專利名稱：粒狀洗衣用漂白組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種洗衣用的漂白組合物所述的粒狀洗衣用漂白組合物包括作為漂白劑的過(guò)碳酸鹽，上述組合物在貯藏期間是穩(wěn)定的。
最廣泛用于洗衣漂白行業(yè)的無(wú)機(jī)過(guò)水合漂白劑是一水合或四水合過(guò)硼酸鈉。但是，人們關(guān)注硼鹽對(duì)環(huán)境的影響導(dǎo)致了對(duì)其它過(guò)水合過(guò)鹽興趣的增加，其中過(guò)碳酸鹽是最有效的一種。
在現(xiàn)有技術(shù)中含有過(guò)碳酸鈉的洗滌組合物是已知的。過(guò)碳酸鹽，具體地講是過(guò)碳酸鈉，由于它們易溶于水，增重有效并在釋放出它們的有效氧后作為有益于洗滌目的的碳酸根離子源，因而在用于洗滌組合物中它是一種有吸引力的過(guò)水合物。
但是，由于漂白劑本身和使用中相當(dāng)?shù)牟环€(wěn)定，至今仍阻礙著將過(guò)碳酸鹽配入洗滌組合物中。當(dāng)存在重金屬離子，如鐵、銅和錳以及存在水份時(shí)，過(guò)碳酸鈉將明顯地?fù)p失它的有效氧，當(dāng)溫度超過(guò)約30℃時(shí)，這些因素將加倍產(chǎn)生不利影響。
水份和重金屬是普通粒狀洗滌組合物的不可缺的成份。由于濕氣引起過(guò)碳酸鹽的分解，而洗滌處理制品通常放置于潮濕的環(huán)境中，當(dāng)制品吸附水分時(shí)，其結(jié)果是更多的分解。在北歐整個(gè)最熱月份平均溫度21～25℃的夏天條件下，這將產(chǎn)生一定程度上可以接受的過(guò)碳酸鹽漂白劑的穩(wěn)定性，在溫度高于這個(gè)量時(shí)其穩(wěn)定性就不可接受了。這些條件在中東、南亞以及南歐可以找到，那兒在最熱夏季月份最高平均溫度約在27～33℃。
研究人員已在增加過(guò)碳酸鹽穩(wěn)定性方面作了大量的努力使之成為洗滌劑配方中有前途的成份?，F(xiàn)有的努力集中于采用涂覆晶狀材料或在制造時(shí)配入穩(wěn)定劑，抑或同時(shí)采用二種方法以保護(hù)過(guò)碳酸鹽。然而，當(dāng)肯定了在普通洗滌組合物中摻入過(guò)碳酸鹽能使常規(guī)制品的貯藏壽命周期內(nèi)有一個(gè)可以接受的過(guò)碳酸鹽的穩(wěn)定性的同時(shí)，也不可避免過(guò)碳酸鹽制造中的復(fù)雜化和成本提高。這樣就限制了它們廣泛的應(yīng)用，僅有少量的含過(guò)碳酸鹽的制品可從商業(yè)渠道購(gòu)得就是證據(jù)。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種摻入堿金屬過(guò)碳酸鹽漂白劑的粒狀洗滌漂白組合物，上述漂白劑顯示了改善的穩(wěn)定性。
本發(fā)明的另一目的是提供一種摻入具有改善了穩(wěn)定性的堿金屬過(guò)碳酸鹽漂白劑的粒狀洗滌漂白劑組合物，其中過(guò)碳酸鹽漂白劑不需要復(fù)雜的保護(hù)技術(shù)。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)這些目的也可以通過(guò)具有層狀晶體硅酸鹽的過(guò)碳酸鹽的堿金屬鹽或它們的混合物組成的組合物來(lái)實(shí)現(xiàn)。
粒狀漂白組合物包括FR.2，385，837，US.4，428，914和GB.1，553，505中描述的過(guò)碳酸鹽。層狀結(jié)晶硅酸鹽和它們的制備方法在EP-A-164514，DE-A-3417649和DE-A-3742043中被描述，而它們申請(qǐng)的洗滌處理則在申請(qǐng)人的共同申請(qǐng)GB.9021761.3，GB9018157.9和GB9108639.7和被描述。
本發(fā)明的組合物也能用來(lái)調(diào)節(jié)漂白液中的PH值，以給出漂白性能與織物安全性之間的適宜平衡。
本發(fā)明組合物是粒狀漂白組合物，由約占總組合物重量20～80%的過(guò)碳酸堿金屬鹽漂白劑，約占總組合物重量5～80%的層狀結(jié)晶硅酸鹽或它們的混合物組成，所述的硅酸鹽的分子式其中M是鈉或氫，x是1.9～4，Y是0～20。在此，優(yōu)選的組合物還包括無(wú)水酸化劑，優(yōu)選檸檬酸。
作為首要的基本成份，本發(fā)明組合物含有過(guò)碳酸堿金屬鹽，優(yōu)選過(guò)碳酸鈉。晶狀固體過(guò)碳酸鈉是商業(yè)上可購(gòu)得的。大部份商業(yè)上可購(gòu)得的材料包括少量的重金屬螯合劑，如EDTA，1-羥基亞乙基1，1-二膦酸(HEDP)或氨基一膦酸，它們是在制造過(guò)程中摻入的。按照本發(fā)明的目的，過(guò)碳酸鹽可以摻入沒有附加保護(hù)的洗滌組合物中。
