專利名稱：抑制洗滌時(shí)染料轉(zhuǎn)移的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及洗滌時(shí)抑制在織物之間染料轉(zhuǎn)移的組合物和方法。
在現(xiàn)代織物洗滌操作中存在的一個(gè)最經(jīng)常和最麻煩的問題是帶色織物把染料釋放到洗滌溶液中的傾向。然后此染料被轉(zhuǎn)移到被洗滌的其他織物之上。
克服這一問題的一種方法將是把從帶色織物洗出的逃逸染料在它們有機(jī)會(huì)接觸洗滌中的其他物品之前把它們漂白。
使用公知的漂白劑可以在溶液中把懸浮的或溶解的染料氧化到一定程度。
GB2101167描述了一種含有過氧化氫前體的穩(wěn)定液態(tài)漂白組合物，該前體在稀釋時(shí)被活化生成過氧化氫。
然而，重要的是在這同時(shí)不能將留在織物上的染料真正漂白、即不引起顏色受損。
美國專利4，077，768描述了一種使用與催化劑化合物例如鐵卟吩在一起的氧化漂白劑來抑制染料轉(zhuǎn)移的方法。
1991年10月9日提出申請(qǐng)的共同待批歐洲專利申請(qǐng)91202655.6涉及一種抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，后者含有能產(chǎn)生過氧化氫的酶體系及卟吩催化劑。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，某些胺堿催化劑穩(wěn)定劑當(dāng)加至該酶染料轉(zhuǎn)移抑制組合物中時(shí)，提高了該組合物的全面性能。
該催化劑穩(wěn)定劑的加入降低了卟吩催化劑的自毀速度，這導(dǎo)致卟吩催化劑在整個(gè)洗滌過程中的更好的穩(wěn)定性。由于淀積在織物上卟吩催化劑數(shù)量的大量減少，所以在催化劑穩(wěn)定劑的存在下取得了改進(jìn)白度的好處。
此外，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，該催化劑穩(wěn)定劑加速了卟吩催化劑的氧化反應(yīng)性，因而提高了染料漂白的速度。
因此，提供了一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，它顯示了最適的染料轉(zhuǎn)移抑制性能。
根據(jù)另一具體實(shí)施例，本發(fā)明提供了一種包括帶色織物的有效的洗滌操作方法。
本發(fā)明涉及抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物，它包含A.一種金屬催化劑，它選自a)金屬卟吩及其水溶或水分散衍生物;
b)金屬卟啉及其水溶或水分散衍生物;
c)金屬酞菁及其水溶或水分散衍生物;
B.一種可結(jié)合到金屬催化劑的第5配位體上的胺基催化劑穩(wěn)定劑;
C.一種可產(chǎn)生過氧化氫的酶體系。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施例，也提供了一種涉及帶色織物的洗衣操作方法。
本發(fā)明提供了一種抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物，它包含A.一種金屬催化劑，它選自a)金屬卟吩及其水溶或水分散衍生物;
b)金屬卟啉及其水溶或水分散衍生物;
c)金屬酞菁及其水溶或水分散衍生物;
B.一種可結(jié)合到金屬催化劑的第5配位體上的胺基催化劑穩(wěn)定劑;
C.一種可產(chǎn)生過氧化氫的酶體系。
過氧化氫前體使用一種酶致過氧化氫發(fā)生體系，可以在原地產(chǎn)生氧化劑即過氧化氫。
