專利名稱：清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及清潔組合物。尤其是，本發(fā)明涉及產(chǎn)生泡沫的個人清潔組合物，該組合物適用于同時清潔和調(diào)理皮膚和/或頭發(fā)，并且可以以例如泡沫浴制劑、淋浴產(chǎn)品、皮膚清潔劑、手、臉和身體清潔劑、香波等形式使用。
發(fā)泡化妝品組合物必須滿足許多標(biāo)準(zhǔn)，包括清潔效力、發(fā)泡性質(zhì)、溫和性/低刺激性以及物理穩(wěn)定性。水包油乳液型發(fā)泡化妝品組合物對穩(wěn)定性和粘度提出了特殊的要求。一方面尤其可以利用試劑以降低合適的粘度，而同時又需要擔(dān)心確保這些試劑在一段時間內(nèi)保持所述的粘度。已知某些脂肪酸可以有效地達到基質(zhì)的粘度。但是，這通常依賴于脂肪酸形成穩(wěn)定的復(fù)合物。一個特殊的問題是，加入脂肪酸以使水包油乳液達到穩(wěn)定性/粘度會導(dǎo)致一段時間內(nèi)粘度下降。據(jù)信，這部分是由于不溶性結(jié)晶部分的二次形成，這些結(jié)晶打破了乳液的結(jié)構(gòu)，并導(dǎo)致粘度降低/變稀。當(dāng)產(chǎn)品置于惡劣的或變化的溫度下時，上述問題可能被夸大。
皮膚由幾層細胞組成，它包覆著和保護著角蛋白和膠原纖維蛋白，后者構(gòu)成了其結(jié)構(gòu)骨架。最外面的一層稱為角質(zhì)層，已知是由被80埃厚的層包圍的250埃蛋白束構(gòu)成。頭發(fā)也類似地具有包覆和圍繞頭發(fā)纖維的保護外層，稱為護膜。陰離子表面活性劑可以透過角質(zhì)層膜和護膜，并且通過脫脂化作用而破壞膜的完整性。這種對皮膚和頭發(fā)保護膜的干擾會導(dǎo)致皮膚粗糙和刺激眼睛，并且最終使表面活性劑與角蛋白和頭發(fā)蛋白反應(yīng)，產(chǎn)生刺激性，并且喪失屏障和水保留功能。
理想的化妝品清潔劑應(yīng)該溫和地清潔皮膚或頭發(fā)，而不會使頭發(fā)和皮膚脫脂和/或干燥，也不會刺激眼粘膜或者在頻繁使用后使皮膚繃緊。大多數(shù)發(fā)泡皂、淋浴和沐浴產(chǎn)品、香波和塊狀洗滌劑均涉及此問題。
已知某些合成表面活性劑是柔和的。但是，大多數(shù)柔和型合成表面活性劑體系的主要缺陷是當(dāng)其配制成香波或個人清潔產(chǎn)品時，與最高級香波和塊狀皂標(biāo)準(zhǔn)相比，其發(fā)泡性能不良。因此，那些最柔和的表面活性劑如月桂烷基甘油基醚磺酸鈉、(AGS)，處于發(fā)泡邊緣。另一方面，如果使用已知的高泡沫陰離子表面活性劑和泡沫增強劑，可以產(chǎn)生可接受的泡沫體積和質(zhì)量，但是要以損害臨床上皮膚的柔和性為代價。這兩個事實使得對表面活性劑的選擇、兼具發(fā)泡和柔和性質(zhì)的制劑的制備成為精密的平衡工作。
盡管盥洗工業(yè)對個人清潔用品付出了多年的研究，但是許多消費者對當(dāng)今清潔組合物柔和性仍不滿意，例如，他們在使用淋浴或沐浴制劑后不得不在皮膚上使用另外的化妝露液或乳液增濕劑，以保持皮膚柔軟并結(jié)合水，并且阻礙清潔劑的脫脂作用。
因此需要這樣一種個人清潔產(chǎn)品，該產(chǎn)品能夠產(chǎn)生豐富的、穩(wěn)定的和高質(zhì)量的泡沫，是頭發(fā)和皮膚的有效清潔劑，不會使皮膚脫水或者使皮膚失去柔軟性，以及在洗滌和漂洗掉該產(chǎn)品后賦予皮膚一定的調(diào)理效能(而這種效能以前僅僅是由另外的清潔后化妝品增濕劑提供的)，具有良好的可漂洗特性，并且同時有穩(wěn)定的產(chǎn)品和粘度特性，以及在長時間和在惡劣的貯藏溫度條件下完全保持穩(wěn)定。
本發(fā)明的主題是穩(wěn)定、發(fā)泡的清潔產(chǎn)品，該產(chǎn)品適用于皮膚或頭發(fā)的個人清潔，并且可以用作泡沫浴和淋浴產(chǎn)品、皮膚清潔劑和香波等。一方面，本發(fā)明提供了個人清潔組合物，該組合物含有(a)約5～50％(重量)的一種或多種表面活性劑，它們選自陰離子、非離子、兩性、兩性離子和陽離子表面活性劑及其混合物；(b)約3～40％(重量)的不溶性、非離子的油或蠟或者不溶性、非離子油或蠟的混合物；(c)約0.1～8％(重量)的重均鏈長度為約10～18個碳原子的脂肪酸；(d)約1.5～10％(重量)檸檬酸或水溶性檸檬酸鹽或其混合物；以及(e)水。
本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中含有陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑的混合物，其總共占組合物重量的約5～30％，陰離子表面活性劑與兩性表面活性劑的重量比為約1∶5至約20∶1。優(yōu)選表面活性劑的總和與非離子油或蠟的重量比為約10∶1至約1∶3。還優(yōu)選的該組合物為水包油乳液，其粘度(Brookfield RVT，Helipath，Spindle TB，5rmp，25℃，1分鐘)為10,000～40,000厘泊，屈服點為至少50達因/平方厘米(Brookfield RVT，Spindle CP 52，Plate Code A，25℃)。
