專利名稱：混合溶劑組合物的制作方法
〔技術(shù)領(lǐng)域〕本發(fā)明涉及用于除去粘附于印刷電路板、IC等電子零件、精密儀器零件、玻璃襯底等物品的焊藥類、油類等污垢或水分的混合溶劑組合物。〔背景技術(shù)〕在除去粘附于物品上的焊藥、各種油類等或水分時(shí)，目前，廣泛使用具有優(yōu)異的不燃性、低毒性、穩(wěn)定性的1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(以下稱R113)或R113和與其可溶的溶劑的混合溶劑組合物。由于R113具有不侵蝕金屬、塑料、彈性體等物品的基體材料、選擇性地溶解各種污垢等特征，因此，最適于各種精密儀器零件、由金屬、塑料、彈性體等組成的各種電子零件或裝有這些電子零件的印刷電路板、精密儀器零件、光學(xué)零件的洗滌。
目前使用的R113盡管具有各種優(yōu)點(diǎn)，但由于其化學(xué)上極其穩(wěn)定，因此，在對(duì)流層內(nèi)的壽命長(zhǎng)，能擴(kuò)散至平流層，然后受到紫外線分解，產(chǎn)生氯游離基，該氯游離基與平流層中的臭氧發(fā)生連鎖反應(yīng)，破壞臭氧層，所以，目前對(duì)R113的生產(chǎn)、消費(fèi)實(shí)施管制。
為此，目前人們正積極探索能代替現(xiàn)有的R113的、不易破壞臭氧層的替代溶劑。作為這種替代溶劑，已開發(fā)的有2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷、1，1，-二氯-1-氟代乙烷、3，3-二氯-1，1，1，2，2-五氟丙烷、1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷。
這些替代溶劑具有與R113同樣的優(yōu)異的洗滌特性，而且，對(duì)臭氧層的影響小。但由于這些替代溶劑含有氯原子，故對(duì)臭氧層仍多少有些影響，盡管是很微小的。因此，需要開發(fā)對(duì)臭氧層完全沒有影響的、更優(yōu)異的替代溶劑。
本發(fā)明的目的在于提供一種可作為在滿足現(xiàn)有的R113所具有的優(yōu)異特性的同時(shí)對(duì)臭氧層完全沒有影響的替代溶劑使用的新穎的共沸組合物或類似共沸物的組合物及其用途?！舶l(fā)明的揭示〕本發(fā)明是為達(dá)到上述目的而進(jìn)行的研究，并提供一種系選自下列(1)、(2)、(3)的，以1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十三氟己烷(以下稱R52-13p)為主要成分的混合溶劑組合物以及使用這種混合溶劑組合物除去粘附于物品上的污垢或水分的方法(1)由89.2％(重量)的R52-13p和10.8％(重量)的甲醇組成的共沸混合溶劑組合物；(2)由80—99％(重量)的R52-13p和1—20％(重量)的乙醇組成的共沸組合物或類似共沸物的混合溶劑組合物；(3)含選自甲醇和乙醇中的至少一種、R52-13p和碳原子數(shù)5以上的烴類的混合溶劑組合物，其中，選自甲醇和乙醇的至少一種R52-13p/碳原子數(shù)5以上的烴類的重量百分比為1—25/50—98/1—25。
由R52-13p和甲醇組成的共沸組合物的重量混合比為R52-13p/甲醇＝89.2/10.8，該共沸組合物的沸點(diǎn)在1010hpa下為52.4℃。
由R52-13p和乙醇組成的共沸組合物的重量混合比為R52-13p/乙醇＝91.1/8.9，該共沸組合物的沸點(diǎn)在1004hpa下為60.0℃。
在日本發(fā)明公開公報(bào)1993年第194992號(hào)中，公開了一種R52-13p與甲醇的重量百分比為91—95∶5—9的類似共沸物的組合物。本發(fā)明的意義在于，發(fā)現(xiàn)在上述類似共沸物的組合物的組成范圍外存在共沸組成。本發(fā)明的由R52-13p和甲醇組成的共沸組合物與現(xiàn)有的由R52-13p和甲醇組成的類似共沸物的組合物相比，具有在被反復(fù)使用后仍保持組成不變、維持極其穩(wěn)定的性能等優(yōu)點(diǎn)。在日本發(fā)明公開公報(bào)1993年第186796號(hào)中，公開了一種R52-13p與2-丙醇的重量百分比為88—92∶8—12的類似共沸物的組合物。另外，在日本發(fā)明公開公報(bào)1991年第252500號(hào)中，公開了一種由R52-13p和2-丙醇以80∶20的重量百分比組成的去焊藥劑。但是，這些組合物由于均不是共沸組成，存在著反復(fù)使用后組成會(huì)發(fā)生變化、不能維持穩(wěn)定的性能等缺點(diǎn)。
