專利名稱：含有表面處理顏料的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有表面處理顏料的著色的水包油型乳劑組合物。這些組合物還含有羧酸聚合物增稠劑、化學(xué)防曬劑和濕潤劑。這些組合物用于提供顏色、潤濕作用和防止紫外光照射的有害影響，所有這些作用都有單一產(chǎn)品提供。
從人類文明之初婦女們就已使用化妝品保護她們的皮膚。這些產(chǎn)品從簡單的常見材料，如峰蜜和植物提取物到有迷人包裝之高技術(shù)合成成分的系列產(chǎn)品形式。
如今，作為她們?nèi)粘Ｃ廊莸囊徊糠郑S多婦女使用面部潤濕劑和粉底產(chǎn)品。一般首先將潤濕劑涂在臉上，然后打粉底霜。潤濕產(chǎn)品通常含有濕潤劑和其他幫助維持皮膚含水量成分。粉底產(chǎn)品含有提供均勻基礎(chǔ)顏色和幫助掩蓋缺陷處即提供化妝效益的顏料。除了潤濕劑和粉底劑處，許多婦女還使用單獨的防曬產(chǎn)品保護皮膚免受太陽紫外光照射的有害作用。
文獻(xiàn)中已記載了陽光對皮膚的損傷作用，包括紅斑(曬傷)、皮膚表面的惡性改變，以及皮膚的成熟前老化(參見DeSimone，“Sunscreen and Suntan Products”，Handbook of NonprescriptionDrugs，7th Fd.，Chapter26，pp.499-511(American Pharma-ceutical Association，Washington，D.C，1982)；Grove andForbes，A method for Evaluating the Photoprotection Action of Sun-screen Agents Against UV-A Radiation”，International Journal 08Cosmetic Science，4，PP.15-24(1982)；US.Patent 4，387，089，DepoLo，1983年6月7日授權(quán)；所有這些出版物均列入本文作為參考文獻(xiàn))。
因此，如果一個人要潤濕自己的皮膚、獲得顏色并且要保護皮膚防止UV照射，通常必須應(yīng)用三種獨立的產(chǎn)品。另外，由于每種產(chǎn)品可能會干擾其他產(chǎn)品的效力，所以使用三種獨立的產(chǎn)品可能并不理想。例如，粉底產(chǎn)品中的顏料會破壞防曬產(chǎn)品的成膜，從而削弱其有效性。因此，為了提供方便和保證效能，迫切需要從單一產(chǎn)品同時產(chǎn)生所有三種效益。
然而配制一種能提供顏色、潤濕作用和防紫外線效益的單一產(chǎn)品并不像組合所有這些所需成分那樣簡單。例如，已知基底顏料(如氧化鐵)并不與羧酸聚合物增稠劑(其常常被用于提供輕的、非多油脂的水包油型潤濕劑和防曬劑基質(zhì))相容。此外，顏料還可能干擾化學(xué)防曬劑的效能。
本發(fā)明因使用表面處理的顏料而克服了這些相容性問題。表面處理的顏料在化妝品工業(yè)中是已知的，但以前它們的應(yīng)用主要限于無水基產(chǎn)品，如唇膏、睫毛油、粉和重的、油基乳劑。本發(fā)明中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，表面處理的顏料是與羧酸聚合物增稠劑及化學(xué)防曬劑相容的。因此這些處理的顏料為制備水包油型乳劑提供了理想的溶液，所說的乳劑由單一產(chǎn)品即可釋放顏色、潤濕和紫外光保護作用。這些顏料也較容易摻入到乳劑的油相中，使之在皮膚上有更好的分布，有更穩(wěn)定和均勻的顏色。所得到的乳劑產(chǎn)品是輕的和非多油脂的，并使皮膚上有平滑如緣的感覺。
因此本發(fā)明的目的是提供水包油型化妝品乳劑，該乳劑由單一產(chǎn)品提供顏色、潤濕作用和使皮膚免受紫外光照射的有害影響。
本發(fā)明的另一個目的是提供在單一產(chǎn)品中含有表面處理的顏料、羧酸聚合物增稠劑、濕潤劑、和化學(xué)防曬劑的乳劑。
本發(fā)明的另一個目的是提供通過在皮膚上涂敷單一水包型乳劑產(chǎn)品而為皮膚提供顏色、潤濕作用和保護皮膚免受紫外光照射的有害影響的方法。
從下列詳細(xì)描述中可進一步了解本發(fā)明的這些及其他目的。
本發(fā)明涉及用于提供顏色、潤濕作用和防止紫外光照射之有害影響的著色的水包油型乳劑組合物，其包含(a)大約0.1％至20％細(xì)碎的顏料顆粒，這些顆粒已經(jīng)過表面處理而使之更疏水；(b)大約0.025％至1％的羧酸聚合物增稠劑；(c)大約0.1％至30％的化學(xué)防曬劑；(d)大約0.1％至20％(重量)的濕潤劑，和(e)化妝品可接受的載體。
除特別指出者外，本文使用的所有百分比和比例都是指占總組合物的重量比，并且所有檢測均在25℃下進行。
本文使用的術(shù)語“著色的水包油型乳劑”是指包括加入表示處理的顏料而著色的乳劑組合物，其中顏料可以是白色的、黑色的或灰色的，除了原色外，還有復(fù)色及其組合顏色。
本文所用的術(shù)語“提供顏色”，包括為皮膚施用著色的乳劑組合物而改變皮膚的外觀。
