專利名稱：：清潔劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及清潔劑組合物，特別涉及適合能同時(shí)清潔和調(diào)節(jié)皮膚和/或頭發(fā)的可產(chǎn)生泡沫的人體清潔劑組合物，它們可用于例如制備發(fā)泡的洗浴制劑，淋浴制品，皮膚清潔劑，手、臉和身體的清潔劑，香波等等。發(fā)泡化妝品組合物必須滿足許多標(biāo)準(zhǔn)，包括清潔能力、起泡性以及對(duì)皮膚、頭發(fā)和眼睛粘膜的溫和/低的刺激性。皮膚由幾層細(xì)胞組成，它包裹并保護(hù)角質(zhì)素以及形成脈絡(luò)筋結(jié)構(gòu)的骨膠原纖維蛋白。已知這些細(xì)胞層的最外層，即角質(zhì)層，是由80厚細(xì)胞層包裹的250蛋白質(zhì)纖維束組成的。同樣，頭發(fā)也有稱作外皮的外保護(hù)層包著頭發(fā)纖維。由于去油脂破壞了膜的完整性，陰離子表面活性劑可以透過(guò)角質(zhì)層膜和外皮。這種對(duì)皮膚和頭發(fā)保護(hù)膜的干擾可以引起皮膚粗糙和對(duì)眼睛的刺激，最后表面活性劑對(duì)角質(zhì)素和頭發(fā)蛋白產(chǎn)生刺激作用并且喪失保護(hù)和水保持功能。理想的化妝品清潔劑應(yīng)當(dāng)溫和地清潔皮膚或頭發(fā)，在經(jīng)常使用的情況下，不存在去脂和/或干燥頭發(fā)和皮膚以及對(duì)眼睛粘膜產(chǎn)生刺激或者對(duì)皮膚產(chǎn)生繃緊的感覺(jué)。大多數(shù)起泡肥皂、淋浴和盆浴制品、香波和皂?xiàng)l都沒(méi)有這樣的特點(diǎn)。已知一些合成表面活性劑是溫和的，然而，與最高級(jí)的香波和皂?xiàng)l相比，多數(shù)溫和的合成表面活性劑系列在用來(lái)制成的香波或人體清潔劑時(shí)，其主要缺點(diǎn)是發(fā)泡性能差。因此，表面活性劑中，最溫和的如十二烷基甘油醚磺酸鈉，(AGS)，具有最高的發(fā)泡性。換句話說(shuō)，使用已知具有泡沫增強(qiáng)劑的高發(fā)泡陰離子表面活性劑，可以產(chǎn)生能夠接受的泡沫體積和質(zhì)量，但是這使臨床的柔和皮膚性能受到損害。從上述兩個(gè)方面選擇表面活性劑，使發(fā)泡性和柔和性搭配產(chǎn)生一種微妙的平衡作用。盡管盥洗用品工業(yè)在人體清潔劑方面花費(fèi)了多年的研究，但是現(xiàn)在的清潔劑組合物的柔和性仍有許多令人不滿意的地方，例如，發(fā)現(xiàn)人們還必須在使用淋浴或盆浴制品后，在皮膚上另外用化妝品乳劑或保濕膏，以便保持皮膚的柔軟性和水份，以抵銷清潔劑的去油脂作用。因此，人體清潔劑產(chǎn)品存在以下要求它應(yīng)產(chǎn)生豐富、穩(wěn)定和高質(zhì)量的泡沫，它應(yīng)是有效的頭發(fā)和皮膚清潔劑，它不使皮膚失水或使皮膚失去柔和性，它應(yīng)在清洗和漂洗中對(duì)皮膚有一定水平的調(diào)節(jié)作用而這些以前只能由分別再次清潔的化妝品增水劑提供，同時(shí)該清潔劑產(chǎn)品還應(yīng)有好的清洗特性，產(chǎn)品穩(wěn)定、粘度特性好，并且在長(zhǎng)期和應(yīng)力溫度貯藏條件下保持充分穩(wěn)定。本發(fā)明的主題是產(chǎn)生泡沫的清潔劑產(chǎn)品，它適合于人體皮膚或頭發(fā)的清潔，并可用作發(fā)泡的盆浴和淋浴產(chǎn)品、皮膚清潔劑和香波等。本發(fā)明一方面是提供了一種人體清潔劑組合物，其包括(a)約5%～約50%(重量)的混合表面活性劑體系，它包括(ⅰ)約1%～約20%(以組合物重量計(jì))的陰離子表面活性劑;(ⅱ)約1%～20%(組合物重量)的兩性表面活性劑;(b)約3%～約40%(重量)的一種不溶解的非離子油或蠟或不溶解的非離子油或蠟的混合物，和(c)水，其中陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑的總和為組合物重量的約5%～約30%，陰離子表面活性劑∶兩性表面活性劑(重量)的范圍為約1∶5～約20∶1，總的表面活性劑∶非離子油或蠟(重量)的范圍為約10∶1～約1∶3，并且其中組合物是水包油乳液狀態(tài)，粘度(BrookfieldRVT，Helipath，SpindleTB，5rmp，25℃，1分鐘)范圍為10，000～40，000厘泊并且屈服點(diǎn)至少為50達(dá)因/cm2(BrookfieldRVT，SpindleCP52，PlateCodeA，25℃)。除非特別指出，這里所有濃度和比值以清潔劑組合物重量計(jì)。表面活性劑鏈長(zhǎng)也以平均重量鏈長(zhǎng)(weightaveragechainlength)為基礎(chǔ)，除非特別指出。本發(fā)明涉及具有超級(jí)發(fā)泡特點(diǎn)(乳油化、豐富、穩(wěn)定)的并且對(duì)皮膚和頭發(fā)有良好柔軟作用以及有好的穩(wěn)定性、清潔能力和調(diào)節(jié)作用的發(fā)泡清潔組合物。本發(fā)明還涉及有以上發(fā)泡、柔化、清潔、穩(wěn)定和調(diào)節(jié)優(yōu)點(diǎn)的清洗和漂洗的人體清潔劑產(chǎn)品。這里的清潔劑組合物的基本組成為一般所說(shuō)的柔和表面活性劑，其選自陰離子、兩性、非離子和甜菜堿表面活性劑以及它們的混合物。該組合物優(yōu)選含陰離子和兩性表面活性劑混合物，最優(yōu)選的體系含非離子或甜菜堿表面活性劑。本發(fā)明范圍內(nèi)的其它合適組合物包括陰離子和一種或幾種非離子的或甜菜堿表面活性劑或它們混合組成的混合物;以及由兩性和一種或幾種非離子或甜菜堿表面活性劑或其混合組成的混合物。每種陰離子和兩性表面活性劑的含量一般為組合物重量的約1%～約20%，優(yōu)選約為2%～約15%，特別是約3%～約12%。