香料染料，等等)實施例11-13含有在非離子表面活性劑體系中作為另外的非離子表面活性劑的烷基多糖化物的重垢型液體洗滌劑組合物的實施例如下。這些實施例預(yù)定洗滌溫度低于約50℃，優(yōu)選的使用濃度約2，000ppm(以洗滌水重量為基礎(chǔ))。這些組合物用與實施例1-10的組合物相同的方法制備。
實施例號(重量%)組分 11 12 13C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺 15.0 10.0 8.0C12-14烷基多苷(平均1.4) 10.0 10.0 -C14-15烷基乙氧基化物(平均7.0) - - 10.0C12-14烷基乙氧基化物(平均7.0) - 5.0 -十二烷基二甲基氧化胺 - - 4.0C12-14脂肪酸 3.0 3.0 -氯化十二烷基二甲基銨 0.2 0.2 -氯化二牛脂基二甲基銨 - - 3.6檸檬酸 1.0 1.0 -單乙醇胺 2.5 2.5 -乙氧基化的四亞乙基五胺 1.5 1.5 1.5任選組分和溶劑 -平衡至100%-實施例14-15下列實施例是關(guān)于含有多羥基脂肪酸酰胺/另外的非離子表面活性劑體系的重垢型顆粒洗滌劑組合物。這些組合物在溫度低于50-60℃，以濃度約800ppm(以洗滌水重量為基礎(chǔ))使用。這些組合物通過在高剪切混合器如Eirich RV02混合器中將含有酰胺、烷基乙氧基化物、增白劑和約20%(重量)水的濃縮糊與任何必要的干組分進(jìn)行混合來制備。其他顆?；蚍勰┬问降娜芜x的干組分可在高剪切混合器中與濃縮糊和必要的干組分混合，接著可加入旋轉(zhuǎn)的混合轉(zhuǎn)筒中。
實施例號(重量 %)組分 14 15C12-14烷基N-甲基葡糖胺 8.0 10.0C12-15烷基乙氧基化物(平均7.0) 12.0 10.0沸石A 30.0 15.0檸檬酸鈉 - 30.0碳酸鈉 30.0 20.0增白劑 1.0 1.0任選組分 10.4 5.9剩余的水 8.6 8.1100.0 100.0實施例16制備在本發(fā)明中使用的多羥基脂肪酸酰胺的另外方法如下。采用由84.87g脂肪酸甲酯(來源Procter & Gamble甲酯CE1270)，75g N-甲基-D-葡糖胺(來源Aldrich Chemical Company M-4700-0)和68.51g甲醇組成的反應(yīng)混合物。反應(yīng)容器包括標(biāo)準(zhǔn)的回流設(shè)備，其裝配干燥管、冷凝器和攪拌棒。在該方法中，N-甲基葡糖胺在氬氣氛中在攪拌下與甲醇混合，在充分混合(攪拌棒;回流)下開始加熱。15-20分鐘后，當(dāng)溶液達(dá)到希望的溫度時，加入酯和甲醇鈉催化劑。定時取樣以監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程，但是應(yīng)注意到63.5分鐘溶液才完全澄清。認(rèn)為反應(yīng)實際上在這時幾乎完成。反應(yīng)混合物在回流下保持4小時。除去甲醇后，回收的粗產(chǎn)物重156.16g。真空干燥和提純后，回收總產(chǎn)量106.92g純的產(chǎn)物。可是，不能以此為基礎(chǔ)計算收率百分?jǐn)?shù)，因為在反應(yīng)過程中定時取樣使總收率百分?jǐn)?shù)無意義。反應(yīng)可以80%和90%的反應(yīng)物濃度進(jìn)行直到6小時，得到產(chǎn)物，并只有特別少的副產(chǎn)物生成。
下面的說明不限制本發(fā)明，但是，只不過是繼續(xù)說明在用多羥基脂肪酸酰胺制備各種各樣的洗滌劑組合物中配制者可能考慮的另外方面的技術(shù)。
容易意識到多羥基脂肪酸酰胺，由于它們的酰胺鍵，在高堿性或高酸性條件下不穩(wěn)定。盡管允許一些分解，但最好這些物質(zhì)在過分延長期間的pH不高于約11，優(yōu)選10，或不低于約3。最終產(chǎn)品(液體)pH一般是7.0-9.0。
在制備多羥基脂肪酸酰胺中，一般必須至少部分中和以形成酰胺鍵用的堿催化劑。盡管任何酸可用于此目的，但洗滌劑配制者認(rèn)為可簡單和方便地使用提供陰離子的酸，該陰離子在洗滌劑組合物成品中是有用的和所需要的。例如檸檬酸可用于中和目的，得到的檸檬酸根離子(約1%)可存在于約40%多羥基脂肪酸酰胺料漿，可用泵送入整個洗滌劑制備過程中后者的制備階段。以酸形式的物質(zhì)，例如氧聯(lián)二琥珀酸鹽、次氮基三乙酸鹽、亞乙基二胺四乙酸鹽、酒石酸琥珀酸鹽等等，同樣可以使用。
由椰子烷基脂肪酸(主要是C12-C14)衍生的多羥基脂肪酸酰胺比它們的牛脂烷基(主要是C16-C18)對應(yīng)物更可溶解。因此，C12-C14物質(zhì)更易于配制在液體組合物中，其更可溶于冷水洗滌浴中。然而，C16-C18物質(zhì)也是很有用的，特別是在使用溫至熱洗滌水的情況下。實際上，C16-C18物質(zhì)是一種優(yōu)于它們的C12-C14對應(yīng)物的洗滌表面活性劑。因此，當(dāng)選擇具體的多羥基脂肪酸酰胺用于給定的配方時，配制者希望在易于制備和性能之間找到一種平衡。
也可認(rèn)識到多羥基脂肪酸酰胺的溶解度可通過在脂肪酸部分具有不飽和度和/或鏈支化程度而增加。因此，像從油酸和異硬脂酸衍生的多羥基脂肪酸酰胺物質(zhì)比它們的正烷基對應(yīng)物是更可溶解的。
同樣，由二糖、三糖等制備的多羥基脂肪酸酰胺的溶解度一般比它們的單糖衍生的對應(yīng)物的溶解度大。在配制液體洗滌劑時，較高的溶解度對其是特別有益的。此外，在與常用的烷基苯磺酸鹽(“LAS”)表面活性劑結(jié)合使用時，其中多羥基由麥芽糖衍生的多羥基脂肪酸酰胺似乎能特別好地起到洗滌劑的作用。在不受理論限制時，顯然，LAS與由高級糖化物如麥芽糖衍生的多羥基脂肪酸酰胺的混合將引起水介質(zhì)中表面張力顯著地和意想不到地降低。因此增強了凈洗滌性能。(由麥芽糖衍生的多羥基脂肪酸酰胺的制備在下文中描述。)多羥基脂肪酸酰胺不僅可以由純糖制備，而且可以由水解淀粉制備，例如玉米淀粉、馬鈴薯淀粉，或其他合適的含有配制者需要的單、二等糖并可由植物衍生的淀粉。從經(jīng)濟(jì)觀點考慮這是特別重要的。因此，“高葡糖”玉米糖漿、“高麥芽糖”玉米糖漿等可方便地和經(jīng)濟(jì)地使用。去木質(zhì)素的水解纖維素漿也可提供制備多羥基脂肪酸酰胺的原料來源。