R52-13p與乙醇在80—99∶1—20重量百分比范圍內(nèi)形成類似共沸物的組合物。
可以列舉的用于本發(fā)明的、碳原子數(shù)5以上的烴類為選自C5-9的脂肪烴類、C6-9的脂環(huán)烴類和C6-12的芳香烴類的至少一種。
以選自下列化合物的至少一種為佳正戊烷、2-甲基丁烷、2，2-二甲基丙烷、正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2，3-二甲基戊烷、2，4-二甲基戊烷、正辛烷、2，2，3-三甲基戊烷、2，2，4-三甲基戊烷等C5-8的脂肪烴類和環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷等C6-8的脂環(huán)烴類。
由R52-13p、甲醇與碳原子數(shù)5以上的烴類組成的混合溶劑組合物中三者的混合比例(重量百分比)為50—98∶1—25∶1—25，以60—98∶1—20∶1—20為佳。由R52-13p、乙醇與碳原子數(shù)5以上的烴類組成的混合溶劑組合物中三者的混合比例(重量百分比)為R52-13p∶乙醇∶碳原子數(shù)5以上的烴類＝50—98∶1—25∶1—25，以60—98∶1—20∶1—20為佳。在這些混合溶劑組合物中，可以合用甲醇和乙醇。甲醇和乙醇的總量在混合溶劑組合物的1—25％(重量)范圍內(nèi)，以在1—20％(重量)范圍內(nèi)為佳。甲醇和乙醇合用時(shí)，其總量中的甲醇與乙醇的比例可在甲醇∶乙醇＝1—99∶99—1的大的重量百分比范圍內(nèi)選擇。
這種含烴類的混合溶劑組合物與不含烴類的混合溶劑組合物相比，對(duì)各種污垢的溶解性有所提高。在這一點(diǎn)上，烴類優(yōu)于酯類等。而且，由于烴類幾乎不會(huì)侵蝕塑料、彈性體等基體材料，因此，較為理想，在這一點(diǎn)上，烴類優(yōu)于酮類等。
主要為了進(jìn)一步提高溶解性，可在0.01—50％(重量)、優(yōu)選0.01—30％(重量)、更優(yōu)選0.1—20％(重量)的范圍內(nèi)在本發(fā)明的含烴類的混合溶劑組合物中加入選自如下列舉的化合物中的至少一種二氯甲烷、順-1，2-二氯乙烯、反-1，2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯等氯化烴類、正丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、叔丁醇等醇類；丙酮、甲基·乙基酮、甲基·丁基酮、甲基·異丁基酮等酮類、乙醚、甲基溶纖劑、四氫呋喃、二噁烷等醚類、2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷、1，1-二氯-1-氟代乙烷、3，3-二氯-1，1，1，2，2-五氟丙烷、1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氯丙烷等氯氟化烴類、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯類；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷芳基醚、烷芳基甲醛縮合的聚氧乙烯醚、以聚氧丙烯為親油基團(tuán)的聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物、聚氧乙烯烷基硫醚等醚類表面活性劑、丙二醇酯的聚氧乙烯醚、甘油酯的聚氧乙烯醚、脫水山梨(糖)醇酯的聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯等醚酯類表面活性劑、甘油酯、脫水山梨(糖)醇酯等酯類表面活性劑或非離子表面活性劑如脂肪酸鏈烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺等含氮類表面活性劑等。