另外，陰離子表面活性劑∶兩性表面活性劑(重量)為約1∶5～約20∶1，優(yōu)選約1∶2～5∶1，特別是約1∶1～約2∶1。陰離子和兩性表面活性劑總量一般為清潔劑組合物重量的約5%～約30%，優(yōu)選約8%～約25%并且特別優(yōu)選約10%～約20%。非離子或甜菜堿表面活性劑優(yōu)選量為組合物重量的約0.1%～約20%，更優(yōu)選約0.1%～約10%，特別優(yōu)選約1%～約8%。表面活性劑總量，包括陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、甜菜堿表面活性劑和其它表面活性劑組份，它們優(yōu)選為組合物重量約5%～約50%，更優(yōu)選約10%～約30%。適合構(gòu)成本發(fā)明組合物的陰離子表面活性劑一般可以描述成柔和的合成洗滌劑表面活性劑，包括乙氧基化烷基硫酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基?；被一撬猁}、脂肪?；拾彼猁}、N-?；劝彼猁}、?；u乙磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、α-磺化脂肪酸、其鹽和/或酯，烷基磷酸酯、乙氧化烷基磷酸酯、?；“彼猁}和脂肪酸/蛋白縮合物以及它們的混合物。這些表面活性劑的烷基和/或酰基鏈長(zhǎng)為C8-C22，優(yōu)選C10-C18。著眼于最佳柔化和發(fā)泡特征，這里優(yōu)選使用的是1摩爾高級(jí)脂肪醇和約1～約12摩爾環(huán)氧乙烷與硫酸酯反應(yīng)生成的鹽，鈉和鎂是優(yōu)選配對(duì)離子。特別優(yōu)選的是烷基硫酸鹽，其含環(huán)氧乙烷約2～6摩爾，優(yōu)選2～4摩爾，例如laureth-2硫酸鈉，laureth-3硫酸鈉和laureth-3.6硫酸鎂鈉。在優(yōu)選方案中，陰離子表面活性劑含量至少約50%(乙氧基化烷基硫酸鹽重量)，特別優(yōu)選至少約75%。另外，在優(yōu)選方案中，陰離子表面活性劑配對(duì)離子選自鎂以及鎂與一種或多種選自堿金屬、銨和鏈烷醇銨配對(duì)離子的混合物，這種優(yōu)選著眼于提供最佳的發(fā)泡作用、柔和作用、軟化作用、粘度和穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明的另一方面是提供一種人體清潔劑組合物，其包括(a)約5%～約50%(重量)的混合表面活性劑體系，包括(ⅰ)約1%～約20%(組合物重量)的陰離子表面活性劑;和(ⅱ)約1%～20%(組合物重量)的兩性表面活性劑;(b)約3%～約40%(重量)的不溶解的非離子油或蠟或不溶解的非離子油或蠟的混合物，和(c)水其中陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑共含組合物重量約5%～約30%，陰離子表面活性劑∶兩性表面活性劑(重量)在約1∶5～約20∶1范圍內(nèi)，總表面活性劑∶非離子油或蠟的重量比在約10∶1～約1∶3范圍內(nèi)，并且其中陰離子表面活性劑配對(duì)離子選自鎂和鎂與一種或多種選自堿金屬、銨和鏈烷醇銨的配對(duì)離子混合物。優(yōu)選方案中，優(yōu)選鎂至少為陰離子表面活性劑量的10摩爾%，更優(yōu)選至少20摩爾%?？梢岳斫怄V可以以先生成陰離子表面活性劑鎂鹽或部分陰離子表面活性劑鎂鹽引入本發(fā)明組合物，或以可溶于水的沒(méi)有表面活性的鎂鹽如氯化鎂、硫酸鎂或氫氧化鎂的形式引入。用于本發(fā)明優(yōu)選的組合物還含兩性表面活性劑。適于用在本發(fā)明組合物中的兩性表面活性劑包括(a)如結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)的咪唑啉鎓表面活性劑其中R1是C7-C22烷基或鏈烯基，R2是氫或CH2Z，每個(gè)Z分別是CO2M或CH2CO2M，并且M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨;和/或如結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)的銨衍生物其中R1，R2和Z如上定義;(b)結(jié)構(gòu)式(Ⅳ)的氨基鏈烷酸鹽和結(jié)構(gòu)式(Ⅴ)的亞氨基鏈烷酸鹽其中n和m是1～4，R1和M分別選自以上定義的基團(tuán);和(c)它們的混合物。類型(a)的合適的兩性表面活性劑的商業(yè)名稱是Miranol和Empigen，并且可被理解含這些類型的復(fù)合混合物。習(xí)慣上，Miranols被描述為通式為Ⅱ，盡管CTFA化妝品成份詞典(第4版)指出是無(wú)環(huán)結(jié)構(gòu)Ⅲ。實(shí)際中，可能存在環(huán)和無(wú)環(huán)類型的復(fù)合混合物，在這里給出這兩個(gè)定義是為了完整的緣故。但這里優(yōu)選使用是無(wú)環(huán)類型。類型(a)的合適的兩性表面活性劑的例子包括結(jié)構(gòu)式Ⅱ和/或Ⅲ的化合物，其中R1是C8H17(特別是異辛基)，C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的R1是C9H19、Z是CO2M、R2是H的化合物;R1是C12H23、Z是CO2M和R2是CH2CO2M的化合物;和R1是C11H23、Z是CO2M和R2是H的化合物。在CTFA命名法中，用于本發(fā)明優(yōu)選的物質(zhì)是椰子兩性羧基丙酸鹽，椰子兩性羧基丙酸，特別是椰子兩性乙酸鹽和椰子兩性二乙酸鹽(另外指椰子兩性羧基氨酸鹽)。特別是商品名稱如下的被銷售的商業(yè)產(chǎn)品EmpigenCDL60andCDR60(Albright&Wilson)MiranolH2Mconc.