專(zhuān)利名稱(chēng)：香料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及摻入半透明或透明皂的香料或芳香組合物，也涉及制備加香料的半透明或透明皂的方法和由此得到的半透明或透明的皂?xiàng)l或皂塊。
透明和半透明皂具有消費(fèi)者需要的美學(xué)要求，它是與純度有關(guān)的，因而與“自然度”有關(guān)。透明皂和半透明皂的主要差別與透光的相對(duì)量有關(guān)。“透明”一詞之意應(yīng)理解為具有透射光線(xiàn)的性質(zhì)而無(wú)可以感覺(jué)得到的散射，因而將物體置于透明皂塊之后是能完全看得見(jiàn)的，并能很容易地辨別出來(lái)。
“半透明”一詞應(yīng)理解為具有讓光線(xiàn)部分通過(guò)或漫射通過(guò)的性質(zhì)，因而物體置于半透明皂塊之后時(shí)不能被清楚地辨識(shí)出來(lái)(因此也稱(chēng)作部分透明或不完全透明-semi-transparent)。
在本說(shuō)明書(shū)及所附的權(quán)利要求書(shū)中，半透明度是這樣評(píng)定的用B.Lange博士的LMG008型反射計(jì)測(cè)定厚度為18.5mm皂片在本發(fā)明制備前后的光透射，其結(jié)果以標(biāo)準(zhǔn)毛玻璃的光透射百分率表示。標(biāo)準(zhǔn)玻璃與空氣比較的透射為8.3％，以此標(biāo)準(zhǔn)透射作為100％。
雖然色皂對(duì)色有某些依賴(lài)性，但對(duì)于非色皂塊或皂片這一差別可以忽略。
制作半透明皂和/或透明皂有兩種基本方法。一種叫“溶劑法”，另一種叫“機(jī)械加工”法。
在“溶劑法”中，是將干的常規(guī)型的固態(tài)的香皂(toilet soap)溶于沸騰的乙醇中，或者在乙醇/水混合物中進(jìn)行皂化。如果得到清透的溶液，用蒸發(fā)除去主要部分的乙醇以形成清透的粘稠皂溶液，將其傾入模中冷卻。將固化的皂壓制成所需要的形狀并在條件調(diào)節(jié)室中放置數(shù)周。在條件調(diào)節(jié)過(guò)程中有更多的水和乙醇被蒸發(fā)掉，最后的終產(chǎn)品變得比較堅(jiān)固。此方法的缺點(diǎn)是加工過(guò)程很長(zhǎng)并且要用揮發(fā)的和有毒的溶劑進(jìn)行工作，這從生態(tài)觀點(diǎn)來(lái)看也是有缺點(diǎn)的。
所用的另一方法是所謂的“半沸”法，該方法是將一適合的脂肪原料的混合物與氫氧化鈉的濃溶液在一封閉的混合容器中進(jìn)行反應(yīng)。在反應(yīng)過(guò)程中只讓水蒸汽逸出。皂化過(guò)程完全后游離出的甘油仍然存在于最后的皂產(chǎn)品中。在加入其它的所需添加組分后，將最后的熱粘皂溶液傾入模中快速冷卻(這樣可增加透明度)。此后將產(chǎn)品成形(壓印)、包裝。
“機(jī)械加工”法包括冷的和部分干燥的皂基的某種強(qiáng)力機(jī)械加工或剪切。通常在干燥前要在液態(tài)皂中加入有效量的結(jié)晶抑制劑以便增加半透明性。半透明性只能在機(jī)械加工或剪切到相當(dāng)程度后才能達(dá)到，例如在Z形刀片混合器中混合或使用3、4或5輥的鋼磨進(jìn)行多級(jí)碾磨或使用Cavitytransfer混合器，這種方法敘述于美國(guó)專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)US-A-2,970,116(LeverBrothers Company)和歐洲專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)EP-B-0,090,649(Unilever)中。