專(zhuān)利名稱(chēng)：含有烷基乙氧基羧酸鹽、二價(jià)離子和烷基多乙氧基多羧酸鹽的液體或凝膠餐具洗滌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑、鈣或鎂離子和烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑的液體或凝膠餐具洗滌劑。
具有良好的脫脂效果的液體或凝膠餐具洗滌劑是非常合乎需要的。在某些液體或凝膠餐具洗滌劑中加入鈣或鎂離子可改善組合物的脫脂效果。然而，還需要限制pH值和/或在組合物中添加螯合劑以獲得穩(wěn)定產(chǎn)物。由于濃縮產(chǎn)物愈來(lái)愈普及，因此在配制液體或凝膠餐具洗滌劑組合物過(guò)程中一個(gè)重要的優(yōu)點(diǎn)為組合物的成分起各種作用。
人們發(fā)現(xiàn)，某些烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑，當(dāng)將其加入含有鈣和/或鎂離子和烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑并且pH為約7～11的液體或凝膠餐具洗滌劑組合物中時(shí)，可避免不溶解的鹽的沉淀，如果其以足夠的量存在，還可起增溶劑和表面活性劑的作用。
液體或凝膠餐具洗滌劑組合物包括，按重量計(jì)(a)約5%-95%如下通式的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑
其中R是C12-C16烷基，x為0至約10，乙氧基化物分布為，基于重量基準(zhǔn)，x是0的物質(zhì)的量少于約20%，x大于7的物質(zhì)的量少于約25%，當(dāng)平均R為C13或更小時(shí)，x的平均值為約2-4，當(dāng)平均R為大于C13時(shí)，x的平均值為約3-6，M是陽(yáng)離子;
(b)約0.1%～4%的鈣或鎂離子;和(c)約0.001%～15%具有如下通式的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑
其中R是C6-C18烷基，x為約1～24，R1和R2選自H、甲基、琥珀酸基、羥基琥珀酸基和它們的混合物，其中至少一個(gè)R1或R2是琥珀酸基;
其中，所述組合物的10%水溶液在20℃時(shí)的pH值為約7～11。
一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案還包括約5～95%的輔助表面活性劑，其選自烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、多醚羧酸鹽、仲烯烴磺酸鹽、肌氨酸鹽、甲基酯磺酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物、脂族醇與環(huán)氧乙烷的烷基乙氧基化物縮合產(chǎn)物、環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產(chǎn)物、環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)形成的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物、烷基多糖、脂肪酸酰胺和它們的混合物和少于15%的增泡劑。
本發(fā)明的液體或凝膠優(yōu)選液體餐具洗滌劑組合物含有烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑、鎂和/或鈣離子源和烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑。本發(fā)明的組合物還含有陰離子表面活性劑和/或增泡劑。通常存在于液體或凝膠餐具洗滌劑組合物中的這些和其他輔助的任選成分說(shuō)明如下。
用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)“輕垢餐具洗滌劑組合物”指的是用于手工(即手)洗餐具的組合物。
烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑本發(fā)明的液體或凝膠組合物含有按組合物重量計(jì)的約5%～95%的烷基乙氧基羧酸鹽，優(yōu)選地為限制了其污染物(即乙氧基化脂肪醇和皂)的含量。對(duì)于液體組合物，優(yōu)選含有約8%～50%，最優(yōu)選地為約8%～40%組合物重量的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑。本發(fā)明的凝膠組合物優(yōu)選地含有約5%～70%，更優(yōu)選地為10%～45%，最優(yōu)選地為約12%～35%組合物重量的該表面活性劑。
烷基乙氧基羧酸鹽的通式為RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+，其中R為C12-C16烷基，x為約0～10，乙氧基化物分布為，按重量基準(zhǔn)計(jì)，x為0的物質(zhì)的量少于約20%，優(yōu)選少于約15%，最優(yōu)選少于約10%，x大于7的物質(zhì)的量少于約25%，優(yōu)選少于約15%，最優(yōu)選少于約10%，當(dāng)平均R為C13或更小時(shí)，x的平均值為約2-4，當(dāng)平均R大于C13時(shí)，x的平均值為約3-6，M為陽(yáng)離子，優(yōu)選地選自堿金屬、銨、單-、二-和三-乙醇銨，最優(yōu)選為鈉、鉀、銨和它們的混合物，在優(yōu)選的烷基乙氧基羧酸鹽中R為C12-C14烷基。
本發(fā)明的烷基乙氧基羧酸鹽的適當(dāng)?shù)拇记绑w是含有約12-16個(gè)碳原子的脂族伯醇。其它合適的脂族伯醇是由植物或動(dòng)物如椰子、棕櫚核脂肪酸和牛脂脂肪酸的氫化，或通過(guò)乙烯疊合反應(yīng)并隨后進(jìn)行水解(如Ziegler型方法)得到的直鏈伯醇，優(yōu)選的醇是正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基和正十六烷基醇，其他合適的醇的前體包括在β或2-碳原子上具有支鏈部分的伯醇，其中烷基支鏈含1～4個(gè)碳原子。在這類(lèi)醇中，每種特定鏈長(zhǎng)的醇的至少30%是所需要的直鏈，支鏈優(yōu)選地含有約50%的甲基和較少量的乙基、丙基和丁基。這些醇方便地通過(guò)含有約11～17碳原子的直鏈烯烴與一氧化碳和氫氣反應(yīng)制備。直鏈和支鏈醇均由這些方法形成，混合物可直接使用或可分離成單個(gè)的成分，隨后重新組合得到所需的混合物。
用于制備“氧代”鹵化物(其隨后用于制備醇)的典型方法在US2，564，456和2，587，858中披露，將烯烴直接醛化得到醇的方法在US2，504，682和1，581，988中披露，所有專(zhuān)利引為本文參考文獻(xiàn)。
也可使用等效的仲醇。顯然，通過(guò)使用單一鏈長(zhǎng)的烯烴作為起始物料，相應(yīng)地將產(chǎn)生單一鏈長(zhǎng)的醇，但通常更經(jīng)濟(jì)的是使用在所需的碳鏈長(zhǎng)平均值周?chē)植嫉南N混合物。當(dāng)然這將得到具有在鏈長(zhǎng)平均值周?chē)耐瑯臃植嫉拇嫉幕旌衔铩?br> 由植物油和脂肪以及由含有烷基或亞烷基作為其結(jié)構(gòu)部份的其它石油原料獲得的脂族伯醇還將包含一個(gè)鏈長(zhǎng)范圍，由于鏈長(zhǎng)的范圍等于并超出C8-C20，因此，在日常應(yīng)用中需將由這類(lèi)原料得到的產(chǎn)物分離成根據(jù)其最后用途所選擇的不同鏈長(zhǎng)范圍。