除非另外指明，本文中所有的濃度和比例均以清潔組合物的重量計。除非另外指明，表面活性劑的鏈長度也是以重均鏈長度為基礎(chǔ)計算。
本發(fā)明涉及產(chǎn)生泡沫的清潔組合物，該組合物具有優(yōu)越的物理和粘度穩(wěn)定特性(變化的溫度條件)，兼具良好的發(fā)泡性、對頭發(fā)和皮膚柔和，并具有良好的清潔力和調(diào)理功效。本發(fā)明還涉及洗滌和漂洗掉的個人清潔產(chǎn)品，該產(chǎn)品具有上述穩(wěn)定性、發(fā)泡性、柔和性、可漂洗性和調(diào)理作用。
本發(fā)明的清潔組合物以柔和表面活性劑的組合為基礎(chǔ)，這些表面活性劑一般可以選自陰離子、兩性、非離子和甜菜堿表面活性劑及其混合物。該組合物優(yōu)選含有陰離子、非離子和兩性表面活性劑的混合物，最優(yōu)選的系統(tǒng)還含有甜菜堿表面活性劑。本發(fā)明范圍內(nèi)其它適合的組合物包括陰離子表面活性劑與一種或多種非離子表面活性劑或甜菜堿表面活性劑或其混合物的混合物；以及兩性表面活性劑與一種或多種非離子表面活性劑或甜菜堿表面活性劑或其混合物的混合物。陰離子和兩性表面活性劑各自的含量通常為該組合物重量的約1～20％，優(yōu)選的約1～15％，特別優(yōu)選的約2～13％(重量)。另一方面，陰離子表面活性劑與兩性表面活性劑的重量比通常為約1∶5至約20∶1，優(yōu)選約1∶2至約5∶1，特別優(yōu)選約1∶1至約2∶1。陰離子和兩性表面活性劑的總量通常為清潔組合物重量的約5～30％。優(yōu)選約8～25％，特別優(yōu)選約10～20％(重量)。另一方面，非離子或甜菜堿表面活性劑優(yōu)選組成為組合物重量的約0.1～20％，更優(yōu)選約0.1～10，最優(yōu)選約1～8％(重量)。陰離子、非離子和兩性表面活性劑的總量通常占清潔組合物重量的約5～45％，更優(yōu)選約7～40％(重量)。表面活性劑的總量(包括陰離子、兩性、非離子、甜菜堿和其它表面活性劑成分)優(yōu)選占組合物重量的約5～50％，更優(yōu)選的為約10～35％。
適用于本發(fā)明組合物的陰離子表面活性劑通常被描述為柔和的合成清潔表面活性劑，包括乙氧基化烷基硫酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、甲基脂酰基牛磺酸鹽(taurates)，脂肪?；拾彼猁}、N-?；劝彼猁}、脂?；u乙磺酸鹽、烷基硫代琥珀酸鹽、α-磺化脂肪酸及其鹽和/或其酯，烷基乙氧基羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、脂?；“彼猁}和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物，及其混合物。這些表面活性劑的烷基和/或?；滈L度為C8～C22，優(yōu)選C10～C18。
從使柔和性和發(fā)泡特性最佳化的角度出發(fā)，優(yōu)選用于本發(fā)明的是1mol高級脂肪醇與約1～12mol環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯的鹽，鈉和鎂是優(yōu)選的抗衡離子。特別優(yōu)選的是含約2～6mol、優(yōu)選2～4mol環(huán)氧乙烷的烷基硫酸鹽，例如月桂基醚-2(1aureth-2)硫酸鈉和月桂基醚-3硫酸鈉。在優(yōu)選的實施方案中，陰離子表面活性劑含有至少約50％、特別是至少約75％(重量)的乙氧基化烷基硫酸鹽。
本發(fā)明優(yōu)選的組合物還含有兩性表面活性劑。適用于本發(fā)明組合物的兩性表面活性劑包括(a)式(I)的咪唑啉鎓表面活性劑 其中R1是C2～C22烷基或鏈烯基，R2是氫或CH2Z，每個Z獨立地為CO2M或CH2CO2M，并且M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨；和/或式(II)的銨衍生物 其中R1、R2和Z如上所定義；(b)式(III)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M和式(IV)的亞氨基鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2其中n和m為1～4的數(shù)值，R1和M獨立地選自上述定義的基團；和(c)其混合物。
合適的(a)型兩性表面活性劑以商品名Miranol和Empigen出售，并且應(yīng)該理解為包括其復(fù)合混合物。盡管CTFA Cosmetic Ingredi-ent Dictionary(第4版)表明了各種Miranol的非環(huán)結(jié)構(gòu)II，但是通常將其描述為具有通式I的結(jié)構(gòu)。實際上，可能存在環(huán)和非環(huán)結(jié)構(gòu)的復(fù)合混合物，并且為了完整起見，本文給出了兩種定義。但是，優(yōu)選用于本發(fā)明的是非環(huán)結(jié)構(gòu)的所述兩性表面活性劑。