本文使用的術(shù)語“化妝效益”包括使用能提供更均勻的皮膚色調(diào)或顏色，或幫助隱藏或掩飾皮膚缺陷的組合物，改變皮膚的外觀以提供化妝效益。
本發(fā)明的組合物包含下列基本的及可選擇的組分。
基本組分表面處理的顏料本發(fā)明的組合物包含大約0.1％至20％，較好約1％至15％，最好約5％至10％細(xì)碎的顏料顆粒，其表面已經(jīng)被處理而使其表面更加疏水?？稍诒疚乃龅慕M合物中使用一種以上類型之表面處理的顏料的混合物，以與從單一處理的顏料得到的顏色相比可獲得多種多樣的顏色。
一般說來，顏料是用于遮光、施彩或保護目的的小的、分立的固體顆粒。顏料通常不溶于使用它們的介質(zhì)中，并已發(fā)現(xiàn)在化妝品工業(yè)中有廣泛用途(參見Hawley’s Condensed ChemicalDictionary，Eleventh Ed，pp919(Van Nostrand Reinhold Co.，New York 1987)；The Encyclopedia of Chemistry，3th Ed.，pp859-861(Van Nostrand Reinhold Co.，New York，1973兩者均并入本文作為參考文獻(xiàn))。
不限于理論上的認(rèn)識，一般地說顏料都是親水的并具有相對高的表面活性。這些性質(zhì)可使其難以被配制到油包水型乳劑的油相中。此外，顏料的高表面活性可引起其與或不與常見于化妝品乳劑中的其他組分、如羧酸聚合物增稠劑及防曬劑反應(yīng)。顏料的這些缺點可經(jīng)用使顏料表面及疏水(即更小親水性)物質(zhì)處理顏料顆粒的表面而得以克服。換句話說，本文所用的術(shù)語”已經(jīng)表面處理的顏料顆粒”是指顏料顆粒的表面已用使表面更疏水的物質(zhì)處理過。再者，還據(jù)信這些表面處理可使顏料顆粒的表面反應(yīng)性較小，以致顏料顆粒不大可能與常用于化妝品乳劑中的其他組分反應(yīng)或催化這些反應(yīng)。
另外，本文所用的表面處理的顏料具有較容易配制到水包油型乳劑的油相中的優(yōu)點。還有，當(dāng)將這些乳劑施用于皮膚上時，與未處理顏料相比，它們可提供更均勻的顏料分布、和更平滑的絲樣感覺?？蓪Ω鞣N各樣的顏料表面進行處理用于本發(fā)明。
這些顏料包括選自氧化鐵、二氧化鈦、氧化鋅、氯氧化必、硅酸鈣、氧化鉻、氫氧化鉻、亞鐵氰化鐵銨、亞鐵氰化鐵、高嶺土、錳紫、云母、硅石、滑石、群青及其混合物的顏料。用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的顏料，選自氧化鐵、滑石、二氧化鈦、氧化鋅及其混合物。用于本發(fā)明的更優(yōu)選的顏料選自氧化鐵、滑石、二氧化鈦和其混合物。
本文所用的氧化鐵欲包括各種形式和顏色的氧化鐵，其非限制性實例包括一組黑色氧化鐵、褐色氧化鐵、橙色氧化鐵、紅色氧化鐵、黃褐色氧化鐵、紅棕色氧化鐵、黃色氧化鐵、及它們的混合物。
本文所用的顏料顆粒包括很寬的顏色范圍，包括白色、黑色和灰色，除了原色外，還有復(fù)色和它們的組合顏色。可使用有不同顏色的顏料顆粒的混合物實現(xiàn)顏色的精細(xì)漸變。另外，本發(fā)明的顏料顆粒是“細(xì)碎的”，即意味著顆粒大小已被降低足夠的小，以使之容易和均勻地分布于乳劑組合物中，而不能用肉眼看到個別顆?；虍a(chǎn)生砂礫威。碎的顏粒顆粒較好應(yīng)有低于約600nm，的平均粒度，更好應(yīng)有大約30nm至600nm，最好有大約30nm至300nm的平均粒度。
用于表面處理本發(fā)明顏料顆粒的表面處理材料可包括大約0.1％至50％，更好大約0.25％至25％，最好大約0.5％至10％(重量)的表面處理的顏料。
用于處理顏料顆粒的非限制類的表面處理材料包括硅氧烷、脂肪酸、蛋白質(zhì)、肽、氨基酸、N-?；被?、單酸甘油脂、二酸甘油脂、三酸甘油脂、礦物油、磷脂、甾醇、烴、聚丙烯酸，和它們的混合物。
用作表面處理材料的硅氧烷的例子包括二甲基聚硅氧烷、環(huán)二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷醇、二甲基聚硅氧烷共聚醇、二甲基聚硅氧烷共聚醇乙酸脂、二甲基聚硅氧烷共聚醇丁醚、二甲基聚硅氧烷共聚醇甲醚和其混合物。另外，這些硅氧烷的氟化衍生物、苯基取代的衍生物和氨基取代的衍生物也是有用的。
用作表面處理材料的脂肪酸的例子包括C10-50直鏈或支鏈脂肪酸；其可含有一個或多個不飽和位點。脂肪酸的具本實例包括癸酸、硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、蓖麻油酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生四烯酸，及其混合物。脂肪酸的金屬鹽(即皂)也是適用的。有用的脂肪酸金屬鹽包括鈉、鉀、鎂、鈣、鋇、鋁、鋅、鋯、鈦、鹽及其混合物。
可用作表面處理材料的蛋白質(zhì)的例子包括膠原蛋白、殼多糖、酪蛋白、彈性蛋白、絲和其混合物。肽的例子包括上面提到的蛋白質(zhì)的部分水解形式，其中蛋白質(zhì)被分解成各含一個或多個氨基酸之片段的混合物。