醇乙氧基化物上的所需的平均乙氧基鏈長(zhǎng)通過(guò)使用催化乙氧基化方法得到，其中與一當(dāng)量脂肪醇反應(yīng)的環(huán)氧乙烷的摩爾量相當(dāng)于乙氧基化醇上的乙氧基的平均數(shù)目。人們已知環(huán)氧乙烷與醇的加成反應(yīng)由催化劑促進(jìn)，最常見(jiàn)的是強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性的催化劑。合適的堿性催化劑是周期表第Ⅰ族的堿金屬，如鈉、鉀、銣和銫的堿性鹽和周期表第Ⅱ族的堿土金屬，如鈣、鍶、鋇和在某些情況下為鎂的某些堿性鹽。適當(dāng)?shù)乃嵝源呋瘎V義地包括Friedel-Crafts催化劑的Lewis酸。這些催化劑的特殊例子為硼、銻、鎢、鐵、鎳、鋅、錫、鋁、鈦和鉬的氟化物、氯化物和溴化物。也有報(bào)導(dǎo)使用這種鹵化物與，例如，醇、醚、羧酸和胺的配合物。已知酸性烷氧基化催化劑的其它實(shí)例為硫酸和磷酸;高氯酸和鎂、鈣、錳、鎳和鋅的高氯酸鹽;金屬草酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、羧酸鹽和乙酸鹽;堿金屬氟硼酸鹽、鈦酸鋅;和苯磺酸的金屬鹽。所用催化劑的類(lèi)型將決定乙氧基范圍的分布。較強(qiáng)的催化劑將導(dǎo)致乙氧基在平均值附近的很密或窄的分布，較弱的催化劑將導(dǎo)致較寬的分布。
優(yōu)選的表面活性劑混合物含有約0%～10%，優(yōu)選少于約8%，最優(yōu)選少于約5%的式RO(CH2CH2O)xH的醇乙氧基化物，其中R為C12-C16烷基，x為0～約10，平均x小于6。同樣優(yōu)選的表面活性劑混合物含有約0～10%，優(yōu)選少于約8%，最優(yōu)選少于約5%的式RCOO-M+的皂，其中R為C11-C15烷基，M是上述陽(yáng)離子。
上述的未羧酸化的醇乙氧基化物對(duì)烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑混合物是不利的，尤其是對(duì)其提供的性能效果。因而，一個(gè)重要的條件是用于本發(fā)明的含烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑混合物含有少于約10%(重量)所衍生的醇乙氧基化物。盡管市場(chǎng)上可買(mǎi)到的烷基乙氧基羧酸鹽含有10%或更多的醇乙氧基化物，但存在已知途徑以得到所需的高純度烷基乙氧基羧酸鹽。例如，未反應(yīng)的醇乙氧基化物通過(guò)蒸汽蒸餾除去(US4098818(實(shí)例Ⅰ))或通過(guò)烷基乙氧基羧酸鹽的重結(jié)晶除去(英國(guó)專(zhuān)利1，027，481(實(shí)例Ⅰ))。獲得所需羧酸鹽的其它途徑如US3992443和4098818及日本專(zhuān)利申請(qǐng)50-24215中所述的那樣，是氫氧化鈉或鈉金屬和單氯乙酸或其鹽與醇乙氧基化物在特定的溫度和壓力組合下反應(yīng)，所有文獻(xiàn)列為本文參考文獻(xiàn)。
此外，位阻堿如叔丁醇鉀可代替上述專(zhuān)利中的氫氧化鈉，因而在不太嚴(yán)格的溫度和壓力下產(chǎn)生高純度烷基乙氧基羧酸鹽。特別是使用通式為RO-M+的位阻堿，其通常包括烷基、活性氧中心和選自堿金屬、銨、低級(jí)鏈烷醇銨離子及其混合物的陽(yáng)離子。這種位阻堿的結(jié)構(gòu)是仲或叔的，并且含有在活性中心的3個(gè)碳原子內(nèi)帶有至少一個(gè)支鏈位置的非直鏈烷基、氧原子和堿金屬或堿土金屬陽(yáng)離子。該方法包括使醇乙氧基化物與上述的位阻堿和無(wú)水氯乙酸(位阻堿與無(wú)水氯乙酸的摩爾比2∶1)或無(wú)水氯乙酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽(位阻堿與氯乙酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽的摩爾比1∶1)反應(yīng)，其中乙氧基化的脂肪醇與無(wú)水氯乙酸或其堿金屬鹽或堿土金屬鹽的摩爾比為約1∶0.7至約1∶1.25，溫度為約20～140℃，壓力為約1～760mmHg。
得到高純度烷基乙氧基羧酸鹽的其它途徑如US4223460(實(shí)施例1-7)、US4214101(實(shí)例1)、US4348509、DE3446561和日本專(zhuān)利申請(qǐng)62，198641中所公開(kāi)的那樣，在鉑、鈀或其它貴金屬存在下，使醇乙氧基化物與氧反應(yīng)。該類(lèi)反應(yīng)的付產(chǎn)物之一是皂，如上所述這種皂應(yīng)受到限制以避免對(duì)本發(fā)明的組合物所提供的清洗和柔和優(yōu)點(diǎn)的不利影響。這可以通過(guò)使用含有低含量未乙氧基化的脂肪醇的醇乙氧基化物原料和通過(guò)選擇催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)，所述催化劑優(yōu)選地氧化醇乙氧基化物中至少約90%，優(yōu)選至少約95%的端亞甲基。醇乙氧基化物中的非末端亞甲基的氧化將由乙氧基化脂肪醇組份生成皂。
本發(fā)明的烷基乙氧基羧酸鹽的陽(yáng)離子可以是堿金屬、堿土金屬、銨和低級(jí)鏈烷醇銨離子。烷基乙氧基羧酸鹽的陽(yáng)離子源來(lái)自烷基乙氧基羧酸的中和作用和附加成分，如改善性能的含二價(jià)離子的鹽。
本發(fā)明的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑的優(yōu)選陽(yáng)離子是銨、鈉和鉀。對(duì)于pH為約7～8的液體或凝膠餐具洗滌劑組合物，銨是最優(yōu)選的，但pH超過(guò)約8時(shí)，銨便不合乎要求，因?yàn)榻M合物中的銨鹽子的去質(zhì)子作用產(chǎn)生少量氨氣的釋放。
對(duì)于本發(fā)明的液體組合物，鉀比鈉優(yōu)選，因?yàn)殁浽诘蜏叵率贡景l(fā)明的組合物更抗沉淀形成并給組合物提供了改善的穩(wěn)定性。另一方面，對(duì)于本發(fā)明的凝膠組合物，鈉比鉀優(yōu)選，因?yàn)殁c使組合物易于形成凝膠。在本發(fā)明的任何組合物中可存在陽(yáng)離子的混合物。
組合物的pH液體餐具洗滌劑組合物通常的pH值為約7。人們知道，對(duì)于含有烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑的洗滌劑組合物，偏堿性的pH與中性pH相比較改善了油膩清洗性能，尤其是在軟水條件下。在20℃時(shí)，本發(fā)明的組合物的10%水溶液的pH值優(yōu)選地為約7～11，更優(yōu)選為約7.5～10，最優(yōu)選為約8.5～9.5。