合適的(a)型兩性表面活性劑的實例包括式I和/或式II化合物，其中R1是C8H17(特別是異辛基)、C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的是其中R1是C9H19、Z是CO2M并且R2是H的化合物；其中R1是C11H23、Z是CO2M并且R2是CH2CO2M的化合物；以及其中R1是C11H23、Z是CO2M并且R2是H的化合物。
在CTFA命名法中，優(yōu)選用于本發(fā)明的原料包括椰子兩性羧基丙酸鹽、椰子兩性羧基丙酸，以及特別是椰子兩性乙酸鹽和椰子兩性二乙酸鹽(也稱為椰子兩性羧基甘氨酸鹽)。具體的市售產(chǎn)品包括下列產(chǎn)品Empigen CDL 60和CDR 60(Albright&Wilson)，Miran-ol H2M Conc.，Miranol C2M Conc.N.P.，Miranol C2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkate-ric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；Rewo-teric AM-2C(Rewo Chemical Group)；和Schercotic MS-2(ScherChemicals)。
應(yīng)該理解，許多市售的這類兩性表面活性劑是以與下列成分的電中性復(fù)合物的形式制造和銷售的，所述成分是例如氫氧根抗衡離子或者陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑，特別是硫酸化的C8～C18醇、C8～C18乙氧基化的醇或C8～C18?；视?。但是，從柔和性和產(chǎn)品穩(wěn)定性的角度出發(fā)，優(yōu)選的是該組合物基本上不含有(非乙氧基化)硫酸化的醇表面活性劑。還需注意的是，在本文中，兩性表面活性劑的濃度和重量比是以未復(fù)合形式的表面活性劑為基礎(chǔ)計算，任何陰離子表面活性劑的抗衡離子被認(rèn)為是整個陰離子表面活性劑成分含量的一部分。
合適的(b)型兩性表面活性劑的實例包括鹽，特別是三乙醇銨鹽和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞氨基-二丙酸。這類材料由Henkel公司以商品名Deriphat出售，以及由Rhone-Poulenc公司以商品名Mirataine出售。但是，優(yōu)選用于本發(fā)明的兩性表面活性劑是式I和/或式II所示的那些。
本發(fā)明組合物還含有約3～40％、優(yōu)選約4～20％、更優(yōu)選約5～15％(重量)的不溶性非離子油或蠟或其混合物，所述油或蠟的不溶性是指其在25℃溫度下不溶于清潔組合物的液體基質(zhì)中。此外，優(yōu)選從使個人清潔組合物具有最佳發(fā)泡性、柔和性、柔軟性和可漂洗性的角度出發(fā)，油或蠟存在于組合物中的含量應(yīng)當(dāng)能使總的表面活性劑的量與油或蠟的重量比為約10∶1至約1∶3、優(yōu)選約5∶1至約1∶2，而特別優(yōu)選約2∶1至約1∶1。
適用于本發(fā)明的合適的油和蠟可以選自下列物質(zhì)水不溶性硅酮，包括非揮發(fā)性聚烷基和聚芳基硅氧烷膠和流體，揮發(fā)性環(huán)狀和線性聚烷基硅氧烷，聚烷氧基化硅酮，氨基和季銨修飾的硅酮，剛性交聯(lián)的和增強的硅酮及其混合物，C8～C30脂肪酸的C1～C24酯如肉豆蔻酸異丙酯和蓖麻醇酸鯨蠟酸，蜂蠟，飽和與不飽和脂肪醇如二十二醇，諸如礦物油、石油和角鯊烯的烴，脂肪族脫水山梨醇酯(參見US-A-3988255，Seiden，1976年10月26日出版)，羊毛脂及似油的羊毛脂衍生物，動物和植物三酸甘油酯如杏仁油、花生油、麥胚油、亞麻子油、霍霍巴(jojoba)油、杏核油、胡桃油、棕櫚仁油、阿月渾子仁油、芝麻子油、油菜子油、杜松油、玉米油、桃核油、罌粟子油、松油、蓖麻油、豆油、鱷梨油、紅花油、椰油、榛子油、橄欖油、葡萄子油和葵花子油，以及二聚物酸和三聚物酸的C1～C24酯例如二聚物的(dimerate)二異丙酯、二異硬脂酰蘋果酸酯(diisostearylmalate)、二聚物的二異硬脂酸酯(diisostearyldi-merate)和三聚物的三異硬脂酸酯(triisostearyltrimerate)。從使發(fā)泡性和柔和性最佳化的角度出發(fā)，在上述物質(zhì)中最優(yōu)選的是植物三酸甘油酯油。
從漂洗掉后具有調(diào)理作用的角度出發(fā)，優(yōu)選的組合物是水包油型乳液，其中乳液微滴的平均大小為約1至約150微米、優(yōu)選約2至約50微米。(微滴大小是通過例如激光衍射法，采用例如MalvernSeries 2600測量的)。
在本發(fā)明中油或蠟優(yōu)選與柔和表面活性劑系統(tǒng)結(jié)合使用。適合的柔和型表面活性劑包括那些具有相對皮膚屏障滲透值(RelativeSkin Barrier Penetration Value)小于約75、優(yōu)選小于約50、更優(yōu)選小于約40的表面活性劑，相對皮膚屏障滲透值是按照EP-A-0203705(引入本文作為參考)所述實驗方法測量的。在本發(fā)明組合物中，相對皮膚屏障滲透值大于75的表面活性劑可以與低含量的柔和型表面活性劑一起使用，只要其應(yīng)用不顯著改變整個清潔組合物的臨床皮膚柔和性即可。