酶致過氧化氫發(fā)生體系的使用，使得可以連續(xù)產(chǎn)生低水平的過氧化氫，并提供了一種控制低穩(wěn)態(tài)水平過氧化氫的實(shí)用方法。當(dāng)處于過氧化氫的補(bǔ)充速度相似于過氧化氫因洗滌水中的染料氧化反應(yīng)而被除去的速度這樣一種綜合水平時(shí)，可獲得最大的效率。
用于本發(fā)明的酶是一種氧化酶氧化酶的存在量為每克組合物含0.1～20000單位，優(yōu)選0.5～5000單位，-單位是指每分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)化1摩爾被酶作用物所需的酶數(shù)量。
合適的氧化酶是尿酸氧化酶，半乳糖氧化酶，醇氧化酶，胺氧化酶，氨基酸氧化酶，膽甾醇氧化酶和葡糖氧化酶，蘋果酸氧化酶，乙醇酸氧化酶，己糖氧化酶，芳基醇氧化酶，L-古洛糖酸乳糖氧化酶，吡喃糖氧化酶，L-山梨糖氧化酶，吡哆素4-氧化酶，2-2-羥基酸氧化酶，膽堿氧化酶，蛻皮激素氧化酶。
優(yōu)選的酶系統(tǒng)是醇和醛氧化酶，葡糖氧化酶。
在粒狀洗滌劑應(yīng)用中更優(yōu)選的體系應(yīng)含有固態(tài)醇，例如葡糖，其氧化反應(yīng)被葡糖氧化酶所催化，生成葡糖醛酸，并有過氧化氫形成。
在液態(tài)洗滌劑應(yīng)用中更優(yōu)選的體系應(yīng)包含液態(tài)醇，后者也能起例如溶劑的作用。一個(gè)實(shí)施例是乙醇/乙醇氧化酶。
根據(jù)本發(fā)明，用于組合物中的氧化酶數(shù)量至少應(yīng)足以在洗滌中能在每分鐘內(nèi)恒定產(chǎn)生0.005至10ppm有效氧例如，使用葡糖氧化酶對(duì)在洗滌過程中于恒定通氣下，在室溫及PH6至11(最好是7至9)，用1-20000單位/升的葡糖氧化酶，0.005至0.5%的葡糖，即可做到這一點(diǎn)。
金屬催化劑洗滌中催化劑的優(yōu)選用量范圍是10-8摩爾至10-3摩爾，更優(yōu)選為10-6～10-4摩爾。
基本的金屬卟吩結(jié)構(gòu)可以從附圖
通式Ⅰ中所指出的想像到，在通式Ⅰ中，卟吩結(jié)構(gòu)中的原子位置以通常方式用數(shù)字表示，而且雙鍵也以通常方式標(biāo)進(jìn)去。在其他通式中，附圖中的雙鍵已刪去，但確實(shí)存在于Ⅰ中。
優(yōu)選的金屬卟吩結(jié)構(gòu)是這樣一些，在通式Ⅰ的5、10、15及20碳位置(中間位置)中的一個(gè)或多個(gè)已用苯基或吡啶基取代基進(jìn)行了取代，這些取代基選自
這一組，式中n和m可以是0或1;A可以是硫酸根、磺酸根、磷酸根、或羧酸根;而B是C1-C10烷基，聚乙氧基烷基或羥基烷基。
優(yōu)選的結(jié)構(gòu)是這樣一些，在其中，苯基或吡啶基上的取代基選自-CH3、-C2H5、-CH2CH2CH2SO3-、-CH2-，及CH2CH(OH)CH2SO3-、-SO3。
特別優(yōu)選的金屬卟吩是這樣一種，在其中該分子已在5、10、15和20碳位置用如下取代基進(jìn)行了取代。
這一優(yōu)選化合物以金屬四磺酸化四苯基卟吩而知名。符號(hào)X1是(＝CY-)，其中每個(gè)Y獨(dú)立地是氫、氯、溴或中間取代的烷基、環(huán)烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或雜芳基。
通式Ⅰ的符號(hào)X2代表一個(gè)陰離子，優(yōu)選是OH-或Cl-。通式Ⅰ化合物可以在其余下的碳位置中的一個(gè)或多個(gè)用C1-C10烷基、羥烷基、或烷氧基進(jìn)行取代。
卟吩衍生物也包括葉綠素類、二氫卟酚類，即異細(xì)菌二氫卟酚類和細(xì)菌二氫卟酚類。
金屬卟啉及其水溶或水分散衍生物具有通式Ⅱ中所給出的結(jié)構(gòu)
式中X可以是烷基、烷基羧基、烷基羥基、乙烯基、鏈烯基、烷基硫酸根、烷基磺酸根、硫酸根、磺酸根、芳基。
通式Ⅱ的符號(hào)X2代表一個(gè)陰離子，優(yōu)選為OH-或Cl-。