本發(fā)明的餐具洗滌劑組合物在應(yīng)用時(shí)，那被稀釋并施用于臟餐具時(shí)，會(huì)受到食品污垢產(chǎn)生的酸性作用。如果pH大于7的組合物對(duì)改善性能更有效，它應(yīng)當(dāng)含有在組合物和稀釋溶液(即約0.1%～0.4%(重量)的組合物的含水溶液)中能夠維持堿性pH的緩沖劑。該緩沖劑的PKa值應(yīng)當(dāng)比組合物所需的pH值(如上所述測(cè)定)低級(jí)0.5～1.0pH單位。優(yōu)選的是緩沖劑的PKa應(yīng)為約7～9.5。在這些條件下，使用最少的量的緩沖劑而最有效地控制pH。
緩沖劑其本身可以是活性成分，或其可以是在組合物中唯一地用于控制堿性pH值的低分子量有機(jī)或無(wú)機(jī)物質(zhì)。本發(fā)明組合物的優(yōu)選緩沖劑是含氮物質(zhì)。某些實(shí)例是氨基酸或低級(jí)醇胺，如單、二、和三乙醇胺。其它優(yōu)選的含氮緩沖劑是2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、三(羥甲基)氨基甲烷(a.k.a.tris)和谷氨酸二鈉。還優(yōu)選N-甲基二乙醇胺、1，3-二氨基-2-丙醇、N，N′-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N-雙(2-羥乙基)甘氨酸(a.k.a.bicine)和N-三(羥甲基)甲基甘氨酸(a.k.a.tricine)。上述物質(zhì)的任何混合物也是可接受的。
在本發(fā)明的組合物中，緩沖劑的存在是按組合物的重量計(jì)為約0.1～15%，優(yōu)選約1%～10%，最優(yōu)選約2%～8%。
鈣或鎂離子鈣或鎂(二價(jià))離子的存在改善了含有本發(fā)明的烷基乙氧基羧酸鹽和烷基多乙氧基多羧酸鹽(下文討論)的組合物對(duì)油膩性污垢的洗滌性能。當(dāng)組合物用于含有較少二價(jià)離子的軟水時(shí)尤其是這樣的。含有烷基乙氧基羧酸鹽與大量醇乙氧基化物和/或皂污染物的液體餐具洗滌劑組合物通過(guò)添加二價(jià)離子是不太有效的，在許多情況下，由于添加鈣或鎂離子將顯示出降低的洗滌性能。我們相信，鈣和/或鎂離子增加了本發(fā)明的烷基乙氧基羧酸鹽在油/水界面上的填積，從而降低了界面張力，并改善了油膩洗滌性能。
此外，我們已發(fā)現(xiàn)，在堿性pH基體中配制含這類(lèi)二價(jià)離子的組合物是困難的，這是由于二價(jià)離子尤其是鎂與氫氧根離子的不相容性。當(dāng)二價(jià)離子和堿性pH同時(shí)與本發(fā)明的表面活性劑混合物相結(jié)合，所獲得的油膩洗滌優(yōu)于僅用堿性pH或二價(jià)離子所得到的效果。然而，在貯存過(guò)程中，由于形成氫氧化物沉淀，使這些組合物的穩(wěn)定性變差了。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含有鎂和/或鈣離子的本發(fā)明的組合物顯示出良好的去除油膩性和對(duì)皮膚的柔和性，并提供了很好的貯存穩(wěn)定性。在本發(fā)明的組合物中存在的離子含量按重量計(jì)為約0.1%～4%，優(yōu)選約0.3～3.5%，更優(yōu)選為約0.5%～1%。
優(yōu)選的是，在組合物已用強(qiáng)堿中和后，將鎂或鈣離子作為氯化物、乙酸鹽、甲酸鹽或硝酸鹽加入到含有烷基乙氧基羧酸鹽的堿金屬鹽或銨鹽最優(yōu)選鈉鹽的組合物中。
以前據(jù)信，含有鎂離子的組合物是優(yōu)選的，這是由于它比沒(méi)有二價(jià)離子的類(lèi)似組合物提供了改善的洗滌性能。隨后，我們發(fā)現(xiàn)在這些堿性組合物中鎂和氫氧根離子的不相容性導(dǎo)致在組合物的貯存過(guò)程中形成了不可接受量的沉淀。
此外，在約9～11的pH范圍，同時(shí)含有鈣和鎂的組合物需要下文討論的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑以避免沉淀物的形成。然而，用于含鈣組合物所需的該表面活性劑的量低于含鎂組合物的所需量。此外，在較高的pH范圍，即約10～11，含有鎂離子的組合物易于形成氫氧化物沉淀。加入烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑將避免這類(lèi)沉淀的形成而不會(huì)損害其提供的油膩洗滌效果。
配制含鈣離子的組合物比配制含鎂離子的組合物要容易，因?yàn)樵摻M合物的pH范圍可容易地調(diào)節(jié)而不會(huì)引起沉淀的形成，而在鎂組合物配制中，一旦形成氫氧化物沉淀，它們便不能容易地溶解。
本發(fā)明的堿性組合物在較高的pH范圍可允許較高的鈣離子含量而不會(huì)形成不合要求的沉淀，其前提是使用一定量的螯合劑。
在本發(fā)明的組合物中存在的鈣或鎂離子的量將取決于總陰離子表面活性劑存在量，包括烷基乙氧基羧酸鹽的量。當(dāng)本發(fā)明的組合物中存在鈣離子時(shí)，本發(fā)明組合物的鈣離子與總陰離子表面活性劑的摩爾比例為約0.25∶1至約2∶1。
烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑本發(fā)明組合物含有某些如下通式的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑
其中R是C6-C18烷基，x為約1～24，R1和R2選自H、甲基、琥珀酸基、羥基琥珀酸基和它們的混合物，其中至少一個(gè)R1或R2是琥珀酸基和/或羥基琥珀酸基?？梢杂糜诒景l(fā)明的市場(chǎng)上可買(mǎi)到的烷基多乙氧基多羧酸鹽的實(shí)例是POLY-TERGENT C，Olin Corporation，Cheshire，CT。
烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑根據(jù)其親水性的程度選擇。在烷基多乙氧基多羧酸鹽中需要羧酸化和乙氧基化的平衡以達(dá)到最大的螯合效果，而不會(huì)影響液體或凝膠餐具洗滌劑組合物的由二價(jià)離子帶來(lái)的洗滌效果或起泡性。羧酸基團(tuán)的數(shù)目表示螯合能力，羧酸化過(guò)多會(huì)產(chǎn)生太強(qiáng)的螯合劑，因而抑制了二價(jià)離子的洗滌能力。高度的乙氧基化對(duì)柔和性和溶解性有利;然而，過(guò)度乙氧基化會(huì)影響起泡性。因而，具有中等程度的乙氧基化和最低程度的羧酸化的烷基多乙氧基多羧酸鹽是優(yōu)選的。烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑優(yōu)選地包含約1～4，更優(yōu)選約1～2個(gè)琥珀酸首基和/或羥基琥珀酸(分別為約2-8個(gè)羧基，約2～4個(gè)羧基)和約4～12，更優(yōu)選約7～11個(gè)乙氧基。
烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑可根據(jù)親水性%分類(lèi)，可用如下式子對(duì)其進(jìn)行計(jì)算(乙氧基分子量+羧基的分子量)/(分子的分子量)烷基多羧酸鹽表面活性劑優(yōu)選地含有約60%～90%，更優(yōu)選地為約65%～85%，最優(yōu)選地為約70%～85%的親水性。
所需的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑可由游離基加成反應(yīng)得到，其中馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸或它們的混合物與選擇的多(烷氧基化)醇的加成反應(yīng)產(chǎn)生具有優(yōu)良的螯合性能的表面活性劑。制備該烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑的方法在US5030245和5120326中披露，兩篇專(zhuān)利均列為本文參考文獻(xiàn)。