本發(fā)明另一方面提供了個人清潔組合物，該組合物含有(a)約5～50％(重量)的具有相對皮膚屏障滲透值小于約75的混合表面活性劑系統(tǒng)；(b)約3～40％(重量)的不溶性、非離子油或蠟或者不溶性、非離子油或蠟的混合物；(c)約0.1～8％(重量)的重均鏈長度為10～18個碳原子的脂肪酸；(d)約1.5～10％(重量)的檸檬酸或水溶性檸檬酸鹽或其混合物；和(e)水，其中表面活性劑的總和與非離子油或蠟的重量比為約10∶1至約1∶3，并且其中所述的組合物為水包油乳液，其粘度(BrookfieldRVT，HeliPath，Spindle TB，5rmp，25℃，1分鐘)為10,000～40,000厘泊，屈服點為至少50達因/平方厘米(Brookfield RVT，Spindle CP 52，Plate Code A，25℃)。
本發(fā)明組合物優(yōu)選還含有約0.1～20％、更優(yōu)選約0.1～10％、特別優(yōu)選約1～8％的非離子表面活性劑。從使發(fā)泡性和柔和性最佳化的角度出發(fā)，本發(fā)明優(yōu)選的非離子表面活性劑選自下列物質(zhì)C12～C14脂肪酸單-和二-乙醇酰胺；通式(VI)的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑。 其中R9是H、C1～C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合物，R8是C5～C31烴基和Z2是具有直鏈的多羥基烴基，其中至少有3個羥基直接連接在所述鏈上，或者其烷氧基衍生物；和通式(VII)的聚乙二醇甘油脂肪族酯表面活性劑。 其中n是約5～200、優(yōu)選約20～100、更優(yōu)選約30～85，并且其中R含有一個具有約5～19個碳原子、優(yōu)選約9～17個碳原子、更優(yōu)選約11～17個碳原子、最優(yōu)選11～14個碳原子的脂肪族基團；以及所述乙醇酰胺、烷基多羥基脂肪酸酰胺和/或甘油脂肪族酯表面活性劑的混合物。優(yōu)選從柔和性和可加工性的角度出發(fā)，本發(fā)明最優(yōu)選的組合物還基本上不含有烷基多糖表面活性劑。
優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑是如下所述的那些其中R9是C1～C4烷基、優(yōu)選甲基，R8是C7～C19烷基或鏈烯基更優(yōu)選的是直鏈C9～C17烷基或鏈烯基，或其混合物；Z2是具有直鏈烴基鏈的多羥基烴基，其中至少有3個羥基直接連接在所述鏈上，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化衍生物)。Z2優(yōu)選的可在還原胺化反應(yīng)中由還原糖得到；更優(yōu)選的Z2為糖醇基(glycityl)。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作為原料，高葡萄糖含量的谷物糖漿、高果糖含量的谷物糖漿以及高麥芽糖含量的谷物糖漿可以和上述單個的糖一樣使用。這些谷物糖漿可以產(chǎn)生Z2的混合糖成分。應(yīng)該理解這不意味著不包括其它合適的原料。Z2優(yōu)選為選自下列基團CH2(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n－1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，其中n是3～5的整數(shù)，R′是H或環(huán)單糖或脂肪族單糖及其烷氧基化衍生物。最優(yōu)選的是其中n是4的糖醇基，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺具有式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8是C11～C17鏈烷基或鏈烯基。
合適的甘油脂肪族酯表面活性劑包括椰酸(cocoate)甘油酯的聚乙二醇衍生物、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、牛油酸(tallowate)甘油酯、棕櫚酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻醇酸甘油酯、以及從三酸甘油酯衍生的甘油脂肪族酯，例如棕櫚油、杏仁油和玉米油，優(yōu)選牛油酸甘油酯和椰酸甘油酯。
合適的此類表面活性劑是下列市售產(chǎn)品Sherex Chemical co.(Dublin，Ohio，USA)的Varonic LI系列表面活性劑。這些產(chǎn)品包括例如Varonic LI2(PEG 28牛油酸甘油酯)、Varonic LI420(PEG 200牛油酸甘油酯)和Varonic LI63和67(PEG 30和PEG 80椰酸甘油酯)，以及Croda Inc.(New York，USA)的Crovol系列表面活性劑，例如Crovol A-40(PEG 20杏仁甘油酯)、Crovol A-70(PEG 60杏仁甘油酯)、Crovol M-40(PEG 20玉米甘油酯)、CrovolM-70(PEG 60玉米甘油酯)、Crovol PK-40(PEG 12棕櫚仁甘油酯)和Crovol PK-70(PEG 45棕櫚仁甘油酯)。特別優(yōu)選的是聚乙二醇的單牛油酸酯和椰酸脂肪族酯或其混合物，尤其是例如PEG 82單牛油酸甘油酯和PEG 30椰酸甘油酯及其混合物。本發(fā)明還特別優(yōu)選的是PEG(6)己酸/辛酸甘油酯(Softigen 767)。
