專利名稱：含有疏水增白劑，親水表面活性劑和疏水表面活性劑的含水乳液的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及清洗組合物。更具體地說，按照本發(fā)明的清洗組合物是穩(wěn)定的含水乳液，它特別適用于洗衣用途，例如，作為洗滌劑組合物或作為預洗處理組合物或作為與洗滌劑一起使用的洗衣添加劑。
背景技術：
在本領域中已經(jīng)敘述了各種各樣的清洗組合物。與常規(guī)清洗組合物相關的問題是當其用于洗衣用途以處理不同種類的織物，尤其是當其用來處理合成織物例如聚酯、聚酰胺等時，這些組合物不能提供滿足消費者要求的漂白性能。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供適用于洗衣用途的組合物，從而改進了合成織物的白度。本發(fā)明的另一個目的是提供能夠令人滿意地用于處理各種類型的織物和清洗各種類型的污斑并且同時對所處理的織物也提供良好的織物安全的上述組合物。所述的組合物還在最常用的洗滌條件下，包括在洗滌溫度低，即低于60℃的條件下對合成織物提供改進的增白性能。
現(xiàn)在我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些目的可以通過配制含有疏水增白劑的含水組合物來有效地實現(xiàn)，其中所述的疏水增白劑通過含有至少一種HLB(親水親油平衡)最高達9的疏水表面活性劑和至少一種HLB大于10的親水表面活性劑的表面活性劑體系而乳化在所述的組合物中。換言之，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過將疏水增白劑，即其在水中的溶解度在25℃時低于5g/l的增白劑配制成乳液，本發(fā)明可以發(fā)揮與所述增白劑相關的優(yōu)點，例如合成織物例如聚酯、聚酰胺等的增白性能的改進。確實，本發(fā)明的組合物可以在最普通的洗滌條件下，例如在60℃以下，將疏水增白劑混入和釋放進洗滌溶液中。通過液體的不是乳液的組合物或者甚至通過粉末制劑配制這樣的疏水增白劑不能得到與本發(fā)明相關的杰出的增白性能。
與通過乳液配制的疏水增白劑相關的優(yōu)點是所述的增白劑也提供棉織物的多循環(huán)增白。確實，在幾次洗滌循環(huán)之后，棉纖維假定部分地具有疏水性質，例如由于在織物表面上的有機物的沉積，即污垢的疏水層會在老化的織物上形成，并且由此它們變得對疏水增白劑敏感。疏水增白劑可以這樣吸附在所述的棉纖維上，吸收UV光并且再發(fā)射可見的藍光從而提供優(yōu)異的白度。
本發(fā)明組合物的另一個優(yōu)點是除了其杰出的增白作用外，所述的組合物也具有良好的去除污垢作用。確實，用疏水表面活性劑來乳化所述的疏水增白劑提供了極好的去除疏水污垢去除性能和良好的油脂分割性能。
本發(fā)明的再一個優(yōu)點是它在配制時可以有很大的靈活性和提供了化學和物理穩(wěn)定的及以最有效的方式適用于消費者使用的組合物。本發(fā)明中的優(yōu)選的組合物含有過氧化氫。
所述組合物的又一個優(yōu)點是它們提供了一種不需要用醇或溶劑混合物，它們由于美學(氣味)和毒性原因通常是不理想的，配制具有非常低水溶解度組分的方法。
本發(fā)明的再一個優(yōu)點是疏水增白劑，例如Tinopal SOP賦予所述的組合物令人愉快(perleascent)的顏色，改進了產品的美學。
在本領域中已經(jīng)公開了含有光學增白劑的清洗組合物。例如，EP-A-598973公開了含有過氧化氫和用作表面活性劑，全非離子體系，即至少一種HLB大于15的非離子表面活性劑，至少一種HLB為13-15的非離子表面活性劑，至少一種HLB為9-13的非離子表面活性劑和至少一種HLB小于9的非離子表面活性劑的組合物。該專利申請還公開了使用Tinopal CBS X(4-4’-雙(2-2’苯乙烯基磺酸酯)聯(lián)苯)作為光學增白劑。然而，該專利申請與本發(fā)明的不同之處在于該文公開的組合物不是乳液和在該文中沒有提到本發(fā)明的疏水增白劑。確實，Tinopal CBS X，也稱之為Brightener 49是25℃時在去離子水中的溶解度為30g/l的親水增白劑。
EP-A-598170公開了至少一種疏水非離子表面活性劑和至少一種親水非離子表面活性劑的乳液，所述乳液還含有過氧化氫，或其源。公開于EP-A-598170專利申請中的發(fā)明可以配制含有H2O2和疏水漂白活化劑(ATC)的組合物，其中所述的漂白活化劑是與H2O2保持分離的。所述乳液的pH是1-5。該專利申請還公開了使用作為任選成分的光學增白劑并且在實施例中提到了Brightener 49。Brightener 49不是幾乎不溶于水，即其在水中的溶解度在25℃時低于5g/l的疏水增白劑的增白劑。
發(fā)明概述本發(fā)明是含有至少一種HLB大于10的親水表面活性劑和至少一種HLB高達9的疏水表面活性劑的含水乳液，所述的含水乳液還含有其在水中的溶解度在25℃時低于5g/l的疏水增白劑，或其混合物。
本發(fā)明也包括漂白或洗滌織物，特別是具有疏水性質的織物，例如合成織物的方法以便改善織物白度。