正如上面指出的，由高級糖如麥芽糖、乳糖等衍生的多羥基脂肪酸酰胺比它們的葡糖對應(yīng)物更可溶解。而且很顯然，溶解性較大的多羥基脂肪酸酰胺在不同程度上有助于溶解其溶解性較小的對應(yīng)物。因此，配制者可選擇使用含有高葡糖玉米糖漿原料，例如選擇含有少量麥芽糖(例如1%或更少)的糖漿。通常，得到的多羥基脂肪酸酰胺的混合物比“純”葡糖衍生的多羥基脂肪酸酰胺在較寬的溫度和濃度范圍內(nèi)顯示較好的溶解度性質(zhì)。因此，使用糖混合物而不使用純糖反應(yīng)物，除經(jīng)濟(jì)優(yōu)點外，由混合糖制備的多羥基脂肪酸酰胺就其性能和/或容易配制而論可提供巨大的優(yōu)點。然而在某些情況下可注意到在脂肪酸麥芽糖酰胺含量高于約25%時脫脂性能(餐具洗滌)有些降低，在高于約33%時起泡性能有些降低(所說的百分?jǐn)?shù)是在混合物中麥芽糖酰胺衍生的多羥基脂肪酸酰胺對葡糖衍生的多羥基脂肪酸酰胺的百分?jǐn)?shù))。這種情況可隨著脂肪酸部分的鏈長而稍微變化。通常，配制者選擇使用上述混合物時可發(fā)現(xiàn)，選擇含有單糖(如葡糖)與二糖和高級糖(如麥芽糖)的比例約4∶1至約99∶1的多羥基脂肪酸酰胺是非常有利的。
由脂族酯和N-烷基多元醇制備優(yōu)選的無環(huán)多羥基脂肪酸酰胺可以在醇溶劑中在溫度約30℃-90℃，優(yōu)選約50℃-80℃下進(jìn)行。現(xiàn)已確定，在1，2-丙二醇溶劑中進(jìn)行該方法對液體組合物的配制者是方便的，因為在用于成品洗滌劑配制之前丙二醇溶劑不必完全從反應(yīng)產(chǎn)物中除去。同樣，固體，一般是顆粒狀洗滌劑組合物的配制者可發(fā)現(xiàn)，在包括乙氧基化的醇，如乙氧基化(E03-8)C12-C14醇，如和NEODOL23EO6.5一樣可買到的那些醇(shell)溶劑中，在30℃-90℃進(jìn)行該方法是方便的。當(dāng)使用乙氧基化物時，優(yōu)選它們不含大量未乙氧基化的醇，最優(yōu)選不含大量單乙氧基化的醇(“T”標(biāo)記)。
盡管制備多羥基脂肪酸酰胺的方法本身不構(gòu)成本發(fā)明的一部分，配制者也可注意到下文所述的多羥基脂肪酸酰胺的其他合成方法。
通常，制備優(yōu)選的無環(huán)的多羥基脂肪酸酰胺的工業(yè)規(guī)模的反應(yīng)程序包括第一步-從需要的糖或糖的混合物制備N-烷基多羥基胺衍生物是通過生成N-烷基胺和糖的加合物，接著在有催化劑存在下與氫反應(yīng);第二步-上述多羥基胺優(yōu)選與脂族酯反應(yīng)，生成酰胺鍵。在用現(xiàn)有技術(shù)公開的各種方法制備在反應(yīng)順序的第2步中使用的各種N-烷基多羥基胺時，下列方法是方便的，使用便宜的糖漿作為原料。當(dāng)然，為了得到最好的結(jié)果，在使用上述糖漿原料時，制備者應(yīng)選擇顏色很淺的糖漿或優(yōu)選幾乎無色(無色透明)的。
從植物得到的糖漿制備N-烷基多羥基胺Ⅰ.加合物的制備-下面方法是常規(guī)方法。
420g加納爾顏色小于1的約55%葡糖溶液(玉米糖漿-約231g葡糖，約1.28mol)與約119g約50%甲胺(59.5g甲胺，1.92mol)水溶液反應(yīng)。甲胺(MMA)溶液用N2清洗和保護(hù)，冷卻到約10℃或更低。在溫度約10°-20℃玉米糖漿用N2清洗和保護(hù)。在如同所示的給定的反應(yīng)溫度下，將玉米糖漿緩慢地加入MMA溶液中。在給定的近似時間(分)測定加納爾顏色。
表1時間(分) 10 30 60 120 180 240反應(yīng)溫度℃ 加納爾顏色(大約的)0 1 1 1 1 1 120 1 1 1 1 1 130 1 1 2 2 4 550 4 6 10 - - -正如從上面數(shù)據(jù)可看到的，加合物的加納爾顏色隨著溫度升高到約30℃以上和在約50℃變得更差。加合物的加納爾顏色低于7的時間僅約30分。對于較長時間的反應(yīng)，和/或保持時間，溫度應(yīng)低于約20℃。對于顏色好的葡糖胺加納爾顏色應(yīng)小于約7，優(yōu)選小于約4。
在使用較低的溫度制備加合物時，達(dá)到加合物基本平衡濃度的時間按照使用的胺和糖的較高比例而縮短。當(dāng)用提到的胺和糖的摩爾比1.5∶1時，在反應(yīng)溫度約30℃下，在約2小時之內(nèi)達(dá)到平衡。在摩爾比1.2∶1，在相同的條件下，時間至少約3小時。為了好的顏色，應(yīng)選擇胺和糖的結(jié)合比例，反應(yīng)溫度，反應(yīng)時間，以達(dá)到基本上平衡轉(zhuǎn)化，例如，以糖為基礎(chǔ)，大于約90%，優(yōu)選大于約95%，較優(yōu)選大于約99%。加合物顏色小于約7，優(yōu)選小于約4，較優(yōu)選小于約1。
在反應(yīng)溫度小于約20℃，玉米糖漿有如下所示的不同加納爾顏色時應(yīng)用上述方法，MMA加合物的顏色(在至少約2小時基本達(dá)到平衡以后)如下所示。
表2加納爾顏色(大約的)玉米糖漿 1 1 1 1+ 0 0 0+加合物 3 4/5 7/8 7/8 1 2 1正如從上述數(shù)據(jù)可看到的，為了一致地得到可接受的加合產(chǎn)物，糖原料必須幾乎無色。在糖的加納爾顏色是1時，加合物有時可接受有時不可接受。在加納爾顏色大于1時，得到的加合物是不可接受的。糖的初始顏色越好，加合物的顏色就越好。
Ⅱ 加氫反應(yīng)-上述加納爾顏色小于1的加合物按照下列方法加氫。