主要為了提高穩(wěn)定性，可在0.001—10％(重量)、優(yōu)選0.01—5％(重量)的范圍內(nèi)在本發(fā)明的含烴類的混合溶劑組合物中加入選自如下列舉的化合物中的至少一種作為穩(wěn)定劑硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯等硝基化合物類、二乙胺、三乙胺、異丙胺、丁胺、異丁胺等胺類、苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對(duì)甲酚、百里酚、對(duì)叔丁基苯酚、叔丁基兒茶酚、兒茶酚、異丁子香酚、鄰甲氧基酚、4，4′-二羥基二苯基-2，2-丙烷、水楊酸異戊酯、水楊酸芐酯、水楊酸甲酯、2，6-二叔丁基對(duì)甲酚等酚類；2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、1，2，3-苯并三唑、1-〔(N，N-二-2-乙基己基)氨甲基〕苯并三唑等三唑類。
本發(fā)明的混合溶劑組合物可在與現(xiàn)有的R113系組合物相同的各種用途上得到良好的使用，具體的用途有，可作為除去粘附于物品上的污垢和水分的洗滌劑、涂料用溶劑或抽提劑。尤其是可用于洗滌有可能由于粘附的污垢或水分而引起其性能下降的物品。
作為被洗滌的物品的材料，可列舉的有玻璃、陶瓷、塑料、彈性體、橡膠或金屬等?？删唧w列舉的物品有電子或電氣儀器、精密儀器或機(jī)械、光學(xué)物品等、以及這些物品的零件如印刷電路板、IC、微電機(jī)、繼電器、光學(xué)鏡頭、玻璃襯底等。
粘附于物品上的污垢的例子，可列舉的有制造物品或物品的零件時(shí)使用的、最后必須除去的污垢或使用物品時(shí)粘附的污垢。構(gòu)成污垢的物品有潤(rùn)滑脂類、礦物油類、油脂類、蠟類、油性油墨類等油類或焊藥類等。水分的例子有用水或水系洗滌劑洗滌物品后殘留于物品上的水分等。
在除去粘附于物品上的焊藥類或水分時(shí)使用本發(fā)明的共沸組合物或類似共沸物的組合物，效果尤其明顯。另外，本發(fā)明的含烴類的混合溶劑組合物在用于除去油類或焊藥類時(shí)尤其有效。
作為上述除去污垢、水分的具體方法，例如，可手擦、浸漬、噴霧、搖動(dòng)、超聲波洗滌、蒸汽洗滌或組合使用上述方法?！矊?shí)施發(fā)明的最佳方法〕實(shí)施例1在蒸餾瓶中加入由90％(重量)的R52-13p(沸點(diǎn)70.8℃)、10％(重量)的甲醇(沸點(diǎn)64.5℃)組成的組合物1000克，將蒸餾瓶連接于理論塔板數(shù)為5的蒸餾塔上。加熱該組合物，回流2小時(shí)。達(dá)到平衡狀態(tài)后，定時(shí)地收集餾分進(jìn)行氣相色譜分析。對(duì)由90％(重量)的R52-13p和10％(重量)的乙醇(沸點(diǎn)78.3℃)組成的混合溶劑組合物進(jìn)行同樣的分析，結(jié)果見表1。
表1
實(shí)施例2在小型單槽式的開放型除油脂洗滌機(jī)中加入由99％(重量)的R52-13p和10％(重量)的乙醇組成的混合溶劑組合物20公斤，每日6小時(shí)，運(yùn)轉(zhuǎn)3日。運(yùn)轉(zhuǎn)的條件為，在洗滌槽中，僅加入混合溶劑組合物，將組合物加熱、蒸發(fā)、冷凝，然后導(dǎo)入水分離器中，再返回洗滌槽中，如此每小時(shí)組合物的循環(huán)量應(yīng)與加入量相等。定時(shí)地從洗滌槽和水分離器中取出試樣進(jìn)行氣相色譜分析，結(jié)果見表2。
表2
實(shí)施例3在小型單槽式除油脂洗滌機(jī)中加入由80％(重量)的R52-13p和20％(重量)的乙醇組成的混合溶劑組合物20公斤，每日6小時(shí)，運(yùn)轉(zhuǎn)3日。運(yùn)轉(zhuǎn)的條件與實(shí)施例2相同。定時(shí)地從洗滌槽和水分離器中取出試樣進(jìn)行氣相色譜分析，結(jié)果見表3。
表3<
>實(shí)施例4—12使用如下表4—5所示的組合物進(jìn)行焊藥的洗滌試驗(yàn)。即，在環(huán)氧樹脂-玻璃布制的印刷電路板(50×mm×100mm×1.6mm)的整個(gè)表面涂布焊藥(快速焊藥AGF-J-IAsahi化學(xué)研究所生產(chǎn))，于260℃的焊接溫度下用波焊機(jī)焊接后，在下表4—5所示的本發(fā)明的組合物中浸漬5分鐘進(jìn)行洗滌。判斷焊藥的除去程度，其結(jié)果用除去度表示，見下表4—5。
