專利名稱：含有聚乙烯吡咯烷酮的高密度洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是專用于洗滌有色織物的高密度洗滌劑組合物。
各種洗衣用洗滌劑組合物在現(xiàn)有技術(shù)中已眾所周知。在這些組合物中采用乙烯基吡咯烷酮聚合物也已為人所知，如EP-A-262897和EP-A-256969中所述那樣。此外，人們還知道，在專用于洗滌有色織物的洗滌劑組合物中采用這種聚合物，例如EP-A-265257中公開的組合物中含有乙烯基吡咯烷酮聚合物、羧化物聚合物以及羧甲基纖維素，又如EP-A-372291公開的洗滌劑組合物中含有一種特殊的表面活性劑混合物和乙烯基吡咯烷酮聚合物。
在這些組合物中，乙烯基吡咯烷酮聚合物具有較高的分子量，一般為15000到50000。
另一方面，目前市場上已出現(xiàn)了新一代洗滌劑組合物，盡管它們有著各種商品名稱諸如“最高型”、“超高型”、“微型”等，但它們最好歸為“高密度洗滌劑”。這種洗滌劑組合物的特殊性在于其密度比普通洗滌劑組合物高，以及采用比普通洗滌劑組合物少得多的“高密度”洗滌劑組合物即可得到與普通洗滌劑組合物相同的洗滌效果。如果在組合物中加入少量的無機鹽填充劑則這種特殊性能得到最充分的體現(xiàn)。如果用在無預(yù)洗循環(huán)而是在主洗滌循環(huán)開始時直接將分散和分配裝置放入洗衣機轉(zhuǎn)筒中的情況，則這種“高密度”洗滌劑組合物的使用效果最好。
本發(fā)明基于如下發(fā)現(xiàn)，即，如上所述的具有高分子量的“高密度”基質(zhì)中乙烯基吡咯烷酮聚合物抑制了塵粒污物從織物中移出。
針對這一新發(fā)現(xiàn)的問題，本發(fā)明提出了如下解決方案，即采用限定在很窄的分子量范圍內(nèi)的聚乙烯吡咯烷酮于高密度洗滌劑基質(zhì)中，從而具有阻止染料游離的效果，同時又不阻礙塵粒的移出。
本發(fā)明提供了一種粒狀洗滌劑組合物，其中含有表面活性劑和助洗劑組分，所述粒狀洗滌劑組合物中含有重量不超過15%、以10%為宜的無機鹽填充劑，所述粒狀洗滌劑組合物的密度為550到950g/l，以650到850g/l為宜，其特征在于其中含有分子量為5000到22000，最好是8000到15000的聚乙烯吡咯烷酮，以保證其最終產(chǎn)品可在洗滌溶液中釋放出5到500mg/l、最好是15到150mg/l的所述聚乙烯吡咯烷酮。
本發(fā)明的洗滌劑組合物是粒狀的，其特點在于其密度高于普通洗滌劑組合物的密度，在20℃下測得其密度范圍為550到950g/l，以650到850g/l為宜。
這里，所說的組合物的“高密度”性充分體現(xiàn)在組合物中無機鹽填充劑所占的比例，無機鹽填充劑是粒狀洗滌劑組合物中的普通成分。在常規(guī)的洗滌劑組合物中，這種填充劑占有相當(dāng)大的比例，一般占組合物總重量的17%到35%。
在本發(fā)明的組合物中，無機鹽填充劑占組合物總重量的比例不超過15%，以10%為宜，5%則最佳。
本發(fā)明的組合物中所含的無機鹽填充劑選自于堿金屬和堿土金屬的硫酸鹽和氯化物。
理想的填充劑鹽是硫酸鈉。
表面活性劑適用于本洗滌劑組合物的表面活性劑的范圍很廣。一般包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性電解質(zhì)表面活性劑以及兩性離子表面活性劑，這些表面活性劑的種類已公開在1972年5月23日授權(quán)給諾利斯的3664961號美國專利中。