約539g加合物的水溶液和約23.1g United Catalyst的G49BNi催化劑加入1升高壓釜中，用200psig H2在約20℃清洗2次。H2壓力增加到約1400psig，溫度升高到約50℃。然后壓力增加到約1600psig，溫度保持在約50-55℃約3小時。這時約95%加合物被加氫。然后，溫度升高到約85℃約30分鐘，傾析反應(yīng)混合物，過濾出催化劑。在用蒸發(fā)除去水和MMA后，產(chǎn)物是約95%N-甲基葡糖胺，白色粉末。
用約23.1g阮內(nèi)Ni催化劑重復(fù)上述方法，同時做下面的變化。催化劑洗滌3次，裝入反應(yīng)器中，反應(yīng)器用200psig H2清洗2次。反應(yīng)器用H2加壓，在1600psig保持2小時。在1小時時卸壓，將反應(yīng)器再加壓至1600psig。加合物在200psig和20℃下用泵送入反應(yīng)器。按上述方法用200psig H2清洗反應(yīng)器，等等。
在各種情況下得到的產(chǎn)物是大于約95%的N-甲基葡糖胺;含有小于約10ppm Ni(以葡糖胺為基礎(chǔ));溶液顏色小于約2加納爾顏色。
粗的N-甲基葡糖胺在約140℃短時間暴露顏色是穩(wěn)定的。
重要的是有糖含量低的(小于約5%，優(yōu)選小于約1%)和顏色好的(顏色小于約7加納爾，優(yōu)選小于約4，較優(yōu)選小于約1)優(yōu)良加合物。
在另一個反應(yīng)中，開始用約159g甲胺的50%的甲胺水溶液制備加合物，在約10-20℃用N2清洗和保護(hù)。約330g約70%的玉米糖漿(幾乎無色透明)在約50℃用N2脫氣，在溫度低于約20℃緩慢地加入甲胺溶液中。將該溶液混合約30分鐘，得到約95%的加合物，是很淺的黃色溶液。
約190g加合物的水溶液和約9g United Catalyst的G49B Ni催化劑加入200ml高壓釜中，在約20℃用H2清洗3次。H2壓力增加至約200psi，溫度升高至約50℃。壓力增加至250psi，溫度保持在50-55℃約3小時。這時約95%的加合物被氫化。然后升高溫度至約85℃持續(xù)約30分鐘，用蒸發(fā)除去水后產(chǎn)物是約95%N-甲基葡糖胺，白色粉末。
也很重要的是在H2壓力小于約1000psig時使加合物與催化催之間的接觸減至最小以使葡糖胺中Ni含量減至最小程度。與上述反應(yīng)中Ni含量少于10ppm比較，該反應(yīng)中在N-甲基葡糖胺中的Ni含量為約100ppm。
為了直接比較反應(yīng)溫度的影響用H2進(jìn)行下列反應(yīng)。
用200ml高壓釜反應(yīng)器，按照與上述那些反應(yīng)相似的一般方法，在各種溫度下進(jìn)行加合反應(yīng)和加氫反應(yīng)。
制備葡糖胺中使用的加合物的制備是將約420g約55%葡糖(玉米糖漿)溶液(231g葡糖;1.28mol)(用99DE玉米糖漿(CarGill)制備溶液，溶液的加納爾顏色小于1)和約119g50%甲胺(59.5g MMA;1.92mol)(Air Products)結(jié)合。
反應(yīng)方法如下1.將119g 50%甲胺溶液加入N2清洗過的反應(yīng)器中，用N2保護(hù)，冷卻至低于約10℃。
2.在10-20℃用N2脫氣和/或清洗50%玉米糖漿溶液，以除去溶液中的氧。
3.玉米糖漿溶液緩慢地加入甲胺溶液中，保持溫度低于約20℃。
4.在玉米糖漿溶液都加入后攪拌約1-2小時。
加合物在制備后立即用于加氫反應(yīng)或貯存在低溫下以防止繼續(xù)分解。
葡糖胺加合物加氫反應(yīng)如下1.將約134g加合物(顏色小于約1加納爾)和約5.8g G49B Ni加入200ml高壓釜中。
2.在約20-30℃用約200psi H2清洗反應(yīng)混合物2次。
3.用H2加壓至約400psi，溫度升高至約50℃。
4.增加壓力至約500psi，反應(yīng)約3小時保持溫度在約50-55℃。取試樣1。
5.升高溫度至約85℃持續(xù)約30分鐘。
6.傾析和過濾出Ni催化劑。取試樣2。
恒溫反應(yīng)條件1.將約134g加合物和約5.8g G49B Ni加入200ml高壓釜中。
2.在低溫下用200psi H2清洗2次。
3.用H2加壓至約400psi，升高溫度至約50℃。
4.增加壓力至約500psi，反應(yīng)約3.5小時。保持在給定的溫度下。
5.傾析和過濾出Ni催化劑。在約50-55℃取試樣3;在約75℃取試樣4;在約85℃取試樣5。(在約85℃的反應(yīng)時間是約45分鐘。)所有試驗均得到相同純度的N-甲基葡糖胺(約94%);在反應(yīng)后各試驗的加納爾顏色相似，但是，只有兩級加熱處理才能得到好的顏色穩(wěn)定性;85℃的試驗反應(yīng)后馬上得到臨界顏色。
實施例17用于本發(fā)明的洗滌劑組合物的N-甲基麥芽糖胺的牛脂(硬化的)脂肪酸酰胺的制備如下。
步驟1-反應(yīng)物麥芽糖單水合物(Aldrich，Lot 01318KW);甲胺(40%(重量)水溶液)(Aldrich，Lot 03325 TM);阮內(nèi)鎳，50%漿液(UAD52-73D，Aldrich，Lot 12921 LM)。
將反應(yīng)物(250g麥芽糖，428g甲胺溶液，100g催化劑漿液-50g阮內(nèi)鎳)加入玻璃套管中，放入3L搖擺式高壓釜中，其用氮氣(3×500psig)和氫氣(2×500psig)清洗，在H2存在下在室溫下?lián)u動一周末，溫度范圍在28℃至50℃。粗反應(yīng)混合物用帶有硅膠堵塞物的玻璃微纖維過濾器真空過濾2次。濃縮濾液成為粘稠物質(zhì)。通過將該物質(zhì)溶于甲醇中然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去甲醇/水，從而將最后痕跡量水共沸除去。在高真空下進(jìn)行最后的干燥。粗產(chǎn)物溶于回流的甲醇中，過濾，冷卻至重結(jié)晶，過濾，在35℃真空干燥濾餅。這是第一份。濾液濃縮至開始生成沉淀，貯存在冷藏箱中過夜。過濾出固體，真空干燥。這是第二份。濾液再濃縮至其體積的一半，進(jìn)行重結(jié)晶。生成很少量沉淀。加入少量乙醇，并將溶液放置在冷藏箱中一周末。過濾出固體物質(zhì)，真空干燥。合并的固體包括用于全合成中的步驟2的N-甲基麥芽糖胺。