盡管不受理論的束縛，但據(jù)信分子中的羧基優(yōu)選地與組合物中的鈣離子結(jié)合形成烷基多乙氧基多羧酸鹽的鈣鹽。分子中的乙氧基有助于增溶所生成的鹽，于是形成透明穩(wěn)定的組合物。在不存在烷基多乙氧基多羧酸鹽的情況下，尤其在低溫下形成沉淀，如脂肪酸鈣(來(lái)自烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑的游離、未反應(yīng)的脂肪酸)。因而，烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑在其中烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑含有未反應(yīng)的脂肪酸的組合物中是最有利的。然而，隨著游離脂肪酸含量降低(即具有低于10%皂的優(yōu)選的烷基乙氧基羧酸鹽)，烷基多乙氧基多羧酸鹽的含量也需要降低以得到透明穩(wěn)定的組合物;因此，由烷基多乙氧基多羧酸鹽帶來(lái)的益處在含有脂肪酸的組合物中以及本發(fā)明的弱堿性組合物中得到最清楚的證實(shí)。
本發(fā)明的組合物含有按重量計(jì)約0.01%～15%，更優(yōu)選地約0.1%～10%，最優(yōu)選地約1%～5%的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑。
輔助表面活性劑本發(fā)明的組合物優(yōu)選地含有某些輔助表面活性劑以有助于起泡、去污力和/或柔和性。
包括在這類(lèi)物質(zhì)中的是通常用于液體或凝膠餐具洗滌劑中的一些陰離子表面活性劑。與這些陰離子表面活性劑結(jié)合的陽(yáng)離子可以與上文描述的烷基乙氧基羧酸鹽的陽(yáng)離子相同。用于本發(fā)明的陰離子輔助表面活性劑的實(shí)例是如下種類(lèi)(1)烷基苯磺酸鹽，其中烷基是直鏈或支鏈構(gòu)型的，并含有9-15個(gè)碳原子，優(yōu)選11～14個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的直鏈烷基苯磺酸鹽含有約12個(gè)碳原子。US2220099和2477383詳細(xì)描述了這些表面活性劑。
(2)將具有8-22個(gè)碳原子，優(yōu)選12-16個(gè)碳原子的醇硫酸化得到的烷基硫酸鹽。烷基硫酸鹽具有式ROSO-3M+，其中R是C8-22烷基，M是一和/或二價(jià)陽(yáng)離子。
(3)在烷基部分具有8-22個(gè)碳原子，優(yōu)選12-16個(gè)碳原子的鏈烷烴磺酸鹽，這些表面活性劑在市場(chǎng)上可買(mǎi)到，為Hoechst Celanese的Hostapur SAS。
(4)具有8-22個(gè)碳原子，優(yōu)選12-16個(gè)碳原子的烯烴磺酸鹽，US3332880描述了合適的烯烴磺酸鹽。
(5)由乙氧基化醇得到的烷基醚硫酸鹽，其中醇具有8-22個(gè)碳原子，優(yōu)選為12-16個(gè)碳原子，環(huán)氧乙烷少于30優(yōu)選少于12摩爾。烷基醚硫酸鹽具有下式
其中R是C8-22的烷基，x為1-30，M是一或二價(jià)陽(yáng)離子。
(6)在烷基部分具有8-22，優(yōu)選12-16個(gè)碳原子的烷基甘油基醚磺酸鹽。
(7)下式的脂肪酸酯磺酸鹽
其中R1是約C8-C18，優(yōu)選C12-C16的直鏈或支鏈烷基，R2是約C1-C6，優(yōu)選主要為C1的直鏈或支鏈烷基，M+表示一或二價(jià)陽(yáng)離子。
(8)具有6-18，優(yōu)選8-16個(gè)碳原子的仲醇硫酸鹽。
(9)它們的混合物。
上述的陰離子表面活性劑都是市場(chǎng)上可買(mǎi)到的。應(yīng)當(dāng)注意到盡管二烷基磺基琥珀酸鹽和脂肪酸酯磺酸鹽在中性至弱堿性pH條件下良好的作用，但在pH遠(yuǎn)大于約8.5的組合物中，它們是化學(xué)不穩(wěn)定的。
用于組合物的其他有用的輔助表面活性劑是非離子脂肪烷基多糖苷。這些表面活性劑含有直鏈或支鏈C8-C15，優(yōu)選約C12-C14烷基且具有平均約1-5個(gè)葡糖單元，平均1～2個(gè)葡糖單元是最優(yōu)選的。US4393203和4732704(列為參考文獻(xiàn))描述了這些表面活性劑。
本發(fā)明的組合物還含有如下結(jié)構(gòu)式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑
其中R1是H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基、或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基);R2是C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基，或其混合物;Z是有至少3個(gè)羥基直接連到鏈上的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化的衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化的)。Z優(yōu)選將是在還原胺化反應(yīng)中從還原糖得到的;更優(yōu)選Z將是糖基(glycityl)。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作為原料，可以用高葡萄糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿以及如上文所列的單獨(dú)的糖。這些玉米糖漿可產(chǎn)生Z的糖組分的混合物。應(yīng)當(dāng)理解，這決不是要排除其他合適的原料。Z優(yōu)選地選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH和其烷氧基化的衍生物，其中n是整數(shù)3-5，(包括3和5)，R′是H或環(huán)狀或脂族單糖。最優(yōu)選的是其中n是4的糖基，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式(Ⅰ)中，R′可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥乙基、或N-2-羥丙基。
R2-CO-N＜可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酸酰胺、癸酰胺、棕櫚酸酰胺、牛脂酰胺等。
Z可以是1-脫氧葡糖基、2-脫氧果糖基、1-脫氧麥芽糖基、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖基、1-脫氧麥芽三糖基等。