，MiranolC2MConc.N.P.，MiranolC2MConc.O.P.，MiranolC2MSF，MiranolCMSpecial(Rhone-Poulenc);Alkateric2CIB(AlkarilChemicals);AmphotergeW-2(Lonza，Inc.);MonatericCDX-38，MonatericCSH-32(MonaIndustries);RewotericAM-2C(RewoChemicalGroup);andSchercoticMS-2(ScherChemicals).可以理解該類型的很多商業(yè)許可的兩性表面活性劑以電中性化合物形式制造和銷售，例如與氫氧基配對(duì)或與陰離子硫酸或磺酸表面活性劑配對(duì)，特別是那些硫酸化的C8-C18醇，C8-C18乙氧化醇或C8-C18?；视王ヮ悺Ｖ塾谌岷托院彤a(chǎn)品穩(wěn)定性，優(yōu)選的組合物基本上沒(méi)有(非乙氧化的)硫酸化醇表面活性劑。同時(shí)注意這里兩性表面活性劑的濃度和重量比是基于表面活性劑非化合的形式，任何陰離子表面活性劑配對(duì)離子被考慮成是整個(gè)陰離子表面活性劑組份含量的一部分。類型(b)的合適的兩性表面活性劑的例子包括鹽，特別是三乙醇銨鹽和N-十二烷基-β-氨基丙酸鹽和N-十二烷基-亞氨-二丙酸鹽。這些物質(zhì)被銷售的商品名為Deriphat(Henkel)和Mirataine(Rhone-Poulenc)。本發(fā)明使用的兩性表面活性劑優(yōu)選為結(jié)構(gòu)式Ⅱ和/或Ⅲ的那些物質(zhì)。本發(fā)明組合物還含有約3%～約40%，優(yōu)選約5%～約20%，更優(yōu)選約8%～約15%(重量)的不溶的非離子油或蠟或它們的混合物，這些油或蠟不溶的意思是在25℃時(shí)不溶于清潔劑組合物液體基質(zhì)。另外，這些油或蠟在組合物中，總表面活性劑∶油或蠟(重量)在約10∶1～約1∶3范圍內(nèi)，優(yōu)選從約5∶1～約1∶2，特別優(yōu)選約2∶1～約1∶1，這種優(yōu)選著眼于使人體清潔劑組合物具有最佳發(fā)泡作用、柔化性、軟化性、漂洗性和穩(wěn)定性。這里所用的合適的油和蠟，可以選自不溶于水的聚硅氧烷，包括不揮發(fā)的聚烷基和聚芳基硅氧烷膠體和流體，揮發(fā)的環(huán)狀和直鏈聚烷基硅氧烷，聚烷氧基化的聚硅氧烷，氨基和季銨類聚硅氧烷，剛性交連和加強(qiáng)的聚硅氧烷和它們的混合物;C8-C30脂肪酸的C1-C24酯，例如異丙基肉豆蔻酸酯和鯨蠟基蓖麻醇酸酯，蜂蠟，飽和及不飽和的脂肪醇如山萮醇，烴如礦物油、礦脂和角鯊烯，脂肪脫水山梨醇酯(見(jiàn)US-A-3988255，Seiden，公開(kāi)日1976年，10月，26日)羊毛脂和類似羊毛脂衍生物油，動(dòng)物和植物三甘油酯如杏仁油、花生油、麥胚油、亞麻子油、西蒙得木油、杏仁油(oilofapricotPits)、核桃油、棕櫚堅(jiān)果油、乳香黃連木油、芝麻油、菜子油、杜松子油、玉米油、桃子油、罌粟子油、松油、蓖麻油、豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄子油、和向日葵籽油;以及二聚酸或三聚酸的C1-C24酯，如二異丙基二聚酸酯(diisopropyldimerate)，二異硬脂酰蘋(píng)果酸酯，二異硬脂酰二聚酸酯和三異硬脂酰三聚酸酯。著眼于最佳發(fā)泡作用和柔和性，以上最優(yōu)選的是植物三甘油酯油(vegetabletriglycerideoils)。著眼于漂洗作用中的有效調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選的組合物形式是水包油乳化液，其中乳化液滴的平均大小為約1微米到約150微米范圍，優(yōu)選約2微米到約50微米，更優(yōu)選約3微米到約10微米(乳滴大小的測(cè)量是通過(guò)，例如，激光衍射法，如aMalvernSeries2600)。用于此處的油和蠟優(yōu)選與一種柔和的表面活性劑聯(lián)合使用。合適的柔和表面活性劑包括那些相關(guān)皮膚阻礙滲透值(RelativeSkinBarrierPenetrationValue)小于約75的表面活性劑，優(yōu)選小于約50，更優(yōu)選小于約40;相關(guān)皮膚阻礙滲透值用EP-A-0203750(這是作參考文獻(xiàn))公開(kāi)的方法測(cè)定。在本發(fā)明的組合物中，表面活性劑當(dāng)其相關(guān)阻礙滲透值大于75時(shí)，可以與低水平值的柔和表面活性劑一起使用，只要它們的使用使總的清潔劑組合物對(duì)臨床皮膚柔和性沒(méi)有明顯變化即可。本發(fā)明的另一方面，是提供了一種人體清潔劑組合物，其包括(a)含約5%～約50%(重量)的混合表面活性劑，其相關(guān)皮膚阻礙滲透值小于約75。(b)含約3%～約40%(重量)的不溶的非離子油或蠟或者是不溶的非離子油或蠟的混合物，和(c)水，其中總的表面活性劑∶非離子油或蠟的重量比為約10∶1～約1∶3范圍，并且其中組合物是水包油狀態(tài)的乳化液;其粘度(BrookfieldRVT，Helipath，SpindleTB，5rmp，25℃，1min)范圍從10，000到40，000Cps，屈服點(diǎn)至少為50達(dá)因/cm2(BrookfieldRVT，SpindleCP52，PlateCodeA，25℃)。這里組合物還優(yōu)選含約0.1%～約20%非離子或甜菜堿表面活性劑，更優(yōu)選約0.1%～約10%，特別優(yōu)選約1%～約8%。