步驟2-反應(yīng)物N-甲基麥芽糖胺(得自步驟1);硬化的牛脂甲酯;甲醇鈉(25%的甲醇溶液);無水甲醇(溶劑);胺與酯的摩爾比1∶1;催化劑初始含量為10%(mol)(w/r麥芽糖胺)，增加到20%(摩爾);溶劑含量50%(重量)。
在密封瓶中，將20.36g牛脂甲酯加熱至其熔點(水浴)，裝入250ml有機(jī)械攪拌的圓底燒瓶中。加熱燒瓶至約70℃以防止酯固化。25.0g N-甲基麥芽糖胺先與45.36g甲醇混合，在充分?jǐn)嚢璧耐瑫r將得到的漿液加入牛脂酯中。加入1.51g25%甲醇鈉的甲醇溶液。4小時后反應(yīng)混合物已不澄清，加入另外的10%(摩爾)催化劑(至總量20%(摩爾)。使反應(yīng)繼續(xù)一夜(約68℃)，這以后混合物變?yōu)槌吻?。然后，將反?yīng)燒瓶換成蒸餾裝置。溫度升至110℃。在常壓下繼續(xù)蒸餾60分鐘。再開始高真空蒸餾并持續(xù)14分鐘。這時產(chǎn)物非常粘稠。產(chǎn)物在110℃(外部溫度)保持在反應(yīng)燒瓶中60分鐘。從燒瓶中刮出產(chǎn)物，并在乙醚中研制一周末。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去乙醚。產(chǎn)物置于干燥箱中過夜，然后研成粉末。用硅膠從產(chǎn)物中除去殘存的N-甲基麥芽糖胺，將100%甲醇中的硅膠漿液放在漏斗中，用100%甲醇洗幾次。將濃縮的產(chǎn)物試樣(100ml 100%甲醇中20g)放入硅膠中，用真空洗脫幾次，再用甲醇洗滌幾次。蒸發(fā)收集的洗脫液至干(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器)。通過用乙酸乙酯研制過夜接著過濾來除去任何殘存的牛脂酯，濾餅真空干燥過夜。產(chǎn)物為牛脂烷基N-甲基麥芽糖酰胺。
在另一方法中，上述反應(yīng)程序的步驟1可用包括葡糖或葡糖和一般5%或更高的麥芽糖混合物的商品玉米糖漿來進(jìn)行。得到的多羥基脂肪酸酰胺和混合物可用于本發(fā)明的任何洗滌劑組合物中。
在另外一方法中，上述反應(yīng)程序的步驟2可在1，2-丙二醇或NEODOL中進(jìn)行。配制者可自行決定，在反應(yīng)產(chǎn)物用于配制洗滌組合物之前，不必從反應(yīng)產(chǎn)物中除去丙二醇或NEODOL。此外，根據(jù)配制者的需要，可用檸檬酸中和甲醇鹽催化劑，得到檸檬酸鈉，其可保留在多羥基脂肪酸酰胺中。
根據(jù)配制者的需要，本發(fā)明的組合物可含有或多或少的各種泡沫抑制劑。通常，餐具洗滌需要高泡，因此不用泡沫抑制劑。在頂部加料式洗衣機(jī)中的織物洗滌需要適當(dāng)控制泡沫;前面加料的洗衣機(jī)最好是較大程度地控制泡沫?，F(xiàn)有技術(shù)中已知各種各樣的抑泡劑，并可按常規(guī)選擇使用于本發(fā)明。實際上，抑泡劑或其混合物的選擇，對任何具體的洗滌劑組合物來說，不僅取決于本發(fā)明中使用的多羥基脂肪酸酰胺存在及其用量，而且取決于制劑中存在的其他表面活性劑。然而，在與多羥基脂肪酸酰胺一起使用時，各種類型的硅氧烷類抑泡劑比其他各種類型的抑泡劑更為有效(即可使用低含量)?？少I到的硅氧烷抑泡劑X2-3419和Q2-3302(Dow Corning)在本發(fā)明中是特別有用的。
有助于含有去污劑的織物洗滌組合物的配制者具有各種可供選擇的已知物質(zhì)(參見例如美國專利3，962，152;4，116，885;4，238，531;4，702，857;4，721，580和4，877，896)。本發(fā)明中使用的其他去污物質(zhì)包括非離子的低聚酯化反應(yīng)產(chǎn)物混合物，反應(yīng)混合物包括C1-C4烷氧基封端的聚乙氧基單元(例如CH3[OCH2CH2]16OH)源，對苯二酰單元(例如對苯二酸二甲酯)源;聚氧乙烯氧單元(例如聚乙二醇1500)源;氧異丙烯基氧單元(例如1，2-丙二醇)源;和氧乙烯基氧單元(例如乙二醇)源。特別是其中氧乙烯基氧單元與氧異丙烯基氧單元的摩爾比至少是0.5∶1。上述非離子去污劑的通式如下
式中R1是低級(如C1-C4)烷基，特別是甲基;x和y分別是約6-100的整數(shù);m是約0.75-30的整數(shù);n是約0.25-20的整數(shù);R2是H和CH3二者的混合物，以使氧乙烯基氧與氧異丙烯基氧的摩爾比至少約0.5∶1。
本發(fā)明中使用的去污劑的另一優(yōu)選類型是美國專利4，877，896中所描述的一般的陰離子型的，但條件是這些去污劑基本上不含HOROH型單體，式中R是亞丙基或高級亞烷基。因此，美國專利4，877，896中的去污劑可包括，例如，對苯二酸二甲酯、乙二醇、1，2-丙二醇和3-鈉代磺基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)物，而這些其他去污劑可包括，例如，對苯二酸二甲酯、乙二醇、5-鈉代磺基間苯二酸酯和3-鈉代磺基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)物。上述去污劑優(yōu)選用于粒狀洗衣用洗滌劑中。
配制者可以確定，特別在重垢顆粒狀洗衣用洗滌劑中包括非過硼酸鹽漂白劑是有益的。各種過氧化物漂白劑在市場上可買到，可在本發(fā)明中使用。但是這些過氧化物漂白劑中過碳酸鹽是合適的和經(jīng)濟(jì)的。因此，本發(fā)明的組合物可含有一般以鈉鹽形式的固體過碳酸鹽漂白劑，加入量是組合物重量的3%-20%，較優(yōu)選是5%-18%，最優(yōu)選是8%-15%。