制備多羥基脂肪酸酰胺的方法是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。通常它們可以按如下方法制備在還原胺化反應(yīng)條件下使烷基胺與還原糖反應(yīng)，形成相應(yīng)的N-烷基多羥基胺，然后，在縮合/酰胺化步驟中使N-烷基多羥基胺與脂肪族酯或甘油三酯反應(yīng)，形成N-烷基，N-多羥基脂肪酸酰胺產(chǎn)物。制備含有多羥基脂肪酸酰胺的組合物的方法公開(kāi)在例如1959年2月18日公開(kāi)的Thomas Hedley & Co.，Ltd.的英國(guó)專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)809060、1960年12月20日頒發(fā)的E.R.Wilson的美國(guó)專(zhuān)利2，965，576、1955年3月8日頒發(fā)的Anthony M.Schwartz的美國(guó)專(zhuān)利2，703，798和1934年12月25日頒發(fā)的Piggott的美國(guó)專(zhuān)利1，985，424中。這些文獻(xiàn)在此列為參考文獻(xiàn)。
在一個(gè)優(yōu)選的制備N(xiāo)-烷基或N-羥基烷基，N-脫氧糖基脂肪酸酰胺(其中糖基由葡萄糖衍生，N-烷基或N-羥基烷基是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羥乙基或N-羥丙基)的方法中，通過(guò)在催化劑存在下使N-烷基或N-羥基烷基葡糖胺與選自脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯和脂肪酸甘油三酯的脂肪酸酯反應(yīng)制備產(chǎn)物，其中所述催化劑選自磷酸三鋰、磷酸三鈉、磷酸三鉀、焦磷酸四鈉、三聚磷酸五鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、酒石酸二鈉、酒石酸二鉀、酒石酸鈉鉀、檸檬酸三鈉、檸檬酸三鉀、堿性硅酸鈉、堿性硅酸鉀、堿性硅鋁酸鈉和堿性硅鋁酸鉀及其混合物。催化劑的量基于N-烷基或N-羥基烷基葡糖胺摩爾數(shù)優(yōu)選為約0.5%～50%(摩爾)，更優(yōu)選為約2.0%～10%(摩爾)。反應(yīng)優(yōu)選地在約138℃～約170℃下進(jìn)行通常約20至約90分鐘。當(dāng)甘油三酯作為脂肪酸酯源被用于反應(yīng)混合物中時(shí)，還優(yōu)選地使用約1～10(wt)%的相轉(zhuǎn)移劑來(lái)進(jìn)行反應(yīng)，其基于總反應(yīng)混合物的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)算，該相轉(zhuǎn)移劑選自飽和脂肪醇多乙氧基化物、烷基多糖苷、直鏈糖酰胺表面活性劑及其混合物。
該方法優(yōu)選地按如下步驟進(jìn)行(a)預(yù)熱脂肪酸酯至約138℃～170℃;
(b)將N-烷基或N-羥基烷基葡糖胺加到被加熱的脂肪酸酯中并混合至所需程度形成二相液/液混合物;
(c)將催化劑混合入反應(yīng)混合物;和(d)攪拌特定的反應(yīng)時(shí)間。
此外，如果脂肪酸酯是甘油三酯，優(yōu)選地將約2%～20%預(yù)制的直鏈N-烷基/N-羥基烷基、N-直鏈葡糖基脂肪酸酰胺產(chǎn)物加入反應(yīng)混合物中(按反應(yīng)物的重量計(jì))作為相轉(zhuǎn)移劑。它活化了反應(yīng)，因而增加了反應(yīng)速率。
這些多羥基“脂肪酸”酰胺物質(zhì)給洗滌劑的配制者提供了優(yōu)點(diǎn)，那它們可完全或基本上由天然的可再生的非石油化工的原料制備并且是可降解的。它們還顯示出對(duì)水生生命的低毒性。
人們應(yīng)當(dāng)意識(shí)到，伴隨式(Ⅰ)的多羥基脂肪酸酰胺，用于制備它們的方法通常也產(chǎn)生一定量的非揮發(fā)性付產(chǎn)物，如酯酰胺和環(huán)狀多羥基脂肪酸酰胺。這些付產(chǎn)物的含量將隨著特定的反應(yīng)物和反應(yīng)條件而變化。優(yōu)選地，加入本發(fā)明洗滌劑組合物中的多羥基脂肪酸酰胺以這樣的方式提供，即加入洗滌劑的含有多羥基脂肪酸酰胺的組合物含有少于約10%，優(yōu)選少于約4%的環(huán)狀多羥基脂肪酸酰胺。上述優(yōu)選的方法是很有利的，因?yàn)樗鼈兡墚a(chǎn)生相當(dāng)?shù)秃康母懂a(chǎn)物(包括這種環(huán)狀酰胺付產(chǎn)物)。
本發(fā)明組合物的輔助表面活性劑還含有陰離子表面活性劑與烷基多葡糖苷或多羥基脂肪酸酰胺的混合物。組合物中輔助表面活性劑的存在量為約0～35%(重量)、優(yōu)選約5～25%，最優(yōu)選約7%～20%。
增泡劑可以包含在本發(fā)明組合物中的另一組分是泡沫穩(wěn)定表面活性劑(增泡劑)，其含量少于約15%，優(yōu)選約0.5%～12%，更優(yōu)選約1%～10%。用于本發(fā)明的任選的泡沫穩(wěn)定表面活性劑是五種基本類(lèi)型-甜菜堿、環(huán)氧乙烷縮合物、脂肪酸酰胺、氧化胺半極性非離子和陽(yáng)離子表面活性劑。
本發(fā)明的組合物可含有如下通式的甜菜堿洗滌劑表面活性劑
其中R是疏水基團(tuán)，它選自含約10～22個(gè)碳原子，優(yōu)選約12-18個(gè)碳原子的烷基、含有類(lèi)似數(shù)目碳原子的烷芳基和芳烷基，其中苯環(huán)處理為相當(dāng)于約2個(gè)碳原子，和被酰氨基或醚鍵隔開(kāi)的類(lèi)似結(jié)構(gòu);每個(gè)R1是含1～3個(gè)碳原子的烷基，R2是含1～約6個(gè)碳原子的亞烷基。
優(yōu)選的甜菜堿的實(shí)例是十二烷基二甲基甜菜堿、十六烷基二甲基甜菜堿、十二烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿、十四烷基二甲基甜菜堿、十四烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿和十二烷基二甲基銨己酸鹽。
其他合適的酰氨基烷基甜菜堿在US3950417;4137191和4375421及GB2103236中公開(kāi)，所有專(zhuān)利列為本文參考文獻(xiàn)。
人們應(yīng)認(rèn)識(shí)到，上述甜菜堿表面活性劑的烷基(和?；?可由天然的或合成的來(lái)源得到，例如，它們可由天然存在的脂肪酸、由Ziegler和羰基合成制備的烯烴或由“裂解”或未“裂解”的石油分離的烯烴得到。
環(huán)氧乙烷縮合物廣義地被定義為由環(huán)氧乙烷基(親水性)與有機(jī)疏水化合物(脂族或烷基芳族的)的縮合得到的化合物。與任何特定的疏水基縮合的親水基團(tuán)或聚烯化氧基團(tuán)的長(zhǎng)度可被容易地調(diào)節(jié)以便產(chǎn)生具有所需的親水和疏水單元之間平衡的水溶性化合物。
適合于用作泡沫穩(wěn)定劑的該環(huán)氧乙烷縮合物的實(shí)例是脂族醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。對(duì)于最佳性能的泡沫穩(wěn)定劑，脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的，通常含有約8-18，優(yōu)選約8-14個(gè)碳原子，環(huán)氧乙烷的存在量為每摩爾醇約8-30摩爾，優(yōu)選約8-14摩爾環(huán)氧乙烷。
用于本發(fā)明酰胺表面活性劑的實(shí)例包括氨、具有一個(gè)含約8-18個(gè)碳原子的酰基的脂肪酸的單乙醇酰胺和二乙醇酰胺，它由如下通式表示