符號(hào)X可以是烷基、烷基羧基、烷基羥基、乙烯基、鏈烯基、烷基硫酸根、烷基磺酸根、硫酸根、磺酸根。
金屬酞菁和衍生物具有通式Ⅲ所指出的結(jié)構(gòu)，其中酞菁結(jié)構(gòu)的碳位置已按通常方式用數(shù)字標(biāo)出。上述結(jié)構(gòu)中的陰離子基團(tuán)含有選自鈉和鉀的陽離子或使該結(jié)構(gòu)處于水溶狀態(tài)的其他非干擾陽離子，優(yōu)選的酞菁衍生物是金屬酞菁三硫酸鹽和金屬酞菁四磺酸鹽。
對(duì)本發(fā)明也可能的其他取代形式是用Fe、Mn、Co、Rh、Cr、Ru、Mo或其他過渡金屬取代中心金屬。
在基本卟吩或吖卟吩結(jié)構(gòu)中選擇其取代基的變種時(shí)進(jìn)行眾多考慮是有意義的。在第1種情況下，人們應(yīng)該選擇易于取得或能方便合成的化合物。
除此以外，對(duì)取代基的選擇可用于控制催化劑在水中或在洗滌劑溶液中的溶解度。此外，特別是在希望避免侵襲附在固體表面上的染料的情況時(shí)，取代基可控制催化劑化合物對(duì)表面的親合性。因此，強(qiáng)荷負(fù)電取代化合物例如四磺酸化卟吩會(huì)被荷負(fù)電著色劑或已著色表面所排斥，因此，與不侵襲已固定的染料這一點(diǎn)很相似，陽性的或兩性離子的化合物可以被吸引過去，或至少不被這種已著色表面所排斥。
胺基催化劑穩(wěn)定劑抑制染料轉(zhuǎn)移這一好處可以因加入少量催化劑穩(wěn)定劑而優(yōu)化現(xiàn)有技術(shù)中已公知，催化劑例如金屬卟吩易于自毀，這種自毀導(dǎo)致的結(jié)果是，催化劑的數(shù)量應(yīng)是在整個(gè)洗滌循環(huán)中存在足夠的活性催化劑，以漂白染料。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，加入一種能與金屬卟吩結(jié)構(gòu)中心原子的第5配位體結(jié)合的胺基催化劑穩(wěn)定劑，能改善本發(fā)明所用金屬催化劑的穩(wěn)定性，適用于本發(fā)明的優(yōu)選雜環(huán)化合物是通式如下的咪唑化合物。
式中Y是氫或氧或C1-C12烷基，Ri、R1和R2獨(dú)立地選自氫或C1-C30烷基或鏈烯基，而X選自
;-R3-;-R3-O-;式中R3是C1-C5烷烴二基，或是
而n是0至10的整數(shù)，m是0至2的整數(shù)，n+m＞1，R4是C1-4烷基或氫。
最優(yōu)選的是咪唑衍生物，后者包括組氨酸、嘌呤、次黃嘌呤、咪唑烷二羧酸、組胺聚組氨酸、烷基化咪唑。
適于本發(fā)明其他雜環(huán)化合物是吡啶和烷基化吡啶類及其衍生物，吡咯及其衍生物。
可與卟吩結(jié)構(gòu)中心原子的第5配位體結(jié)合的非雜環(huán)化合物也適于本發(fā)明。
這些非雜環(huán)化合物包括非雜環(huán)胺類，它們的式子為(C2H5)3N;C3H7NH2;(C6H11)2NH;1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯。
其次，本發(fā)明的催化劑穩(wěn)定劑降低了卟吩催化劑在織物上的沉積，這導(dǎo)致白色織物較好維持白度。也已發(fā)現(xiàn)，上述催化劑穩(wěn)定劑的加入不僅導(dǎo)致結(jié)構(gòu)的較少自毀，也導(dǎo)致已氧化或未氧化卟吩的較少沉積。
此外，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，卟吩催化劑引起的染料氧化速度因該催化劑穩(wěn)定劑的存在而大大提高了，這導(dǎo)致高的染料漂白。
胺基催化劑穩(wěn)定劑的使用量為鐵卟吩與胺基催化劑穩(wěn)定劑的摩爾比為1∶1至1∶5000，優(yōu)選為1∶1至1∶2500。