這里著眼于最佳發(fā)泡作用和柔和性，優(yōu)選的非離子表面活性劑選自C12-C14脂肪酸單和雙乙醇酰胺;烷基多糖化物，其通式(Ⅵ)為RO(CnH2nO)tZx其中Z部分衍生自葡萄糖、果糖或半乳糖，R是C8-C18烷基或鏈烯基，n是2或3，t是0～10，X是約1～10，優(yōu)選X約為1.5～4;通式為(Ⅶ)的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑其中R9是H、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或其混合物，R8是C5-C31烴基，Z2是直鏈多羥基烴基，其至少有3個(gè)羥基直接連在所述鏈上，或它們的烷氧化衍生物;以及通式(Ⅸ)的聚乙二醇甘油脂肪酸(polyethyleneglycolglycerylfattyester)表面活性劑其中n從約5～約200，優(yōu)選從約20～約100，更優(yōu)選從約30～約85，并且其中R是由含約5～19個(gè)碳原子組成的脂肪根，優(yōu)選約為9～17個(gè)碳原子，更優(yōu)選約11～17個(gè)碳原子，最優(yōu)選約11～14個(gè)碳原子;以及所說(shuō)的烷基多糖化物、酰胺或甘油脂肪酯表面活性劑的混合物。這里優(yōu)選的烷基多糖化物是烷基聚葡糖苷，其結(jié)構(gòu)式為Ⅵ，其中Z是葡萄糖殘基，R是C8-C18烷基或鏈烯基，t從0～10，優(yōu)選0，n是2或3，優(yōu)選2，X是從約1.5～4。以上X和t理解為重量平均值并且糖化取代優(yōu)選在糖化物的1位上。一般來(lái)說(shuō)，C12-C14烷基多糖化物是優(yōu)選的，這著眼于發(fā)泡作用;著眼于皮膚調(diào)節(jié)作用，優(yōu)選C8-C10烷基多糖化物。制備這些化合物，在酸催化下，長(zhǎng)鏈醇(ROH)與葡萄糖反應(yīng)，生成希望的糖苷。另一種方法，烷基聚葡糖苷可以通過(guò)二步完成，即一個(gè)短鏈醇(C1-6)與葡萄糖或聚葡糖苷(X＝2～4)反應(yīng)，生成一個(gè)短鏈烷基葡糖苷(X＝1～4)，接著它可以與一個(gè)更長(zhǎng)鏈醇(ROH)反應(yīng)置換掉短鏈醇得到希望的烷基聚葡糖苷。如果使用這兩個(gè)步驟制備，最終烷基聚葡糖苷的短鏈烷基聚葡糖苷含量應(yīng)小于50%，優(yōu)選小于10%，更優(yōu)選小于5%，最優(yōu)選為0%的烷基聚葡糖苷。在所得的烷基多糖化物表面活性劑中未反應(yīng)醇(處于游離狀態(tài)的脂肪醇含量)量?jī)?yōu)選低于總的烷基多糖化物加未反應(yīng)醇重量的2%，更優(yōu)選低于約0.5%。烷基單糖化物的量相對(duì)于總的烷基多糖化物重量約為20%～約70%，優(yōu)選30%～60%，更優(yōu)選30%～50%。優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑是那些其中R9是C1-C4烷基，優(yōu)選甲基，R8是C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，或它們的混合物;以及Z2是多羥基烴基，它有一個(gè)直的烴鏈并且至少有3個(gè)羥基直接連在鏈上，或一個(gè)它們的烷氧化衍生物(優(yōu)選乙氧化或丙氧化)。Z2優(yōu)選衍生自還原胺化反應(yīng)中的還原糖;更優(yōu)選的Z2是縮水甘油基(glycityl)。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作為原料，高右旋糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿可以產(chǎn)成作為以上所列單獨(dú)糖使用。這些玉米糖漿可以產(chǎn)成作為Z2的一個(gè)混合糖成份。這應(yīng)理解為沒(méi)有排除其它合適原料的意圖。Z2優(yōu)選自-CH2(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR)1(CHOH)-CH2OH，其中n是3～5的一個(gè)整數(shù)，R1是H或環(huán)狀或脂肪族單糖化物，以及它們的烷氧化衍生物。最優(yōu)選是縮水甘油基(glycityl)，其中n是4，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。最優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺的式子為R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8是C11-C17直鏈烷基或鏈烯基。合適的甘油脂肪酯表面活性劑包括下列物質(zhì)的聚乙二醇衍生物，椰子酸甘油酯(glycitylcocoate)、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、牛油酸甘油酯(glycityltallowate)、棕櫚酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻醇酸甘油酯，以及衍生自甘油三酯的甘油脂肪酯，如棕櫚油、杏仁油和玉米油，優(yōu)選牛油酸甘油酯和椰子酸甘油酯。這些合適的表面活性劑是商業(yè)認(rèn)可的來(lái)自SherexChemicalCo.(Dublin，Ohio，USA)的VaronicLI系列表面活性劑。它們包括，例如VaronicLI48[聚乙二醇(n＝80)牛油酸甘油酯，另一個(gè)是PEG80牛油酸甘油酯]，VaronicLI2(PEG28牛油酸甘油酯)，VaronicLI420(PEG200牛油酸甘油酯)，以及VaronicLI63和67(PEG30和PEG80椰子酸甘油酯)，來(lái)自CrodaZnc.