本發(fā)明也包括制造所述乳液的方法。
發(fā)明詳述按照本發(fā)明的組合物是表面活性劑的穩(wěn)定含水乳液，它還含有在水中的溶解度在25℃時低于5g/l的疏水增白劑?！胺€(wěn)定乳液”的意思是在50℃靜置至少2周條件下基本上不分成不同層的乳液。
作為一個必要組分，本發(fā)明的組合物包括至少兩種不同表面活性劑，即至少一種HLB最高達9的疏水表面活性劑和至少一種HLB高于10的親水表面活性劑的表面活性劑體系，以便乳化疏水增白劑。確實，為了形成穩(wěn)定的乳液，所述的兩種不同表面活性劑必須具有不同的HLB(親水親油平衡)值，并且優(yōu)選所述的兩種表面活性劑的HLB值的差是至少1，優(yōu)選至少是3。換言之，通過適當?shù)卦谒薪M合至少兩種所述的具有不同HLB的表面活性劑，將會形成按照本發(fā)明的乳液。
所述的表面活性劑體系使得組合物能夠將疏水增白劑，即在水介質中幾乎不溶的化合物，混入和作為細分散的液體將其釋放進洗滌溶液中。確實，或者通過液體或者通過粉末制劑，本發(fā)明可以開發(fā)與疏水增白劑有關的在常規(guī)洗滌條件下，即低于60℃下不能開發(fā)的好處。
按照本發(fā)明的組合物含有以組合物的總重量計2％-50％的所述親水和疏水表面活性劑，優(yōu)選5％-40％和更優(yōu)選8％-30％。按照本發(fā)明的組合物含有以組合物的總重量計至少0.1％的所述疏水表面活性劑，或其混合物，以組合物的總重量計優(yōu)選至少3％和更優(yōu)選至少5％及至少0.1％的所述親水表面活性劑，或其混合物，優(yōu)選至少3％和更優(yōu)選至少6％。
優(yōu)選用于本發(fā)明中的是疏水的非離子表面活性劑和親水的非離子表面活性劑。用于本發(fā)明中的所述疏水非離子表面活性劑的HLB最高達9，優(yōu)選低于9，更優(yōu)選低于8和所述的親水表面活性劑的HLB高于10，優(yōu)選高于11，更優(yōu)選高于12。確實，用于本發(fā)明中的疏水非離子表面活性劑具有極好的油脂分割性質，即它們具有對去除疏水污垢產生影響的溶劑作用。該疏水表面活性劑起在織物上的疏水增白劑的載體作用從而使所述的增白劑從洗滌一開始就與織物表面密切接觸地起作用。
適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑包括烷氧基化的脂肪醇，優(yōu)選地，脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物。確實，各種各樣的這樣的烷氧基化的脂肪醇是從市場上可購得的，它們具有非常不同的HLB(親水親油平衡)值。這樣的烷氧基化的非離子表面活性劑的HLB值基本上取決于脂肪醇的鏈長度，烷氧基化的性質和烷氧基化的程度。親水非離子表面活性劑傾向于具有高烷氧基化度和短鏈脂肪醇，而疏水表面活性劑則傾向于具有低烷氧基化度和長鏈脂肪醇。列出了大量的包括非離子表面活性劑及其各自的HLB值的表面活性劑的表面活性劑產品目錄是可以利用的。
制備用于本發(fā)明中的非離子表面活性劑的合適的化學方法包括以需要的比例將相應醇與烯化氧縮合。這樣的方法對于本領域技術人員是已知的并且在本領域中已經(jīng)廣泛地描述了。作為另一個可選擇的方法，各種各樣的適用于本發(fā)明中的烷氧基化的醇可以從各種供應廠商由市場上購得。
用于按照本發(fā)明組合物中的優(yōu)選疏水非離子表面活性劑是HLB最大為9并且化學式為RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH的表面活性劑，其中R是C6-C22烷基鏈或C6-C28烷基苯鏈，和其中n＋m是0.5-5和n是0-5，和m是0-5，優(yōu)選n＋m是0.5-4以及n和m是0-4。用于本發(fā)明的優(yōu)選的R鏈是C8-C22烷基鏈。因此，用于本發(fā)明的合適的疏水非離子表面活性劑是DobanolR91-2.5(HLB＝8.1；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是2.5和m是0)，或LutensolRTO3(HLB＝8；R是C13和C15烷基鏈的混合物，n是3和m是0)，或TergitolR25L3(HLB＝7.7；R是C12和C15烷基鏈的混合物，n是3和m是0)，或DobanolR23-3(HLB＝8.1；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是3和m是0)，或DobanolR23-2(HLB＝6.2；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是2和m是0)，或其混合物。本發(fā)明優(yōu)選的是DobanolR23-3，或DobanolR23-2，LutensolRTO3或其混合物。這些DobanolR表面活性劑可以從SHELL得到。這些LutensolR表面活性劑可以從BASF得到，而這些TergitolR表面活性劑可以從UNION CARBIDE得到。