另一方法是使用“超級(jí)”勻料器，該方法使部分半透明皂強(qiáng)行通過(guò)多微孔板或篩板系列，使其具有半透明性。此方法的缺點(diǎn)之一是在溫度和壓力占優(yōu)勢(shì)的條件下對(duì)剪切敏感的添加劑的質(zhì)量劇烈降低，因此它們?cè)诮K產(chǎn)品中遠(yuǎn)非最佳性能。再者，所得到的皂?xiàng)l是半透明的，并且通常是不透明的。而且在生產(chǎn)上有這樣的限制，即皂需要在生產(chǎn)線(xiàn)上廣泛地再循環(huán)以便得到正確的溫度和要求的剪切量。此皂也有粘在壓模上的趨向。
在制備半透明或透明皂中存在的問(wèn)題之一中是在皂中摻入香料或芳香問(wèn)題，因?yàn)檫@需要小心地操作。香料或芳香物質(zhì)在正常情況下包括諸如香葉醇或檀香油之類(lèi)的透明精油和一強(qiáng)化劑；常常也包括諸如人工麝香之類(lèi)的合成香料和溶劑等。通常摻入皂中的香料組合物量一般是0.8-1.5％(重量)，以皂組合物總量為基礎(chǔ)計(jì)算。香料必須是耐堿的類(lèi)型，但它應(yīng)是對(duì)皮膚無(wú)刺激的并且使用經(jīng)濟(jì)。
一般，香料對(duì)半透明性是起反作用的，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，為數(shù)眾多的香料能使皂的半透明度顯著下降。這種香料被定義為半透明或透明皂的“劣質(zhì)香料”。在皂中引入溶解度特性稍微不同的新香料或芳香常常可導(dǎo)致透明度的劇烈下降。因此需要有能用于半透明或透明皂的香料組合物而不損害最終的加香皂的半透明性，不論香料的組成如何。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過(guò)反復(fù)實(shí)驗(yàn)，在香料或芳香組合物中摻入有效量的某種羧酸，如果將其加入皂中可導(dǎo)致半透明度的顯著提高，甚至在使用“劣質(zhì)香料”時(shí)，加入這種半透明度增強(qiáng)劑，結(jié)果也增加了半透明度。
因此，本發(fā)明涉及摻入半透明或透明皂的香料或芳香組合物，其特征是該組合物包括有效量的半透明度增強(qiáng)劑。
半透明度增強(qiáng)劑最好是具有6-22個(gè)碳原子和至少一個(gè)羧基的飽和或不飽和直鏈或有支鏈的羧酸。這種酸的混合物也是可以使用的。優(yōu)選的半透明度增強(qiáng)劑是異硬脂酸或至少是具有8-22個(gè)碳原子的單不飽和脂肪酸聚合反應(yīng)中得到的氫化的結(jié)構(gòu)上改性的單體脂肪酸(其制備方法請(qǐng)見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)US-A-2,812,342(Peters))。
一般，半透明度增強(qiáng)劑的量是香料或芳香組合物總量的25-95％(重量)，優(yōu)選30-80％(重量)。在特定條件下也可以使用較小的量，例如15％(重量)。
從日本專(zhuān)利申請(qǐng)JP-A-05/202,396(Lion公司)得知，可用分別形成香料和C6-C18脂肪酸的熔融混合物并將混合物冷卻然后將香料濃縮物與皂混合的方法將香料摻入皂基。形成香料和脂肪酸混合物的目的是在儲(chǔ)存時(shí)可將香料保持在皂中并以控制的方法從皂中釋放出來(lái)。但在此公開(kāi)的文獻(xiàn)中是沒(méi)有敘述或者甚至沒(méi)有建議用C6-C18脂肪酸與香料的組合可導(dǎo)致皂半透明度的增強(qiáng)，即使這種香料是“劣質(zhì)香料”，即在正常情況下使皂的半透明度降低的香料。事實(shí)上，此公開(kāi)文獻(xiàn)對(duì)半透明或透明皂是全然沒(méi)有參考作用的。