可用作表面處理材料之氨基酸的例子包括任何天然存在的氨基酸，它們的N—甲基衍生物，及其混合物。這些材料的鹽也是適用的優(yōu)選的鹽選自鋁、鎂、鈣、鋅、酷、鈦鹽及其混合物，其中最優(yōu)選的是鋁鹽。
可用作表面處理材料的N—酰基氨基酸的例子包括任何氨基酸、它們的N—甲基衍生物，或剛剛描述的這些氨基酸的鹽，其中氨基己被衍生于C10—15直鏈或支鏈脂肪酸的部分?；?。
用作表面處理材料的單、二和三酸甘油酯的例子包括其中分子的脂肪酸部分衍生于C10—15直鏈或支鏈脂肪酸者。
用作表面處理材料的礦物油的例子包括礦物油、石油、及其混合物。
用作表面處理材料的磷脂的例子包括卵磷脂(其也被稱為磷脂酰膽堿)、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酸，及其混合物。
用作表面處理材料的甾醇的例子包括膽甾醇和其中酯的酸部分衍生于C1—30直鏈或支鏈脂肪酸的膽甾醇酯。
用作表面處理材料的烴的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、角鯊?fù)椤Ⅴ徬?、及其混合物。聚乙烯、聚丙烯和聚異丁烯的氟化衍生物也是有用的?br> 用作表面處理材料的聚丙烯酸的例子包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙基丙烯酸及其混合物。
本發(fā)明顏料顆粒的特別優(yōu)選的表面處理材料是N—?；被帷＿@些N—?；被岬陌被岵糠挚裳苌谌魏翁烊话被?，較好是衍生于甘氨酸、丙氨酸和谷氨酸。更可取的是N—?；被嵫苌贜—甲基氨基酸，N—甲基甘氨酸，N—甲基丙氨酸和N—甲基谷氨酸是最可取的。這些N—?；被嶂?，酰基基團較好衍生于C10—50直鏈或支鏈脂肪酸，更好是衍生于C10—30直鏈或支鏈脂肪酸，且最好是衍生于C10—20直鏈或支鏈脂肪酸。有用的?；鶊F的非限制性實例包括那些衍生于癸酸，月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸及其混合物的?；鶊F。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，N—?；被岬柠}是特別有用的表面處理材料。優(yōu)選的鹽選自鋁、鎂、鈣、鋅、鋯、鈦鹽及其混合物，其中最好是鋁鹽。
可按下述方法制造N—?；被峤饘冫}表面處理的顏料顆粒。首先，將顏料材料(包括上文已描述的任何一種顏料材料，或者下面選擇性組分中所述的顏料補充劑)懸浮在水中，以形成大約5％至30％(重量)的懸浮液。以0.5％至10％，較好約1％至4％(顏料重量百分比)的量向該懸浮液中加入N—?；被崴苄喳}(例如可使用鈉、鉀、鋁、鎂、鈣、鋅、鋯或鈦鹽，優(yōu)選的是鈉鹽)，并攪拌形成物質(zhì)懸浮液。向該懸浮涂中加入大約1％至30％，較好大約5％至10％(重量)的鋁、鎂、鈣、鋅、鋯或鈦的水溶性鹽。適用的水溶性鹽的非限制性例子包括硝酸鋁、氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鋁鉀、氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鎂、硫酸鎂鉀、氯化鈣、硝酸鈣、乙酸鈣、氯化鋅、硝酸鋅、硫酸鋅、乙酸鋅、硫酸鋯、氯化鋯、羥基硫酸鈦、四氯化鐵等。這些鹽的用量，就N—?；被崴苄喳}而言，水溶性金屬鹽的量約為0.65至2摩爾當(dāng)量，較好約為1至1.2摩爾當(dāng)量。雖然不拘泥于理論的限制，但據(jù)信N—?；被崴苄喳}與水溶性金屬鹽反應(yīng)，而致使N—?；被峤饘冫}在顏料表面上沉積。經(jīng)攪拌大約10分鐘，然后用包括離心、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)、冷凍干燥等任何適用方法濃縮而完成此過程，以得到表面處理的顏料。1986年8月16日授權(quán)的Miyoshi的美國專利4,606,914號(全文列入本文作為參考文獻(xiàn))中公開了N-?；被峤饘偬幚聿牧?、所得到的表面處理的顏料的非限制性例子、以及制造這些材料和顏料的方法。
下列專利(均全文列入本文作為參考文獻(xiàn))公開了其他一些表面處理材料、表面處理的顏料和其制備方法的非限制性例子Hol-lenberg等人的美國專利5,143,722號(1992年9月1日授權(quán))；Miyoshi等人的美國專利4,919,922號(1990年4月24日授權(quán))；Miyoshi等人的美國專利4,863,800號(1989年9月5日授權(quán))；Miyoshi等人的法國專利2,610,943號(1988年8月19日公開)；轉(zhuǎn)讓給Asada Seifun KK等人的日本專利2,242,998號(1990年9月27日公開)；轉(zhuǎn)讓給Asada Seifun KK等人的日本專利62,087,237號(1987年4月21日公開)；轉(zhuǎn)讓給Shin NipponKagaku的日本專利2,088,453號(1990年3月28日公開)；轉(zhuǎn)讓給Miyoshi Kasei YG的日本專利1,215,865號(1989年8月29日公開)；轉(zhuǎn)讓給Miyoshi Kasei YG的日本專利60,081,012號(1985年5月9日公開)；轉(zhuǎn)讓給Miyoshi Kasei KK等人的日本專利63,215,616號(1988年9月8日公開)和轉(zhuǎn)讓給KaneboLtd.的日本專利3024008號(1991年2月1日公開)。