(NewYork，USA)的Crovol系列產(chǎn)品，例如CrovolA-40(PEG20杏仁葡糖苷)，CrovolA-70(PEG60杏仁葡糖苷)，CrovolM-40(PEG20玉米葡糖苷)，CrovolM-70(PEG60玉米葡糖苷)，CrovolPK-40(PEG12棕櫚核葡糖苷)，以及CrovolPK-70(PEG45棕櫚核葡糖苷)。特別優(yōu)選的是聚乙二醇的單牛油酯和椰子酸脂肪酯衍生物，或它們的混合物，特別是PEG82單牛油酸甘油酯和PEG30椰子酸甘油酯以及它們的混合物。這里還特別優(yōu)選的是PEG(6)癸酸/辛酸甘油酯(Softiden767)。包括在本發(fā)明組合物中合適的甜菜堿表面活性劑包括式子為R5R6R7N+(CH2)nM(Ⅶ)的烷基甜菜堿和下面式子(Ⅷ)的酰胺甜菜堿其中R5是C12-C22烷基或鏈烯基，R6和R7分別是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨，n和m分別為1～4。優(yōu)選的甜菜堿包括椰子酰胺丙基二甲基羧甲基甜菜堿和月桂酰胺丙基二甲基羧甲基甜菜堿。以上的非離子和甜菜堿表面活性劑中，本發(fā)明最優(yōu)選使用通式Ⅵ的烷基多糖化物，這種優(yōu)選著眼于提供最佳發(fā)泡作用、柔和性、軟化性、易沖洗性和穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明另一方面提供了人體清潔劑組合物，其包括(a)從約5%～約50%(重量)的混合表面活性劑體系，它們包括(ⅰ)約1%～約20%(重量)的陰離子表面活性劑，(ⅱ)約1%～約20%(重量)的兩性表面活性劑，和(ⅲ)約0.1%～約20%(重量)如下通式(Ⅵ)的烷基多糖化物RO(CnH2nO)tZx其中Z是部分衍生自葡萄糖、果糖或半乳糖，R是C8-C18烷基或鏈烯基，n是2或3，t是0-10并且X是約1-10，優(yōu)選約1.5-4，(b)約3%-約40%的不溶的非離子油或蠟或不溶的非離子油類或蠟類的混合物，和(C)水，這里陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑的總含量為組合物重量的約5%-約30%，陰離子表面活性劑兩性表面活性劑的重量比為約1∶5-20∶1范圍內(nèi)，總的表面活性劑∶非離子的油或蠟的重量比范圍為約10∶1-約1∶3，并且其中組合物的狀態(tài)是水包油乳液，其粘度(BrookfieldRVT，Helipath，SpindleTB，5rmp，25℃，1min)范圍從10，000-40，000CPS，屈服點(diǎn)至少為50達(dá)因/cm2(BrookfieldRVT，SpindleCP52，PlateCode，25℃)。本發(fā)明組合物還優(yōu)選含約0.5%-約6%，優(yōu)選從約1.5%-約5%(重量)的飽和或不飽和?；舅幔浜骄亓挎滈L(zhǎng)從10到18個(gè)碳原子，優(yōu)選12～16個(gè)碳原子。更優(yōu)選的是肉豆蔻飽和脂肪酸和棕櫚核不飽和脂肪酸。這些脂肪酸對(duì)著眼于提供軟化效果和控制最終組合物的粘度與穩(wěn)定性是有價(jià)值的。著眼于提供最佳粘度和低溫穩(wěn)定特性，更優(yōu)選的是含不飽和脂肪酸的組合物。因此本發(fā)明的另一方面是提供了人體清潔劑組合物，其包括(a)從約5%～約50%(重量)的混合表面活性劑體系，其包括(ⅰ)含組合物重量約1%～約20%的陰離子表面活性劑，和(ⅱ)含組合物重量約1%～約20%的兩性表面活性劑，(b)約3%～約40%(重量)的不溶的非離子油或蠟或不溶的非離子油或蠟的混合物;(c)約0.5%～約8%(重量)的不飽和脂肪酸，其平均重量的碳鏈長(zhǎng)度為10～18個(gè)碳原子;和(d)水，其中陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑一共占組合物重量約5%～約30%，陰離子表面活性劑兩性表面活性劑重量比范圍從約1∶5～約20∶1，總表面活性劑∶非離子的油或蠟的重量比范圍從約10∶1～約1∶3，并且這里組合物的狀態(tài)是水包油乳液，其粘度(BrookfieldRVT，Helipath，SpindleTB，5rmp，25℃，1min)范圍為10，000～40，000CPS，以及屈服點(diǎn)至少為50達(dá)因/cm2(BrookfieldRVT，SpindleCP52，PlateCodeA，25℃)。本發(fā)明的組合物還優(yōu)選含陽(yáng)離子或非離子聚合皮膚或頭發(fā)調(diào)節(jié)劑，其含量為約0.01～約5%，優(yōu)選約0.04%～約2%，特別優(yōu)選約0.05%～約1%。我們發(fā)現(xiàn)這些聚合物對(duì)提高乳油化和泡沫質(zhì)量是有效的，同時(shí)對(duì)頭發(fā)或皮膚提供有利的調(diào)節(jié)作用。合適的聚合物是高分子量物質(zhì)(測(cè)定的平均分子量，例如用光散射法，一般從約2，000到約3，000，000，優(yōu)選從約5，000到約1，000，000)。有用的聚合物是在化妝品領(lǐng)域使用的陽(yáng)離子、非離子、兩性和陰離子聚合物。優(yōu)選用在化妝品領(lǐng)域的陽(yáng)離子和非離子聚合物作為頭發(fā)或皮膚調(diào)節(jié)劑。有代表性的聚合物包括陽(yáng)離子和非離子多糖化物;由丙烯酸和/或甲基丙烯酸得到的陽(yáng)離子和非離子單聚和共聚物;陽(yáng)離子和非離子纖維樹(shù)脂;丙烯酸和氯化二甲基二烯丙基銨的陽(yáng)離子共聚物;氯化二甲基二烯丙基銨的陽(yáng)離子單聚物;陽(yáng)離子聚亞烴和陽(yáng)離子乙氧聚亞烴亞胺;四級(jí)聚硅氧烷，以及它們的混合物。作為例證，適合于這里使用的陽(yáng)離子聚合物包括陽(yáng)離子瓜爾膠，例如羥丙基三甲基銨瓜爾膠(d.s.