皂包括可溶皂和不可溶皂的混合物。在本說(shuō)明書(shū)及其所附的權(quán)利要求書(shū)中，“可溶”皂應(yīng)理解為8-14個(gè)碳原子的飽和一元羧酸或脂肪酸鹽，以及附加的油酸鹽和8-22個(gè)碳原子的多不飽和羧酸或脂肪酸鹽?！安豢扇堋痹碓诒菊f(shuō)明書(shū)及所附的權(quán)利要求書(shū)中應(yīng)理解為16-24個(gè)碳原子的飽和一元羧酸或脂肪酸鹽。優(yōu)選的一元羧酸或脂肪酸鹽是鈉鹽，但也可以存在小量的鉀皂、銨皂或烷醇胺皂。皂的選擇決定于其可用性和成本，但適合的皂是得自椰子油、棕櫚仁油、牛脂、氫化牛脂、棕櫚油等以及它們的混合物。最好是使用從70-80％牛脂和20-30％椰子油、棕櫚油和/或棕櫚仁油制得的皂。
可摻入本發(fā)明香料或芳香組合物的半透明或透明皂也可包括一多羥醇，諸如丙二醇、甘油、聚乙二醇，以及多羥醇的混合物。優(yōu)先選擇使用甘油和/或山梨醇。糖或至少部分氫化的糖也是可以使用的。所用的多羥醇和/或糖最好形成總皂組合物重的5-15％。
皂料中也可包括一種或多種合成洗滌劑或非皂洗滌劑，這類(lèi)洗滌劑可以是陰離子型的、非離子型的、兩性離子型的或陽(yáng)離子型的或者它們的混合物。通常，使用達(dá)總組合物重的25％的合成或非皂洗滌劑。
適合的陽(yáng)離子洗滌劑包括季銨化合物，諸如如氯化硬脂?；谆郊谆@以及類(lèi)似物。
適合的兩性離子洗滌劑包括烷基-β-亞胺基二丙酸酯和亞胺基丙酸酯和長(zhǎng)鏈咪唑衍生物，諸如咪唑啉鎓甜菜堿。
適合的陰離子洗滌劑包括烷基芳基磺酸鹽，諸如C10-C22烷基苯磺酸鹽；烯烴磺酸鹽；C10-C20石蠟烴磺酸鹽；C8-C22脂肪酰肌氨酸鹽；C8-C22脂肪酰羥乙磺酸鹽和C8-C22脂肪酰-N-甲基?；撬峄衔?；C8-C22脂肪酸烷醇酰胺；C8-C20烷基硫酸鹽和1-20摩爾2-5碳原子的烯化氧與一飽和直鏈或支鏈C8-C20脂肪族一元醇的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯，諸如十二烷基乙醚硫酸鈉。
適合的非離子洗滌劑包括1-50摩爾的C2-C4烯化氧與C8-C20伯或仲烷醇、二羥醇以及類(lèi)似物的反應(yīng)產(chǎn)物。
在皂中也可以包括高達(dá)總組合物重的25％的結(jié)晶改性劑，諸如羥基硬脂酸、二聚和/或三聚脂肪酸、反油酸以及它們的堿金屬皂。
最后，在皂中也可以包括高達(dá)總組合物重的20％的水溶助長(zhǎng)劑，諸如三乙醇胺、胺皂和表面活性劑。
有效量的官能添加劑也是可以存在的。官能添加劑可選自諸如生育酚、BHA、BHT和類(lèi)似物之類(lèi)的抗氧化劑，諸如EDTA和類(lèi)似物之類(lèi)的螯合劑，著色劑，除臭劑，染料，諸如化妝油之類(lèi)的軟化劑，酶，泡沫促進(jìn)劑(可選自陰離子、兩性離子、非離子和某些陽(yáng)離子型表面活性劑，諸如椰子基羥乙磺酸鈉、十二烷基乙醚硫酸鈉、月桂酸二乙醇酰胺以及類(lèi)似物)，泡沫穩(wěn)定劑，殺菌劑，起泡劑，增濕劑，光學(xué)增亮劑，染料，珠光劑，螯合劑，諸如二聚脂肪酸之類(lèi)的皮膚調(diào)節(jié)劑，諸如丙二醇、甘油、山梨醇等的溶劑，穩(wěn)定劑，諸如脂肪酸之類(lèi)的富脂劑，紫外線(xiàn)吸收劑以及這些官能添加劑的混合物。