本發(fā)明所使用的各種表面處理的顏料都是商業(yè)上可購得的。例如日本的Miyoshi Kasei通過美國化妝品公司(Dayville，CT)經(jīng)銷各種表面處理的顏料。這些表面處理的顏料的例子包括氨基酸處理的顏料(例如N-酰基谷氨酸鋁處理的)、膠原蛋白處理的顏料(例如?；X膠原蛋白肽處理的)、卵磷脂處理的顏料(例如氫化卵磷脂處理的)、金屬皂處理的顏料(例如肉豆蔻酸鋁處理的)、聚丙烯酸鹽/卵磷脂處理的(例如氫化卵磷脂和聚丙烯酸鈉氯化鋁處理的)、聚乙烯處理的、硅/礦物油處理的(例如甲基聚硅氧烷和礦物油處理的)、硅氧烷處理的(例如甲基聚硅氧烷處理的)、絲狀硅氧烷處理的(例如甲基聚硅氧烷和氫化蛋黃油處理的)、其中顏料顆?？砂ㄑ趸F、滑石、云母、二氧化鈦等。
羧酸聚合物增稠劑本發(fā)明的組合物包含交聯(lián)羧酸聚合物增稠劑。這些交聯(lián)的聚合物含有一個或多個衍生于丙烯酸、被取代的丙烯酸、這些丙烯酸及被取代丙烯酸的鹽和酯的單體，其中交聯(lián)劑含有兩個或多個碳一碳雙鍵并衍生于多元醇。本文使用的優(yōu)選聚合物有兩種類型。第一種類型的聚合物是丙烯酸單體或其衍生物(例如其中丙烯酸在兩個和三個碳位置上具有獨立地選自C1-4烷基、-CN、COOH及其混合物的取代基)的交聯(lián)的均聚物。第二種類型的聚合物是具有選自丙烯酸單體或其衍生物(如上面描述的)、短鏈醇(如C1—4)丙烯酸酯單體或其衍生物(例如，其中酯的丙烯酸部分在兩個或三個碳位置上具有獨立地選自C1—4烷基、-CN、-COOH和其混合物的取代基)，和其混合物的第一單體，和作為長鏈醇(即C8—40)丙烯酸酯單體或其衍生物(例如其中酯的丙烯酸部分在兩個或三個碳位置上具有獨立地選自C1—4烷基、-CN、-COOH和其混合物的取代基)的第二單體的交聯(lián)的共聚物。這兩種類型的聚合物的結(jié)合物也適用于本發(fā)明。
在第一種類型的交聯(lián)均聚物中，單體較好選自于丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和其混合物，其中最好是丙烯酸。在第二種類型的交聯(lián)共聚物中，丙烯酸單體或其衍生物較好選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸及其混合物，其中最好是丙烯酸、甲基丙烯酸和共混合物。短鏈醇丙烯酸酯單體或其衍生物較好選自C1—4醇丙烯酸酯、C1—4醇甲基丙烯酸酯、C1—4醇乙基丙烯酸酯和其混合物，其中最好是C1—4醇丙烯酸酯、C1—4醇甲基丙烯酸酯和其混合物。長鏈醇丙烯酸酯單體選自C8—40烷基丙烯酸酯，較好是C10—30烷基丙烯酸酯。
這兩種類型的聚合物中使用的交聯(lián)劑是每分子含有1個以上鏈烯基醚基團之多元醇的聚鏈烯基聚醚，其中母體多元醇含有至少3個碳原子和至少3個羥基基團。優(yōu)選的交聯(lián)劑選自蔗糖的烯丙基醚和季戊四醇的烯丙基醚，及其混合物。Haffey等人的美國專利5,087,445號(1992年2月11日授權(quán))；Huang等人的美國專利4,509,949號(1985年4月5日授枝)；Browh的美國專利2,798,053號(1957年7月2日授權(quán))中較充分地描述了可用于本發(fā)明的這些聚合物。另外，還可參見CTFA International Cosmetic Ingre-dient Dictionary，F(xiàn)ourth edition，1991，pp.12 and 80(這些出版物列入本文參考文獻(xiàn))。
可用于本發(fā)明的可從市場上購得的第一種類型均聚物的例子包括Carbmers，其為與蔗糖或季戊四醇的烯丙醚交聯(lián)的丙烯酸均聚物。該均聚物可作為Carbopol900系列從B.F.Goodrich購得。商業(yè)上可購得的可用于本發(fā)明的第二種類型的共聚物包括C10—30烷基丙烯酸酯與丙烯酸、甲基丙烯酸的一個或多個單體，式它們的短鏈(即C1—4醇)酯的共聚物、其中交聯(lián)劑是蔗糖或季戊四醇的烯丙醚。這些共聚物可作為丙烯酸丙烯酸C10—30烷基酯交聯(lián)聚合物(Crosspolymers)是已知的，并且作為商標(biāo)為Carbopol1342、Pemulen TR-1和Remulen TR-2的商品可從B.F.Goodrich購得。換句話說，本發(fā)明適用的羧酸聚合物增稠劑的例子選自Car-bomers、丙烯酸/C10—30丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合物，及其混合物。
本發(fā)明的組合物包含大約0.025％至1％，較好約0.05％至0.75％，最好約0.10％至0.50％的羧酸聚合物增稠劑。