本發(fā)明的組合物通常作為洗滌操作中所常用的洗滌劑組合物的添加劑而被使用。
本發(fā)明也包括含有洗滌劑組份的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，因此可作為洗滌劑組合物使用。
洗滌劑組份在洗滌劑組合物中可使用寬范圍的表面活性劑。1972年5月23日發(fā)布的Norris的美國專利3，664，961給出這些表面活性劑的陰離子類、非離子類、兩性(ampholytic)類和兩性(zwiitterionic)類的類別清單和品種清單。
這里特別適用的是陰離子表面活性劑的混合物，特別是磺酸鹽和硫酸鹽表面活性劑的混合物，其重量比為自5∶1至1∶2，優(yōu)選為自3∶1至2∶3，更優(yōu)選為自3∶1至1∶1，優(yōu)選的磺酸鹽包括烷基中含9至15個(gè)碳原子，特別是11至13個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鹽，以及其脂肪酸得自C12-C18脂肪酸源，優(yōu)選得自C16-C18脂肪酸源的脂肪酸α-磺酸化甲酯。在每一種例子中，陽離子是堿金屬，優(yōu)選是鈉。優(yōu)選的硫酸鹽表面活性劑是其烷基含12至18個(gè)碳原子，也可以是與乙氧基硫酸鹽的混合物，此乙氧基硫酸鹽中的烷基含10至20個(gè)碳原子優(yōu)選10至16個(gè)碳原子，而平均乙氧基化度為1至6，這里優(yōu)選的烷基硫酸鹽的例子是牛油烷基硫酸鹽，椰子烷基硫酸鹽，及C14-C15烷基硫酸鹽。在每一例子中的陽離子仍是堿金屬陽離子，優(yōu)選鈉離子。
適用于本發(fā)明的一類非離子表面活性劑是環(huán)氧乙烷與疏水組成部分的縮合物，使得表面活性劑的親水親油平衡(HLB)值為8至17，優(yōu)選為9.5至13.5，更優(yōu)選為10至12.5。疏水(親脂的)部分可以是脂肪性的和芳香性的，而與任何特別疏水基縮合的聚環(huán)氧乙烷鏈長度可容易地調(diào)節(jié)以產(chǎn)生在其親水和疏水之間具有所需平衡度的一種水溶化合物。
這類特別優(yōu)選的非離子表面活性劑是每摩爾醇含3-8摩爾環(huán)氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，具體是每摩爾醇含6-8摩爾環(huán)氧乙烷的C14-C15伯醇，以及每摩爾含3-5摩爾環(huán)氧乙烷的C12-C14伯醇。
另一類非離子表面活性劑含有通式為RO(CnH2nO)tZx的烷基聚葡糖苷，式中Z是得自葡糖的組成部分;R是含12至18個(gè)碳原子的飽和疏水烷基;t是0至10，而n是2或3;x是1.3至4，此化合物含少于10%未反應(yīng)脂肪醇和少于50%短鏈烷基聚葡糖苷。這類化合物及其在洗滌劑中的應(yīng)用披露在EP-B0070077，0075996和0094118。
也適用作非離子表面活性劑的是聚羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，其結(jié)構(gòu)式為
式中R1是H或者R1是C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基;或它們的混合;R2是C5-31烴基;而Z是含有直鏈狀烴鏈的聚烴基，而此鏈含有至少3個(gè)直接連接到鏈上的羥基，或它們的烷氧基化衍生物。優(yōu)選的情況是，R1是甲基，R2是直鏈C11-15烷基或烯基鏈例如椰子烷基，或它們的混合物，而Z得自還原胺化反應(yīng)中的還原糖例如葡糖，果糖，麥芽糖，乳糖。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包含一種助洗劑體系。任何常用的助洗劑體系在此均適用，它們包括硅鋁酸類材料，硅酸鹽類，聚羧酸鹽類，及脂肪酸，例如乙二胺四乙酸鹽的材料，金屬離子螯合劑類，例如氨基聚磷酸鹽類，特別是乙二胺四亞甲基膦酸和二乙三胺五亞甲基膦酸。雖然由于明顯的環(huán)境保護(hù)原因不大優(yōu)選，但磷酸鹽助洗劑也能在此使用。