其中R是具有約7-21，優(yōu)選約11-17個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂族烴基;R2表示亞甲基或亞乙基;m是1，2或3，優(yōu)選1。所述酰胺的具體實(shí)例是單乙醇胺椰子脂肪酸酰胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸酰胺。這些酰基部分可由天然存在的甘油酯，如椰子油、棕櫚油、大豆油和動(dòng)物脂得到，但也可合成得到，如通過(guò)石油的氧化或用費(fèi)-托方法通過(guò)CO加氫得到。C12-14脂肪酸的單乙醇酰胺和二乙醇酰胺是優(yōu)選的。
氧化胺半極性非離子表面活性劑包括具有下式的化合物和其混合物
其中R1是烷基、2-羥基烷基、3-羥基烷基或3-烷氧基-2-羥基丙基，其中烷基和烷氧基分別含有約8-18個(gè)碳原子，R2和R3各自是甲基、乙基、丙基、異丙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或3-羥基丙基，n是0～約10。特別優(yōu)選的是下式的氧化胺
其中R1是12-16烷基，R2和R3是甲基或乙基。上述環(huán)氧乙烷縮合物、酰胺和氧化胺在US4316824(Pancheri)中有更完整的描述，該專(zhuān)利列為本文參考文獻(xiàn)。
本發(fā)明的組合物還可含有某些下式的陽(yáng)離子季銨表面活性劑
或下式的胺表面活性劑其中R1是烷基或烷基芐基，其中烷基鏈具有約6～16個(gè)碳原子，每個(gè)R2選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和它們的混合物;每個(gè)R3選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、芐基和在y不是O時(shí)是氫;R4與R3相同，或是烷基鏈，其中R1+R4的碳原子總數(shù)為約8-16;每個(gè)y是0～約10，y值的和是0～約15，X是任何相容的陰離子。
上文中優(yōu)選的是烷基季銨表面活性劑，尤其是在上式中R4選自與R3同樣的基團(tuán)的單長(zhǎng)鏈烷基表面活性劑。最優(yōu)選的季銨表面活性劑是C8-16烷基三甲基銨鹽、C8-16烷基二(羥乙基)甲基銨鹽、C8-16烷基羥乙基二甲基銨鹽、C8-16烷氧基丙基三甲基銨鹽和C8-16烷氧基丙基二羥乙基甲基銨鹽的氯化物、溴化物和甲基硫酸鹽。其中C10-14烷基三甲基銨鹽是優(yōu)選的，例如癸基三甲基甲基硫酸銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基溴化銨和椰子三甲基氯化銨和甲基硫酸銨。
用于本發(fā)明組合物的增泡劑可含有上述增泡劑的任何一種或其混合物。
附加的任選成分除上文描述的成分外，組合物可含有用于液體或凝膠餐具洗滌劑組合物的其它常用成分。
任選成分包括在US4316824(Pancheri，1982年2月23日)中描述的促進(jìn)排水的乙氧基化非離子表面活性劑，上述專(zhuān)利為本文參考文獻(xiàn)。
除水之外，醇如C1-C4單羥基醇和附加的增溶劑，如甲苯、二甲苯或枯烯磺酸鈉或鉀可被使用以達(dá)到所需的產(chǎn)物的相穩(wěn)定性和粘度。優(yōu)選水和C1-C4單羥基醇(如乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇及其混合物)的混合物，乙醇是優(yōu)選的醇。醇和/或增溶劑的存在量為0%～約15%，優(yōu)選約0.1%～10%。消費(fèi)者接受的粘度應(yīng)大于約100厘泊，更優(yōu)選大于150厘泊，最優(yōu)選大于約200厘泊。
本發(fā)明的凝膠組合物通常將不含有醇。凝膠組合物可含有約10%～約30%的用于凝膠劑的尿素和常規(guī)增稠劑。
其他所需的成分包括稀釋劑和溶劑。稀釋劑可以是無(wú)機(jī)鹽，如氯化銨，氯化鈉、氯化鉀等等，溶劑包括水、低分子量醇，如乙醇、異丙醇等等。本發(fā)明組合物通常含有高達(dá)約80%，優(yōu)選約30%～約70%，最優(yōu)選約40～約65%的水。
方法在本發(fā)明的方法中，污垢餐具與有效量的通常為約0.5ml～20ml(每25個(gè)待洗的餐具)，優(yōu)選約3ml～10ml的本發(fā)明的洗滌劑組合物接觸。所使用的液體洗滌劑組合物的實(shí)際用量將由使用者判斷，通常取決于如下因素，如組合物的特定產(chǎn)品配方(包括組合物中活性成分的濃度)、所洗的污垢餐具的數(shù)目、餐具污垢的程度等。反過(guò)來(lái)，選定的產(chǎn)品配方又取決于許多因素，如組合物產(chǎn)品所要的市場(chǎng)(如，美國(guó)、歐洲、日本等)。下面是常用方法的實(shí)例，其中本發(fā)明的洗滌劑組合物可用于洗滌餐具。這些實(shí)例用于舉例說(shuō)明，而不是對(duì)本發(fā)明的限制。
在一般的美國(guó)應(yīng)用中，在容量為約5000ml～20000ml，更常見(jiàn)地為約10000～15000ml的水池內(nèi)，將約3ml～15ml，優(yōu)選約5ml～10ml液體洗滌劑組合物與約1000ml～10000ml，更常見(jiàn)約3000ml～5000ml水混合。洗滌劑組合物具有按重量計(jì)約21%～44%，優(yōu)選約25%～40%的表面活性劑混合物濃度。將污垢餐具浸在含有洗滌劑組合物和水的水池內(nèi)，在水池中通過(guò)用布、海棉或類(lèi)似物品接觸餐具的污垢表面清洗餐具。布、海棉或類(lèi)似物品在與餐具表面接觸之前可以浸在洗滌劑組合物和水混合物之中，并通常與餐具表面接觸約1～10秒鐘，不過(guò)實(shí)際時(shí)間將根據(jù)每次應(yīng)用和每位使用者而變化。布、海棉或類(lèi)似物品與餐具表面的接觸優(yōu)選地通過(guò)同時(shí)擦洗餐具表面完成。
在一般的歐洲市場(chǎng)應(yīng)用中，在容量為約5000ml～20000ml，更常見(jiàn)為約10000ml～15000ml的水池中，將約3ml～15ml，優(yōu)選約3ml～10ml的液體洗滌劑組合物與約1000ml～10000ml，更常見(jiàn)約3000ml～5000ml的水混合。洗滌劑組合物具有約20%～50%(重量)，優(yōu)選約30%～40%(重量)的表面活性劑混合物濃度。將污垢餐具浸在含有洗滌劑組合物和水的水池中，在水池中通過(guò)用布、海棉或類(lèi)似物品接觸餐具的污垢表面清洗餐具。布、海棉或類(lèi)似物品在接觸餐具表面之前可以浸在洗滌劑組合物和水混合物之中，并通常接觸約1～10秒鐘，不過(guò)實(shí)際時(shí)間隨每次應(yīng)用和每位使用者而變化。布、海棉或類(lèi)似物品與餐具表面的接觸優(yōu)選地通過(guò)同時(shí)擦洗餐具表面完成。
在一般的拉丁美洲和日本市場(chǎng)應(yīng)用中，在容量為約500ml～5000ml，更常見(jiàn)為約500ml～2000ml的槽中，將約1～50ml，優(yōu)選約2～10ml的洗滌劑組合物與約50～2000ml，更常見(jiàn)的為約100ml～1000ml的水混合。洗滌劑組合物具有約5～40%(重量)，優(yōu)選約10～30%(重量)的表面活性劑混合物濃度。通過(guò)用布、海棉或類(lèi)似物品接觸餐具的污垢表面洗滌餐具。布、海棉或類(lèi)似物品在與餐具表面接觸之前可以先浸在洗滌劑組合物和水混合物中，并通常與餐具表面接觸約1～10秒鐘，不過(guò)實(shí)際時(shí)間將隨每次應(yīng)用和每位使用者而變化。布、海棉或類(lèi)似物品與餐具表面的接觸優(yōu)選地通過(guò)同時(shí)擦洗餐具表面而完成。
