專利名稱：濕潤劑、洗滌劑和(或)清洗劑中有用物質(zhì)的簡便純化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及改善濕潤劑、洗滌劑和(或)清洗劑領(lǐng)域中的有用物質(zhì)和/或有用物質(zhì)混合物以及例如來自紡織品整理領(lǐng)域的有關(guān)有用物質(zhì)的純度的簡便方法，特別是改善它們的顏色和氣味性質(zhì)的簡便方法。因此，本發(fā)明特別提供了可改善上述有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物的氣味和(或)顏色的簡便方法，而不束縛于迄今常用的昂貴的純化方法。但本發(fā)明的純化想法并不局限在這些感官可覺察到的雜質(zhì)上。本發(fā)明的純化方法還涉及上述有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物的制造和(或)加工過程中的其它所不希望的雜質(zhì)的分離、除去方法。
下面根據(jù)來自紡織品洗滌劑和清洗劑領(lǐng)域的有用物質(zhì)敘述本發(fā)明的基本點，但并不局限于此。
一般認為，紡織品洗滌劑或在這些洗滌劑中加入的成分必須有比較高的純度。最終用戶對洗滌劑或洗滌劑混合物的氣味和顏色的感覺上的要求有特別重要意義。例如，作為可自由流動的固體物質(zhì)銷售的洗滌劑應(yīng)盡可能地是淺色的，最好是純白色的。變成褐色的或灰色的產(chǎn)品會引起人們認為是被污染了的劣等商品的印象。有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物的特有氣味更為重要。發(fā)霉的油脂味會使人本能地拒絕。由于下面的事實，給產(chǎn)品生產(chǎn)方面造成了困難即本領(lǐng)域中的助劑常常必須包裝在嚴格密封的容器中、在各種外界環(huán)境條件下長時間的存放，而在使用者打開包裝時，立刻會感到強烈的氣味。霉味、油膩味、哈喇味或其它強烈氣味會使人本能地拒絕使用，雖然客觀上可確定產(chǎn)品性質(zhì)出現(xiàn)了損害只在極少情況下發(fā)生。
此外，從事本發(fā)明所涉及種類的有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物生產(chǎn)的專業(yè)人員被迫面臨著純度這一深刻的問題，如前面所述的因素，為純化和生產(chǎn)有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物的純產(chǎn)品要求相當(dāng)可觀的費用。從通過烷氧基化獲得的例如具有非離子表面活性劑特性或陰離子特性的有用物質(zhì)中完全除去亞烷基氧化物(EO和(或)PO)以及二惡烷的困難性只不過是個代表性的例子。
下面的觀點可說明此困難。本發(fā)明所涉及的工作領(lǐng)域中重要的有用物質(zhì)或是基于天然物或是從基于石油的原料經(jīng)合成而得到。生產(chǎn)表面活性劑是按多步方法進行的，在每個操作步驟中，對于所需成分雖然都提供優(yōu)化的結(jié)果，但還是產(chǎn)生不希望有的雜質(zhì)，有時是痕跡量雜質(zhì)。一些陰離子表面活性成分和非離子表面活性成分的實例是顯而易見的這里提及的以天然物質(zhì)為基礎(chǔ)的成分作為親油成分通常有天然脂肪醇或天然脂肪醇混合物。這些脂肪醇是由天然油和脂肪得到的羧酸經(jīng)還原而得到。該中間生成的脂肪醇于是具有親水作用的功能基。例如在陰離子表面活性劑情況下，通常在加入SO3或氯磺酸的條件下進行磺化和(或)硫酸化。為了制備以脂肪醇為基礎(chǔ)的非離子表面活性劑成分，通過烷氧基化或通過與水溶性的葡糖基反應(yīng)而引入水溶性基團。所有這些反應(yīng)都是在激烈的條件下、特別是提高的溫度下進行的。加入的天然來源的物質(zhì)都不是確定的化合物，而是混合物，它們是自然界可提供的，這些混合物可經(jīng)簡單的分離方法而得到。
已知，由這些前提引出了對原料、反應(yīng)中間體和對所需終產(chǎn)物的純化的相當(dāng)多要求。本發(fā)明領(lǐng)域的有用物質(zhì)和有用物質(zhì)混合物的成本在很大程度上取決于技術(shù)上的耗費，技術(shù)上的耗費貫穿于每一純化步驟。
用于潤濕劑、洗滌劑和(或)清洗劑的有用物質(zhì)和有用物質(zhì)混合物可以是液體成分或是可自由流動的顆粒狀物，它們都是中間獲得的這類物質(zhì)的水性制劑經(jīng)過干燥過程制成的。有關(guān)水性制劑的噴霧干燥數(shù)十年來在世界范圍內(nèi)已大規(guī)模地進行。干燥氣流用熱空氣或空氣與熱的燃燒氣的混合物。
本專利申請人對用熱蒸汽干燥濕潤劑、洗滌劑和(或)清洗劑中的有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物的操作原則進行了廣泛的研究。令人意外地發(fā)現(xiàn)，也可把過熱蒸氣干燥法的生態(tài)學(xué)與能量方面的特殊優(yōu)勢利用到本身非常敏感的本操作領(lǐng)域或產(chǎn)物加工中。DE-A4030688敘述了自水性制劑中獲得用于潤濕劑、洗劑劑和(或)清洗劑的細微分散的固態(tài)易流動的或自由流動的有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物的方法，此方法用過熱水蒸汽作為干燥用的熱氣流。在此情況下，在由于熱作用而損害物料之前就可中止對這部分物料的干燥。
在一系列其它較老的專利申請中，特別敘述了開發(fā)和改進用過熱水蒸汽作為熱氣流的這樣一些干燥方法，以及它們在濕潤劑、洗滌劑和(或)清洗劑的有用物質(zhì)和有用物質(zhì)混合物的領(lǐng)域中的應(yīng)用。在這方面特別要提及較老的德國專利DE-P4204035.3、DE-P4204090.6、DE-P4206050.8、DE-P4206521.6、DE-P4206495.3、DE-P4208773.2和DE-P4209432.1。