為0.11～0.22)，其商業(yè)使用的名稱為JaguarC-14-S(RTM)和JaguarC-17(RTM)和JaguarC-16(RTM)，除了以上描述的陽(yáng)離子基團(tuán)外，其還包含羥丙基取代基(d.s.為0.8-1.1)，以及季銨化纖維醚，其商業(yè)使用的名稱為UcarePolymerJR和Celquat。其它合適的陽(yáng)離子聚合物是氯化二甲基二烯丙基銨的單聚物，商業(yè)使用的名稱是Merquat100，二甲基氨乙基異丁烯酸鹽和丙烯酰胺的共聚物，氯化二甲基二烯丙基銨和丙烯酰胺的共聚物，其商業(yè)使用的名稱為Merquat550和MerquatS，季銨化乙烯基吡咯烷酮丙烯酸鹽或氨基醇的異丁烯酸酯共聚物，其商業(yè)使用的名稱為Gafquat，以及聚亞烷亞胺，例如聚亞乙基亞胺和乙氧化聚亞乙基亞胺。這里適合的陰離子聚合物包括亞烯酸疏水型交聯(lián)聚合物，其具有兩親性，由BFGoodrich出售，商品名為PemulenTRI和PemulenTR2;以及由BFGoodrich出售的羧乙烯基聚合物，其商品名為carbopol，它含丙烯酸與聚丙烯蔗糖或聚丙烯季戊四醇(Pentaeythritol)的交聯(lián)聚合物，例如，Carbopol943、940和950。最終組合物粘度(BrookfieldRVT，Spindle5，50rpm，25℃)優(yōu)選至少為約1，000厘泊(CPS)，更優(yōu)選約2000～約10，000厘泊，特別優(yōu)選從約5，000～約7，000厘泊。優(yōu)選的組合物具有非牛頓粘度特性，然而，粘度(BrookfieldRVT，Helipath，SpindleFB，5rpm，25℃，1min)范圍從約10，000～約40，000厘泊，更優(yōu)選從約20，000～約30，000厘泊，屈服點(diǎn)(剪切應(yīng)力在零剪切值)至少為50達(dá)因/cm2，優(yōu)選至少為100達(dá)因/cm2(BrookfieldRVT，SpindleCP52，PlateCodeA，25℃)。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物顯示的剪切應(yīng)力相對(duì)溫度圖中(S45-S5)/S5小于約0.4，優(yōu)選小于約0.2，更優(yōu)選小于約0.1，這里St是在溫度t(℃)和剪切值為500秒-1的剪切應(yīng)力(達(dá)因/cm2)(BrookfieldRVT，SpindleCP52，PlateCodeA)。本發(fā)明組合物的一個(gè)特點(diǎn)是其中所使用的特定表面活性劑混合物既使在高水平分散油相中還表現(xiàn)出滿意的發(fā)泡特性。雖然其理由不完全知道，但可以相信至少部分反映出本發(fā)明組合物的流變特性，特別是當(dāng)該組合物在與水混合使用時(shí)的流變行為。清潔劑組合物可選擇性地包含溶于清潔劑組合物基質(zhì)的頭發(fā)或皮膚增濕劑。優(yōu)選的增濕劑量從約0.5%～約20%(重量)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，增濕劑選自1.水溶性的液體多元醇;2.自然發(fā)現(xiàn)的存在于皮膚角質(zhì)層中的必需氨基酸化合物;和3.水溶性的非多元醇非包藏物和它們的混合物。較優(yōu)選的非包藏物增濕劑的一些例子是甘油、聚乙二醇、丙二醇、山梨醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇和丙二醇醚(例如，甲基glucam-20)，吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸、尿素、L-脯氨酸、胍、吡咯烷酮、水解的蛋白質(zhì)和其它來(lái)自膠原的蛋白質(zhì)，蘆薈樹(shù)脂(aloeveragel)和乙酰胺MEA和它們的混合物。以上最優(yōu)選甘油。另外的許多選擇性物質(zhì)可以加到清潔劑組合物中。這些物質(zhì)包括蛋白質(zhì)、多肽和它們的衍生物;水溶性的或可溶解的防腐劑如DMDM乙內(nèi)酰脲Germall115、羥基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯和丁酯，EDTA，Euxyl(RTM)K400，Bronopol(2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇)，苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇;其它增濕劑如透明質(zhì)酸，幾丁質(zhì)，以及淀粉接枝的聚丙烯酸鈉如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500，其可以從CelaneseSuperabsorbentMaterials，Portsmith，VA，USA得到，并描述在US-A-4，076，663中;溶劑如己二醇和丙二醇;低溫相調(diào)節(jié)劑如銨離子源(例如NH4Cl);粘度控制劑如硫酸鎂和其它電解質(zhì);顏色劑;珠光劑和遮光劑如乙二醇二硬脂酸酯、Tio2和覆有Tio2的云母;香料和香料溶解劑等。水的存在優(yōu)選占組合物重量約45%～約92%，更優(yōu)選至少為約60%。組合物的pH優(yōu)選為約4～約8，更優(yōu)選為約4.5～約6.5。本發(fā)明用下列實(shí)施例說(shuō)明，但不是限制。在實(shí)施例中，所有濃度是在100%活性的基礎(chǔ)上，縮寫(xiě)有以下說(shuō)明兩性1EmpigenCDL60-含水混合物，其含23.5%椰子兩性乙酸酯(兩性的通式Ⅰ和/或Ⅳ化合物，其中R1是椰子烷基，R2是H，Z是CO2Na)和1.35%椰子兩性二乙酸酯(兩性的通式Ⅰ和/或Ⅳ化合物，其中R1是椰子烷基，R2是CH2CO2Na并且Z是CO2Na)。兩性2N-十二烷基-β-氨基丙酸鈉。