陰離子表面活性劑對本發(fā)明尤為適宜，特別是當(dāng)磺酸鹽與硫酸鹽表面活性劑重量比為5∶1到1∶2，3∶1到2∶3為宜，3∶1到1∶1尤佳。理想的磺酸鹽包括烷基苯磺酸鹽，其烷基有9到15個，最好是11到13個碳原子，另外還有α-磺化的甲基脂肪酸酯，其中脂肪酸取自C12-C18脂肪源，最好取自C15-C18脂肪源。在上述各例中，陽離子是一種堿金屬，最好是鈉。理想的硫酸鹽表面活性劑是在烷基上帶有12到18個碳原子的烷基硫酸鹽，也可以選擇性地?fù)饺朐谕榛蠋в?0到20個、最好是10到16個碳原子的乙氧基硫酸鹽，平均乙氧基化度為1到6。上述各例中的烷基硫酸鹽最好選用動物脂烷基硫酸鹽，椰油烷基硫酸鹽和C14-C15烷基硫酸鹽。各例中的陽離子仍是堿金屬陽離子，最好是鈉。
用于本發(fā)明的一種非離子表面活性劑是環(huán)氧乙烷與疏水部分形成的縮合物，用以保證表面活性劑的平均親水-親油平衡值為8到17，9.5到13.5為宜，10到12.5更佳。疏水(親油)部分可選自本質(zhì)上屬脂肪族或芳香族物質(zhì)。與任一特定的疏水性基團(tuán)縮合的聚氧乙烯基團(tuán)的長度可以調(diào)整，使其生成一種具有理想的親水和疏水元素平衡度的水溶性化合物。
特別地，這種非離子表面活化劑最好是每摩爾醇中含3-8摩爾環(huán)氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，特別是C14-C15伯醇乙氧基化物，其中每摩爾醇中含有6-8克分子的環(huán)氧乙烷，以及C12-C15伯醇乙氧基化物其中每摩爾醇中含有3-5摩爾的環(huán)氧乙烷。
另一種非離子表面活性劑含有烷基聚葡萄糖化合物。其通式為RO(CnH2nO)tZx其中，Z為取自葡萄糖的部分，R為含有12至18個碳原子的飽和疏水烷基，t的取值范圍是0至10，n取值為2或3;x的取值范圍是1.3至4，這些化合物包括少于10%的未反應(yīng)的脂肪醇和少于50%的短鏈烷基聚葡萄糖。這種化合物及其在洗滌劑中的應(yīng)用已公開在EP-B0070077，0075996和0094118中。
非離子表面活性劑還可采用多羧基脂肪酸胺表面活性劑，其分子式為
其中，R1是H′C1-4烴基，2-羥乙基，2-羥丙基或其混合物，R2是C5-31烴基，Z是具有至少3個羥基直接與烴基直鏈相連的聚羥基烴基，或是其烷氧基化衍生物。理想的是，R1是甲基，R2是直鏈的C11-15烷基或鏈烯基諸如椰子烷基或其混合物，Z是由還原糖如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖在還原胺化反應(yīng)中得到的。
另一類表面活化劑是半極性表面活性劑諸如氧化胺。適用的氧化胺選自C8-C20單體，特別是C10-C14N-烷基或鏈烯基氧化胺以及亞丙基-1，3-二胺二氧化物，，其中剩余的N位置均由甲基，羥乙基或羥丙基取代。
還有一類表面活性劑是兩性表面活化劑，諸如多胺基類。
陽離子表面活化劑也可用于本發(fā)明洗滌劑組合物，適當(dāng)?shù)募句@表面活化劑選自于C8-C16單體，最好是C10-C14N烷基或鏈烯基氨表面活化劑，其中剩余的N位置均由甲基、羥乙基或羥丙基取代。
混合型表面活化劑效果更好，特別是陰離子-非離子混合型及陰離子-非離子-陽離子混合型。特別理想的混和型已記載在2040987號英國專利中及0087914號歐洲專利申請文件的公開文本中。洗滌劑組合物中可含有1%～70%重量的表面活化劑，但通常表面活化劑在組合物中的量為1%到30%，以10%到25%為佳。
助洗劑本發(fā)明洗滌劑組合物中的助洗劑組分的含量一般為10%到60%。這些組合物不含或基本不含含有磷酸鹽的助洗劑(這里所述基本不含即指組分在整個洗滌劑助洗劑系統(tǒng)中的含量不超過1%)，助洗劑系統(tǒng)是由水溶性助洗劑、不溶水性助洗劑或二者的混和物組成。
不溶水性助溶劑可以是一種無機離子交換材料，通常是無機的水合硅酸鋁材料，特別是水合的合成沸石例如水合沸石A，X，B或HS。
理想的硅酸鋁離子交換材料具有單胞式如下
其中M是鈣交換陽離子，z和y至少為6;z對y的摩爾比為1.0到0.5，x至少為5，以7.5到276為好，10到264尤宜。硅酸鋁材料是水合形式的，最好是含10%到28%水份的晶體，若含18%到22%水份則更佳。