一個特別重要的繼續(xù)開發(fā)獲得了未預(yù)料到的有優(yōu)點的一些產(chǎn)品性能，其中用過熱蒸汽干燥得到的產(chǎn)品是易流動的和/或自由流動的物質(zhì)。如這里所述，和最初用熱蒸氣干燥產(chǎn)生的物料一樣，生成微孔狀結(jié)構(gòu)，并可固定下來，以此為基礎(chǔ)可用迄今未知的方法提高這里所涉及產(chǎn)品領(lǐng)域的有用物質(zhì)混合物的應(yīng)用效果。在這方面可參閱較老的德國專利DE-P4234376.3。
下面提出的制備上述種類的有用物質(zhì)和有用物質(zhì)混合物的本發(fā)明原理是基于提及的DE-A4030688和較老專利的知識和操作規(guī)則。上述種類的有用物質(zhì)和有用物質(zhì)混合物具有高純度，同時其能量消耗明顯低。為了公開的目的，將本發(fā)明內(nèi)容和所提及的較老的專利都作為本發(fā)明的對象，可把后者與下面繼續(xù)說明的知識和操作規(guī)則聯(lián)合在一起來理解。
本發(fā)明原理基于這樣的意外認識在用過熱水蒸汽處理的條件下處理本發(fā)明說明書范圍內(nèi)公布的原料不僅可以使其干燥，而且可將這種具有特別優(yōu)點的操作方法用于純化含不希望有的成分的有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物。在此情況下，按照本發(fā)明可用比較短時間的處理，將待純化的原料中的較小量但也可能較大量的雜質(zhì)除去。因而例如不僅可將原料中干擾嗅覺的成分除掉，按本發(fā)明原理，如果需要的話，還包括對其物料混合物同時進行漂白處理。這些可能性為制備上述種類的高質(zhì)量有用物質(zhì)和有用物質(zhì)混合物提供了簡易的純化方法，該純化方法是簡單的，因而成本較低且滿足純度要求。
如前所述，本發(fā)明內(nèi)容的第一個方面是提高濕潤劑、洗滌劑和(或)清洗劑領(lǐng)域中有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物和有關(guān)的有用物質(zhì)(以下稱作“原料”)的純度、特別是改善它們的顏色和氣味性質(zhì)的一種方法，該方法的特征是，用過熱水蒸汽在下面詳細說明條件下處理含有雜質(zhì)的原料。為了改善本發(fā)明產(chǎn)品的顏色，將漂白劑加到原料中。在本發(fā)明方法的一個重要實施方案中，把受雜質(zhì)污染的細粒原料特別是在常壓范圍內(nèi)用過熱水蒸汽處理。最好是用過熱水蒸汽處理待純化的含水原料混合物。這時可以在過熱蒸汽氣氛中進行干燥。
因而本發(fā)明也涉及此干燥方法的擴大應(yīng)用，就是使用過熱水蒸汽作為干燥氣體，在噴霧區(qū)和(或)流化床中將本發(fā)明規(guī)定領(lǐng)域中的有用物質(zhì)和(或有用物質(zhì)混合物的水性制劑進行干燥，同時把容易與水蒸汽一起揮發(fā)的雜質(zhì)除去，從而使受它們污染的原料得到純化。
在重要的實施方案中，本發(fā)明利用了下述事實與有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物的固定成分相比，所涉及領(lǐng)域中的許多不希望的副產(chǎn)物和雜質(zhì)有比較高的揮發(fā)性，尤其在充滿水蒸汽的氣氛下更如此。這個事實不僅適用于從相應(yīng)的混合物中除去難以除去的低分子量的殘余物質(zhì)如環(huán)氧乙烷和(或)環(huán)氧丙烷以及二噁烷，也適用于除去不希望有的分子量較高的雜質(zhì)，如加入的脂肪醇或脂肪醇混合物中的未反應(yīng)部分或者由這部分衍生的部分氧化產(chǎn)物，特別是可在惰性的水蒸汽氣氛中從其混合物中被除去的低級的羰基化合物如脂肪醛類，以便得到所要求的純混合物物質(zhì)和/或純原料混合物。
制備這里所涉及的有用物質(zhì)和有用物質(zhì)混合物的過程中使用水蒸汽的純化步驟本身是已知的，在較大量或較小量除去有害雜質(zhì)時，共同使用水蒸汽可能提供極為有效的支持也是已知的。例如在EP-B0092876(Procter和Gamble)敘述了制備非離子性表面活性成分時，自烷基聚糖苷(APG)類中除掉未反應(yīng)的脂肪醇部分。但用這種所謂的蒸煮來純化天然來源的有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物時，通常完全能夠把待純化的物料中的尤其是有害的痕量物質(zhì)除掉(見EP-B0283862，Henkel)。
本發(fā)明超出了現(xiàn)有技術(shù)的一些建議，在過熱水蒸汽的作用下能成功地處理待純化的原料，正如所引證的DE-A4030688中所述，過熱水蒸汽作為干燥氣體被用于這里所涉及種類的有用物質(zhì)和有用物質(zhì)混合物的處理。在上述引證的專利中分布的干燥方法可用于本發(fā)明的處理中，但本發(fā)明原理超出之處是本發(fā)明首次可以用這種干燥方法對被雜質(zhì)污染的原料進行干燥，而且可獲得高純度的終產(chǎn)物，顯然，這可以將本發(fā)明領(lǐng)域獲得有用物質(zhì)的多步處理作重大的簡化。在對每一種情況進行調(diào)整時，在最后干燥成所希望的成品之前，在對第一步或終產(chǎn)品進行中間純化時可以有重大的節(jié)省。與用空氣和燃燒氣作為熱氣相的常規(guī)噴霧干燥和(或)流化床干燥方法相比，這個方法開創(chuàng)了獲得本領(lǐng)域中價值高昂的有用物質(zhì)和有用物質(zhì)混合物的新的可能性。