陰離子1Laureth-2硫酸鈉陰離子2Laureth3.6硫酸鎂鈉APG通式Ⅵ的烷基多糖化物，其中R是C8-C10烷基，t是0，Z是葡萄糖殘基，x約為1.5。GA通式Ⅶ的多羥基脂肪酸酰胺，其中R8是C11-C17烷基，R9是甲基，Z2是CH2(CHOH)4CH2OHDEA椰子二乙醇酰胺MEA椰子單乙醇酰胺甜菜堿椰子酰胺丙基二甲基羥甲基甜菜堿聚合物1Merquat550-丙烯酰胺和氯化二甲基二烯丙基銨的共聚物，分子量為2.5×106(8%溶液)聚合物2與表氯醇反應(yīng)并用三甲基胺季銨化的聚合物JR-400-羥乙基纖維素，分子量為4×106MA肉豆蔻醇PKA棕櫚核酸防腐劑DMDM乙內(nèi)酰脲珠光劑乙二醇二硬脂酸酯/乳化劑混合物油豆油Softigen767PEG(6)辛酸/癸?；视退猁}Mg硫酸鎂七水合物實(shí)施例Ⅰ～Ⅶ下面是淋浴發(fā)泡產(chǎn)品形式的人體清潔劑組合物，用它們作為本發(fā)明的代表IIIIIIIVVVIVIIVIII兩性17.53.05.05.02.55.05.05.0兩性2-5.03.0-5.0---陰離子12.5-6.04.07.510.010.010.0陰離子25.09.04.06.0----APG2.51.02.0--2.5--GA-1.0-2.02.0-2.52.5DEA3.01.0-2.01.03.0-3.0MEA------3.0-甜菜堿-2.02.01.02.52.5-2.5聚合物1-0.10.2-0.10.2-0.2聚合物20.20.1-0.20.1-0.2-Softigen767-----2.01.02.0MA4.02.01.51.02.02.02.0-PKA-------2.0油8.012.09.012.08.010.011.010.0防腐劑0.150.150.150.150.150.20.20.2珠光劑0.5--1.01.02.01.02.0香料1.01.01.01.01.01.01.01.0甘油------3.03.0Mg1.0---2.0--0.5水-到100-組合物Ⅰ到Ⅶ是通過(guò)以下步驟制備的，先制成含水的、陰離子和兩性表面活性劑以及剩余水溶性的油不溶性成份的表面活性劑相A;再制成含MA，DEA，Softigen和油的油相B;在約40℃-70℃時(shí)混合A和B;冷卻到環(huán)境溫度，然后加入剩余的水、防腐劑和水。乳化液滴的平均粒度為約5微米(MalvernSeries2600激光衍射)。組合物的粘度(BrookfieldRVT，Helipath，SpindleTB，5rmp，25℃，1min)范圍為10，000～40，000厘泊，屈服點(diǎn)至少為50達(dá)因/cm2(BrookfieldRVT，SpindleCP52，PlateA，25℃)。產(chǎn)品有良好使用性能，在清潔作用、發(fā)泡作用、柔和性和皮膚調(diào)節(jié)作用(水合作用，柔軟性等)、易沖洗性和穩(wěn)定性中提供了有利功效。權(quán)利要求1.一種人體清潔劑組合物，其特征包括(a)從約5%～約50%(重量)的混合表面活性劑體系，它包括(i)為組合物重量約1%～約20%的陰離子表面活性劑，和(ii)為組合物重量約1%～約20%的兩性表面活性劑，(b)約3%～約40%(重量)的不溶的非離子油或蠟或不溶的非離子油類或蠟類的混合物，和(c)水其中陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑一共占組合物重量的約5%～約30%，陰離子表面活性劑兩性表面活性劑的重量比范圍為約1∶5～約20∶1，總的表面活性劑非離子油或蠟的重量比范圍為約10∶1～約1∶3，并且其中組合物是水包油乳化液，其粘度(BrookfieldRVT，Helipath，SpindleTB，5rmp，25℃，1min)范圍從10，000到40，000厘泊以及屈服點(diǎn)至少為50達(dá)因/cm2(BrookfieldRVT，Spindle，CP52，PlateCodeA，25℃)，并且其中排除了包含由植物油制備的加合物的人體清潔劑組合物，該植物油是含非共軛的多不飽和的脂肪酸酯，這種非共軛的多不飽和的脂肪酸酯是經(jīng)過(guò)共軛化和反油酸重排作用然后與一組包括丙烯酸富馬酸和馬來(lái)酸酐中的一個(gè)進(jìn)行狄爾斯一阿德耳(Diels-Alder)加成反應(yīng)改性。2.如權(quán)利要求1所述組合物，其中陰離子表面活性劑選自乙氧化烷基硫酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基酰基?；撬猁}、脂肪酰基甘氨酸鹽、N-酰基谷氨酸鹽、?；u乙磺酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽、α-磺化脂肪酸、其鹽和/或酯、磷酸烷基酯，磷酸乙氧化烷基酯，酰基肌氨酸鹽和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物，以及它們的混合物。3.如權(quán)利要求1所述組合物，其中陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑含量分別為約2%～約15%(重量)。4.如權(quán)利要求1所述組合物，其中陰離子表面活性劑包含乙氧化的C8-C22烷基硫酸鹽。5.如權(quán)利要求1所述組合物，其中兩性表面活性劑選自(a)通式(Ⅱ)的咪唑啉鎓衍生物其中R1是C7-C22的烷基或鏈烯基，R2是氫或CH2Z，每個(gè)Z分別是CO2M或CH2CO2M，并且M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨;和/或通式(Ⅲ)的銨衍生物其中R1，R2和Z如上定義;(b)通式(Ⅳ)氨基鏈烷酸鹽和通式(V)亞胺二鏈烷酸鹽其中n和m是1至4的數(shù)字，并且R1和M分別選自以上(a)中所述的基團(tuán);和(c)它們的混合物。