官能添加劑可以使用任何需要的量以行使所需要的官能特性，通常使用自0.01％左右的較小量至10％(重量)。但是一些添加劑可使用更大的量。
本發(fā)明的香料和芳香組合物最好應(yīng)為抗堿型，其意是酯類(lèi)是較少優(yōu)選的組合物組分。香料也應(yīng)該沒(méi)有產(chǎn)生過(guò)敏反應(yīng)的組分并且不刺激皮膚。對(duì)皮膚有某種程度的附著性是希望的。再者，組合物在摻入皂后應(yīng)是儲(chǔ)存穩(wěn)定的并在光線(xiàn)和/或高溫的影響下應(yīng)不變色或褪色。
香料組分是，例如醇類(lèi)，象香葉醇、香茅醇、芳樟醇等；酮類(lèi)，象紫羅蘭酮；苯醚，象黃樟素；合成香料組分，象麝香；但是也有其它的類(lèi)型，諸如精油，象香葉天竺葵油、香檸檬油、紫羅蘭油、檸檬油、廣藿香油等。使用類(lèi)柑桔屬調(diào)香物質(zhì)是優(yōu)先選擇的。
通常，香料或芳香組合物是用許多不同的化合物混合在一起的以便做成穩(wěn)定的平衡香料，在使用或儲(chǔ)存時(shí)它不會(huì)立即從皂中釋放出來(lái)，但在使用時(shí)是以頗受控制的方式被釋放的。
本發(fā)明的香料或芳香組合物在透明或半透明皂中的用量為總皂組合物的0.3％-10％(重量)，優(yōu)選0.5％-5％(重量)。
因此，本發(fā)明也涉及制備加香的透明或半透明皂的方法，其特征是在皂中摻入0.3％-10％(以總皂組合物重量為基礎(chǔ)計(jì)算)的本發(fā)明的香料或芳香組合物。
本發(fā)明也涉及包括致香量的本發(fā)明的香料或芳香組合物的半透明或透明皂片或皂?xiàng)l。
最后，本發(fā)明也涉及在用于透明或半透明皂的香料或芳香組合物中使用6-22個(gè)碳原子和至少一個(gè)羧基的飽和或不飽和的直鏈或有支鏈的羧酸作為半透明度增強(qiáng)劑。
現(xiàn)本發(fā)明將以下面的實(shí)施例做進(jìn)一步地說(shuō)明。
實(shí)施例(a)無(wú)添加劑透明皂的制備制備由下列組分組成的皂配方56.4％(重量)牛脂脂肪酸的鈉皂；14.1％(重量)棕櫚仁脂肪酸的鈉皂；2.5％(重量)游離棕櫚油脂肪酸；5％(重量)山梨醇；7％(重量)甘油；13.9％(重量)水。
將5Kg上述皂組合物與55g水(使水含量為15％(重量))混合后，皂組合物的溫度為22℃。然后將皂組合物通過(guò)實(shí)驗(yàn)室用Mazzoni M-100型復(fù)式勻料/壓條機(jī)，該機(jī)有0.5mm精煉篩，并在錐形出口端提供有45mm×19mm的矩形擠塑模頭。機(jī)筒溫度設(shè)定在30℃，錐形部分溫度為57℃。壓條機(jī)螺桿速度選定在2.5(與轉(zhuǎn)速有關(guān))。經(jīng)六次通過(guò)復(fù)式勻料/壓條機(jī)后組合物的溫度為43.5℃。出料速度為35.1Kg/h。由此組合物得到的皂片的半透明度為18.3％。每次通過(guò)精煉壓條機(jī)后測(cè)得的溫度和半透明度如下
用反射計(jì)測(cè)定(18.5mm皂的切片的光吸收評(píng)價(jià)其半透明度，其值以標(biāo)準(zhǔn)毛玻璃透光度的百分?jǐn)?shù)表示。標(biāo)準(zhǔn)毛玻璃透光度與空氣比較為8.3％，此值在測(cè)定中取作100％。半透明度值為15％的半透明皂被列為是可以接受的。