過碳酸鈉是具有相應(yīng)于式2Na2CO3·3H2O2的加合物，其結(jié)晶固體在市場上可買到。市場上可買到的大量物質(zhì)包括低含量的重金屬螯合劑，例如EDTA、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(HEDP)或氨基磷酸鹽，在制備過程中加入。為了在此使用，過碳酸鹽加入洗滌劑組合物中而不用保護(hù)。但是，本發(fā)明的優(yōu)選方案使用穩(wěn)定形式的物質(zhì)(FMC)。雖然可使用各種涂層劑，但是最經(jīng)濟(jì)的是硅酸鈉，其中SiO2∶Na2O比為1.6∶1-2.8∶1，優(yōu)選2.0∶1，以水溶液形式使用，經(jīng)干燥得到硅酸鹽固體含量是過碳酸鹽重量的2%-10%，(一般3%-5%)。也可使用硅酸鎂，上述的一種螯合劑也可包含在涂層中。
結(jié)晶過碳酸鈉顆粒大小的范圍是350-450微米，平均大約400微米。涂覆時，結(jié)晶顆粒大小為400-600微米。
盡管制備過碳酸鹽使用的碳酸鈉中存在的重金屬可用在反應(yīng)混合物中包含的螯合劑加以控制，過碳酸鹽還需要保護(hù)以避免重金屬以雜質(zhì)存在于產(chǎn)物的其它組分中?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，產(chǎn)物中鐵、鉻和錳離子的總量不應(yīng)超過25ppm，優(yōu)選的應(yīng)小于20ppm，以便防止對過碳酸鹽穩(wěn)定性不可接受的不利影響。
下面是關(guān)于本發(fā)明優(yōu)選的液體重垢型洗衣用洗滌劑的制備。可以理解在這類組合物中酶的穩(wěn)定性比顆粒狀洗滌中的小得多。然而，用一般的酶穩(wěn)定劑如甲酸鹽和硼酸，脂肪酶和纖維素酶可被保護(hù)免受蛋白酶降解。但是，在有烷基苯磺酸鹽(“LAS”)表面活性劑存在下，脂肪酶的穩(wěn)定性還是較差。顯然，LAS使脂肪酶部分變性，而變性的脂肪酶似乎更易受到蛋白酶的破壞。
鑒于上述考慮，正如所述，該問題在液體組合物中可能更為復(fù)雜。因此，制備同時含有脂肪酶、蛋白酶和纖維素酶的液體洗滌劑組合物是很困難的。更為困難的是制備這樣的三元酶體系，使之處于與洗滌表面活性劑有效混合的穩(wěn)定的液體洗滌劑中。此外，很難將過氧化物酶和/或淀粉酶穩(wěn)定地混合到這種組合物中。
現(xiàn)已確定，在某些非烷基苯磺酸鹽表面活性劑存在下，脂肪酶、蛋白酶、纖維素酶、淀粉酶和過氧化物酶的各種混合物是足夠穩(wěn)定的，以致于可以配制有效的、重垢型均勻的液體洗滌劑。實際上，穩(wěn)定的液體含酶洗滌劑組合物的配制構(gòu)成了由本發(fā)明的技術(shù)所提供的非常有利及優(yōu)選的實施方案。
特別是，現(xiàn)有技術(shù)的液體洗滌劑組合物一般含有如上所述的LAS或LAS與RO(A)mSO3M型(“AES”)表面活性劑的混合物，即LAS/AES混合物，相反，本發(fā)明的液體洗滌劑則優(yōu)選包括AES和本文已公開其類型的多羥基脂肪酸酰胺的二元混合物。在存在極少量LAS時，當(dāng)然會因此而降低酶的穩(wěn)定性。因此，優(yōu)選的液體組合物基本上不含LAS(即含小于約10%，優(yōu)選小于約5%，較優(yōu)選小于約1%，最優(yōu)選0%的LAS)。
本發(fā)明提供一種液體洗滌劑組合物，包括(a)約1%至約50%，優(yōu)選約4%至約40%的陰離子表面活性劑;
(b)約0.0001%至約2%活性洗滌酶;
(c)酶性能增強量(優(yōu)選約0.5%至約12%)的下式的多羥基脂肪酸酰胺物質(zhì)
式中R1是H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基，或其混合體，R2是C5-C31烴基，Z是具有直鏈烴基鏈的多羥基烴基，直鏈烴基鏈有直接連在其上的至少3個羥基，或其烷氧基化衍生物;
(d)非離子表面活性劑，特別是約1%-20%有3-10個EO基團(tuán)的烷氧基化的C12-C18醇;在組合物中基本上不含烷基苯磺酸鹽。
此處的優(yōu)選的水溶性的陰離子表面活性劑包括(“AES”)RO(A)mSO3M式中R是未取代的C10-C24烷基或C10-C24羥烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m是大于0的整數(shù)，M是氫或陽離子。優(yōu)選的R是未取代的C12-C18烷基，A是乙氧基單元，m是約0.5-6，M是陽離子。優(yōu)選的陽離子是金屬陽離子(例如優(yōu)選鈉、鉀、鋰、鈣、鎂，等等)或銨或取代的銨陽離子。
上述表面活性劑(“AES”)與此外的多羥基脂肪酸酰胺的比例優(yōu)選是約1∶2至約8∶1，優(yōu)選的約1∶1至約5∶1，最優(yōu)選的約1∶1至約4∶1。
另一方面，本發(fā)明的液體組合物包括多羥基脂肪酸酰胺、AES和約0.5%至約5%C8-C22(優(yōu)選C10-C20)直鏈醇與氧化乙烯的縮合產(chǎn)物，其中每摩爾醇約1至約25，優(yōu)選約2至約18摩爾氧化乙烯。
如上所述，本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選pH值(在10%水溶液中在20℃時)是約6.5至約11.0，更優(yōu)選約7.0至約8.5。
這類組合物優(yōu)選還包括約0.1%至約50%洗滌助洗劑。這些組合物優(yōu)選含有約0.1%至約20%檸檬酸或其水溶性鹽，約0.1%至約20%水溶性的琥珀酸酒石酸鹽，特別是其鈉鹽，或它們的混合物，約0.1%至約20%(重量)氧聯(lián)二琥珀酸鹽或其與上述助洗劑的混合物。也可使用0.1%至50%烯基琥珀酸鹽。
此處的優(yōu)選的液體組合物包括約0.0001%至約2%，優(yōu)選約0.0001%至約1%，最優(yōu)選約0.001%至約0.5%洗滌酶，按活性組分為基礎(chǔ)計算。這些酶最好選自蛋白酶(優(yōu)選)、脂肪酶(優(yōu)選)、淀粉酶、纖維素酶、過氧化物酶，或它們的混合物。優(yōu)選的組合物含有兩種或多種酶，最優(yōu)選的組合物中一種酶是蛋白酶。