適合的助洗劑可以是一種無機(jī)離子交換材料，通常是無機(jī)水化硅鋁酸材料，更具體的是水化合成沸石例如水化沸石A，X，B或HS。
另一合適的無機(jī)助洗材料是層狀的硅酸鹽例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一種含硅酸鈉(Na2Si2O5)的結(jié)晶狀層狀硅酸鹽。
在此適用的聚羧酸鹽助洗劑包括檸檬酸，優(yōu)選以水溶鹽的形式，R-CH(COOH)CH2(COOH)的琥珀酸衍生物，式中R是C10-20烷基或鏈烯基，優(yōu)選C12-16，或式中R可被羥基，磺基次硫酸基或砜基取代。具體的例子包括月桂基琥珀酸鹽，肉豆蔻基琥珀酸鹽，棕櫚基琥珀酸鹽，2-十二碳烯基琥珀酸鹽，2-十四碳烯基琥珀酸鹽，優(yōu)選使用水溶性鹽的琥珀酸鹽助洗劑，它們包括鈉，鉀，銨及烷醇銨鹽。
其他適用的聚羧酸鹽是如U.S.4663071中所描述的氧代二琥珀酸鹽以及酒石酸鹽單琥珀酸與酒石酸鹽二琥珀酸的混合物。
特別用于液態(tài)實(shí)施適用的脂肪酸助洗劑是飽和的或不飽和的C10-18脂肪酸，以及相應(yīng)的皂類。優(yōu)選的飽和類品種其烷基鏈含12至16碳原子。優(yōu)選的不飽和脂肪酸是油酸。流體組合物用的另一優(yōu)選助洗劑體系基于十二碳烯琥珀酸。
粒狀組合物中所用的優(yōu)選助洗劑體系包括水不溶硅鋁酸鹽助洗劑例如沸石A與水溶聚羧酸鹽螯合劑例如檸檬酸的混合物。
能形成用于本發(fā)明目的的粒狀組合物的助洗劑體系一部分的其他助洗劑材料包括無機(jī)材料，例如堿金屬碳酸鹽類、碳酸氫鹽類、硅酸鹽類，以及有機(jī)材料，例如有機(jī)膦酸鹽類，氨基聚亞烷基膦酸鹽類，以及氨基聚羧酸鹽類。
其他適用的水溶有機(jī)鹽類是均聚羧酸或共聚羧酸類或它們的鹽類，在其中聚羧酸包含至少兩個(gè)被不多于兩個(gè)碳原子分開的羧基。
這類聚合物披露在GB-A-1596756中。這類鹽的例子是MW2000-5000的聚丙烯酸鹽，及它們與馬來酸酐的共聚物，例如分子量為20，000至70，000特別是約40，000的共聚物。
洗滌助洗劑鹽類的通常含量為組合物重量的10%至80%，優(yōu)選為20%至70%，而最常用為30%至60%重量。
本發(fā)明組合物應(yīng)不含有通常的漂白劑。用于洗滌劑組合物的其他組份可使用例如泡沫助促進(jìn)劑或抑制劑，酶，以及穩(wěn)定劑或活化劑，污垢懸浮劑，污垢釋放劑，光學(xué)增白劑，研磨劑，殺菌劑，晦暗抑制劑，著色劑，以及香料。特別優(yōu)選的是與酶工藝學(xué)的結(jié)合，酶工藝學(xué)也提供了一類與顏色相關(guān)的好處。例子是顏色維持/恢復(fù)過程用的纖維素酶。
這些組分，特別是酶，光學(xué)增白劑，著色劑和香料，應(yīng)優(yōu)選選擇那些與組合物漂白組分相容的那些。
根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是液狀，糊狀，或粒狀。根據(jù)本發(fā)明的粒狀組合物也可以是“壓縮態(tài)”，即它們比常用粒狀洗滌劑具有相對(duì)更高的密度，即550～950克/升;在這種情況下，根據(jù)本發(fā)明的粒狀洗滌劑組合物比常用粒狀洗滌劑將含有較少的“無機(jī)填料鹽”;典型的填料鹽是硫酸的堿土金屬鹽和鹽酸的堿土金屬鹽，典型的是硫酸鈉;壓縮洗滌劑典型地包含不多于10%的填料鹽。
本發(fā)明也涉及抑制織物包括帶色織物在洗滌過程中產(chǎn)生的已溶解的或已懸浮的染料從一織物轉(zhuǎn)移到另一織物的方法。
此方法包括用上述洗滌溶液去接觸織物。