6.如權(quán)利要求5所述組合物，其中兩性表面活性劑選自通式Ⅱ的咪唑啉鎓衍生物和/或通式Ⅲ的銨衍生物。7.如權(quán)利要求6所述組合物，其中陰離子表面活性劑兩性表面活性劑的重量比范圍為約1∶2～約5∶1。8.如權(quán)利要求7所述組合物，其中陰離子表面活性劑兩性表面活性劑的重量比范圍為約1∶1～約2∶1。9.如權(quán)利要求7所述組合物，其中陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑共占組合物重量的約8%～約25%。10.如權(quán)利要求9所述組合物，另外含約0.1%～約20%(重量)的非離子或甜菜堿表面活性劑或它們的混合物。11.如權(quán)利要求10所述組合物，其中非離子表面活性劑選自通式為RO(CnH2O)tZx的烷基多糖化物，其中Z部分衍生自葡萄糖、果糖或半乳糖，R是C8-C18烷基或鏈烯基，n是2或3，t是0～10并且x為1.5～4;通式R8(CO)N(R9)Z2的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，其中R9是H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或它們的混合物，R8是C5-C31烴基并且Z2是直鏈的并且至少3個(gè)羥基直接連在所說(shuō)鏈上的多羥基烴基，或者它們的烷氧化衍生物;聚乙二醇甘油脂肪酯表面活性劑，其通式(Ⅸ)其中n為約5～約200，并且其中R包括含約5～19個(gè)碳原子的脂肪族基;和所述酰胺或甘油脂肪酯表面活性劑混合物。12.如權(quán)利要求1所述組合物，其特征在于含約5%～約20%(重量)的非離子油或蠟或它們的混合物。13.如權(quán)利要求12所述組合物，另外含約0.5%～約6%(重量)的含平均重量鏈長(zhǎng)為10～18個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂肪酸。14.如權(quán)利要求1所述組合物，另外含有0.01%～5%的聚合的陽(yáng)離子或非離子皮膚或頭發(fā)調(diào)節(jié)劑，該調(diào)節(jié)劑選自陽(yáng)離子的和非離子的多糖化物;來(lái)自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陽(yáng)離子或非離子單聚物和共聚物，陽(yáng)離子或非離子的纖維樹(shù)脂;氯化二甲基二烯丙基銨與丙烯酸的陽(yáng)離子共聚物;氯化二甲基二烯丙基銨的陽(yáng)離子單聚物;陽(yáng)離子聚亞烷基和乙氧聚亞烷基亞胺;四級(jí)化聚硅氧烷，以及它們的混合物。15.如權(quán)利要求1所述組合物，另外含有選自甘油、聚乙二醇、丙二醇、山梨醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇和聚丙二醇醚、羊毛脂醇的聚乙二醇和聚丙二醇醚，PEG(6)辛酸/癸酰甘油酯，吡咯烷酮羧酸鈉，乳酸，L-脯氨酸和它們的混合物。16.如權(quán)利要求1所述組合物，其中陰離子表面活性劑包括至少50%、優(yōu)選至少75%的乙氧化的C8-C22烷基硫酸鹽，并且其中表面活性劑的配對(duì)離子選自鎂和鎂與一個(gè)或多個(gè)選自堿金屬、銨和烷醇銨配對(duì)離子的混合物。17.如權(quán)利要求1所述組合物，其中總的表面活性劑非離子油或蠟的重量比范圍為約5∶1～約1∶2。18.一種人體清潔劑組合物包括(a)從約5%～約50%(重量)的混合表面活性劑體系，其包括(ⅰ)占組合物重量約1%～約20%的陰離子表面活性劑，和(ⅱ)占組合物重量約1%～約20%的兩性表面活性劑，和(b)約3%～約40%(重量)不溶的非離子油或蠟或不溶非離子油類或蠟類的混合物;(c)約0.5%～約8%(重量)的平均重量碳鏈長(zhǎng)為10～18個(gè)碳原子的不飽和脂肪酸;和(d)水，其中陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑共占組合物重量的約5%～約30%，陰離子表面活性劑兩性表面活性劑的重量比范圍為約1∶5～約20∶1，總表面活性劑∶非離子油或蠟的重量比范圍為約10∶1～約1∶3;并且其中組合物是水包油乳化液，其粘度(BrookfieldRVT，Helipath，SpindleTB，5rpm，25℃，1min)范圍為10，000～40，000厘泊，屈服點(diǎn)至少為50達(dá)因/cm2(BrookfieldRVT，SpindleCP52，PlateCodeA，25℃)。全文摘要一種人體清潔劑產(chǎn)品包括(a)約5％～約50％(重量)的混合表面活性劑，其包括(i)組合物重量的約1％～約20％的陰離子表面活性劑，和(ii)組合物重量的約1％～約20％的兩性表面活性劑，(b)約3％～約40％(重量)的不溶非離子油或蠟，和(c)水，其中陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑一共占組合物重量的約5％～約30％，陰離子表面活性劑兩性表面活性劑的重量比范圍為約1∶5％～約20∶1，總的表面活性劑非離子油或蠟的重量比范圍為10∶1～約1∶3，并且其中組合物是水包油乳化液狀態(tài)，其粘度范圍從10,000至40,000厘泊，并且屈服點(diǎn)至少為50達(dá)因/厘米文檔編號(hào)C11D1/10GK1078746SQ9310523公開(kāi)日1993年11月24日申請(qǐng)日期1993年3月25日優(yōu)先權(quán)日1992年3月25日發(fā)明者M(jìn)·J·吉雷,A·格朗盧瓦,R·P·杜克申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司