盡管在文獻(xiàn)中有關(guān)于洗滌蛋白酶、纖維素酶的各種描述，然而對于洗滌脂肪酶還有些不熟悉。因此，為了幫助配制者，重要的脂肪酶包括Amano AKG和Bacillis Sp的脂肪酶(如Solvay酶)。也參見下列專利文獻(xiàn)中描述的脂肪酶1990年11月28日公布的EPA0399681，1987年4月15日公布的EPA 0218272，1989年5月18日公布的PCT/DK 88/00177，這些專利在這里以參考文獻(xiàn)引用。
合適的霉菌脂肪酶包括由Humicola Lanuginosa和Thermomyces Lanuginosus產(chǎn)生的這類酶。最優(yōu)選的是通過無性繁殖得自Humicola lanuginosa的基因并在Aspergillus oryzae中表達(dá)該基因得到的脂肪酶，正如在歐洲專利申請0258068中所描述的，該專利在此引入作為參考，這種脂肪酶可在市場上買到，其商品名為LIPOLASE。
在這些組合物中可使用每克產(chǎn)物約2至約20，000，優(yōu)選約10至約6，000脂肪酶單位(LU/g)的脂肪酶。脂肪酶單位是在pH7.0，溫度30℃，底物是乳化三丁酸甘油酯和阿拉伯樹脂，在磷酸鹽緩沖液中有Ca++和NaCl存在下，每分鐘產(chǎn)生1μmol可滴定的丁酸的脂肪酶的量。
實施例18 A-C下列實施例說明輕垢型液體洗滌劑組合物，特別適用于餐具洗滌和其他硬表面清洗操作。在實施例A-C中，表面活性劑包括各種烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑，用標(biāo)準(zhǔn)術(shù)語并縮寫，以表示它們平均乙氧基化程度。因此，C12-13EO(0.8)硫酸鹽表示硫酸化的混合C12-13醇部分，平均乙氧基化程度0.8。這些陰離子乙氧基硫酸鹽優(yōu)選以它們的Na+或NH+4鹽形式使用。C12-13氧化銨是混合的C12-13(平均)氧化二甲胺。C12-14AP甜菜堿是C12/14H25/29CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2CO2H。C12-14AP磺基甜菜堿是C12/14H25/29CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2CH(OH)CH2SO3H。C12-14DM甜菜堿是C12/14H25/29N+(CH3)2CH2CO2H。標(biāo)明C9-11EO(8)的乙氧基化非離子表面活性劑指的是用平均8摩爾氧化乙烯乙氧基化的C9-11醇。Ca++和Mg++陽離子可方便地以CaCl2和MgCl2加入到組合物中。組合物的其余部分包括葡糖酰胺表面活性劑中存在的水和檸檬酸鹽/丙二醇(1-5%)和1-3%異丙苯磺酸鹽或二甲苯磺酸鹽水溶助長劑。pH一般是6.8-7.4(NH+4鹽)或7-8.2(Na+鹽)。
百分?jǐn)?shù)組分 (wt.%)A B CC12-14N-甲基葡糖酰胺 11 8 12.7C12-13EO(0.8)硫酸鹽 - 16 10.0C12-14EO(3)硫酸鹽 11 - 2.7C12-13EO(6.5)硫酸鹽 - - -C12-14AP甜菜堿 - - 2C12-14AP磺基甜菜堿 - - -C12-13氧化胺 2.5 - -C12-14DM甜菜堿 - 2.0 -C9-11EO(8) 0.5 8 7Ca++- - 0.5Mg++0.9 0.25 -其余 余量 余量 余量實施例19在相當(dāng)高的濃度下和在寬的溫度范圍內(nèi)，特別在歐洲一般適于在前面裝料的自動洗衣機(jī)中使用的液體洗衣用洗滌劑組合物如下所述。
組分 重量%椰子烷基(C12)N-甲基葡糖酰胺 14C14-15EO(2.25)硫酸鈉 10.0C14-15EO(7) 4.0C12-14烯基琥珀酸酐14.0C12-14脂肪酸＊3.0檸檬酸(無水) 4.6蛋白酶(酶)20.37Termamy1(酶)30.12Lipolase(酶)40.36Carezyme(酶)50.12Dequest 2060s61.0NaOH(pH至7.6) 5.51，2-丙二醇 4.7乙醇 4.0偏硼酸鈉 4.0CaCl20.014乙氧基化的四亞乙基五胺70.4增白劑80.13硅烷90.04去污聚合物100.2硅氧烷(抑泡劑)110.4硅氧烷分散劑120.2水和次要組分 平衡量
1ICI的SYNPRAX或Monsanto的DTSA。
2蛋白酶B，在1989年11月15日公布的EPO0342177中描述，百分?jǐn)?shù)為40g/l。
3淀粉酶，由NOVO得到，百分?jǐn)?shù)為300KNU/g。
4脂酶，由NOVO得到，百分?jǐn)?shù)為100KLU/g。
5纖維素酶，由NOVO得到，百分?jǐn)?shù)為5000CEVU/L。
6由Monsanto得到7LUTENSOL P6105，由BASF得到8BLANKOPHOR CPG 766，由Bayer得到9硅烷腐蝕抑制劑，由Union Carbide得到的A1130，由Hüls得到的DYNASYLAN TRIAMINO。
10聚酯，參見美國專利4，711，730。
11硅氧烷泡沫抑制劑，由Dow Corning得到的Q2-3302。
12硅氧烷泡沫抑制劑的分散劑，由Dow Corning得到的DC-3225C。
＊優(yōu)選的脂肪酸是拔頂?shù)淖貦昂擞?，含?2%油酸和各2%硬脂酸和亞油酸。
實施例20在相當(dāng)高的濃度下和在寬的溫度范圍內(nèi)，特別在歐洲一般適于在前面裝料的自動洗衣機(jī)中使用的顆粒狀洗衣用洗滌劑組合物如下所述。
重量組分 %SOKALAN CP5(100% Na鹽活性組分)13.52DEQUEST 2066(100%酸)20.45TINOPAL DMS30.28MgSO40.49A沸石(無水2-5μ) 17.92CMC(100%活性)40.47Na2CO39.44檸檬酸 3.5層狀硅酸鹽SKS-6 12.9牛脂烷基硫酸鹽(100%活性;Na鹽) 2.82C14-C15烷基硫酸鹽(100%活性;Na鹽) 3.5C12-C15烷基EO(3)硫酸鹽 1.76C16-C18N-甲基葡糖酰胺 4.1DOBANOL C12-C15EO(3) 3.54LIPOLASE(100，000 LU/g)50.42SAVINASE(4.0 KNPU)61.65香料 0.53X2-341970.22淀粉 1.08硬脂醇 0.35過碳酸鈉(涂覆的) 22.3四乙?；叶?TAED) 5.9