◎除去效果良好△微量殘留×殘留量相當(dāng)多表4
表5
實(shí)施例13—16使用下表6所示的混合溶劑組合物進(jìn)行機(jī)油的洗滌試驗(yàn)。即，將SUS—304制的試片(25mm×30mm×2mm)浸漬在機(jī)油(CQ-30，日本石油(株)生產(chǎn))中，然后再在下表6所示的本發(fā)明的混合溶劑組合物中浸漬5分鐘。判斷機(jī)油的除去程度，其結(jié)果用除去度表示，見下表6。
◎除去效果良好△微量殘留×殘留量相當(dāng)多表6
實(shí)施例17—24使用下表7～8所示的組合物進(jìn)行吸附水的除去試驗(yàn)。即，將30mm×18mm×5mm的玻璃板浸漬于純水中，然后在下表7～8所示的本發(fā)明的組合物中浸漬20秒鐘以除去水分。取出玻璃板，浸漬于無水甲醇中，根據(jù)甲醇中水分增加量判斷吸附水的除去情況。吸附水的除去程度用除去度表示，見下表7～8。
◎除去效果良好△微量殘留×殘留量相當(dāng)多表7
<p>表8
>〔工業(yè)上應(yīng)用的可能性〕本發(fā)明的組合物滿足現(xiàn)有的R113所具有的優(yōu)異特性，同時(shí)具有不影響平流層中的臭氧層的優(yōu)點(diǎn)。
權(quán)利要求
1.一種以1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十三氟己烷為主要成分的、選自下列(1)、(2)、(3)的混合溶劑組合物(1)由89.2％(重量)的1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十三氟己烷和10.8％(重量)的甲醇組成的共沸混合溶劑組合物；(2)由80～99％(重量)的1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十三氟己烷和1～20％(重量)的甲醇組成的類似共沸物的組合物或共沸溶劑組合物；(3)以選自甲醇和乙醇中的至少一種/1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十三氟己烷/碳原子數(shù)5以上的烴類＝1～25/50～98/1～25的重量百分比的、含有上述三者的混合溶劑組合物。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物為由91.1％(重量)的1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十三氟己烷和8.9％(重量)的乙醇組成的共沸混合溶劑組合物。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述碳原子數(shù)5以上的烴類為選自C5～8的脂肪烴類和C6～8的脂環(huán)烴類的至少一種。
4.一種除去吸附于物品上的污垢或水分的洗滌方法，其特征在于，使用如權(quán)利要求1所述的組合物。
5.如權(quán)利要求4所述的洗滌方法，其特征在于，所述物品為電子、電氣儀器、精密儀器設(shè)備、光學(xué)裝置或這些物品的零件。
6.如權(quán)利要求4所述的洗滌方法，其特征在于，所述吸附于物品上的污垢為焊藥類或油類。
全文摘要
一種由89.2％(重量)的1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十三氟己烷和10.8％(重量)的甲醇組成的共沸組合物和一種由91.1％(重量)的1，1，1，2，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十三氟己烷和8.9％(重量)的乙醇組成的共沸組合物。本發(fā)明的共沸溶劑組合物具有現(xiàn)有的1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷的優(yōu)異特性，而對(duì)平流層中的臭氧層沒有影響。
文檔編號(hào)C11D7/26GK1115579SQ94190784
公開日1996年1月24日 申請(qǐng)日期1994年10月17日 優(yōu)先權(quán)日1993年10月18日
發(fā)明者北村健郎, 池畑通乃, 津崎真彰, 大春一也 申請(qǐng)人:Ag技術(shù)株式會(huì)社