化學(xué)防曬劑本發(fā)明的組合物至少包含一種化學(xué)防曬劑?；瘜W(xué)防曬劑是指與無機顆粒材料相對的為有機化合物或其鹽的防曬物質(zhì)。這些化學(xué)防曬劑與顆粒無機防曬劑相反，其可溶于水或乳劑的油相，并吸收紫外射線。一種或多種化學(xué)防曬劑的廣泛變化形式都適用于本發(fā)明，并己在Haftey等人的美國專利5,087,445號(1992年2月11日授權(quán))；Turner等人的美國專利5,073,373號(1991年12月17日授權(quán))； Turner等人的美國專利5,073,371號(1991年12月17日授權(quán))；Segarin等人在Cesmetics Science and Technology.第Ⅷ章，第189頁的描述；Sabatelli的美國專利4,937,370號(1990年6月26日授權(quán))和Ssbatell等人的美國專利4,999,186號(1991年3月12日授權(quán))中作了詳細(xì)描述(所有這些文獻(xiàn)均全文列為本文參考文獻(xiàn))。
優(yōu)選的適用于本發(fā)明組合物中的化學(xué)防曬劑選自對位甲氧基肉桂酸乙基己基酯、水楊酸辛酯、octocrylene、羥苯酮、N，N-二甲基氨基苯甲酸酯2—乙基己基酯、2—苯基—苯并咪唑-5-磺酸、水楊酸高基酯、4，4’-甲氧基一叔丁基二苯甲酰甲烷、4-異丙基二苯甲酰甲烷3—(4—甲基亞芐基)樟腦、3—甲基亞芐基樟腦、4—N，N-二甲基氨基苯甲酸酯連同2，4-二羥基二苯酮、4—N，N-二甲基氨基苯甲酸酯連同2—羥基-4-(2—羥乙氧基)二苯酮、4—N，N-二甲基氨基苯甲酸酯連同4—羥二苯甲酰甲烷、4-N，N-二甲基氨基苯甲酸酯連同4—(2—羥乙氧基)二苯甲?；淄椤?—N，N-二(2—乙基己基)氨基苯甲酸酯連同2，4-二羥二苯酮，4—N，N-二(2—乙基己基)氨基苯甲酸酯連同4—(2—羥乙氧基)二苯酮、4-N，N-二(2-乙基己基)氨基苯甲酸酯連同4-羥二甲?；淄椋?-N，N-二(2-乙基己基)氨基苯甲酸酯連同4-(2-羥乙氧基)二甲?；淄椤?-N，N-(2-乙基己基)氨基苯甲酸酯連同2，4-二羥二苯酮、4-N，N-(2-乙基己基)氨基苯甲酸酯連同2-羥-4-(2-羥乙氧基)二苯酮、4-N，N-(2-乙基己基)氨基苯甲酸酯連同4-羥二苯甲?；淄?、4-N，N-(2-乙基己基)氨基苯甲酸酯連同4-(2-羥乙氧基)二苯甲?；淄?，及其混合物。更優(yōu)選的適用于本發(fā)明組合物中的防曬劑選自對位甲氧基肉桂酸乙基己基酯、octocrylene、水楊酸辛酸、羥苯酮、2—苯基—苯并咪唑—5—磺酸、4，4’—甲氧基—叔丁基一甲氧基二苯甲?；淄?、3—(4—甲基亞芐基)樟腦，及基混合物。
化學(xué)防曬劑可約占本發(fā)明組合物的0.1％至30％，較好約占0.5％至20％，更好約占0.75％至15％，最好約占1％至14％。確切量將隨著所選用的防曬劑及預(yù)期達(dá)到的日光保護因數(shù)(SPF)而定。SPF是通常所使用的確定防曬劑防止日光性紅斑之光保護作用的度量單位。SPF被定義為在被保護的皮膚上產(chǎn)生最小紅斑所需的紫外光能量對在同一個體的未受保護之皮膚上產(chǎn)生最小紅斑所需紫外光能量的比例(參見Federal Register，Vol.43，No.166，pp.38206-38269，Augusr 25，1978，該文列為本文參考文獻(xiàn))。
濕潤劑本發(fā)明的組合物至少包含一種濕潤劑。如本技術(shù)領(lǐng)域已知的，濕潤劑是促進水份保留和用于濕潤皮膚的材料。雖然這些材料在本文中定義為濕潤劑，但它們也具有使皮膚處于濕潤狀態(tài)和其他相關(guān)性質(zhì)?？墒褂枚喾N濕潤劑，并且其所含比例約為0.1％至20％，較好約0.5％至10％，最好約為1％至5％。
本發(fā)明所用的濕潤劑的例子包括尿素、胍、乙醇酸和甘醇酸鹽(如銨和四烷基銨鹽)；乳酸和乳酸鹽(如銨和四烷基銨鹽)；各種形式的蘆薈樹脂(aloe vera)(如蘆薈樹脂凝膠)；多元醇如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等；聚乙二醇；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物(如烷氧基化的葡萄糖)；透明質(zhì)酸；甲殼素；淀粉接枝的聚丙烯酸鈉如Sanwet(RTM)IM-1000，IM-1500和IM-2500(得自Celanese Superabsorbent Materials，Portsmoufh，VA)；乳酰胺單乙醇胺；乙酰胺單乙醇胺及其混合物。
優(yōu)選的用于本發(fā)明組合物的濕潤劑是C3—6二醇和三醇。更優(yōu)選的濕潤劑是選自丙二醇、1，3—二羥丙烷、甘油、丁二醇、己二醇、1，4—二羥己烷、1，2，6—己三醇及其混合物的C3—C6二醇和三醇。最優(yōu)選的濕潤劑是選自甘油、丁二醇、己二醇和其混合物者。這些濕潤劑中特別優(yōu)選的是甘油。