上述硅酸鋁離子交換材料的另一特征在于其顆粒直徑為0.1到10微米，最好是0.2到4微米，這里所說的“顆粒直徑”是指用普通分析技術(shù)確定的一定的離子交換材料的平均顆粒直徑，例如用掃描電子顯微鏡進(jìn)行顯微測定的技術(shù)。硅酸鋁離子交換材料的又一特征在于，其鈣離子交換能力為每克硅酸鋁至少200mg CaCO3水硬度當(dāng)量，該值是根據(jù)無水基計算的，通常的范圍是300mg當(dāng)量/克到352mg當(dāng)量/克。這是，硅酸鋁離子交換材料的另一性能是用GB-1429143中所述的鈣離子交換率表征。
適用于本發(fā)明的硅酸鋁離子交換材料可以從市場上得到，也可取自天然物質(zhì)，但最好采用合成方法獲得。3985669號美國專利中介紹了一種生產(chǎn)硅酸鋁離子交換材料的方法。較適于本發(fā)明的合成晶體硅酸鋁離子交換材料可以根據(jù)牌號沸石A、沸石B、沸石X、沸石HS及其混合物買到。做為最佳實施例，晶體硅酸鋁離子交換材料是沸石A，其分子式為其中，x為20到30，特別是27。另外，分子式為Na86[(AlO2)86(SiO2)106]-10.276H2O的沸石x及分子式為Na6[(AlO2)6(SiO2)6]7.5H2O的沸石HS也可適用。
另一種適用的不溶水性無機助洗劑材料是層晶硅酸鹽，如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸鈉(Na2Si2O5)組成的層晶硅酸鹽。Ca++/Mg++高鍵合能力主要是陽離子交換機制。在熱水中，這種材料會變得更易溶解。
水溶性助洗劑可以是單體或低聚羧酸鹽螯合劑。
適用的含有一個羧基的羧酸鹽包括乳酸、乙醇酸及其如831368號、821369號及821370號比利時專利中所述的醚衍生物。含兩個羧基的聚羧酸鹽包括水溶性的琥珀酸鹽、丙二酸鹽、(亞乙二氧基)雙乙酸鹽、馬來酸鹽、二甘醇酸鹽、酒石酸鹽、丙醇二酸鹽和富馬酸鹽以及如2446686號、2446687號德國專利公開文本中及3935257號美國專利中所述的醚羧酸鹽和如840623號比利時專利中所述的亞硫?；人猁}。含三個羧基的聚羧酸鹽包括諸如水溶性檸檬酸鹽，烏頭酸鹽和檸康酸酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物，如1379241號英國專利中所述的羧甲基羥丁二酸鹽，7205873號荷蘭專利申請中所述的乳羥丁二酸鹽以及氧化聚羧酸鹽材料，例如1387447號英國專利中所述的2-噁-1，1，3-丙三羧酸鹽。
含4個羧基的聚羧酸鹽包括如1261829號英國專利中所述的氧化丁二酸氫鹽、1，1，2，2-乙烷四甲酸鹽、1，1，3，3-丙烷四甲酸鹽和1，1，2，3-丙烷四甲酸鹽。含有磺基取代基的聚羧酸鹽包括1398421號，1398422號英國專利及3936448號美國專利中所公開的磺基琥珀酸鹽衍生物以及1082179號英國專利中所述磺化熱解檸檬酸，而含有膦取代基的聚羧酸鹽則公開在1439000號英國專利中。
脂環(huán)與雜環(huán)聚羧酸鹽包括環(huán)戊烷-順，順，順-四羧酸鹽、環(huán)戊二烯烷五羧酸鹽、2，3，4，5-四氫呋喃-順，順，順-四羧酸鹽、2，5-四氫呋喃-順-二羧酸鹽、2，2，5，5-四氫呋喃-四羧酸鹽、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸鹽以及多元醇的羧甲基衍生物，多元醇諸如山梨醇、甘露糖醇、木糖醇等。芳香族聚羧酸鹽包括苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和苯二甲酸的衍生物，如1425343號英國專利所公開的內(nèi)容。