本發(fā)明組合物還優(yōu)選含有約0.1～20％、更優(yōu)選約0.1～10％、特別優(yōu)選約1～8％的甜菜堿表面活性劑。適用于本發(fā)明的甜菜堿表面活性劑包括式R5R6R7N+(CH2)nM(VIII)的烷基甜菜堿和式(IX)的酰氨基甜菜堿 其中R5是C12～C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨立地為C1～C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，n、m各自為1～4。優(yōu)選的甜菜堿包括椰子酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿和月桂烷基酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿以及Tego甜菜堿。
本發(fā)明組合物還含有約0.1～8％、優(yōu)選約0.5～6％、特別優(yōu)選約1.5～5％(重量)的飽和?；舅?，所述飽和?；舅岬闹鼐滈L度為10～18個碳原子、優(yōu)選12～16個碳原子。特別優(yōu)選的是肉豆蔻酸。無論是從提供柔軟性的角度還是從與檸檬酸鹽結(jié)合以控制最終組合物的粘度的角度出發(fā)，脂肪酸都是有價值的。
本發(fā)明組合物優(yōu)選還含有約0.01～5％、優(yōu)選約0.04～2％、特別優(yōu)選約0.05～1％(重量)的陽離子或非離子聚合的皮膚或頭發(fā)調(diào)理劑。已發(fā)現(xiàn)，所述聚合物對于強化乳化和提高泡沫質(zhì)量以及提供頭發(fā)和皮膚的調(diào)理效用是有價值的。除了上述優(yōu)點之外，還發(fā)現(xiàn)所述聚合物通過降低較粗糙表面活性劑部分的作用，而對提高產(chǎn)品的柔和性是有價值的。
適合的聚合物是高分子量物質(zhì)(質(zhì)量平均分子量通常為約2,000至約3,000,000，優(yōu)選約5,000至約1,000,000，該分子量是通過例如光散射測定的)。
合適的聚合物是適用于化妝品領(lǐng)域的陽離子、非離子、兩性和陰離子聚合物。優(yōu)選的是適用于化妝品領(lǐng)域的、作為頭發(fā)或皮膚調(diào)理劑的陽離子和非離子聚合物。
有代表性的一類聚合物包括陽離子和非離子多糖；由丙烯酸和/或甲基丙烯酸衍生的陽離子和非離子均聚物和共聚物；陽離子和非離子纖維素樹脂；氯化二甲基二烯丙基銨和丙烯酸的陽離子共聚物；氯化二甲基二烯丙基銨的陽離子均聚物；陽離子聚亞烷基亞胺和陽離子乙氧基聚亞烷基亞胺；季銨化的硅酮，及其混合物。
適用于本發(fā)明的陽離子聚合物的實例包括下列物質(zhì)陽離子瓜爾膠，例如以商品名Jaguar C-14-S(RIM)、Jaguar C-17(RTM)和Jaguar C-16(RTM)出售的羥丙基三甲基銨瓜爾膠(d.S.為0.11～0.22)、除了上述陽離子基團外，它還含有羥丙基取代基。(d.s.為0.8～1.1)，以及以商品名Ucare Polymer JR和Celquat出售的季銨化的纖維素醚，其它適合的陽離子聚合物是下列物質(zhì)以商品名Merqu-at 100出售的氯化二甲基二烯丙基銨的均聚物，分別以商品名Merquat 550和Merquat S出售的氨基乙基甲基丙烯酸二甲酯與丙烯酰胺的共聚物和氯化二甲基二烯丙基銨與丙烯酰胺的共聚物，以商品名Gafquat出售的氨基醇的季銨化吡咯烷酮丙烯酸乙烯酯或吡咯烷酮甲基丙烯酸乙烯酯共聚物，和聚亞烷基亞胺如聚乙烯亞胺和乙氧基化聚乙烯亞胺。
最終組合物的粘度(Brookfield RVT，Helipath，Spindle TB，5rmp，25℃，1分鐘)優(yōu)選為約10,000-40,000厘泊、更優(yōu)選約20,000-30,000厘泊，屈服點(剪切速度為零時的剪切力)為至少50達因/平方厘米、優(yōu)選至少100達因/平方厘米(Brookfield RVT，Spindle CP 52，Plate Code A，25℃)。優(yōu)選的組合物具有非牛頓粘度特性。在最優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明組合物還顯示了相對于溫度的剪切壓力，即(S45～S5)/S5小于約0.4，優(yōu)選小于約0.2，更優(yōu)選小于約0.1，其中St是在溫度t(℃)和500秒-1的剪切速度下的剪切力，以達因/平方厘米計(Brookfield RVT，Spindle CP 52，Plate Code A)。
本發(fā)明組合物的另一個基本組成是檸檬酸和水溶性檸檬酸鹽或其混合物，特別是鈉、鉀、銨鹽，其含量為約1.5～10％(重量)、優(yōu)選約2～8％(重量)、最優(yōu)選約2～6％(重量)。檸檬酸鹽在與油和脂肪酸成分結(jié)合中對改良物理和粘度特性是重要的。