化妝品可接受的載體本發(fā)明的組合物包含作為必要成分的，可以是各種不同形式的化妝品可接受的載體或稀釋劑?！盎瘖y品可接受的”是指該載體包含醫(yī)藥和化妝品上常用的成分，其在工業(yè)上是常用的并且一般被認(rèn)為人們接觸時是安全的。局部使用的載體可以為乳劑形式的載體包括但不只限于水包水型、油包水型、水包油包水型，及硅氧烷包水包油型乳劑。這些乳劑可有很寬范圍的稠度。包括稀洗劑(其也可以適用于噴霧或氣霧釋放)、乳狀洗劑、輕乳膏、重乳膏等。下列文獻(xiàn)(所有這些文獻(xiàn)都全文列為本文參考文獻(xiàn))描述了用于本發(fā)明的局部施用的載體系統(tǒng)的例子“Sun Prodrcfs Formulary”Cosmet-ics & Toiletries，Vol.105，pp.122-139(December，1990)；“Sun Products Formulary”，Cosmetics & Toiletries，Vol.102，pp.117-136(lyardl 1987)；Figueroa等人的美國專利4,960,764號(1990年10月2日授權(quán))和Fukuda等人的美國專利4,254,105號(1981年3月3日授權(quán))。
醫(yī)藥上可接受的局部載體一般占本發(fā)明防曬組合物的大約29％至99.675％(重量)，較好約60％至99％，最好約70％至95％。
本發(fā)明組合物的優(yōu)選局部載體是水包油型乳劑。
其他組分除了上文列出的基本組分外，本發(fā)明的組合物可含有下列附加組分。
乳化劑適用的乳化劑包括前述專利及其他參考文獻(xiàn)中公開的各種非離子、陰離子、陽離子及兩性離子乳化劑。例如參見McCutcheon’s，Detergents and Emulsiriers，North American Edition(1986)，Al-lured Publishing Corporafion出版jCiotti等人的美國專利5,011,681號(1991年4月30日授權(quán))；Dixon等人美國專利4,421,769號(1983年12月20授權(quán))和Diclcert等人的美國專利3,755,560號(1973年8月28日授權(quán))，所有這些文獻(xiàn)均全文列為本文參考文獻(xiàn)。
適用的乳化劑類型包括甘油的酯、丙二醇的酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、聚丙二醇的脂肪酸酯、山梨醇的酯、脫水山梨醇酐的酯、羧酸共聚物、葡萄糖的酯和醚、乙氧基化的醚、乙氧基化的醇、磷酸烷基酯、聚氧乙烯酯肪族醚磷酸鹽、脂肪酸酰胺、乳酸?；?、皂及其混合物。
適當(dāng)?shù)娜榛瘎┛砂ǎ恢幌抻诰垡叶?0脫水山梨醇單月桂酸酯(多乙氧基醚20)、聚乙二醇5大豆甾醇、Steareth-20、Ceteareth-20、PPG—2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、Ceteth-10、多乙氧基醚80、磷酸十六烷基酯、十六烷基磷酸鉀、二乙醇胺磷酸十六烷基酯、多乙氧基醚60、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯及其混合物。
可以單獨或作為兩種或多種的混合物使用的乳化劑約占本發(fā)明的組合物的0.1％至1.5％，更好約占1％至7％，最好約占1％至5％。
潤膚劑適當(dāng)?shù)臐櫮w劑的例子包括但不只限于揮發(fā)性和非揮發(fā)性硅油(如二甲基聚硅氧烷，環(huán)甲基聚硅氧烷，二甲基聚硅氧烷醇等)、高與支烴，和非極性羰酸和醇酯，以及其混合物。Deckner等人的美國專利4,919,934號(1990年4月24日授權(quán))中進一步描述了用于本發(fā)明的潤膚劑。
潤膚劑一般約占本發(fā)明組合物重量的0.5％至50％，較好約占0.5％至25％，最好約占0.5％至10％。
顏料增量劑本發(fā)明的組合物可包含各種顏料增量劑。顏料增量劑不是真正的顏料，而是細(xì)碎的顆粒，其可與顏料合用以有利于處理顏料，并可降低或稀釋顏料顆粒的顏色強度?？膳c本發(fā)明表面處理的顏料合用的顏料增量劑的例子包括碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、粘土、硅石，及其混合物。當(dāng)為本發(fā)明目的使用顏料增量劑時，最好也用上述處理顏料顆粒的同樣方法進行表面處理。
附加組分可以在用于本發(fā)明的組合物中摻入各種附加組分。這些附加成分的非限制性實例包括維生素及其衍生物、(如抗壞血酸、維生素E、乙酸生育酚酯、視黃酸、視黃醇、類視黃素等)；增稠劑(如可作為Sepigel Seppic得自Seppic Corporation的聚丙烯酰胺和C13—14異鏈烷烴及l(fā)aureth-F；可作為Salcare SC92得自Allied Col-loids的聚季銨和礦物油；可作為Salcare Sc95購自Allied Colloids的交聯(lián)的季銨化二甲基氨基甲基丙烯酸酯和礦物油)；樹脂；樹膠和增桐劑如黃原膠、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、和硅酸鋁鎂；陽離子聚合物和增稠劑(如可作為JaguarC系列購自Rhone-Poulenc的瓜耳羥丙基三 氯化物和羥丙基瓜耳羥丙基三 氯化物等陽離子瓜耳膠衍生物)；有助于成膜性質(zhì)和組合物之直接性的聚合物(如二十碳烯與乙烯吡咯烷酮的共聚物，其中一個例子是可得自GAF Chemical Corporation的GanexV-220)；保持組合物之抗微生物完全性的防腐劑；如DMSO、1—十二烷基氮雜環(huán)庚—2—酮(可作為Azone得自Upjohn Co.)