本發(fā)明中有關(guān)獲得不含帶不希望氣味的產(chǎn)物的內(nèi)容是特別有意義的。本發(fā)明還能獨立地或同時地改善終產(chǎn)物的顏色，成為高白度的淺色產(chǎn)物。
在過熱水蒸汽中處理物料的直接結(jié)果是除去了有氣味的外來成分。用本發(fā)明的優(yōu)選實施例形式可把細粒的含水原料混合物加到有過熱水蒸汽流過的區(qū)域內(nèi)。此時發(fā)生如下的反應(yīng)過程通常在水的蒸發(fā)溫度以下的操作條件下，加入的含水液滴上立即凝結(jié)有另一些水分。凝結(jié)熱同時轉(zhuǎn)移到此滴狀的物料上，這種稀釋過程一直進行到加入的物料溫度相當(dāng)于操作條件下的水蒸發(fā)溫度。該溫度通常范圍大約100℃。若液滴達到了蒸發(fā)溫度，則在單組分系統(tǒng)水/水蒸汽中干燥所有液滴時都不會形成硬的外殼，如同用常規(guī)干燥方法所形成的那樣。這種干燥方法的詳細情況已在較老的德國專利P4234376.3中作了詳細敘述，這里再一次明確地提及。這種用過熱水蒸汽的干燥過程的結(jié)果是在該專利中所敘述的于干燥溫度下形成固體干燥物料的內(nèi)部多孔結(jié)構(gòu)。按照本發(fā)明的原理，可合理地利用這種多孔的物質(zhì)結(jié)構(gòu)。原則上揮發(fā)的和特別是與水蒸汽一起揮發(fā)的雜質(zhì)不會被封閉在液滴內(nèi)部，不會在蒸發(fā)上受阻。這些雜質(zhì)在干燥過程中或干燥之后，在過熱水蒸汽作用下能夠轉(zhuǎn)移到氣相中，并被過熱水蒸汽載走。剩下的是純化了的物料。在用過熱水蒸汽處理液體成分時，可保證相當(dāng)容易地帶出雜質(zhì)成分。
這里所討論的除掉雜質(zhì)的主要作用是去掉不希望有的有異味成分，并除去無異味的、比較容易揮發(fā)的或過熱水蒸汽可帶走的成分。就此而言，本發(fā)明原理還涉及到同時可以從受到相當(dāng)污染的物料中除去有色的雜質(zhì)。本發(fā)明原理預(yù)先規(guī)定，在物料中使用漂白劑。作為漂白劑既可考慮已知呈氧化反應(yīng)的添加劑，也可考慮呈還原反應(yīng)的添加劑，呈氧化反應(yīng)的成分的實例有過氧化氫、過酸鹽如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、次氯酸鹽，特別是堿金屬次氯酸鹽及其它。按已知方法可將所謂的漂白活化劑與這類氧化型漂白劑一起同時應(yīng)用，如同在洗滌助劑和紡織品助劑領(lǐng)域所知的那樣，這在下面還要詳細述及。
呈還原反應(yīng)的漂白成分的實例特別是這樣類別的化合物它們在過熱水蒸汽存在下不會發(fā)生不希望有的次級反應(yīng)。適宜的化合物例如有磷化合物，特別是次亞磷酸及其鹽，特別是其堿金屬和(或)堿土金屬鹽。
漂白劑可按當(dāng)時需要量加到待純化的原料混合物中。甚至在污染較嚴重時，通常用量大約10%(重量)就足夠了，最好把在大約0.5～5%(生理)范圍內(nèi)的用量加到待漂白的原料中(重量%，按當(dāng)時要漂白的組分或相應(yīng)的多組分混合物量計算)。
若各個成分顯示或多或少的變色(尤其是從各個合成步驟帶來的褐色)和(或)如果希望對多組分的混合物提供附加增白作用，例如對紡織品洗滌劑的增白或?qū)χ苽淇椘废礈靹┯玫乃鄣脑霭?，則漂白的必要性和/或附加增白的需要使得要采取本發(fā)明處理的相應(yīng)措施。各個成分的相應(yīng)變色是在制備陰離子型表面活性化合物時由于對親油成分進行磺化和(或)硫酸化時的已知干擾因素造成的。比較而言，在制備具有表面活性的含季銨基的成分時也可能有相應(yīng)的顏色問題，例如象這些含季銨基的成分用于紡織品整理后的軟水淋洗機中洗滌那樣。另一個出現(xiàn)不希望的變褐色的已知實例是在非離子型表面活性劑APG化合物中。特別是含葡萄糖的這類物質(zhì)由于對溫度敏感，很容易導(dǎo)致難以接受的變褐色作用。本發(fā)明原理對比提出了為使顏色增白的特殊輔助操作。通過有目的地控制過熱水蒸汽的溫度，可以準(zhǔn)確地降低臨界溫度范圍，使含APG的物料通常不變褐色。同時，本發(fā)明在對細粒原料于過熱水蒸汽中進行加工的優(yōu)選形式中，確保不會有粘附問題，因而含APG物料在金屬表面沒有局部過熱情況，表面活性劑變色問題的另一個已知實例是α-取代的酯基磺酸鹽型的陰離子表面活性劑，尤其是相應(yīng)的磺酸甲酯鹽類(MES)，以及通過酯裂解而生成的α-磺基酯肪酸二鹽。
本發(fā)明的另一個特別的實施形式規(guī)定，用其中加入了痕量臭氧的過熱水蒸汽處理待純化的原料。臭氧的加入對于改善等處理的原料的氣味是非常重要的。在熱蒸汽中極少量的臭氧就可改善物料的可察覺到的氣味。本發(fā)明的臭氧加入量優(yōu)選為低于ppm范圍，加入量相當(dāng)于用本方法時蒸發(fā)掉的和被待純化的原料帶走的水量中的臭氧量。加入的臭氧量優(yōu)選為不高于大約1ppm，尤其是低于0.5ppm，特別適宜的臭氧加入量大約是0.05～0.2ppm。前面提出的數(shù)據(jù)可看作是該ppm數(shù)值的計算基礎(chǔ)?？砂殉粞跫拥窖h(huán)蒸汽中(最好是緊接在熱蒸汽返回到干燥區(qū)域之前加入)和(或)直接加到干燥區(qū)域內(nèi)。
按本發(fā)明的優(yōu)選實施形式對被污染了的原料進行處理，該原料在處理條件下至少盡可能無損地經(jīng)受住至少短時間內(nèi)溫度升高到水蒸發(fā)的溫度，特別是升高到在大約90～110℃范圍內(nèi)。雖然液體的和(或)固體的原料在這里同樣是適宜的，但在90～110℃的溫度范圍，干燥狀態(tài)下呈固態(tài)的物料和特別是在氣味和(或)顏色上不今人滿意的物料往往可得到特別良好的結(jié)果。
此外，優(yōu)選的是，可用過熱水蒸汽處理被污染了的原料的液態(tài)的和可噴霧的水溶液、乳液和(或)懸浮液。在此情況下可在噴霧區(qū)和/或在流化床中至少把對含水的液態(tài)物料的部分干燥與本發(fā)明的純化步驟結(jié)合在一起。