本發(fā)明的這一方法在洗滌過程方便地進(jìn)行。洗滌過程最好在5℃至95℃，特別是20℃至60℃進(jìn)行，但是高達(dá)95℃時(shí)催化劑仍是有效的。處理溶液的PH優(yōu)選為7至11，特別是7.0至9.0。
本發(fā)明的方法和組合物也可在洗滌操作中作為添加劑使用。
下列實(shí)施例在于舉例說明本發(fā)明的組合物，而不是限制或定義本發(fā)明的范圍。本發(fā)明的范圍由下面的權(quán)利要求來確定。
實(shí)施例1均勻染料漂白比較含有咪唑作為胺基催化劑的組合物及沒有胺基催化劑的體系的染料氧化程度。
組合物A制備含染料(最終濃度40ppm)，葡糖(0.1%重量)，以及鐵四磺酸化四苯基卟吩催化劑(1×10-5M)的洗滌劑溶液(100毫升)，并把其PH值調(diào)至8.0。
組合物B制備含染料(最終濃度40ppm)，葡糖(0.1%重量)和鐵四磺酸化四苯基卟吩催化劑(2.5×10-6M)及咪唑(10mM)的洗滌劑溶液(100mL)，并把其PH調(diào)至8.0。
檢測(cè)法記錄下吸收光譜(350-750納米)。這一區(qū)域包括了染料的最大波長(如下表所示)及催化劑的索瑞帶(414納米)，然后往攪拌中的溶液加入葡糖氧化酶(最終濃度0.1單位/毫升)以引發(fā)反應(yīng)。30分鐘后記錄下吸光度譜，并記下染料最大吸光度的下降。
空白實(shí)驗(yàn)表明，在催化劑或葡糖氧化酶不存在時(shí)，在同一時(shí)間不發(fā)生染料的氧化。
染料破壞%染料 CI#L最大化合物A 化合物B酸性藍(lán)942000630納米 13 53直接藍(lán)9823155570納米 62 90直接藍(lán)12034090570納米 50 83酸性藍(lán)11326360595納米 39 95FD&C紅4016035500納米 0 30酸性黃4018950440納米 0 30結(jié)論雖然組合物B中存在較少量的鐵卟吩催化劑，但與含4倍量鐵卟吩催化劑的組合物A相比，染料被氧化到更大得多的程度。
實(shí)施例2金屬催化劑的穩(wěn)定性測(cè)定在作為胺基催化劑的咪唑存在下不同的卟啉和酞菁的穩(wěn)定性。
制備葡糖(0.1%重量)和不同金屬催化劑(10×10-5M)的洗滌劑溶液(100毫升)、并調(diào)節(jié)其PH至8.0。為引發(fā)反應(yīng)，加入不同量的葡糖氧化酶。在每種情況下計(jì)量在索瑞帶414納米)吸收的降低以測(cè)定催化劑的破壞情況。
在不同時(shí)間間隔比較含及不含咪唑時(shí)的催化劑破壞情況。
催化劑破壞%Uglox不含咪唑含10mM咪唑/毫升10分鐘20分鐘30分鐘10分鐘20分鐘30分鐘鐵四磺酸化四苯基卟吩0.15370928782氯化血紅素0.0567422910093890.25332113926849鐵酞菁四磺酸化物0.056931188885820.147160888380錳酞菁四磺酸化物0.13000776962實(shí)施例3FeTPPS的沉積制備鐵四磺酸化四苯基卟吩催化劑(FeTPPS)(10-5M，10ppm重量)的硼酸鹽緩沖溶液50mM(PH8.0)。如下所示研究(FeTPPS)的沉積。把編結(jié)棉織物(14克)浸泡在(FeTPPS)溶液(100毫升)中15分鐘。到終點(diǎn)時(shí)把織物取出，并把水從其中擠出，在浸泡之前和之后各取出一樣品溶液(2毫升)。把2毫升樣品用分光光度法測(cè)定溶液中(FeTPPS)的濃度，方法是觀察414納米吸收峰(FeTPPS索瑞帶的特征峰)。
使用和不使用咪唑(10mM)而重復(fù)這一實(shí)驗(yàn)過程。
溶液留在溶液中的卟吩%僅FeTPPS50FeTPPS+咪唑84結(jié)論咪唑的存在大大地降低了FeTPPS在織物上沉積的傾向。
實(shí)施例4制備按照本發(fā)明的抑制染料轉(zhuǎn)移液態(tài)組合物，它具有下列組成%直鏈烷基苯磺酸鹽10烷基硫酸鹽4脂肪醇(C12-C15) 12乙氧基化物脂肪酸10油酸4檸檬酸1NaOH3.4丙二醇1.5乙醇5乙醇氧化酶5單位/毫升