在上述各類材料中，優(yōu)先選用的聚羧酸鹽是含有多達(dá)每個分子3個羧基的羥基羧酸鹽，特別是檸檬酸鹽。
適用于本發(fā)明組合物的助洗劑系統(tǒng)包括水溶性硅酸鋁助洗劑例如沸石A與水溶性羧酸鹽螯合劑例如檸檬酸的混和物。
其它助洗材料可做為適用于本發(fā)明的目的的助洗劑的一部分，它們包括諸如堿金屬碳酸鹽，碳酸氫鹽，硅酸鹽等無機物質(zhì)以及諸如有機膦酸鹽、氨基聚亞烷基膦酸鹽和氨基聚羧酸鹽等有機物質(zhì)。
乙烯基吡咯烷酮聚合物這里所述的組合物還包括具有較窄的分子量范圍(一般為5000到22000，最好是8000到15000)的聚乙烯吡咯烷酮。選擇這樣窄的分子量范圍產(chǎn)生了去除塵粒污物的意想不到的效果。本發(fā)明的組合物中聚乙烯吡咯烷酮的含量應(yīng)達(dá)到這樣的要求，即分配到洗滌溶液中的聚乙烯吡咯烷酮的量為5到500mg/l，若15到150mg/l更好，而25到100mg/l則最佳。
選擇性成分本發(fā)明組合物一般還含有選擇性的成分，這些成分通常做為組合物的一部分組份，它們是酶、抗再沉積及污物懸浮劑、以及任選的增白劑、漂白劑、漂白活性劑、抑泡劑、防結(jié)塊劑、染料和顏料等等，其種類不限于此，其放入量可以根據(jù)需要而定。
最適宜的這些組合物的成分是酶，例如纖維素酶、蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶等。
適用的抗再沉積及污物懸浮劑包括諸如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素等纖維素衍生物以及聚羧酸均聚物或共聚物或其鹽。這種聚合物包括在敘述助洗劑部分已提及的聚丙烯酸酯和馬來酐-丙烯酸共聚物以及馬來酐與乙烯、甲基、乙烯基醚或異丁烯酸的共聚物，在共聚物中馬來酐至少占20摩爾%。這些材料在組合物中的重量百分比一般為0.5%到10%，如0.75%到8%則更好，如1%到6%則最好。
可選作增白劑的是具有陰離子性質(zhì)的物質(zhì)，諸如二鈉4，4′-雙(2-二乙醇胺基-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2′-二磺酸鹽、二鈉4，-4′-雙(2-嗎啉代-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2′-二磺酸鹽、二鈉4，4′-雙-(2，4-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2′-二磺酸鹽，單鈉4′，4″-雙-(2，4′-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸鹽、二鈉4，4′-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥乙基氨基)-S-三嗪-6-基氨基)芪-2，2′-二磺酸鹽，二鈉4，4′-雙-(4-苯基-2，1，3-三嗪基-2-基)-芪-2，2′二磺酸鹽、二鈉4，4′-雙-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥乙基氨基)-S-三嗪-6-基氨基)芪-2，2′二磺酸鹽以及鈉2(芪基-4″-(萘并-1′，2′∶4，5)-1，2，3-三唑-2″-磺酸鹽。
可以采用任意特定的無機過氧化氫合尿素、漂白劑，其占組合物的重量比為3%到40%，若8%～25%更好，12%到20%則最佳。這種漂白劑的最佳選擇是過硼酸鈉-水合物及四水合物、過碳酸鹽及其它們的混合物。
另一種適用的分別混入的組分是過羧酸漂白劑前體，通常稱為漂白活化劑，它通常是以粒狀或結(jié)塊狀加入的。適于這類化合物的各例已公開在1586769號及2143231號英國專利中，將其制成顆粒狀的方法公開在0062523號歐洲專利公開文本中。這種化合物的最佳實施例是四乙?；叶泛外c3，5，5三甲基己酰羥苯磺酸鹽。