本發(fā)明組合物的特征在于，其中所用成分的特定結(jié)合賦予其極好的穩(wěn)定性，甚至當(dāng)存在可顯示結(jié)晶特性的脂肪酸時也是如此。再者，值得注意的是，甚至在缺乏已知的穩(wěn)定劑/粘度調(diào)節(jié)劑時也顯示了這種極好的穩(wěn)定性。
該清潔組合物可以任選地包括可溶于清潔組合物基質(zhì)中的頭發(fā)和皮膚濕潤劑。優(yōu)選的潤濕劑含量為約0.5～20％(重量)。在優(yōu)選的實施方案中，潤濕劑選自1、水溶性液體多元醇；2、在皮膚角質(zhì)層中天然存在的重要的氨基酸化合物；3、水溶性非多元醇、非包合物(nonocclusives)及其混合物。
更優(yōu)選的一些非包合潤濕劑的實例是甘油、聚乙二醇、丙二醇、山梨醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇醚和聚丙二醇醚(例如甲基glucam-20)、羊毛脂醇的聚乙二醇醚和丙二醇醚(例如Solutan-75)、吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸、尿素、L-脯氨酸、胍、吡咯烷酮、水解蛋白和其它膠原衍生的蛋白，庫拉索蘆薈膠(aloe vera gel)和乙酰胺MEA及其混合物。其中最優(yōu)選的是甘油。
本發(fā)明組合物其它的任選成分是由植物油制備的加成物，所述植物油含有未共軛的多不飽和脂肪酸酯，將這些脂肪酸酯共軛并進行反油酸重排作用，然后通過與選自丙烯酸、富馬酸和馬來酸酐的一種成分進行Diels-Alder加成進行修飾。植物油加成物優(yōu)選的具有通式(X) 其中X、Y是3～9的整數(shù)，R3和R4獨立地選自飽和和不飽和C7～C22烴基，每個Z是CO2M，并且其中M是H或成鹽陽離子，優(yōu)選堿金屬、銨或鏈烷醇銨。在US-A-4740367中描述了該加成物及其制備方法，并且該加成物以商品名Ceraphyl GA(Van Dyke)出售。優(yōu)選的在組合物中加入約0.5～5％、更優(yōu)選約1～4％(重量)的植物油加成物。
還可以向清潔組合物中加入許多其它的任選材料。這些材料包括蛋白質(zhì)和多肽及其衍生物；水溶性或可加溶的防腐劑如DMDM乙內(nèi)酰胺、Germall 115、羥基苯甲酸甲酯、羥基苯甲酸乙酯、羥基苯甲酸丙酯和羥基苯甲酸丁酯、EDTA、Euxyl(TRM)K400、Bronopol(2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇)、苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；其它的潤濕劑如透明質(zhì)酸、殼多糖、和淀粉接枝的聚丙烯酸鈉如Sanwet(RMT)IM-1000、IM-1500和IM-2500(由Celanese Superabsorbent Mate-rials，Portsmith，VA，USA出售，并且描述于US-A-4，076，663中)；溶劑如己二醇和丙二醇；抗菌劑如Oxeco(苯氧基異丙醇)；低溫相改良劑如銨離子源(例如氯化銨)；粘度控制劑如硫酸鎂和其它電解質(zhì)；著色劑；珠光劑和遮光劑和乙二醇二硬脂酸酯、二氧化鈦和涂覆二氧化鈦的云母；香料和香料穩(wěn)定劑等；沸石如Valfor BV400及其衍生物；和Ca2+/Mg2+螯合劑如聚羧酸酯、氨基聚羧酸酯、多磷酸酯、聚膦酸酯、氨基聚膦酸酯和葡糖酸酯等。本發(fā)明組合物中還含有約45～92％、優(yōu)選至少約60％(重量)的水。
該組合物的pH優(yōu)選為約4～8，更優(yōu)選為約4.5～6.5。
通過下列非限制性實施例說明本發(fā)明。
在這些實施例中，所有濃度均是以100％活性為基礎(chǔ)的，縮寫符號的定義如下兩性表面活性劑1Empigen CDL 60-23.5％椰子兩性乙酸鹽(其中R1是椰子烷基，R2是H、Z是CO2Na的式I和/或式IV的兩性表面活性劑)和1.35％椰子兩性二乙酸鹽(其中R1是椰子烷基、R2是CH2CO2Na、Z是CO2Na的式I和/或式IV的兩性表面活性劑)的含水混合物。兩性表面活性劑2N-月桂烷基-β-氨基丙酸鈉。陰離子表面活性劑1 月桂基醚-2硫酸鈉陰離子表面活性劑2 月桂基醚-3.6硫酸鎂鈉GA 其中R8是C11～C17烷基、R9是甲基、Z2是CH2(CHOH)4CH2OH的式VII多羥基脂肪酸酰胺DEA椰子二乙醇酰胺MEA椰子單乙醇酰胺甜菜堿 椰子酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿聚合物1Merquat 550-丙烯酰胺與氯化二甲基二烯丙基銨的共聚物，質(zhì)量平均分子量為2.5×106(8％溶液)聚合物2Polymer JR-400-羥乙基纖維素與表氯醇反應(yīng)，并用三甲胺季銨化，質(zhì)量平均分子量為4×106MA 肉豆蔻酸Ceraphyl GA以Van Dyke出售的馬來化豆油防腐劑 DMDM乙內(nèi)酰胺油 豆油Softigen 767 PEG(6)甘油己酸酯/甘油辛酸酯Mg七水合硫酸鎂實施例I至VII下列個人清潔組合物是淋浴泡沫產(chǎn)品形式，并且是本發(fā)明的代表表1IIIIIIVIVVIVII兩性表面活 7.5 3.0 5.05.0 2.5 5.0 5.0性劑1兩性表面活 -5.0 3.0- 5.0 - -性劑2陰離子表面 2.5 - 6.04.0 7.5 10.0 10.0活性劑1陰離子表面 5.0 9.0 4.06.0 -- -活性劑2GA -1.0 - 2.0 2.0 - 2.5DEA 3.0 1.0 - 2.0 1.0 3.0 -MEA -- - - -- 3.0甜菜堿 -2.0 2.01.0 2.5 2.5 -聚合物1 -0.1 0.2- 0.1 0.2 -聚合物2 0.2 0.1 - 0.2 0.1 - 0.2Softigen 767- - - - -2.0 1.0