(b)只有半透明度增強(qiáng)劑的皂使用上述(a)中的皂配方，以55克水與皂組合物混合5分鐘，再以50克(1％(重量))異硬脂酸與皂組合物混合另外5分鐘，混合后的溫度為22℃。將皂組合物按上述(a)中相同的步驟在相同條件下再循環(huán)。經(jīng)六次再循環(huán)后，得自此組合物的皂片的半透明度為27.7％。皂?xiàng)l的溫度為43.3℃，出料速度為51.6Kg/h。
每次通過(guò)或循環(huán)后測(cè)定的溫度和半透明度如下
(c)只有香料的皂使用上述(a)中的皂配方，以55克水與皂組合物混合5分鐘，再以50克(1％(重量))香料Uniff1(得自International Flavors & Fragrances，TheNetherlands)與皂組合物混合另5分鐘?；旌虾蟮臏囟葹?2℃。將皂組合物按上述(a)中相同步驟在相同條件下再循環(huán)。再循環(huán)六次后，得自此組合物的皂片的半透明度為24.3％，皂?xiàng)l溫度為43.2℃，出料速度為43.2Kg/h。
每次通過(guò)或循環(huán)測(cè)定的溫度和半透明度如下
(d)有香料和半透明度增強(qiáng)劑的皂使用如上述(a)中的皂配方，以55克水與皂組合物混合5分鐘，再以100克(2％(重量))香料混合體A(按1∶1重量比混合(c)中所述Uniff1和異硬脂酸制備)與皂組合物混合另5分鐘?；旌虾蟮臏囟葹?2℃。將皂組合物按上述(a)中的步驟在相同條件下再循環(huán)。經(jīng)六次循環(huán)后，得自此組合物的皂片的半透明度為43.9％。皂?xiàng)l的溫度為44.2℃，出料速度為48.3Kg/h。
每次通過(guò)或循環(huán)后測(cè)得的溫度和半透明度如下
從實(shí)驗(yàn)1(a)、1(b)、1(c)和1(d)可以清楚地看出，在香料中加入半透明度增強(qiáng)劑對(duì)皂片的半透明度值有增效作用。
實(shí)例例II(a)有香料的皂使用如實(shí)施例I(a)中的皂配方，以55克水與皂組合物混合5分鐘，再以50克(1％(重量))香料椰子48733(得自Fragrance Oils(International)LimitedManchester，UK)與皂組合物混合另5分鐘?；旌虾蟮臏囟葹?2℃。將皂組合物按實(shí)施例I(a)中所述的相同步驟在相同的條件下再循環(huán)。經(jīng)六次再循環(huán)后，由此組合物所得的皂片的半透明度為10.7％，皂?xiàng)l溫度為43.4℃，出料速度為43.2Kg/h。
每次通過(guò)或循環(huán)后測(cè)得的溫度和半透明度如下
(b)有香料和半透明度增強(qiáng)劑的皂使用如實(shí)施例I(a)中相同的配方，以55克水與皂組合物混合5分鐘，再以100克(2％(重量))香料混合體B(以香料椰子48733與異硬脂酸以1∶1重量比混合制得)與皂組合物混合另5分鐘。混合后的溫度為22℃。將皂組合物按實(shí)施例I(a)中所述相同的步驟在相同的條件下再循環(huán)。經(jīng)六次再循環(huán)后，由此組合物得到的皂片的半透明度為74.2％，皂?xiàng)l溫度為43.6℃，出料速度為45.6Kg/h。
每次通過(guò)或循環(huán)后測(cè)得的溫度和半透明度如下
可以看出，使用香料/半透明度增強(qiáng)劑混合物的皂片，其半透明度有顯著的增效作用。
實(shí)施例III(a)有香料的皂使用如實(shí)施例I(a)中相同的配方，以55克水與皂組合物混合5分鐘，再以75克(1.5％(重量))香料C93.8155(得自Créations AromatiquesGenèva，Switzerland)與皂組合物混合另5分鐘?；旌虾鬁囟葹?2℃。將皂組合物按實(shí)施例I(a)中所述相同方法在相同條件下再循環(huán)。經(jīng)六次再循環(huán)后，由此組合物得到的皂片的半透明度為19.7％，皂?xiàng)l溫度為44.2℃，出料速度為54.0Kg/h。