%鐵四磺酸化四苯基卟吩0.1咪唑3次要物加至100實(shí)施例5制備根據(jù)本發(fā)明的抑制染料轉(zhuǎn)移的壓縮粒狀組合物，它具有如下配方%直鏈烷基苯磺酸鹽11.40牛油烷基硫酸鹽1.80C45烷基硫酸鹽 3.00C45醇7倍乙氧基化物 4.00牛油醇11倍乙氧基化物1.80分散劑0.07聚硅氧烷液體0.80檸檬酸三鈉14.00檸檬酸3.00沸石32.50馬來酸actylic acid共聚物 5.00DETMPA1.00纖維素酶(活性蛋白)0.03Alkalase/BAN 0.60
%脂肪酶0.36硅酸鈉2.00硫酸鈉3.50鐵四磺酸化四苯基卟吩0.025葡糖10.00葡糖氧化酶100單位/毫升咪唑3次要物加至100
權(quán)利要求
1.一種抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其特征在于含有A.一種金屬催化劑，它選自a)金屬卟吩及其水溶或水分散衍生物；b)金屬卟啉及其水溶或水分散衍生物；c)金屬酞菁及其水溶或水分散衍生物；B.一種可以與金屬催化劑第5配位體結(jié)合的胺基催化劑穩(wěn)定劑C.一種可以產(chǎn)生過氧化氫的酶體系。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中該胺基催化劑穩(wěn)定劑選自咪唑及其衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中該胺基催化劑穩(wěn)定劑選自吡啶及其衍生物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中該酶體系含有一種氧化酶及作為被酶作用物的醇，醛或二者的結(jié)合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，它含有金屬卟吩衍生物，其中該鐵卟吩至少在其中間位置被苯基或吡啶基取代基所取代，而該苯基或吡啶基取代基選自
式中n和m可以是0或1，A選自硫酸根，磺酸根，磷酸根和羧酸根，而B選自C1-C10烷基，C1-C10聚乙氧基烷基和C1-C10羥烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中該在苯基或吡啶基上的取代基選自-CH3，-C2H5，-CH2CH2CH2SO3-，-CH2COO-，-CH2C-H(OH)CH2SO3-，以及-SO3。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，它含有一種金屬卟吩衍生物，其中該金屬卟吩至少在其一個(gè)中間位置被苯基取代基取代，而此取代基選自
式中X1是(＝CY-)，其中每個(gè)Y獨(dú)立地是氫，氯，溴，或中間取代的烷基，環(huán)烷基，芳烷基，芳基，烷芳基或雜芳基。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中該催化劑化合物是金屬四磺酸化四苯基卟吩。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中該金屬催化劑的金屬被Fe，Mn，Co，或其他過渡金屬所代替。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中金屬催化劑的濃度為10-8至10-3摩爾。
11.根據(jù)權(quán)利要求4的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中該氧化酶的存在量為每克組合物含0.1-20000單位。
12.根據(jù)權(quán)利要求4的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中該被酶作用物為葡糖。