此外，用過熱水蒸汽處理原料的參數(shù)符合DE-A4030688的數(shù)據(jù)和符合專利申請人(女)在此情況下提出的較老的專利中所述的參數(shù)。對于濕潤劑、洗滌劑和(或)清洗劑的有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物的組成，尤其可參閱較老的德國專利P4234376.3。此專利敘述了在100～110℃的溫度范圍內(nèi)、優(yōu)選的是高至大約120℃的溫度范圍內(nèi)作為固體存在的、在該專利所涉及的操作領(lǐng)域內(nèi)的有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物，其可塑性和表面粘性受到如此限制，以致在過熱蒸汽作用的條件下實際上排除了顆粒之間的粘連和(或)開孔的顆粒內(nèi)部結(jié)構(gòu)的粘連。本發(fā)明原理以重要的實施形式利用了較老專利的原理中的這些基本特點。在這種情況下，因而既可以對各個有用物質(zhì)如按此較老專利中由有用物質(zhì)混合物構(gòu)成的載體顆粒進行純化處理，也可以最后對為載荷這些載體顆粒而加入的有用物質(zhì)進行純化處理。
為了使本發(fā)明的純化方法在常壓下或在略高或略低的壓力下進行，按兩邊壓差計，優(yōu)選額定壓差至多約0.15巴。最好不大于約0.1巴，尤其不大于0.01～0.05巴。在略微提高的系統(tǒng)內(nèi)壓下操作，也可在出現(xiàn)破損時排除不希望有的含氧的外部空氣侵入，因而可排除與要處理的有用物質(zhì)發(fā)生不希望有的副反應(yīng)。過熱水蒸汽的進入溫度一般在100～450℃之間，優(yōu)選溫度大約為115～350℃。關(guān)于這方面可參看本專業(yè)范圍內(nèi)所述的一系列專利。操作中用過熱水蒸汽所必需的封閉的循環(huán)汽流對本發(fā)明的操作有重要的優(yōu)點被已排出的雜質(zhì)污染了的水蒸汽流或部分水蒸汽流不是直接排放到大氣中，而是把它們冷凝下來。在這樣的冷凝過程中，絕大部分被排出的雜質(zhì)被轉(zhuǎn)換到液相和(或)固相中。在氣相中存留的剩余部分可與由下面冷凝步驟分離出的氣相一起以適宜的方式進行處理，例如供燃燒用。由循環(huán)系統(tǒng)中排出的蒸汽混合物冷凝時產(chǎn)生的待純化原料的原先的一些組分，視其情況可無害地被消除，或者以適宜的步驟送回去供回收。用這種方法對各個加入物質(zhì)所進行的純化作用是完全可靠的、對環(huán)境無害并且在經(jīng)濟上是優(yōu)化的，雖然在制備這些等純化的有用物質(zhì)時，迄今常規(guī)用的是昂貴的分段步驟，特別是蒸餾純化及其它步驟是不能實行的，或迄今不能以常規(guī)的規(guī)模加以實行。
下面對所列的本專利范圍的有用物質(zhì)和助劑完整地進一步加以說明，這種說明是非權(quán)利要求性的，這對于行家顯然是常識。
a1)具有硫酸鹽或磺酸鹽結(jié)構(gòu)的陰離子表面活性劑，適宜的例如有烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、烯基磺酸鹽、烷基醚基磺酸鹽、甘油醚基磺酸鹽、α-甲基酯磺酸鹽、磺基脂肪酸、烷基硫酸鹽、脂肪醇醚基硫酸鹽、甘油醚基硫酸鹽、羥基混合醚基硫酸鹽、單甘油(醚)硫酸鹽、脂肪酰胺基(醚)硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酰胺酸鹽、磺基三甘油酯、羥乙磺酸鹽、牛磺酸鹽和烷基低聚葡糖苷硫酸鹽。陰離子表面活性劑只要含有聚乙二醇醚鏈，它們就可有常規(guī)的、最好是有適宜的同系物分布。
a2)作為具有羧酸鹽結(jié)構(gòu)的陰離子表面活性劑，可考慮例如天然的或合成的、最好是飽和脂肪酸的肥皂。尤以來自天然脂肪酸的肥皂為宜，例如由椰子酸、棕櫚酸或油脂脂肪酸得到的肥皂混合物。優(yōu)選的是由50～100%飽和C12-18-脂肪酸肥皂和0～50%油酸肥皂組成的肥皂混合物。此外適宜的還有酰胺肥皂、醚基羧酸鹽和肌氨酸鹽。
a3)按照本發(fā)明，“含硫酸鹽、磺酸鹽和(或)羧酸鹽結(jié)構(gòu)的陰離子表面活性劑”的概念也指兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑，這些表面活性劑至少在分子中含有這樣一個基團。有代表性的實例是烷基甜菜堿、烷基酰胺基甜菜堿、氨基丙酸鹽、氨基甘氨酸鹽、咪唑啉翁甜菜堿或磺基甜菜堿。
陰離子表面活性劑可以其鈉、鉀和銨鹽的形式存在，以及作為可溶的有機堿如一、二-、或三乙醇胺鹽而存在。所提及的化合物都是已知的。關(guān)于它們的結(jié)構(gòu)和制法可參閱有關(guān)綜述文章，例如J..Falbe編“消費者產(chǎn)品的表面活性劑”，Springer出版社，柏林，1987，54-124頁;或J.Falbe編“催化劑、表面活性劑和礦物油添加劑”，Thieme出版社，斯圖加特，1978，123-217頁。
b)以本發(fā)明原理的意義而言，非離子型表面活性劑可被用作完成多種任務(wù)的有用物質(zhì)。一方面，就經(jīng)典的意義而言，它們是增效地與陰離子表面活性劑類共同起作用的有洗滌活性的成分;另一方面非離子型表面活性劑尤其還有進一步的意義，例如它屬于分散劑、結(jié)構(gòu)斷裂劑以及諸如此類。
非離子型表面活性劑化合物在室溫下皆知為液體或固體，根據(jù)普遍的專門知識，可列舉如下b1)作為非離子型表面活性劑使用的液態(tài)脂肪醇乙氧化物例如是由具有優(yōu)選為9～18個碳原子的伯醇與平均為1-12摩爾環(huán)氧乙烷生成的，其中醇基可能是直鏈的或是支化的，尤其是在2位有甲基側(cè)鏈的，或者可能含有直鏈基與甲基支鏈基的混合基，如同通常它們在羰基合成醇基中存在一樣。而特別優(yōu)選的是含12-18個碳原子的天然醇的直鏈基，例如椰子醇、油脂醇或油醇的直鏈基。