鋅酞菁 0.02水(得自沸石) 余量1SOKALAN是聚丙烯酸/馬來酸鈉，由Hoechst得到。
2Monsanto商標(biāo)，五膦?；谆喴一贰?br> 3熒光增白劑，由Ciba Geigy得到。
4商品名稱FINNFIX，由Metasaliton得到。
5LIPOLASE脂肪酶，由NOVO得到。
6SAVINASE 蛋白酶，由NOVO得到。
7X2-3419是硅氧烷抑泡劑，由Dow Corning得到。
制備顆粒的方法包括各種塔干燥、附聚、干燥添加劑，等等，如下所述。百分?jǐn)?shù)按組合物成品計。
A.通過塔粉碎和鼓風(fēng)用常規(guī)方法將下列組分粉碎和塔干燥。
SOKALAN CP5 3.52%DEQUEST 2066 0.45%TINOPAL DMS 0.28%硫酸鎂 0.49%無水A沸石 7.1%CMC 0.47%B.表面活性劑附聚B1.牛脂烷基硫酸鈉和C12-15EO(3)硫酸鈉糊的附聚-50%牛脂烷基硫酸鹽活性糊和70%C12-15EO(3)硫酸鹽糊用A沸石和碳酸鈉按下列配方進(jìn)行附聚(附聚物干燥后分布于洗滌劑制劑中)。
牛脂烷基硫酸鹽 2.82%C12-15EO(3)硫酸鹽 1.18%沸石A 5.3%碳酸鈉 4.5%B2.C14-C15烷基硫酸鹽，C12-C15烷基乙氧基硫酸鹽、DOBANOL C12-C15EO(3)和C16-C18N-甲基葡糖酰胺的附聚-C16-C18葡糖酰胺非離子物質(zhì)用在甲酯和N-甲基葡糖胺反應(yīng)中的DOBANOL C12-15EO(3)合成。C12-15EO(3)起熔點抑制劑的作用，使反應(yīng)在不生成不需要的環(huán)狀葡糖酰胺的情況下進(jìn)行。
得到20% DOBANOL C12-15EO(3)和80%C16-18N-甲基葡糖酰胺的表面活性劑混合物，用10%碳酸鈉共附聚。
然后，上述顆粒再與C14-C15烷基硫酸鈉鹽高活性糊(70%)和C12-C15EO(3)硫酸鹽和沸石A，附加的碳酸鈉共附聚。該顆粒在C16-C18N-甲基葡糖酰胺的冷水溶液中顯示出良好的分散性。
該顆粒總的配方(附聚物干燥后分布于洗滌劑制劑中)如下C16-C18N-甲基葡糖酰胺 4.1%DOBANOL C12-15EO(3) 0.94%碳酸鈉 4.94%沸石A 5.3%C14-C15烷基硫酸鈉 3.5%
C12-15EO(3)硫酸鈉 0.59%C.干燥添加劑加入下列組分過碳酸鈉 22.3%TAED(四乙?；叶? 5.9%層狀硅酸鹽 SKS 6(由Hoechst得到) 12.90%檸檬酸 3.5%脂肪酶 0.42%100，000LU/gSAVINASE 4.0 KNPU 1.65%鋅酞菁(光漂白) 0.02%D.噴霧DOBANOL C12-15EO(3) 2.60%香料 0.53%E.抑泡劑由Dow Corning得到的硅氧烷抑泡劑X2-3419(95%-97%高分子量淀粉;3%-5%疏水二氧化硅)與沸石A(尺寸2-5μ)、淀粉和硬脂醇粘合劑共附聚。該顆粒的配方如下沸石A 0.22%淀粉 1.08%X2-3419 0.22%硬脂醇 0.35%
該洗滌劑制劑用于歐洲的洗衣機(jī)中，如用85g洗滌劑于AEG商標(biāo)的洗衣機(jī)中在30℃、40℃、60℃和90℃操作過程中顯示優(yōu)良的溶解度，超級性能和優(yōu)良的泡沫抑制性能。
實施例21在上述任何實施例中，脂肪酸葡糖酰胺表面活性劑可用等當(dāng)量的麥芽糖酰胺表面活性劑或由植物糖源衍生的葡糖酰胺和麥芽糖酰胺的混合物代替。在該組合物中使用乙醇酰胺看來有助于制劑成品的低溫穩(wěn)定性。此外，使用磺基甜菜堿(aka“磺基甜菜堿”)表面活性劑得到良好的起泡性能。
下列實施例進(jìn)一步說明特別適用于“輕垢型”用途，例如洗滌餐具的液體組合物(如上面指出的Mg++和Ca++)。
實施例22 A-D組分 百分?jǐn)?shù)(wt.%)A B C DC12-14烷基乙氧基硫酸鹽(1EO) 16 9 12 -C12-14烷基乙氧基硫酸鹽(3EO) - 14 - 11C10烷基乙氧基化物(8EO) 7 3 7 1C12-14N-甲基葡糖酰胺 8 9 12 6椰子二乙醇酰胺 - - - 5二甲基十二烷基氧化胺 - 1 - 2椰子酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿 - 1 3 -椰子酰氨基丙基甜菜堿 2 - - -
Mg2+ - - 1 1Ca2+ 0.5 1 - -甲苯磺酸鈉 3 3 3 3乙醇 4 4 4 4水 -余量-在需要特別高起泡性能的組合物(例如餐具洗滌)時，存在的C14或更高級脂肪酸的量優(yōu)選小于約5%，較優(yōu)選小于約2%，最優(yōu)選基本上不存在，因為它們能抑制起泡。因此，高泡組合物的配制者希望避免將泡沫抑制量的上述脂肪酸引入含有多羥基脂肪酸酰胺的高泡組合物中，和/或避免在組合物成品貯存時生成C14或更高級脂肪酸酰胺。一個簡單的方法是用C12酯反應(yīng)物制備本發(fā)明中的多羥基脂肪酸酰胺。幸而，使用氧化胺或磺基甜菜堿可克服由脂肪酸引起的一些不利的起泡作用。
當(dāng)配制者希望將陰離子熒光增白劑加入含有相當(dāng)高濃度(如10%或更高)陰離子或多陰離子替代物如多羧酸鹽助洗劑的液體洗滌劑中時，會發(fā)現(xiàn)，有效的是將增白劑和水及多羥基脂肪酸酰胺預(yù)混合，然后將預(yù)混合料加入最終的組合物中。
聚谷氨酸或聚天冬氨酸分散劑可有效地與加沸石助洗劑的洗滌劑一起使用。AE液體或薄片和DC-544(Dow Corning)是本發(fā)明中有用的泡沫抑制劑的另一個例子。