等皮膚穿透助劑；抗痤瘡藥物(間苯二酚、水楊酸、紅霉素、過氧化苯甲酰、鋅等)；二羥丙酮等人工鞣劑；包括但不只限于氫醌、曲酸、偏亞硫酸氫鈉在內(nèi)的皮膚增白(發(fā)光)劑；抗氧化劑；螯合劑和；以及美感成分如香料、著色劑、芳香油、皮膚感受劑、收斂劑、皮膚平滑劑、皮膚愈合劑等，這些美感成分的非限制性例子包括panthenol及其衍生物(如ethyl panthenol、泛酸及其衍生物、丁香油、薄荷醇、樟腦、桉油、丁子香粉乳酸基酯、金縷梅餾蟲液、尿囊素、紅沒藥醇、甘草酸二鉀等。
這些附加組分中，特別優(yōu)選的包括人工鞣劑二羥丙酮、增稠劑如黃原膠、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素及其混合物。當(dāng)用于這些組合物中時，二羥丙酮含量約為0.1％至10％，較好約為0.5％至5％，最好約為1％至4％。當(dāng)用于這些組合物中時，黃原膠、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、硅酸鋁鎂及其混合物等增稠劑的含量約為0.05％至10％，更好約為0.1％至5％，最好約為0.1％至1％。
方法本發(fā)明的組合物用于提供化妝效益、潤濕作用和保護皮膚免受紫外光照射的損害。這些組合物適于以大約2mg/cm2的有效量施用于皮膚上。
實施例下列實施例進一步描述和證明本發(fā)明范圍內(nèi)的具體例子。給出這些實施例只是舉例說明而不是限制本發(fā)明，在不背離本發(fā)明原則的情況下對其作某些變動是可能的。
各成分是借助化學(xué)或CTFA名稱認(rèn)定的。
實施例1得用常規(guī)混合技術(shù)由下列成分制備著色的化妝品乳劑。
化妝品乳劑成分 重量百分比水 加至100甲氧基肉桂酸辛酸7.502—苯基苯并咪唑5—磺酸 1.00異十六烷3.00丁二醇 2.00三乙醇胺1.02甘油3.00硬脂酸 1.00十六烷醇1.00DEA磷酸十六烷酯 0.75淀粉辛烯基琥珀酸鋁 0.50棕櫚酸十六烷酯 0.50二甲基聚硅氧烷 0.50硬脂氧基三甲基硅烷(和)十八烷醇0.50咪唑烷基脲 0.30硅酸鋁鎂0.30
黃原膠0.30羥苯甲酸甲酯 0.25對羥苯甲酸丙酯0.20Carbomer954 0.10PEG—10大豆甾醇 0.05EDTA二鈉 0.05蓖麻油0.05酰基谷氨酸鋁處理的滑石J6813.96?；劝彼徜X處理的二氧化鈦4750113.00?；劝彼徜X處理的黃色氧化鐵33807310.216?；劝彼徜X處理的黃褐色氧化鐵33807510.168?；劝彼徜X處理的黃褐色氧化鐵33513810.084?；劝彼徜X處理的黑色氧化鐵33519810.0481.通過美國化妝品公司(Dayville，CT)購自日本的MiyoshiKasei。
合并上述成分制成水包油型乳劑。
該組合物適于局部應(yīng)用于皮膚，特別是面部皮膚，用于提供顏色，濕度，并保護皮膚免于受到紫外光照射的有害影響。
實施例II化妝品乳劑利用常規(guī)混合技術(shù)，由下列組分制備著色的化妝品乳劑組合物。
成分 重量百分比水 加至100
甲氧基肉桂酸辛酯 7.502—苯基苯并咪唑5—磺酸 1.00甘油 3.00丁二醇 2.00異十六烷 3.00羥苯甲酸甲酯 0.25硅酸鋁鎂 0.25黃原膠 0.20EDTA二鈉 0.05Carbomer9540.20二甲基聚硅氧烷 0.60硬脂氧基三甲基硅烷(和)十八烷醇0.50PEG—10大豆甾醇0.10硬脂酸 1.00十六烷醇 1.00棕櫚酸十六烷酯 0.50DEA磷酸十六烷酯0.75淀粉辛烯基琥珀酸鋁 0.50對羥苯甲酸丙酯 0.15季銨—22 1.00二甲基聚硅氧烷醇(和)二甲基聚硅氧烷0.50咪唑烷基脲 0.30三乙醇胺 1.02?；劝彼徜X處理的滑石J6813.96
酰基谷氨酸鋁處理的二氧化鈦4750113.00?；劝彼徜X處理的黃色氧化鐵33807310.216酰基谷氨酸鋁處理的黃褐色氧化鐵33807510.168?；劝彼徜X處理的黃褐色氧化鐵33513810.084酰基谷氨酸鋁處理的黑色氧化鐵33519810.0481.通過美國化妝品公司(Dayville，CT)得自日本的Miyoshi Kasei。
合并上述成分制成水包油型乳劑。
該組合物適于局部用于皮膚，特別是面部皮膚上，以提供顏色、濕度和保護皮膚免受紫外光照射的有害影響。