特別優(yōu)選的是有3EO(環(huán)氧乙烷單元)或4EO的C12-14-醇、有7EO的C9-11-醇、有3EO、5EO、7EO或8EO的C13-15-醇、有3EO、5EO或7EO的C12-18-醇或它們的混合物，例如有3EO的C12-14-醇與有5EO的C12-18-醇的混合物。
上述的乙氧基化程度是統(tǒng)計學(xué)的平均值，這些平均值對某種具體產(chǎn)物來說可能是整數(shù)或是分數(shù)。優(yōu)選的脂肪醇乙氧基化物具有適宜的同系物分布(窄范圍的乙氧基化物，NRE)，特別優(yōu)選的是平均具有2至8個環(huán)氧乙烷基的脂肪醇乙氧基化物。
b2)作為其它一些非離子型表面活性劑，也可使用通式(Ⅰ)的烷基低聚葡糖苷式中R1是有8-22個碳原子、最好是有12-18個碳原子的直鏈或在2位有甲基支鏈的烷基，G代表有5個或6個碳原子的葡糖單元，最好是代表葡萄糖。表示單糖苷與低聚糖苷的分布的低聚度X為1～10之間的任意一個數(shù)，例如在1.2～4范圍內(nèi)，尤其是1.2～2。
b3)可能適宜的還有胺氧化物型的非離子型表面活性劑，例如N-椰烷基-N，N-二甲胺氧化物和N-牛脂基-N，N-二羥乙胺氧化物，以及脂肪酸烷醇酰胺。這些非離子型表面活性劑的用量最好不多于乙氧基化的脂肪醇，尤其是不多于它的一半。
b4)其它一些適宜的表面活性劑是式(Ⅱ)的多羥基脂肪酸酰胺
式中R2CO是具有6-22個碳原子的脂肪?；3為氫或具有1-4個碳原子的烷基或羥烷基、(Z)代表具有3-10個碳原子和3-10個羥基的直鏈或支鏈的多羥基烷基。多羥基脂肪酸酰胺是已知化合物，這些化合物通?？捎冒薄⑼榛坊虼及穼€原糖進行還原胺化，然后用脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酰氯進行?；@得。關(guān)于它們的制法可參閱美國專利US1985424、2016962和2703798，以及國際專利WO92/06984(Procter和Gembe)。多羥基脂肪酰胺最好從有5或6個碳原子的還原糖衍生，最好由葡萄糖衍生。因此優(yōu)選的多羥基脂肪酰胺是脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺，如式Ⅲ所示
多羥基脂肪酰胺是式(Ⅲ)所示的脂肪酸-N-烷基-葡糖酰胺，式中R3為氫或氨基、R2CO是己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、十四烷酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、巖芹酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、順9-二十碳烯酸、山萮酸的?；蚪嫠岬孽；?，或它們的工業(yè)用混合物。式(Ⅲ)的脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺是特別優(yōu)選的，它是通過用甲胺對葡萄糖進行還原胺化，并緊接著用月桂酸或C12-14-椰子油酸或用相應(yīng)的衍生物經(jīng)酰化獲得的。
c)作為有機和無機增效劑或框架材料(可以一起用于本發(fā)明的待純化的有用物質(zhì)混合物中)，適宜的是呈弱酸性、中性或堿性反應(yīng)的、可溶和(或)不可溶的一些成分，這些成分能使鈣離子沉淀或能將鈣離子結(jié)合成絡(luò)合物。
c1)適宜的、尤其是在生態(tài)學(xué)上勿庸置疑的增效劑，如細粒結(jié)晶的、型號為NaA的合成含水沸石，它對鈣結(jié)合能力為100～200mg CaO/g(按DE-A2412837)具有優(yōu)選的利用價值。其平均粒度通常為1～10μm(測定方法Coulter計數(shù)器，體積分布)。對于磷酸鹽和沸石的適宜的取代物是通式(Ⅳ)的層狀結(jié)晶硅酸鈉式中M是鈉或氫、X為數(shù)值1.9～4，Y為數(shù)值0～20，X的優(yōu)選值為2、3或4。這樣的層狀結(jié)晶硅酸鹽例如在歐洲專利EP-A0164514中作了敘述。(式Ⅳ)的優(yōu)選的層狀結(jié)晶硅酸鹽是其中M代表鈉和X為2或3的這樣一些層狀結(jié)晶硅酸鹽。式(Ⅴ)的β-二硅五氧酸鈉和α-二硅五氧酸鈉都是特別優(yōu)選的
其中β-二硅五氧酸鈉例如可按德國專利DE-A3939919所述的方法制備。
c2)作為尤其可與沸石共同使用的其它一些增效成分，可考慮用Hydrotalcit型的層狀化合物和(共)聚合的聚羧酸酯，如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和特別是丙烯酸與馬來酸的共聚物，最好是50%～10%馬來酸和丙烯酸的共聚物。均聚物的相對分子量一般為1000～100000，共聚物為2000～200000，優(yōu)選為5000～120000(以游離酸計)，一種特別優(yōu)選的丙烯酸-馬來酸-共聚物的平均分子量為50000～100000。適宜的、即使較少地優(yōu)選的這類化合物是丙烯酸或甲基丙烯酸與乙烯醚、例如與乙烯基甲基醚的共聚物，在該共聚物中酸的份量至少占50%。此外，可以使用的還有例如在美國專利US4144226和US4146496中被說明了的聚乙縮醛羧酸以及聚合的羧酸，這些聚合的羧酸是通過丙烯醛聚合并緊接著用堿進行歧化作用后生成的，而且是由丙烯酸單元、乙烯醇單元或丙烯醛單元構(gòu)成的。
c3)此外，可使用的有機框架材料還有優(yōu)選地以其鈉鹽形式使用的多元羧酸，如檸檬酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、次氮基三乙酸(NTA)，只要這樣的使用不由于生態(tài)學(xué)原因受到指摘。