13.根據(jù)權(quán)利要求4的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中該被酶作用物由C1-C6醇組成。
14.根據(jù)權(quán)利要求10的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中該被酶作用物是乙醇。
15.根據(jù)權(quán)利要求3的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中該被酶作用物的存在量為組合物的0.1～50%重量。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，它在洗滌過程中產(chǎn)生的過氧化氫濃度為0.005至10ppm/分鐘。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中該催化劑穩(wěn)定劑的存在量以鐵卟吩與胺基催化劑的摩爾比為1∶1至1∶5000，優(yōu)選為1∶1至1∶2500。
18.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，它是一種洗滌劑添加劑，形狀為非粉塵粒子或液體。
19.一種洗滌劑組合物，它含有根據(jù)前述任一權(quán)利要求的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，還含有酶，表面活性劑，助洗劑，以及其他常用的洗滌劑組份。
20.一種在包括帶色織物的洗滌過程中抑制染料在織物間轉(zhuǎn)移的方法，該方法包括使織物與含有根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物的洗滌溶液相接觸。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的抑制染料轉(zhuǎn)移的方法，它在5℃至90℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。
22.根據(jù)權(quán)利要求20的抑制染料轉(zhuǎn)移的方法，其中該漂白液浴的PH值為7至11。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的抑制染料轉(zhuǎn)移的方法，該其中漂白液浴的PH值為7至9。
24.根據(jù)權(quán)利要求10的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中金屬催化劑的濃度為10-6至10-4摩爾。
25.根據(jù)權(quán)利要求11的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中氧化酶的存在量為每克組合物含0.5至5000單位。
全文摘要
本發(fā)明披露一種抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，它包含A.一種金屬催化劑，它選自a)金屬卟吩及其水溶或水分散衍生物；b)金屬卟啉及其水溶或水分散衍生物；c)金屬酞菁及其水溶或水分散衍生物。B.一種可與金屬催化劑的第5配位體結(jié)合的胺基催化劑穩(wěn)定劑。C.一種可以產(chǎn)生過氧化氫的酶體系。
文檔編號(hào)C11D3/386GK1075502SQ9310239
公開日1993年8月25日 申請(qǐng)日期1993年1月30日 優(yōu)先權(quán)日1992年1月31日
發(fā)明者C·A·J·K·特恩, A·弗雷, R·拉貝克 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司