表1(續(xù))I IIIIIVI V VIVII4.02.0 1.51.02.0 2.0 2.0Ceraphyl GA 2.01.0 - - - 2.0 1.0油 8.012.0 9.012.0 8.0 10.0 11.0防腐劑 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.2 0.2珠光劑 0.5- - 1.01.0 2.0 1.0香料 1.01.0 1.01.01.0 1.0 1.0甘油 - - - - - - 3.0Mg 1.0- - - 2.0 - -檸檬酸鈉 2.03.0 2.05.02.0 4.0 3.0水 ..........................到100............
通過下述方法制備組合物I至VII制備含有部分水、陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑以及剩余的水溶性、油不溶性成分的表面活性劑A相，制備含有MA、DEA、Softigen和油的B相，在約40～70℃將B相與A相混合，冷卻至室溫，然后加入剩余的水、防腐劑和香料。乳液微滴的平均粒度為約5微米。(通過Malvern Series2600激光衍射測量。)組合物的粘度(Brookfield RVT，Helipath，Spindle TB，5rmp，25℃，1分鐘)為10,000～40,000厘泊，屈服點為至少50達因/平方厘米(Brookfield RVT，Spindle CP 52，Plate Code A，25℃)。
除了有良好的發(fā)泡性、可漂洗性和調(diào)理性之外，這些清潔產(chǎn)品表明了對溫度變化有極好的物理穩(wěn)定性和粘度特性。
權(quán)利要求
1.個人清潔組合物，該組合物含有(a)約5～50％(重量)的一種或多種表面活性劑，它們選自陰離子、非離子、兩性、兩性離子和陽離子表面活性劑及其混合物；(b)約3～40％(重量)的不溶性、非離子的油或蠟或者不溶性、非離子油或蠟的混合物；(c)約0.1～8％(重量)的重均鏈長度為約10～18個碳原子的脂肪酸；(d)約1.5～10％(重量)檸檬酸或水溶性檸檬酸鹽或其混合物；以及(e)水。
2.按照權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物為水包油乳液，其粘度(Brookfield RVT，Helipath，Spindle TB，5rmp，25℃，1分鐘)為10,000～40,000厘泊，屈服點為至少50達因/平方厘米(Brookfield RVT，Spindle CP 52，Plate Code A，25℃)。
3.按照權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述檸檬酸或其水溶性鹽的含量為約2～8％(重量)、優(yōu)選的約2.5～6％(重量)。
4.按照權(quán)利要求1～3中任何一項的組合物，其中所述陰離子表面活性劑選自乙氧基化烷基硫酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、甲基脂?；；撬猁}(taurates)、脂肪酰基甘氨酸鹽、N-?；劝彼猁}、脂?；u乙磺酸鹽、烷基硫代琥珀酸鹽、α-磺化脂肪酸及其鹽和/或其酯，烷基乙氧基羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、脂?；“彼猁}和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物，及其混合物。
5.按照權(quán)利要求1～4中任何一項的組合物，所述組合物含有陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑的混合物，其各自的含量為約1～15％、優(yōu)選約2～13％(重量)。
6.按照權(quán)利要求1～5中任何一項的組合物，其中陰離子表面活性劑包括乙氧基化C8～C22烷基硫酸鹽。
7.按照權(quán)利要求1～6中任何一項的組合物，其中兩性表面活性劑選自(a)式(I)的咪唑啉鎓衍生物 其中R1是C7～C22烷基或鏈烯基，R2是氫或CH2Z，每個Z獨立地為CO2M或CH2CO2M，并且M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨；和/或式(II)的銨衍生物 其中R1、R2和Z如上所定義；(b)式(III)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M和式(IV)的亞氨基鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2其中n和m為1～4的數(shù)值，R1和M獨立地選自上述(a)中定義的基團；和(c)其混合物。