漂白活化劑的用量一般占組合物重量的0.5%到10%，更常見的是1%到8%，若2%到6%則更好。
另一種選擇成分是抑泡劑，例如硅氧烷和二氧化硅與硅氧烷的混合物。硅氧烷的一般代表物是烷基化聚硅氧烷材料，而二氧化硅則可以細(xì)碎的形式使用諸如硅補強劑、硅干凝膠以及各種疏水硅石。這些材料可以顆粒狀摻入，其中，抑泡劑有利地、松散地?fù)饺胨苄曰蛩稚⑿?、基本上無表面活性作用的洗滌劑不透性載體中。另外，抑泡劑還可以溶解或分散在載液中并噴涂到一個或多個其他組分上。
如上所述，適用的硅氧烷抑泡劑可以包括上述各類烷基化硅氧烷與固體硅石的混合物。這種混合物可以通過將硅氧烷粘到固體硅石表面上而制成。理想的硅氧烷抑泡劑的代表物是疏水性硅烷化(最好是三甲基硅烷化)硅，其粒度范圍是10毫微米到20毫微米，其比表面積為50m2/g以上，它與二甲基硅氧烷液體充分地混合，二甲基硅氧烷液體的分子量為500左右到200000左右，硅氧烷與硅烷化硅的重量比是1∶1到1∶2。
優(yōu)選的硅氧烷泡沫抑制劑已公開在3933672號、授予Bartollota的美國專利中。另有一些適用的泡沫抑制劑是載于1977年4月28日公開的2646126號德國專利公開說明書中的自乳化硅氧烷泡沫抑制劑。這種化合物的一個例子是DC-544，該物質(zhì)可由DowCorning公司購得，它是硅氧烷/甘醇共聚物。
上述各種泡沫抑制劑用量通常占組合物重量的0.001%到2%，最好是0.01%到1%。泡沫改性劑最好以分開的粒狀摻入，以便容許包含其他泡沫抑制劑，諸如C20-C24脂肪酸、微晶體蠟以及環(huán)氧乙烷與1，2-環(huán)氧丙烷的高分子量共聚物，否則會不利地影響基體的分散性。制備這種泡沫改性劑顆粒的技術(shù)已公開在前面已提到的授予Bortolotta的3933672號美國專利中。
其他可用的聚合物材料是聚乙二醇，特別是具有如下分子量范圍的聚乙二醇，即分子重量為1000到10000，如2000到8000更好，而最佳值是4000左右。它們的用量為0.20%到5%重量比，最好是0.25%到2.5%。這些聚合物以及上述的均聚或共聚的聚羧酸鹽對于改進(jìn)白度維持性、織物塵土的沉積性以及對粘土、蛋白污垢以及存在于過渡金屬元素雜質(zhì)中的可氧化的污垢的清潔能力都具有重要的意義。
用于本發(fā)明組合物的去污垢劑通常是對苯二酸與乙二醇和/或丙二醇單元以各種結(jié)合方式的普通共聚物或三元共聚物。這類聚合物已例舉在4116885號和4711730號美國專利中及0272033號歐洲專利公開文本中。根據(jù)EP-A-0272033，一種特別適用的聚合物具有如下化學(xué)式式中，PEG為-(OC2H4)O-，PO為(OC3H6O)T為(PCOC6CO)。
某些聚合物材料還可以構(gòu)成有用的制劑，用以防止洗滌過程中不穩(wěn)定染料在織物間轉(zhuǎn)移，例如具有分子量5000到20000，最好是10000到15000的聚乙烯吡咯烷酮。
根據(jù)本發(fā)明，在洗滌劑組合物中還可以摻入織物柔軟調(diào)理劑。這些柔軟調(diào)理劑可以是有機的或無機的制劑。GB-A-1400898中公開的綠土粘土，即為二種無機柔軟調(diào)理劑。有機的織物柔軟調(diào)理劑包括公開在GB-A-1514276和EP-B-0011340中的水溶性叔胺及公開在EP-B-0026527與EP-B-0026528中的C12-C14季銨鹽和公開在EP-B-0242919中的二長鏈酰胺。織物柔軟調(diào)理劑中其它有用的成分包括公開在EP-A-0299575和0313146中的具有高分子量的聚環(huán)氧乙烷材料。