c4)其它適宜的制劑內(nèi)含物是水溶性的無機堿化劑，如碳酸氫鹽、碳酸鹽或硅酸鹽;尤其可使用堿金屬碳酸鹽和堿金屬硅酸鹽。首先是Na2O∶SiO2的摩爾比為1∶1～1∶4.0的硅酸鈉。
d)其它的洗滌劑成分有防再污染劑(載污劑)、泡沫調(diào)節(jié)劑、漂白活化劑、熒光增白劑、紡織品柔軟劑、染料、香料和中性鹽。其它重要的洗滌劑和清洗劑成分例如有漂白劑和酶。本發(fā)明的純化處理需要多少這類成份要根據(jù)情況而定。在本發(fā)明使用領(lǐng)域的有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物的調(diào)配中，通常是把這類成分分開，最后加到有用物質(zhì)的混合物中。一個例外是漂白活化劑，如前所述，在本發(fā)明條件下作為提高漂白效果的助劑，在用過熱水蒸汽處理時可以直接加到有用物質(zhì)混合物中。然而在一些情況下對于制成的有用物質(zhì)混合物例如就紡織品洗滌劑的意義說，補充加入附加量的漂白活化劑是適宜的。
d1)為了洗滌劑和清洗劑在60℃下使用、并在此溫度下應(yīng)改善漂白效果的漂白活化劑有，例如與H2O2形成有機過酸的N-酰基化合物或O-?；衔?，最好是N，N′-四?；?，如N，N，N′，N′-四乙?；叶?，此外還有羰酸酐與多元醇的酯，如五乙酸葡糖。
d2)防再污染劑的作用是將纖維上的污物溶解下來，懸浮在洗滌液中，從而阻止了再污物。水溶性膠體適于大多數(shù)有機物，例如聚合的羧酸的水溶性鹽、膠水、明膠、淀粉或纖維素的醚基羧酸鹽或醚基磺酸鹽，纖維素或淀粉的酸性硫酸酯鹽。含有酸性基團的水溶性聚酰胺也適于此目的。此外，水溶性的淀粉制劑和其它的上述淀粉產(chǎn)品也可應(yīng)用，例如降解淀粉、醛淀粉等等。也可用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。
d3)作為泡沫調(diào)節(jié)劑可考慮適當(dāng)類型的表面活性劑混合物。加入非表面活性的有機物質(zhì)也可減少泡沫，用洗衣機操作時所希望的減少泡沫的能力經(jīng)?？梢杂貌煌愋偷谋砻婊钚詣┑幕旌衔飦韺崿F(xiàn)，例如硫酸鹽和(或)磺酸鹽與非離子型表面活性劑和(或)肥皂的混合物。肥皂的消泡沫作用隨脂肪酸的飽和度和碳原子數(shù)增高而增高。宜于用作抑制泡沫的肥皂是其C18-24脂肪酸含量高的天然的或合成的肥皂。適宜的非表面活性劑類的泡沫抑制劑是有機多分子硅醚及其與可能硅烷化的微細粒硅酸、石蠟、蠟、微晶蠟的混合物，以及其與硅烷化的硅酸的混合物。由C12-20烷胺和C2-6-二羧酸衍生的二酰胺也是可用的。用各種泡沫調(diào)節(jié)劑的混合物也是有利的，例如用硅酮與石蠟或蠟的混合物。最好使泡沫調(diào)節(jié)劑或泡沫抑制劑結(jié)合在顆粒狀的、在水中可溶解或可分散的載體物質(zhì)上。
d4)作為熒光增白劑，可以是二氨基芪二磺酸的衍生物或其堿金屬鹽。適宜的例如是4，4′-雙-(2-苯胺基-4-嗎啉基-1，3，5-三嗪-6-基-氨基)-芪-2，2′-二磺酸的鹽，或者是嗎啉基被二乙醇胺基、甲胺基、苯胺基或2-甲氧基乙胺基取代的類似結(jié)構(gòu)的化合物。此外也可以是取代的4，4′-二苯乙烯基聯(lián)苯型的增白劑，例如4，4′-雙-(4-氯-3-磺基苯乙烯基)-聯(lián)苯。也可用上述增白劑的混合物。
d5)如果制劑中除常規(guī)的熒光增白劑之外，還含有微量的藍色染料，用已知的方法就可使白度進一步提高。特別優(yōu)選的染料是TinoluxR(Ciba-Geigy公司的產(chǎn)品名)。
e)為了加快難溶物質(zhì)的溶解，例如對有關(guān)的陰離子表面活性劑如FAS來說，加入所謂的結(jié)構(gòu)斷裂劑，即使在室溫下或只稍微提高溫度下，促進溶解也是非常重要的，按陰離子表面活性劑，通常非常少量的結(jié)構(gòu)斷裂劑就能有很強的作用。本發(fā)明方法中這樣的結(jié)構(gòu)斷裂劑也可使純化得到顯著的改善。
e1)適于作為結(jié)構(gòu)斷裂劑的是一系列固體的或液體物質(zhì)，它們是親水性、水中可溶解或可分散的。適宜的例如有低聚亞烷基二醇，它是由有2-6個碳原子的直鏈或支鏈二元醇制成的。優(yōu)選為聚乙二醇或聚丙二醇，相對分子量為200-12000。相對分子量為200-4000的聚乙二醇是特別優(yōu)選的，相對分子量到2000、尤其是200～600的液態(tài)聚乙二醇有特別優(yōu)良的性質(zhì)。
e2)低聚亞烷基二醇、尤其是聚乙二醇和1，2-丙二醇的硫酸鹽、尤其是酸式硫酸鹽也是適宜的。相對分子量為600～6000、特別是1000～4000的聚乙二醇和聚丙二醇的硫酸鹽和(或)酸式硫酸鹽尤其是優(yōu)選的。酸式硫酸鹽一般是由聚乙二醇醚得到的，正如后者在痕量水的作用在醇部分氧烷基化時產(chǎn)生一樣。
e3)另一類適宜的結(jié)構(gòu)斷裂劑是由低聚亞烷基二醇的水溶性的單磺基琥珀酸鹽和(或)二磺基琥珀酸鹽組成的，而相應(yīng)的聚乙二醇和聚丙二醇化合物具有特別的意義，其中具有相對分子量600～6000的聚乙二醇醚的磺基琥珀酸酯和二磺基琥珀酸酯是優(yōu)選的，而分子量為1000～4000尤為優(yōu)選。
用作結(jié)構(gòu)斷裂劑的陰離子改性的聚亞烷基二醇可考慮其任選的鹽，優(yōu)選為堿金屬鹽，特別是鈉鹽、鉀鹽和銨鹽以及有機胺鹽，例如三乙醇胺鹽。實際應(yīng)用中最重要的鹽是聚乙二醇和聚丙二醇的硫酸鈉鹽、酸式硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽和二磺基琥珀酸鈉鹽。