此時(shí)，存在于用來(lái)制造過(guò)碳酸鹽的碳酸鈉中的重金屬可以在反應(yīng)混合物中混入螯合劑而得到控制，最好使過(guò)碳酸鹽免受以雜質(zhì)形式存在于制品其它成份中的重金屬的侵害。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，為了避免對(duì)過(guò)碳酸鹽穩(wěn)定性不可接受的有害影響，制品中鐵、銅和錳離子的總量不應(yīng)超出25ppm，最好是低于20ppm。
本發(fā)明組合物含有約占組合物重量20～80%的過(guò)碳酸鹽，優(yōu)選40～50%。
本發(fā)明的第二基本成份是層狀結(jié)晶硅酸鹽。適用此的層狀結(jié)晶硅酸鹽是粒狀的，其分子式
其中M是鈉或氫，x是1.9～4，Y是0～20的數(shù)字或它們的混合物。這種類型的層狀結(jié)晶硅酸鈉公開在EP-A-164514中，其制備方法公開在DE-A-3，417，649和DE-A-3742.043中。針對(duì)本發(fā)明的目的，上述通式中x為2、3或4，優(yōu)選2。較好的M是鈉而Y是0，這種分子式的優(yōu)選例子是α，β，γ和δ型的Na2Si2O5。這些材料可從Hoechst AGFRG購(gòu)得，相應(yīng)為NaSKS-5，NaSKS-7，NaSKS-11和NaSKS-6。最優(yōu)選的材料是δ型Na2Si2O5，NaSKS-6。
層狀結(jié)晶硅酸鹽可以作為干混固體，也可以作為附聚于其它成份的固體成份摻入組合物。
本發(fā)明的組合物包括約占總組合物重量的5～80%的上述層狀結(jié)晶硅酸鹽或它們的混合物，優(yōu)選15～25%。
作為一種任選的但經(jīng)常優(yōu)先選用的成份，本發(fā)明的組合物還包括無(wú)水酸化劑或它們的混合物。上述酸化劑的用途是調(diào)節(jié)過(guò)碳酸鹽在漂白液中產(chǎn)生的堿性。上述酸化劑需要以無(wú)水形式摻入制品中這樣就會(huì)在氧化環(huán)境下有一個(gè)好的穩(wěn)定性。適用于此的無(wú)水酸化劑是羧酸、如檸檬酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、3-chetoglutaric酸、檸蘋酸，酒石酸和馬來(lái)酸。其它適宜的酸化劑包括碳酸氫鈉、碳酸氫二鈉和硅酸。最優(yōu)先選擇用于此的是檸檬酸。實(shí)際上，檸檬酸是可以無(wú)水形式從商業(yè)上購(gòu)得的，它還可以作為助洗劑和螯合劑，并且它是可生物降解的。本發(fā)明的組合物包括約占總組合物重量15%的無(wú)水檸檬酸，優(yōu)選2-8%，最好是約5%。
本發(fā)明組合物還包括可選成份，如熒光增白劑，諸如鏈烯和蠟的抗灰塵劑，酶，螯合劑，分散劑，表面活性劑，去污劑，諸如酞菁磺酸鋅的光敏化漂白劑，染料，顏料和香料，這些是可選成份的例子，它們可以所需要的不同量加入。
可任選但經(jīng)常選用的成份是過(guò)氧羧酸漂白劑或它的母體，該成份常常作為漂白活化劑，它優(yōu)選以小球狀或附聚物形式加入。這類適用的化合物例子公開在GB1586769和GB2143231中，使它們形成小球的制備方法公開在EP-A-62523中。這類化合物的優(yōu)選例子是US4818425描述的鯨蠟基乙二胺(TAED)、3，5，5三甲基己酰羥苯磺酸鈉、二過(guò)氧十二酸，US4259201中描述的過(guò)氧己二酸的壬基酰胺，以及EP申請(qǐng)91870207.7中描述的n-壬?；u苯磺酸鹽(NOBS)和乙酰基三乙基檸檬酸(ATC)。
本發(fā)明組合物通常還包括無(wú)機(jī)填料鹽，如堿金屬的碳酸鹽，碳酸氫鹽和硫酸鹽。這類填料，例如碳酸氫鈉，還可作為上述的酸化劑。據(jù)此，過(guò)碳酸鈉是用于此的優(yōu)選填充材料。
本發(fā)明組合物可以采用各種已知的方法來(lái)制造，包括干混，噴霧干燥，附聚、造粒和化合。
本發(fā)明組合物可以制成不同的堆密度，從普通的顆粒制品到稱之為“濃縮的”制品(即堆密度高于600g/l)。