綠土粘土的含量通常為5%到20%重量比，最好是8%到15%。這些材料做為干性混合組分加入到配方的剩余部分中。有機的織物柔軟調(diào)理劑如水溶性叔胺或二長鏈酰胺的摻入量范圍是0.5%到5%重量比，一般是1%到3%。而高分子量聚環(huán)氧乙烷材料與水溶性陽離子材料的摻入量范圍是0.1%到2%，通常是0.15%到1.5%。這些材料通常被加到組合物的噴霧干燥的部分中，不過在有些情況下，更方便的方法也可以是以干性混合顆粒形式加入或以熔融液體狀態(tài)噴到組合物的其它固體成分上。
洗滌方法這種高密度洗滌劑組合物在洗衣機的主洗滌循環(huán)中遠(yuǎn)少于常規(guī)洗滌劑組合物的用量的條件下，可以獲得與常規(guī)洗滌劑組合物相同的洗滌效果。
因此，在本發(fā)明的另一實施方案中提供了一種在洗衣機中洗滌織物的方法，其中，在主洗滌循環(huán)中使用數(shù)量為15-170g的本發(fā)明洗滌劑組合物。
一般地，在歐洲的條件下，建議在主洗滌循環(huán)中使用80到140克洗滌劑組合物，不需要預(yù)洗。
這種洗滌劑組合物最好直接放入洗衣滾筒內(nèi)，而不是通過外殼間接地進(jìn)入洗衣滾筒內(nèi)。最簡單的方法就是把這種組合物連同袋子或容器放入洗衣滾筒中，當(dāng)洗衣循環(huán)開始時，隨著攪拌、溫升或在洗衣滾筒水中的浸沒程度，這種組合物從袋子或容器中釋出。這種容器可以放在洗衣滾筒里與織物一起洗。另一種方案是通過洗衣機本身的機構(gòu)，例如安裝在進(jìn)口處的散布裝置將這種組合物直接加到洗衣滾筒中。
封入袋子或容器中的洗滌劑組合物的產(chǎn)品通常這樣設(shè)計，在干燥狀態(tài)下保持容器的整體性，以防內(nèi)容物外溢，但在進(jìn)入洗滌狀態(tài)時，一般是當(dāng)浸入水溶液中時，又易于釋放出其內(nèi)容物。
所述的容器通常是柔性的，諸如袋子或盒之類。袋子可以制成涂有水密性保護(hù)材料的纖維結(jié)構(gòu)，以保持其中的內(nèi)容物，如0018678號歐洲專利申請公開文本中所公開的那樣。另外，它也可以由不溶水的合成聚合物材料制成，其邊緣密封或封口，這些封口在水介質(zhì)中會裂開，如0011500號，0011501號，0011502號歐洲專利申請的公開文本中所述。一種普通的在水中裂開的封口形式是沿著一個盒邊并將其密封的水溶性粘結(jié)劑，而盒子是由水密性聚合物膜如聚乙烯或聚丙烯制成。
在各類袋子或容器產(chǎn)品中，可以采用層疊狀片。在柔軟的中間層上浸漬和/或涂上一種組合物，然后涂覆一層或多層外層以產(chǎn)生類似于織物的美學(xué)效果。這些層可以密封在一起，以便在使用時保持連接或在接觸水時裂開以便釋放出被涂上或浸漬的材料。
另一種層疊狀結(jié)構(gòu)是，把一層制成凸凹的形狀或使其變形以形成一系列類似于盒狀的小容器;并在每個小容器中放置一定量洗滌劑組分，再用第二層覆蓋在第一層上，并在那些介于各盒狀小容器之間的區(qū)域?qū)⑾嘟佑|的兩層密封住。洗滌劑組分可以粒狀、膏狀或熔融的狀態(tài)存放，相重疊的兩層保證容于盒狀小容器中的物質(zhì)在進(jìn)入水溶液前不會逸出。這兩層在與水接觸時可以分開也可以保持連結(jié)，唯一的要求是，其結(jié)構(gòu)應(yīng)允許處在盒狀小容器中的物質(zhì)迅速釋放到溶液中。單位基層面積上的盒狀小容器數(shù)量是根據(jù)選擇而定的，不過一般選擇范圍是500到25000個/m2。
根據(jù)本發(fā)明，可用做柔性層疊狀層的材料還包括海綿、紙、紡織品或無紡織物。
然而，根據(jù)本發(fā)明，用于進(jìn)行洗滌過程的理想方法還包括采用可重復(fù)使用的散布裝置，這種裝置具有對液體滲透而對固體合成物不滲透的壁。