最好也使用亞烷基二醇與它們的陰離子改性衍生物以任選比例混合的混合物。尤其由聚亞烷基二醇與聚亞烷基二醇的磺基琥珀酸鹽和(或)二磺基琥珀酸鹽構(gòu)成的混合物是優(yōu)選的。但聚亞烷基二醇與其相應(yīng)的硫酸鹽和(或)酸式硫酸鹽的混合物和由聚亞烷基二醇與其相應(yīng)的硫酸鹽和(或)酸式硫酸鹽以及和相應(yīng)的磺基琥珀酸鹽和(或)磺基琥珀酸氫鹽的混合物也是適宜的。
e4)此外，本發(fā)明適宜和優(yōu)選的結(jié)構(gòu)斷裂劑是大約20～80摩爾環(huán)氧乙烷與主要是8-20個碳原子的脂肪醇的加成產(chǎn)物，后者是很早以前就已知的洗滌劑和清洗劑的內(nèi)含物。特別重要的加成產(chǎn)物是20-60摩爾、尤其是25-45摩爾環(huán)氧乙烷與伯醇的加成產(chǎn)物，例如椰子油醇或硬脂醇加到油醇、羰基合成醇或加到有8-18個碳原子、最好是有12-18個碳原子的仲醇上所成的加成產(chǎn)物。在高乙氧基化醇類中特別優(yōu)選的結(jié)構(gòu)斷裂劑的實例是具有30EO的硬脂醇與具有40EO的硬脂醇的加成產(chǎn)物。含有高乙氧基化的醇的混合物例如具有40EO的硬脂醇與水的混合物、或具有40EO的硬脂醇與相對分子量為200～2000的聚乙二醇的混合物也是優(yōu)選的。
e5)其它適宜的結(jié)構(gòu)斷裂劑是乙氧基化的、具有8-18個碳原子的碳鏈和每摩爾二醇有4-15摩爾環(huán)氧乙烷單元的鄰位固定的鏈烷二醇或1，2-鏈烷二醇。在這種情況下可能的是，二醇中的兩個羥基中只有一個羥基或兩個羥基已被乙氧基化。
e6)此外，具有末端酸基的改性非離子型表面活性劑也適宜作結(jié)構(gòu)斷裂劑。這里涉及到非離子型表面活性劑，特別是其羥基已被轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂恤然幕鶊F的脂肪醇。因此，屬于具有末端羧基的非離子型表面活性劑是非離子型表面活性劑與多元羧酸或是與多元羧酸酐反應(yīng)得到的酯或部分酯。有末端酸基的非離子型表面活性劑的實例是已知的聚醚基羧酸和C8-18醇與琥珀酸酐、馬來酸酐、馬來酸或檸檬酸形成的酯或半酯。
e7)另一組適宜的結(jié)構(gòu)斷裂劑是由通式(Ⅵ)的亞烷基二醇-單烷基醚構(gòu)成的
式中R4是含2-6個碳原子的烷基，n是1-8的一個數(shù)。這一類添加劑的實例有乙二醇單乙醚和二乙二醇單丁醚。
f)屬于本發(fā)明的添加混合物或有用物質(zhì)的重要成分的是濕潤劑、洗滌劑和清洗劑或有關(guān)助劑領(lǐng)域的所謂陽離子的有用物質(zhì)成分。這里特別可以考慮季銨化合物。這些季銨化合物例如作為紡織品軟化洗滌劑成分得到廣泛使用，并在一個季氮原子上至少有一個、優(yōu)選為2個長鏈烷基。
所謂Esterquat有較高的生態(tài)可容性，這在當(dāng)今有特別重要意義，Esterquat是由三烷醇胺、通常是三乙醇胺制得的，在其酯鏈上含有長鏈的脂肪酸基團。通常是以單一、二-和三酯的混合物形式存在，混合物中例如單酯部分為15～25摩爾%，二酯為40～50%(重量)，其余為三酯。有關(guān)文獻例如可參閱EP-A239910或DE-A1935493。這些文獻中以及其它文獻(例如EP-A293953和EP-A0309052)中的Esterquats是三乙醇胺或乙氧基化的單乙醇胺與碳鏈長為C6-28的飽和的和不飽和的脂肪酸混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。緊接著用硫酸二甲酯使最初產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物季銨化。有關(guān)這類物質(zhì)的進一步介紹見于文獻DE-A3710064(EP-A0284636)和EP-A0295385中。
以下實施例更詳細地說明本發(fā)明內(nèi)容，但本發(fā)明內(nèi)容不限于這些實施例。
實施例1在Niro-Atomizer公司出口的“小量生產(chǎn)”型的工業(yè)規(guī)模的試驗噴霧塔中，使C16-18脂肪醇硫酸鈉鹽漿料在加入碳酸鈉的條件下轉(zhuǎn)變成自由流動的表面活性劑粉。陰離子表面活性劑與碳酸鈉的混合比例以干物質(zhì)計為4∶1。
被加入的脂肪醇硫酸鹽的漿料為白色或淺黃色，固體糊的特征參數(shù)如下活性洗滌物質(zhì)(按Epton計) 54-58%脂肪醇硫酸鹽 53-55%非磺化物 1-3%NaCl含量 1%Na2SO4含量 2%pH值(3%水制劑) 10-11.5加入磺酰鈉水溶液后，漿料中干燥物質(zhì)的含量為47.7%(重量)。通過雙物料噴咀(驅(qū)動氣為氮氣)把漿料進行噴霧，用過熱水蒸汽以對流方式進行干燥。進行過熱蒸汽干燥時的工作參數(shù)如下蒸汽入口溫度 250℃蒸汽出口溫度 175-180℃塔壓降 16毫巴進料泵壓力 5.5巴進料溫度 80℃進料量 12kg/小時蒸汽量 350m3/小時雙物料噴咀的驅(qū)動氣體
-氣量 3.3m3/小時壓力 0.2巴得到的產(chǎn)物中干燥物質(zhì)的含量為99.2%(重量)，堆積密度為293g/l。在20℃水中90%的溶解度需用40秒。干燥后產(chǎn)品的白度于波長460nm下為77.6。下面給上述漿料中加入了漂白劑。過熱蒸汽干燥的工作參數(shù)與上述相同。通過加入不同量的作為漂白劑的次氯酸鈉，可得到如下質(zhì)量的產(chǎn)品
“Sulfopon T55”是本發(fā)明中用的商品名，為脂肪醇硫酸鹽型的陰離子表面活性劑。
為進行比較，商品名為“Persil TAS”的紡織品洗滌劑表明在波長范圍為460nm的白度為79.7，借助于此外光觀察全部波長范圍，對上述陰離子表面活性劑粉末來說是無相關(guān)性的，因為沒有一起使用熒光增白劑。