另一種應(yīng)用方法包括將污垢餐具浸在沒(méi)有任何液體餐具洗滌劑的水槽中。用于吸收液體餐具洗滌劑的裝置如海棉直接放入單獨(dú)量的未稀釋的液體餐具洗滌劑中約1～5秒后，吸收裝置并且因此是未稀釋的液體餐具洗滌劑組合物單獨(dú)與每個(gè)污垢餐具的表面接觸以除去所述污垢。吸收裝置通常與每個(gè)餐具表面接觸約1～10秒鐘，不過(guò)實(shí)際時(shí)間將取決于諸如餐具污垢的程度等因素。吸收裝置與餐具表面的接觸優(yōu)選地通過(guò)同時(shí)擦洗完成。
除非另有說(shuō)明，本文所用的所有百分?jǐn)?shù)、份數(shù)和比例均按重量計(jì)。
下列實(shí)施例舉例說(shuō)明本發(fā)明，并有助于對(duì)本發(fā)明的理解。
實(shí)施例Ⅰ根據(jù)下文的描述制備下列液體洗滌劑組合物。混合烷基乙氧基羧酸鹽和合適的輔助表面活性劑、增泡劑、乙醇、氯化鈉和緩沖劑。混合物的pH用NH4OH調(diào)節(jié)至約8，隨后加入鈣離子(作為氧化鈣二水合物加入)或鎂離子(作為氯化鎂六水合物加入)，如果需要，最終的pH調(diào)節(jié)至約7.2。在此時(shí)可進(jìn)行最終的粘度和微小的pH調(diào)節(jié)，隨后加入香料和染料。平衡物為水。
重量%組分 A B CC12-13烷基乙氧基(3.5平均)羧酸鈉120.0 20.0 12.75C12-13烷基乙氧基(3.5平均)醇11.23 1.23 0.78C12-13烷基乙氧基(1.0平均)硫酸鈉 8.0 8.0 15.25月桂酸鈉 - - 2.25C12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿 3.0 3.0 3.0甲基二乙醇胺 - - 4.0C12-14-16烷基二甲基氧化胺 3.0 3.0 -烷基多乙氧基多羧酸鹽2- - 1.0鈣離子(作為CaCl2·2H2O加入) 1.0 - 1.0鎂離子(作為MgCl2·6H2O加入) - 0.6 -氯化鈉 0.5 0.5 0.5乙醇 7.5 7.5 6.0水和少量組份 -平衡量-PH(10%產(chǎn)品溶液) 7.2 7.2 7.21表面活性劑混合物含有約94.2%式RO(CH2CH2O)xCH2COO-Na+的烷基乙氧基羧酸鹽，其中R是平均12.5的C12-13烷基，x為0～約10，乙氧基化物分布為，x為0的物質(zhì)的量為約1.0，x大于7的物質(zhì)的量為少于約2%(以烷基乙氧基羧酸鹽重量計(jì))。分布中平均x為3.5。表面活性劑混合物還含有約5.8%式RO(CH2CH2O)xH的醇乙氧基化物，其中R是平均12.5的C12-13烷基，x平均值＝3.5，表面活性劑混合物還含有皂物質(zhì)。
2具有約82%親水性的Polytergent C。
上述制劑得到良好的油膩洗滌性和柔和性，并且在高溫(高達(dá)120°F，48.9℃)下貯存穩(wěn)定。含有少量或沒(méi)有脂肪酸污染物且pH約7.2的組合物(A和B)不需要存在用于穩(wěn)定性的烷基多乙氧基多羧酸鹽;然而，烷基多乙氧基多羧酸鹽可以穩(wěn)定含有某些脂肪酸(皂)污染物的組合物。
實(shí)施例Ⅱ下列液體組合物根據(jù)實(shí)例Ⅰ所述的方法制備，只是用氫氧化鈉調(diào)節(jié)組合物的pH至約8.5。
重量%組分 A BC12-13烷基乙氧基(3.5平均)羧酸鈉122.0 22.0C12-13烷基乙氧基(3.5平均)醇11.35 1.35C12-13烷基硫酸鈉 5.0 5.0C12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿 3.0 3.0C12-14-16烷基二甲基氧化胺 2.0 2.0C12-13烷基乙氧基(8.0平均)醇 3.0 3.0鈣離子(作為CaCl2·2H2O或甲酸鹽加入) 1.2 -鎂離子(作為MgCl2·6H2O) - 0.9烷基多乙氧基多羧酸鹽20.5 0.5三乙醇胺 4.0 4.0
乙醇 7.5 7.5氯化鈉 0.5 0.5水和少量組份 -平衡量-PH(10%水溶液) 8.5 8.51表面活性劑混合物含有約94.2%下式RO(CH2CH2O)xCH2COO-Na+的烷基乙氧基羧酸鹽，其中，R為平均值等于12.5的C12-13烷基，x為0～約10，乙氧基化物分布為，x等于0的物質(zhì)的量為約1.0，x大于7的物質(zhì)的量少于約2%(按烷基乙氧基羧酸鹽重量計(jì))。分布中x平均值為3.5。表面活性劑混合物還含有約5.8%的式RO(CH2CH2O)xH的醇乙氧基化物，其中R為平均值12.5的C12-13烷基，x平均值＝3.5。表面活性劑混合物不含有皂物質(zhì)。
2約82%親水性的Polytergent C。
本發(fā)明的制劑提供了良好的稀釋溶液油膩洗滌性和在120°F(48.9℃)的高溫下的制劑貯存穩(wěn)定性。
實(shí)施例Ⅲ根據(jù)實(shí)例Ⅰ所述方法制備下列液體組合物，只是用氫氧化鈉調(diào)節(jié)組合物的pH至約9.5。
重量%組分 A BC12-13烷基乙氧基(3.5平均)羧酸鈉122.0 22.0C12-13烷基乙氧基(3.5平均)醇11.35 1.35C12-13烷基硫酸鈉 6.0 6.0C12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿 3.0 3.0C12-14-16烷基二甲基氧化胺 2.5 2.5鈣離子(作為CaCl2·2H2O或甲酸鹽加入) 1.5 -鎂離子(作為MgCl2·6H2O或甲酸鹽加入) - 1.1N-二(羥乙基)甘氨酸 1.0 1.0烷基多乙氧基多羧酸鹽21.0 1.0乙醇 7.5 7.5甲基二乙醇胺 5.0 5.0水和少量組份 -平衡量-PH(10%水溶液) 9.5 9.51表面活性劑混合物含有約94.2%下式RO(CH2CH2O)xCH2COO-Na+的烷基乙氧基羧酸鹽，其中，R為平均值等于12.5的C12-13烷基，x為0～約10，乙氧基化物分布為，x等于0的物質(zhì)的量為約1.0，x大于7的物質(zhì)的量少于約2%(按烷基乙氧基羧酸鹽重量計(jì))。分布中x平均值為3.5。表面活性劑混合物還含有約5.8%的式RO(CH2CH2O)xH的醇乙氧基化物，其中R為平均值12.5的C12-13烷基，x平均值＝3.5。表面活性劑混合物不含有皂物質(zhì)。
2約82%親水性的Polytergent C。
本發(fā)明的這些制劑提供了好的稀釋溶液油膩洗滌性和在120°F(48.9℃)的高溫下制劑的貯存穩(wěn)定性。
實(shí)施例Ⅳ根據(jù)實(shí)例Ⅰ所述方法制備具有較低表面活性劑含量和高鈣離子含量的下列液體組合物。