8.按照權(quán)利要求7的組合物，其中兩性表面活性劑選自式I的咪唑啉鎓衍生物和/或式II的銨衍生物。
9.按照權(quán)利要求1～8中任何一項的組合物，其中陰離子表面活性劑與兩性表面活性劑的重量比為約1∶2至約5∶1。
10.按照權(quán)利要求9的組合物，其中陰離子表面活性劑與兩性表面活性劑的重量比為約1∶1至2∶1。
11.按照權(quán)利要求1～10中任何一項的組合物，其中陰離子表面活性劑與兩性表面活性劑總共占組合物的約8～25％、優(yōu)選約10～20％(重量)。
12.按照權(quán)利要求1～11的組合物，該組合物還含有約0.1～20％、優(yōu)選約0.1～10％(重量)的非離子表面活性劑。
13.按照權(quán)利要求12的組合物，其中非離子表面活性劑選自C12～C14脂肪酸單-和二-乙醇酰胺；式R8(CO)N(R9)Z2的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，其中R9是H、C1～C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合物，R8是C5～C31烴基和Z2是具有直鏈的多羥基烴基，其中至少有3個羥基直接連接在所述鏈上，或者其烷氧基化衍生物；和通式(VII)的聚乙二醇甘油脂肪族酯表面活性劑。 其中n是約5～200、優(yōu)選約20～100、更優(yōu)選約30～85，并且其中R含有一個具有約5～19個碳原子、優(yōu)選約9～17個碳原子、更優(yōu)選約11～17個碳原子、最優(yōu)選11～14個碳原子的脂肪族基團；以及所述乙醇酰胺、多羥基脂肪酸酰胺和/或甘油脂肪族酯表面活性劑的混合物。
14.按照權(quán)利要求1～13中任何一項的組合物，含有約4～20％、優(yōu)選約5～15％(重量)的非離子油或蠟或其混合物。
15.按照權(quán)利要求1～14中任何一項的組合物，其中陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑與兩性表面活性劑總共占組合物的約5～45％、優(yōu)選約7～40％(重量)。
16.按照權(quán)利要求1～15中任何一項的組合物，含有約0.1～20％、優(yōu)選約0.1～10％(重量)的甜菜堿表面活性劑。
17.按照權(quán)利要求1～16中任何一項的組合物，還含有約0.5～6％、優(yōu)選約1.5～5％(重量)的脂肪酸，所述脂肪酸的重均鏈長度為10～18個碳原子、優(yōu)選12～16個碳原子。
18.按照權(quán)利要求1～17中任何一項的組合物，還含有約0.01～5％、優(yōu)選約0.04～2％、更優(yōu)選0.05～1％(重量)的陽離子或非離子聚合的皮膚或頭發(fā)調(diào)理劑，它選自陽離子和非離子多糖；由丙烯酸和/或甲基丙烯酸衍生的陽離子和非離子均聚物和共聚物；陽離子和非離子纖維素樹脂；氯化二甲基二烯丙基銨和丙烯酸的陽離子共聚物；氯化二甲基二烯丙基銨的陽離子均聚物；陽離子聚亞烷基亞胺和陽離子乙氧基聚亞烷基亞胺；季銨化的硅酮，及其混合物。
19.按照權(quán)利要求1～18中任何一項的組合物，還含有潤濕劑，所述潤濕劑選自甘油、聚乙二醇、丙二醇、山梨醇、甲基葡萄糖的聚乙二醇醚和聚丙二醇醚、羊毛脂醇的聚乙二醇醚和聚丙二醇醚、PEG(6)己酸/辛酸甘油酯、PEG(6)椰子甘油酯、吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸、L-脯氨酸及其混合物。
20.按照權(quán)利要求1～19中任何一項的組合物，其中陰離子表面活性劑含有至少其50％、優(yōu)選至少75％的乙氧基化C8～C22烷基硫酸鹽。
21.按照權(quán)利要求1～20中任何一項的組合物，其中表面活性劑的總量與非離子油或蠟的重量比為約5∶1至約1∶2，優(yōu)選約2∶1至約1∶1。
全文摘要
個人清潔產(chǎn)品，它含有(a)約5～50％(重量)的一種或多種表面活性劑，它們選自陰離子、非離子、兩性、兩性離子和陽離子表面活性劑及其混合物；(b)約3～40％(重量)的不溶性、非離子的油或蠟或者不溶性、非離子油或蠟的混合物；(c)約0.1～8％(重量)的重均鏈長度為約10～18個碳原子的脂肪酸；(d)約1.5～10％(重量)檸檬酸或水溶性檸檬酸鹽或其混合物；以及(e)水。除了好的發(fā)泡性、柔和性、可漂洗性和調(diào)理性之外，該清潔產(chǎn)品表明了在變化的溫度下有極好的物理穩(wěn)定性和粘度特性。
文檔編號C11D3/382GK1116858SQ94190975
公開日1996年2月14日 申請日期1994年1月11日 優(yōu)先權(quán)日1993年1月23日
發(fā)明者米歇爾·J·吉里特, 克里斯托弗·D·萊希 申請人:普羅克特和甘保爾公司