這種裝置已公開在0343069號與0344070號歐洲專利申請公開文本中。在后一個申請中公開了一種裝置，包括一個由支撐環(huán)延展成袋狀的柔性板，支撐環(huán)構(gòu)成一個量孔，從該量孔中可以向袋中加入足夠一個洗滌循環(huán)用的洗滌劑。一部分洗衣水通過量孔流入袋中溶解洗滌劑，然后溶液又通過量孔向外釋入洗衣水中。支撐環(huán)上有一個遮蓋裝置，用以防止浸濕的但還未溶解的洗滌劑逸出。這個裝置通常是輻輕狀結(jié)構(gòu)，即蓋壁從中心凸臺沿徑向延伸?；蛘咭部梢圆捎妙愃朴趲菪隣钇鞅诘慕Y(jié)構(gòu)。
以下將通過實施例說明本發(fā)明，以利于對其理解。
各組分的縮寫符號表示如下意義LAS直鏈?zhǔn)榛交撬徕c鹽TAS動物脂醇硫酸鈉鹽AS烷基(C14-C15)硫酸鈉鹽AOC12-C14烷基氧化二甲胺FA45E7用約7摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的脂肪醇(C14-C15)CATC12烷基氯化三甲胺Clay綠土Zeolite4A平均粒度為1到10微米的沸石4A鈉鹽SKS-6晶狀層化硅酸鹽(Hoechst)CopolymerAA/MA丙烯酸與馬來酸的共聚物CMC羧甲基纖維素Phosphonate乙二胺四亞甲基膦酸鈉鹽EDTA乙二胺四乙酸鈉鹽PB1NaBO2·H202TAED四乙?；叶稰.A.磺化的鋅酞菁Silicate(R＝n)SiO2/Na2O＝nAmylaseTermamyl60T(Novo-Nordisk)LipaseLipolase100T(Novo-Nordisk)ProteaseSavinase4T(Novo-Nordisk)SSS泡沫抑制劑物系(硅石/硅氧烷混合物)
實施例Ⅰ制備下述高效洗滌劑組合物組分重量%LAS9%TAS3%FA45E72.5%Zeolite33%檸檬酸鈉21%碳酸鈉3%硅酸鈉3%硫酸鈉5%PAA3.5%Protease1.6%Polyvinylpyrrolidone(聚乙烯吡咯烷酮)1%試驗方法如下a)把一捆被顆粒狀污垢弄臟的織物分成兩部分，每一部分用下述配方的高效洗滌劑洗滌。每捆的一半用實施例1的洗滌劑組合物洗滌，而另一部分不用含聚乙烯吡咯烷酮的實施例1的洗滌劑組合物洗滌。洗滌是在60℃和90℃溫度下進(jìn)行。
在各溫度下進(jìn)行八次這樣的洗滌，然后由兩個評判員組成的評估小組評價每種情況下粒狀污垢去除的程度，評價的結(jié)論可以是1.我認(rèn)為有差別2.肯定有差別3.差別很大
4.有黑白分明的差別比較用不同分子量的聚乙烯吡咯烷酮與不含聚乙烯吡咯烷酮的洗滌劑洗滌效果的平均數(shù)據(jù)如下粘均分子量60℃90℃8100+0.25-0.0618300-0.20-0.6025000--1.75*57000-0.70*-1.40*＊具有統(tǒng)計意義的b)評估上述高密度洗滌劑抗染料轉(zhuǎn)移性的試驗是這樣進(jìn)行的，用含有和不含上述聚乙烯吡咯烷酮的高密度洗滌劑洗滌干凈的、白色的棉的和聚酯的衣物與染有硫/活性染料組合物的紅色棉織衣物，這樣染料會流進(jìn)衣物。然后用亨特試驗標(biāo)準(zhǔn)衡量在被洗衣物中棉織品變色的程度，這些數(shù)據(jù)將做為△C值(＝(a2+b2)0.5)列出。然后用染有直接染料即染料直接滲入洗滌物的棕色織物重復(fù)做上述試驗。
紅色試驗棕色試驗不含聚乙烯吡咯烷酮30.113.7810025.54.61830021.0-25000--5700023.03.9這些數(shù)據(jù)表明分子量為8-18000的聚乙烯吡咯烷酮可阻止染料轉(zhuǎn)移同時對去除顆粒狀污垢無有害影響。