實(shí)施例1)A部份通過(guò)下面實(shí)例來(lái)描述本發(fā)明。下面的粒狀組合物用下列列出的成份和用量進(jìn)行干混制得組合物123456過(guò)碳酸鈉40.035.054.055.046.047.0TAED8.77.611.7-9.5-層狀硅酸鹽25.030.020.010.018.020.0(SKS-6)無(wú)水檸檬酸10.012.012.05.05.05.0硫酸鈉15.314.31.020.00.515.0碳酸氫鈉---5.018.0-NOBS-----10.3余量至100%2)B部份下列組合物通過(guò)對(duì)列出的成份用量混合制得。如下所述，要注意產(chǎn)品本身的放熱速率。產(chǎn)品在瓶中制造和包裝。然后將瓶放入烘箱中加熱至70℃。產(chǎn)品中的探頭用來(lái)監(jiān)測(cè)產(chǎn)品的溫度。當(dāng)產(chǎn)品溫度達(dá)到70℃，將瓶子蓋上，將系統(tǒng)用絕熱/熱罩隔開，并使烘箱溫度恒定在如前述的70℃。這將使產(chǎn)品置于條件如前的絕熱條件下，產(chǎn)品的溫度受到監(jiān)測(cè)。所測(cè)得的溫度增加是由于產(chǎn)品自身的放熱(失去控制的反應(yīng))。下面列出三個(gè)自身的加熱速率的結(jié)果，都應(yīng)在℃/hourSHR1是在第一個(gè)二小時(shí)絕熱條件下測(cè)得的平均溫度增加值;SHR2是在接下來(lái)三個(gè)小時(shí)中測(cè)得的平均溫度增加值，而SHR3是超出5小時(shí)的平均溫度增加值。下表列出了來(lái)自不同組合物的結(jié)果，它們加或未加層狀結(jié)晶硅酸鹽。某些情況下，失去控制的反應(yīng)脫離了控制，為了安全應(yīng)考慮經(jīng)驗(yàn)。這類經(jīng)驗(yàn)被稱為“OOC”(脫離控制)。
組合物77a88a9過(guò)碳酸鈉47.047.047.047.047.0TAED10.210.210.210.210.2硅酸鹽20.0-20.0-20.0SKS-6檸檬酸10.010.08.08.08.0硫酸鈉11.731.713.733.79.2碳酸氫鈉----4.5SHR1*2.34.52.24.02.5SHR2**0.68.90.68.00.5SHR3***0OOC0OOC0
組合物9a1010a11過(guò)碳酸鈉47.047.047.047.0TAED10.210.210.210.2硅酸鹽-18.0-20.0SKS-6檸檬酸8.07.07.05.0硫酸鈉29.216.734.716.7碳酸氫鈉4.5---SHR1*3.92.74.12.2SHR2**7.70.68.30.4SHR3***OOC0OOC0
組合物11a1212a過(guò)碳酸鈉47.047.047.0TAEP10.210.210.2硅酸鹽-40.8-SKS-6檸檬酸5.0--硫酸鈉36.7-42.8碳酸氫鈉---SHR1*4.12.24.0SHR2**8.20.310.8SHR3***OOC0OOC注組合物7-12表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性，在貯藏5個(gè)小時(shí)以及后來(lái)都未記錄有溫度增加。在沒有層狀結(jié)晶硅酸鹽，即在組合物7a～12a中，自身的熱是如此的高以至為了安全目的而憑經(jīng)驗(yàn)予以停止。
權(quán)利要求
1.粒狀漂白組合物，包括約占總組合物重量20～80%的過(guò)碳酸堿金屬鹽漂白劑以及約占總組合物重量5～80%的分子式為的層狀結(jié)晶硅酸鹽，其中M是鈉或氫，x是1.9～4，Y是0～20，或它們的混合物。
2.權(quán)利要求1所述的粒狀漂白組合物，包括約占總組合物重量40～50%過(guò)碳酸鹽漂白劑。
3.權(quán)利要求1所述的粒狀漂白組合物，其特征在于它包括約占組合物重量15～25%的上述層狀結(jié)晶硅酸鹽或其混合物。
4.權(quán)利要求1所述的粒狀漂白組合物，其特征在于層狀結(jié)晶硅酸鹽分子式為其中x是2，M是鈉而Y是0。
5.權(quán)利要求1所述的粒狀漂白組合物，其特征在于組合物還包括無(wú)水酸化劑。
6.權(quán)利要求5所述的粒狀漂白組合物，其中上述酸化劑是無(wú)水檸檬酸。
7.權(quán)利要求6所述的粒狀漂白組合物，它包括高達(dá)15%，優(yōu)選2～12%，最好是約占總組合物重量5%的無(wú)水檸檬酸。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種包括過(guò)碳酸堿金屬鹽、層狀結(jié)晶硅酸鹽或其混合物的粒狀漂白組合物。優(yōu)選的組合物還包括無(wú)水酸化劑。組合物提供了有效的漂白性能，并且它如過(guò)硼酸類漂白劑那樣穩(wěn)定。
文檔編號(hào)C11D7/18GK1075749SQ93101189
公開日1993年9月1日 申請(qǐng)日期1993年1月2日 優(yōu)先權(quán)日1992年1月3日
發(fā)明者M·特蘭尼 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司