實施例2按照實施例1操作。在過熱蒸汽相中將固體含量為24.1%的漿料進行干燥。原料混合物的固體成分是實施例1中所說的C16-18-脂肪醇硫酸鈉鹽(“Sulfopon T55”)、C16-18-α-磺基脂肪酸二鈉鹽和碳酸鈉，其混合比為4∶1∶1。干燥后粉末的堆積密度為220g/l，溶解度(90%)為20秒。
C16-18-α-磺基脂肪酸的二鈉鹽為淡褐色糊狀物，具有如下的特征數(shù)據(jù)活性洗滌物質(zhì)(按Epton法測定) 26.3%未磺化的脂肪酸 2.09%磺化度 89.6%NaCl含量 2.2%Na2SO4含量 3.1%下表列出了在原料漿料中加入不同量漂白劑的、并經(jīng)過熱蒸汽干燥后的粉末產(chǎn)品性質(zhì)
表2 實驗結(jié)果
<p>實施例3實施例1中所述的脂肪醇硫酸鹽型的陰離子表面活性劑與碳酸鈉的漿料有油脂和哈喇味，令人不愉快。這種氣味尤其在加熱漿料時更為強烈。按照實施例1所述的過熱蒸汽干燥后，粉末狀產(chǎn)物無氣味。通過任意種類的造粒使微粒粉末結(jié)合之后，絲毫沒有引起粘連。
實施例4實施例2的C16-18脂肪醇硫酸鈉鹽和C16-18-α-磺基脂肪酸二鈉鹽的表面活性劑混合物在糊狀的原始狀態(tài)有油脂的哈喇味，特別在溫?zé)?～40℃)狀態(tài)和長時間存放時，氣味會令人感到生厭和不快。用過熱蒸汽干燥的產(chǎn)物，為存放穩(wěn)定且無味的粉末，可完全被人們所接受。
權(quán)利要求
1.通過用過熱蒸汽處理、并借助于過熱蒸汽干燥作用來同時烘干含水物料以提高濕潤劑、洗滌劑和(或)清洗劑領(lǐng)域中的、能以水性制劑的形式存在的有用物質(zhì)和(或)有用物質(zhì)混合物的純度、特別是改善其顏色和氣味性質(zhì)的方法，其特征是，在常壓下用過熱水蒸汽處理混有雜質(zhì)的細微分散狀物料，并為了改善顏色而同時使用漂白劑。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征是，在噴霧區(qū)域和(或)流化床中處理含有雜質(zhì)的物料，最好是用過熱蒸汽作為干燥氣體進行干燥，同時除去含水物料中的至少大部分含水量。
3.按照權(quán)利要求1和2的方法，其特征是，處理含有雜質(zhì)的物料，該物料在操作條件下至少盡可能無損地經(jīng)受住起碼短時間內(nèi)提高到使水蒸發(fā)的溫度，尤其是提高到大約90～110℃范圍內(nèi)的溫度。
4.按照權(quán)利要求1到3的方法，其特征是，對一種在無水狀態(tài)下、在90-110℃溫度范圍為液體和(或)最好是固體的、在氣味和(或)顏色上尤其不令人滿意的物料進行處理。
5.按照權(quán)利要求1到4的方法，其特征是，對含有表面活性劑成分和(或)所用的化合物如紡織品柔軟劑的物料進行處理。
6.按照權(quán)利要求1到5的方法，其特征是，用過熱水蒸汽處理含有尤其被產(chǎn)生異味的組分、褐色物質(zhì)和(或)其它雜質(zhì)污染的陰離子表面活性劑、非離子性表面活性劑、兩性離子表面活性劑化合物和(或)陽離子化合物如紡織品軟化劑的物料。
7.按照權(quán)利要求1到6的方法，其特征是，為脫掉顏色，在物料中混入氧化型或還原型漂白劑，如過氧化氫、過酸鹽、次氯酸鹽，或還原劑如次亞磷酸或其鹽，尤其是堿金屬鹽和(或)堿土金屬鹽。
8.按照權(quán)利要求1到7的方法，其特征是，在由有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物的含水制劑來制得至少盡可能干燥的、尤其是可流動的或自由流動的有用物質(zhì)和有用物質(zhì)混合物時，結(jié)合進行且最好同時進行純化過程。
9.按照權(quán)利要求1到8的方法，其特征是，過熱蒸汽的使用溫度范圍約為100～450℃，最好為115～350℃，同時壓力為常壓或只略高于或略低于常壓。
10.按照權(quán)利要求1到9的方法，其特征是，對含雜質(zhì)的粉末狀物料的可流動的和可噴霧的水性溶液、乳液和(或)懸浮液用過熱水蒸汽處理，并至少部分地進行干燥。
11.按照權(quán)利要求1到10的方法，其特征是，把漂白劑按大約10%(重量)的用量、最好是按大約0.5～5%(重量)的用量加到要漂白的物料中。
12.按照權(quán)利要求1到11的方法，其特征是，使用其中加入極少量臭氧的過熱蒸汽，優(yōu)選的是臭氧量不超過1ppm、最好在0.5ppm以下，尤其是大約為0.05～0.2ppm范圍內(nèi)，該ppm基于從熱蒸汽循環(huán)排出的蒸汽混合物量計算的。
13.用過熱水蒸汽作干燥氣體、在噴霧區(qū)和(或)流化床中干燥濕潤劑、洗滌劑和(或)清洗劑領(lǐng)域中的有用物質(zhì)和(或)有用物質(zhì)混合物的水性制劑、同時純化特別是被能被水蒸汽揮發(fā)的雜質(zhì)污染了的物料的方法的應(yīng)用。
14.按照權(quán)利要求13的應(yīng)用，其特征是，使純化過程與同時在被處理的物料中進行的氧化或還原漂白過程相結(jié)合，得到淺色的有用物質(zhì)或有用物質(zhì)混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及提高濕潤劑、洗滌劑和(或)清洗劑領(lǐng)域的有用物質(zhì)和有用物質(zhì)混合物的純度，尤其是改善其顏色和氣味的一種方法。其特征是，用過熱水蒸汽在常壓下處理混有雜質(zhì)的、特別是混有能被水蒸汽揮發(fā)的雜質(zhì)的物料。過熱水蒸汽對這種含雜質(zhì)的物料不僅起純化作用，而且起干燥作用，在過熱蒸汽中加入極少量的臭氧時還可起漂白作用，可將含水的物料干燥成無氣味的、淺色的粉末狀產(chǎn)物。
文檔編號C11D11/02GK1088978SQ9311448
公開日1994年7月6日 申請日期1993年11月10日 優(yōu)先權(quán)日1992年11月11日
發(fā)明者W·萊瑟, J·F·富斯, K-H·史密特, K·帕茨 申請人:亨克爾兩合股份公司