組分 重量%C12-13烷基乙氧基(3.5平均)羧酸鈉116.0C12-13烷基乙氧基(3.5平均)醇10.98C12-13烷基乙氧基(3.0平均)硫酸鈉 4.0C12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿 2.0C12-14-16烷基二甲基氧化胺 2.0鈣離子(作為CaCl2·2H2O或甲酸鹽加入) 3.2烷基多乙氧基多羧酸鹽24.0三乙醇胺 2.0乙醇 8.0水和少量組份 -平衡量-PH(10%水溶液) 8.51表面活性劑混合物含有約94.2%下式RO(CH2CH2O)xCH2COO-Na+的烷基乙氧基羧酸鹽，其中，R為平均值等于12.5的C12-13烷基，x為0～約10，乙氧基化物分布為，x等于0的物質(zhì)的量為約1.0，x大于7的物質(zhì)的量少于約2%(按烷基乙氧基羧酸鹽重量計(jì))。分布中x平均值為3.5。表面活性劑混合物還含有約5.8%的式RO(CH2CH2O)xH的醇乙氧基化物，其中R為平均值12.5的C12-13烷基，x平均值＝3.5。表面活性劑混合物不含有皂物質(zhì)。
2約82%親水性的Polytergent C。
本發(fā)明的上述制劑提供了良好的稀釋溶液的油膩洗滌性和在120°F(48.9℃)的高溫下制劑的貯存穩(wěn)定性。該制劑尤其適用于溶液中使用高產(chǎn)物濃度的餐具洗滌習(xí)慣。
權(quán)利要求
1.一種液體或凝膠餐具洗滌劑組合物，它包含，按組合物的重量計(jì)(a)約5%-約95%如下通式的烷基乙氧基羧酸鹽RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+其中R是C12-C15烷基，x為0至約10，乙氧基化物分布為，基于重量基準(zhǔn)，x是0的物質(zhì)的量少于約20%，x大于7的物質(zhì)的量少于約25%，當(dāng)平均R為C13或更小時(shí)，x的平均值為約2-4，當(dāng)平均R為大于C13時(shí)，x的平均值為約3-6，M是陽(yáng)離子；(b)約0.4%～約4%的鈣或鎂離子；和(c)約0.001%～約15%的具有如下通式的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑
其中R是C5-C16烷基，x為約1～約25，R1和R2選自H、甲基、琥珀酸基、羥基琥珀酸基和它們的混合物，其中至少一個(gè)R1或R2是琥珀酸基或羥基琥珀酸基；其中，所述組合物的10%(重量)水溶液的pH值為約7～11。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述(c)中的x為約2～約10。
3.權(quán)利要求2的組合物，它含有約0.2%～約2%的所述鈣或鎂離子，其10%的水溶液的pH值在20℃時(shí)為約7.5～約10。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中(a)中的R為C12-C14烷基。
5.權(quán)利要求4的組合物，它含有具有約60%～約90%親水性的所述烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述烷基羧酸鹽表面活性劑含有少于約10%的式RO(CH2CH2O)xH的醇乙氧基化物，其中R為C12-C16烷基，x為0～約10，x平均值小于6，和少于10%的式RCOO-M+的皂，其中R為C11～C15烷基，M是陽(yáng)離子。
7.權(quán)利要求6的組合物，它還含有約5～約95%的輔助表面活性劑，其選自烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、多醚羧酸鹽、仲烯烴磺酸鹽、肌氨酸鹽、甲基酯磺酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物、脂族醇與環(huán)氧乙烷的烷基乙氧基化物縮合產(chǎn)物、環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產(chǎn)物、環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)形成的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物、烷基多糖、脂肪酸酰胺和它們的混合物。
8.權(quán)利要求7的組合物，它包括約5%～約70%的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑。
9.權(quán)利要求8的組合物，它包括約0.1%～約10%的烷基多乙氧基多羧酸鹽表面活性劑。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中所述鈣或鎂離子作為選自氯化物、乙酸鹽、甲酸鹽、硝酸鹽和其混合物的鹽加入所述組合物中。
11.權(quán)利要求10的組合物，它還含有少于約15%的增泡劑，其選自甜菜堿、環(huán)氧乙烷縮合物、脂肪酸酰胺、氧化胺半極性非離子、陽(yáng)離子表面活性劑及其混合物。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中(a)中的陽(yáng)離子選自銨、鈉、鉀及其混合物。
13.權(quán)利要求12的組合物，它含有約0.3%～約2.0%的鈣或鎂離子。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中pH值為約8.5～9.5。
15.權(quán)利要求12的組合物，它含有約0.5～約1%(重量)的鈣或鎂離子。
16.權(quán)利要求13的組合物，它含有約0.5%～約1%作為甲酸鈣加入的鈣離子。
17.權(quán)利要求15的組合物，它含有約0.5%～約1%(重量)的鎂離子和pKa為約7.5～9.5的緩沖劑。
18.權(quán)利要求17的組合物，其中緩沖劑選自N-甲基二乙醇胺、1，3-二胺-2-丙醇、N-二(羥乙基)甘氨酸、N，N′-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇。
19.權(quán)利要求18的液體洗滌劑組合物，它含有約8%～約50%的所述烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑，并且還含有約0.1～約10%C1-C4單羥基醇。
20.權(quán)利要求19的液體洗滌劑組合物，其中所述烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑陽(yáng)離子為鈉或鉀。
21.權(quán)利要求15的凝膠洗滌劑組合物，它含有約10%～約45%的所述烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑。
22.權(quán)利要求21的凝膠洗滌劑組合物，其中所述烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑陽(yáng)離子是鈉。
全文摘要
本發(fā)明描述了為改善穩(wěn)定性含有烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑、鈣或鎂離子和烷基多乙氧基多羧酸鹽的液體或凝膠餐具洗滌劑組合物。優(yōu)選的是含有烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑、烷基多乙氧基多羧酸鹽、鈣或鎂離子和輔助表面活性劑的穩(wěn)定的液體洗滌劑組合物。
文檔編號(hào)C11D1/37GK1088251SQ93118839
公開(kāi)日1994年6月22日 申請(qǐng)日期1993年9月1日 優(yōu)先權(quán)日1992年9月1日
發(fā)明者K·奧福蘇-阿桑蒂 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司