每次通過(guò)或循環(huán)后測(cè)得的溫度和半透明度如下
(b)有香料和半透明度增強(qiáng)劑的皂使用如實(shí)施例I(a)所述的相同皂配方，以55克水與皂組合物混合5分鐘，再以125克(2.5％(重量))香料混合體C(按1.5∶1的重量比混合香料C93.8155和異硬脂酸制得)與皂組合物混合另5分鐘?；旌虾鬁囟葹?2℃。將皂組合物按實(shí)施例I(a)中所述相同步驟在相同條件下再循環(huán)。經(jīng)六次再循環(huán)后，由此組合物得到的皂片的半透明度為54.8％，皂?xiàng)l溫度為44.7℃，出料速度為46.8Kg/h。
每次通過(guò)或循環(huán)后測(cè)得的溫度和半透明度如下
可以清楚地看出，使用本發(fā)明的香料/半透明度增強(qiáng)劑的皂片得到了顯著的增效作用。
權(quán)利要求
1.一種摻入半透明或透明皂的香料或芳香組合物，其特征在于該組合物包括有效量的半透明度增強(qiáng)劑。
2.權(quán)利要求1的香料或芳香組合物，其特征在于半透明度增強(qiáng)劑是具有6-22碳原子和至少-個(gè)羧基的飽和或不飽和、直鏈或有支鏈的羧酸。
3.權(quán)利要求1的香料或芳香組合物，其特征在于半透明度增強(qiáng)劑是異硬脂酸。
4.權(quán)利要求1的香料或芳香組合物，其特征在于半透明度增強(qiáng)劑是具有8-22個(gè)碳原子的至少是單不飽和脂肪酸的聚合中得到的氫化的結(jié)構(gòu)上改性的單體脂肪酸。
5.權(quán)利要求1的香料或芳香組合物，其特征在于半透明度增強(qiáng)劑是半透明度增強(qiáng)劑的量為25％-95％(重量)，以總組合物為基礎(chǔ)計(jì)算。
6.權(quán)利要求1的香料或芳香組合物，其特征在于半透明度增強(qiáng)劑是半透明度增強(qiáng)劑的量為30％-80％(重量)，以總組合物為基礎(chǔ)計(jì)算。
7.一種制備加香料的半透明皂或透明皂的方法，其特征在于在皂中摻入了0.3％-10％(重量)(基于總皂組合物計(jì)算)的權(quán)利要求1-6的香料或芳香組合物。
8.權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于在皂中摻入了0.5％-5％(重量)(基于總皂組合物計(jì)算)的權(quán)利要求1-6的香料或芳香組合物。
9.一種半透明或透明的皂?xiàng)l或皂片，它包括致香量的權(quán)利要求1-6的香料或芳香組合物。
10.使用具有6-22個(gè)碳原子和至少一個(gè)羧基的飽和或不飽和的直鏈或有支鏈的羧酸于香料或芳香組合物作為半透明度增強(qiáng)劑以制備半透明或透明皂。
全文摘要
本發(fā)明涉及摻入半透明或透明皂中的香料或芳香組合物，該組合物包括具有6-22個(gè)碳原子和至少一個(gè)羧基的飽和或不飽和、直鏈或有支鏈的羧酸，優(yōu)選異硬脂酸，作為半透明度增強(qiáng)劑；也涉及加香料的半透明或透明皂的制備方法和由此制得的加香皂。
文檔編號(hào)A61Q13/00GK1142246SQ95191881
公開(kāi)日1997年2月5日 申請(qǐng)日期1995年2月15日 優(yōu)先權(quán)日1994年3月2日
發(fā)明者X·G·段, E·J·P·C·杜馬斯, J·赫爾蒙德 申請(qǐng)人:尤尼劍馬化學(xué)股份有限公司