還制備了下列高密度洗滌劑組合物高密度洗滌劑組合物(單位為%重量)實施例IIIIIIVVLAS11.00-6.50-TAS--3.253.90AS4.8012.00--FA45E74.001.002.206.00CAT---2.45Tallow glucose amide-10.00--(牛脂葡糖胺)Na Citrate/citricacid18.005.0012.0015.00(檸檬酸鈉/檸檬酸)Zeolite 4A(沸石4A)32.0015.0016.0020.00SKS-6-12.00--Copolymer AA/mA4.105.003.453.45(共聚物AA/mA)Phosphonate0.191.00--EDTA--0.320.32Na Carbonate/bicarbonate3.282.509.909.90(碳酸鈉/碳酸氫鈉)Silicate (R-2)3.002.002.502.50(硅酸鹽(R-2))CMC-0.5--Clay (粘土)--8.608.60
PB1--11.50-Percarbonate(過碳酸鹽)---12.00TAED--3.20-P.A.--0.0030.003蛋白酶1.201.601.401.40纖維素酶0.50-0.300.10脂肪酶0.400.300.300.30淀粉酶0.200.30--硫酸鈉2.382.453.453.45增白劑0.270.270.240.24SSS0.400.400.500.50次要配合劑+水余量
權(quán)利要求
1.一種粒狀洗滌劑組合物，含有表面活性劑和助洗劑，所述粒狀洗滌劑組合物中含有不多于15%重量比的無機鹽填料，所述粒狀洗滌劑組合物的密度為550-950g/l，其特征在于它含有分子量為5000到22000的聚乙烯吡咯烷酮，其在成品中的含量應(yīng)達(dá)到可釋放到洗滌水溶液的聚乙烯吡咯烷酮為5mg/l到500mg/l。
2.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于，聚乙烯吡咯烷酮的分子量為8000到15000。
3.如權(quán)利要求1或2所述的洗滌劑組合物，其特征在于，其中聚乙烯吡咯烷酮的含量應(yīng)達(dá)到在水溶液中可釋放出15mg/l到150mg/l、最好是25mg/l到100mg/l的聚乙烯吡咯烷酮。
4.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于，所述的無機鹽填料選自堿金屬和堿土金屬的硫酸鹽和氯化物。
5.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于，其含無機鹽填料的重量比不超過10%。
6.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于，其密度為650到850g/l。
7.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于，它基本上不含有磷酸鹽化合物，所述助洗劑選自硅酸鋁離子交換劑、檸檬酸鹽、碳酸鹽及它們的混合物。
8.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于，它含有一種或多種酶，所述的酶選自蛋白酶、纖維素酶、脂肪酶、淀粉酶以及它們的混合物。
9.一種在洗衣機里洗滌織物的方法，其特征在于，在主洗滌循環(huán)中使用15到170克如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物。
10.如權(quán)利要求9所述的洗滌織物的方法，其特征在于，所述量的洗滌劑組合物放在一個容器中，在洗滌循環(huán)開始時，該組合物可以從容器中釋出，所述容器可以與要洗滌的織物一起放在洗衣滾筒內(nèi)。
全文摘要
本發(fā)明涉及的是專用于洗滌有色織物的高密度洗滌劑組合物，其中含有分子量為5000到22000，最好是8000到15000的聚乙烯吡咯烷酮。
文檔編號C11D17/06GK1067917SQ92103418
公開日1993年1月13日 申請日期1992年4月11日 優(yōu)先權(quán)日1991年4月12日
發(fā)明者A·布希, F·麥科克代爾, T·威廉斯 申請人:普羅格特-甘布爾公司