另外，實施例I和II中也可使用下述比例的表面處理的顏料酰基谷氨酸鋁處理的滑石J6814.165?；劝彼徜X處理的二氧化鈦4750113.00酰基谷氧酸鋁處理的黃色氧化鐵33807310.140?；劝彼徜X處理的黃褐色氧化鐵33807510.109?；劝彼徜X處理的黃褐色氧化鐵33513810.055酰基谷氨酸鋁處理的黑色氧化鐵33519810.031另外，實施例I和II中還可使用下述比例的表面處理的顏料酰基谷氨酸鋁處理的滑石J6813.44?；劝彼徜X處理的二氧化鐵4750113.00?；劝彼徜X處理的黃色氧化鐵33807310.514?；劝彼徜X處理的黃褐色氧化鐵33807510.161酰基谷氨酸鋁處理的黃褐色氧化鐵33513810.246?；劝彼徜X處理的黑色氧化鐵33519810.139
1.通過美國化妝品公司(Dayville，CT)得自日本的Miyoshi Kasei。
權(quán)利要求
1.用于提供顏色、潤濕作用并防止紫外光照射引起之有害影響的著色的水包油型乳劑組合物，該組合物包含(a)已經(jīng)過表面處理使顆粒更疏水的，從0.1％至20％的細(xì)碎的顏料顆粒，(b)從0.025％至1％的羧酸聚合物增稠劑，(c)從0.1％至30％的化學(xué)防曬劑，(d)從0.1％至20％(重量)的濕潤劑，以及(e)化妝品上可接受的載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所說的顏料顆粒含有5％至10％的所說組合物，所說顏料顆粒選自氧化鐵、二氧化鈦、氧化鋅、氯氧化鉍、硅酸鈣、氧化鉻、氫氧化鉻、氰亞鐵酸鐵銨、氰亞鐵酸鐵、高嶺土、鎂紫、云母、硅石、滑石、群青，及其混合物；優(yōu)選的是其中所說的顏料顆粒選自氧化鐵、滑石、二氧化鈦，及其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中所說的氧化鐵顏料顆粒選自黑色氧化鐵、褐色氧化鐵、橙色氧化鐵、紅色氧化鐵、黃褐色氧化鐵、棕土色氧化鐵、黃色氧化鐵，以及其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所說的顏料顆粒是用選自硅氧烷、脂肪酸、蛋白質(zhì)、肽、氨基酸、N—酰基氨基酸、單酸甘油酯、二酸甘油酯、三酸甘油酯、礦物油、磷脂、甾醇、烴、聚丙烯酸，及其混合物的材料進行過表面處理的；其中所說的顏料顆粒較好是用N—?；被峄蚱潲}進行過表面處理的。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中所說的N—?；被峄蚱潲}選自N—?；鵑—甲基甘氨酸、N—?；鵑—甲基丙氨酸、N—酰基N—甲基谷氨酸、和其混合物，且所說的酰基基團衍生于C10—15直鏈或支鏈脂肪酸，其中所說的?；鶊F較好衍生于選自癸酸、月桂酸、肉豆寇酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸和其混合物的脂肪酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中所說的N—酰基氨基酸的所說的鹽選自鋁、鎂、鈣、鋅、鋯、鈦鹽及其混合物；其中所說的鹽較好是鋁鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所說的羧酸聚合物增稠劑占所說組合物的0.10％至0.50％，并且選自Carbomers、丙烯酸/丙烯酸C10—C30烷基酯交聯(lián)聚合物，及其混合物；所說的化學(xué)防曬劑占所說組合物的1％至10％并且選自對位甲氧基肉桂酸乙基己基酯、Octocrylene、水楊酸辛酯、氧苯酮、2—苯基苯并咪唑—5—磺酸、4，4’—甲氧基—叔丁基二苯甲酰甲烷、3—(4—甲基亞芐基)樟腦、和其混合物；所說的濕潤劑占所說組合物的1％至5％并且選自于甘油、丁二醇、己二醇和其混合物；其中所說的濕潤劑較好是甘油。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所說的組合物進一步包含0.1％至1％的附成增稠劑，其選自于黃原膠、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、硅酸鎂鋁和其混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中所說的組合物進一步包含1％至4％的二羥丙酮。
10.一種組合物在制造提供顏色、潤濕作用和防止紫外光照射的有害影響之藥物中的應(yīng)用，所說的組合物包含(a)已經(jīng)過表面處理使之更疏水的0.1％至20％的細(xì)碎的顏料顆粒，(b)0.025％至1％的羧酸聚合物增稠劑，(c)0.1％至30％的化學(xué)防曬劑，(d)0.1％至20％(重量)的濕潤劑，以及(e)化妝品上可接受的載體。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有表面處理之顏料的水包油型乳劑組合物。該組合物還含有羧酸聚合物增稠劑、可溶性化學(xué)防曬劑、及濕潤劑。這些組合物可用于由單一產(chǎn)品提供顏色、潤濕作用和防止紫外光照射引起的有害作用。
文檔編號A61Q19/00GK1118987SQ94191440
公開日1996年3月20日 申請日期1994年1月10日 優(yōu)先權(quán)日1993年1月11日
發(fā)明者L·W·喬根森 申請人:普羅克特和甘保爾公司