化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)熟練的人員會意識到，用二糖或高級糖如麥芽糖制備本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺將導(dǎo)致生成其支鏈取代基Z被多羥基環(huán)狀結(jié)構(gòu)封端的多羥基脂肪酸酰胺。充分預(yù)期該物質(zhì)可用于本發(fā)明中，而不改變所公開的和要求保護(hù)的本發(fā)明的實質(zhì)和范圍。
權(quán)利要求
1.非離子表面活性劑體系，其特征在于包括(a)一種或多種具有下式的多羥基脂肪酸酰胺
式中R1是H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基，或其混合體，R2是C5-C31烴基，Z是有直鏈烴基鏈的多羥基烴基，直鏈烴基鏈至少有直接連在其上的3個羥基，或其烷氧基化衍生物；和(b)一種或多種另外的非離子表面活性劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中多羥基脂肪酸酰胺(a)與另外的非離子表面活性劑(b)的重量比是約1∶5至約5∶1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的非離子表面活性劑體系，其中R1是C1-C2烷基，R2是C9-C17烷基或鏈烯基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的非離子表面活性劑體系，其中多羥基脂肪酸酰胺組分(a)具有下式
其中R2是C11-C17直鏈烷基或鏈烯基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中關(guān)于多羥基脂肪酸酰胺，Z是由葡糖或麥芽糖或其混合物衍生的。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中Z是由單糖、二糖，和任選的包含至少約1%(重量)二糖的多糖的混合物衍生的，所說混合物是可從植物源得到的。
7.根據(jù)權(quán)利要求3的非離子表面活性劑體系，其中另外的非離子表面活性劑(b)選自烷基酚的聚氧化乙烯縮合物、伯和仲脂族醇與約1至約25摩爾氧化乙烯的縮合產(chǎn)物、烷基多糖，和它們的縮合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的非離子表面活性劑體系，其中多羥基脂肪酸酰胺(a)與另外的非離子表面活性劑(b)的重量比是約1∶3至約3∶1。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的非離子表面活性劑體系，其中另外的非離子表面活性劑(b)選自含有3至15個乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物、含有2至10個乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物，和它們的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的非離子表面活性劑體系，其中多羥基脂肪酸酰胺組分(a)具有下式
式中R2是C11-C17直鏈烷基或鏈烯基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中關(guān)于多羥基脂肪酸酰胺，Z是由葡糖或麥芽糖或它們的混合物衍生的。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中Z是由單糖、二糖和任選的包含至少約1%(重量)二糖的多糖的混合物衍生的，所說的混合物是可由植物源衍生的。
13.洗衣用洗滌劑組合物，包括至少1%(重量)非離子表面活性劑體系，其特征在于包括(a)一種或多種具有下式的多羥基脂肪酸酰胺
式中R1是H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基，或其混合體，R2是C5-C31烴基，Z是有直鏈烴基鏈的多羥基烴基，直鏈烴基鏈至少有直接連在其上的3個羥基，或其烷氧基衍生物;和(b)一種或多種另外的非離子表面活性劑;其中多羥基脂肪酸酰胺(a)與另外的非離子表面活性劑(b)的重量比是約1∶5至約5∶1。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的洗衣用洗滌劑組合物，其中還包括表面活性劑，它選自一種或多種陰離子、陽離子、兩性、兩性離子、半極性，或任選的非離子表面活性劑，和它們的混合物。
15.改進(jìn)洗滌劑組合物去污性能的方法，該組合物包括一種或多種非離子洗滌表面活性劑和任選的洗滌劑添加劑，其中改進(jìn)的特征在于將非離子表面活性劑體系加入所說的洗滌劑組合物中，非離子表面活性劑體系包括一種或多種具有下式的多羥基脂肪酸酰胺
式中R1是H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基，或其混合體，R2是C5-C31烴基，Z是有直鏈烴基鏈的多羥基烴基，直鏈烴基鏈至少有直接連接其上的3個羥基，或其烷氧基化衍生物;和一種或多種另外的非離子表面活性劑;其中多羥基脂肪酸酰胺與另外的非離子表面活性劑的重量比是約1∶5至約5∶1。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中多羥基脂肪酸酰胺中R2是C11-C17烷基或鏈烯基，Z是由可從植物源得到的葡糖、麥芽糖或它們的混合物衍生的。
17.高泡的非離子表面活性劑體系，包括多羥基脂肪酸;一種或多種另外的非離子表面活性劑;所說的組合物基本上無抑制泡沫量的C14和高級脂肪酸。
18.餐具洗滌組合物，含有權(quán)利要求17的表面活性劑體系。
全文摘要
非離子表面活性劑體系，包括(a)下式的多羥基脂肪酸酰胺，R
文檔編號C11D1/835GK1062163SQ9111048
公開日1992年6月24日 申請日期1991年9月27日 優(yōu)先權(quán)日1990年9月28日
發(fā)明者J·H·科林斯, B·P·默奇 申請人:普羅格特-甘布爾公司