用于本發(fā)明中的其它合適的疏水非離子表面活性劑是非烷氧基化的表面活性劑。一個例子是Dobanol23(HLB＜3)。
用于按照本發(fā)明組合物的優(yōu)選親水非離子表面活性劑是HLB大于10并且化學式為RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH的表面活性劑，其中R是C6-C22烷基鏈或C6-C28烷基苯鏈，和其中n＋m是5-11和n是0-11，和m是0-11，優(yōu)選n＋m是6-10以及n和m是0-10。在整個描述中，n和m表示平均乙氧基化/丙氧基化程度。用于本發(fā)明的優(yōu)選的R鏈是C8-C22烷基鏈。因此，用于本發(fā)明的適用的親水非離子表面活性劑是DobanolR23-6.5(HLB＝11.9；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是6.5和m是0)，或DobanolR25-7(HLB＝12；R是C12和C15烷基鏈的混合物，n是7和m是0)，或DobanolR45-7(HLB＝11.6；R是C14和C15烷基鏈的混合物，n是7和m是0)，或DobanolR91-5(HLB＝11.6；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是5和m是0)，或DobanolR91-6(HLB＝12.5；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是6和m是0)，或DobanolR91-8(HLB＝13.7；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是8和m是0)，或DobanolR91-10(HLB＝14.2；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是10和m是0)，或其混合物。本發(fā)明優(yōu)選的是DobanolR91-10，或DobanolR45-7，DobanolR23-6.5，或其混合物。這些DobanolR表面活性劑可以從SHELL得到。
除了親水非離子表面活性劑外，在本發(fā)明中還可以使用其它的親水表面活性劑，例如陰離子表面活性劑，特別是磺酸鹽和硫酸鹽表面活性劑。這樣的陰離子表面活性劑在本領域是眾所周知的并廣泛應用于工業(yè)洗滌劑中。這些陰離子表面活性劑包括C8-C22烷基苯磺酸鹽(LAS)、C8-C22烷基硫酸鹽(AS)、不飽和的硫酸鹽，例如油基硫酸鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AES)和C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽。用于陰離子合成磺酸鹽和/或硫酸鹽的中和陽離子由常規(guī)的陽離子表示，該陽離子廣泛地用于洗滌劑技術中，例如鈉、鉀或鏈烷醇銨。本發(fā)明中優(yōu)選的是烷基硫酸鹽，或其混合物，特別是在烷基鏈中具有10-16個碳原子，優(yōu)選12-14個碳原子的烷基硫酸鈉。
按照本發(fā)明的組合物還可以含有其它表面活性劑，該表面活性劑不應顯著地改變整個組合物的重量平均HLB值。
作為按照本發(fā)明組合物的另一個必要組分包括疏水增白劑，或其混合物。增白劑是通過吸收光線中紫外波長的射線并且再發(fā)射可見光而具有熒光能力的化合物。增白劑，也稱之為熒光增白劑(FWA)，已經(jīng)在本領域中廣泛地描述了，見例如EP-A-0265041、EP-A-0322564、EP-A-0317979或MERROW出版的A.K.Sarkar著的“熒光增白劑(Fluorescent whitening agent)”，尤其是第72-72頁。所述的增白劑是取代的芪和聯(lián)苯，例如但不限于多環(huán)噁唑衍生物，苯乙烯基芪衍生物，芳基三唑衍生物，或其混合物。疏水增白劑在本發(fā)明中應該理解為在25℃時在水中的溶解度低于5g/l的任何增白劑。用于本發(fā)明中的所述疏水增白劑優(yōu)選具有在水中低于3，更優(yōu)選低于1的溶解度。給定化合物的“溶解度”在本發(fā)明中應該理解為在25℃時溶解在去離子水中的所述化合物的量。因此，具有溶解度低于5g/l的化合物是指當在25℃時將少于5g/l的所述給定化合物混入去離子水時，所述化合物完全溶解在所述水中，即得到清亮和穩(wěn)定的溶液。換言之，在水中混入5g/l或更多的所述給定化合物將導致所述化合物在所述介質中的沉淀。
一般地，按照本發(fā)明的組合物包括以組合物的總重量計0.02％-1％的所述疏水增白劑，優(yōu)選0.05％-0.5％和更優(yōu)選0.05％-0.2％。
用于本發(fā)明中的優(yōu)選的疏水增白劑是苯乙烯基芪衍生物，或芳基三唑衍生物，或多環(huán)噁唑衍生物例如苯并噁唑衍生物，或其混合物和本發(fā)明中特別優(yōu)選的是苯并噁唑衍生物。一個這樣的增白劑的例子是具有式C18H10N2O2S的苯并噁唑，2，2’-(thiophenaldyl)bis，它可以商品名Tinopal SOP從Ciba-Geigy購得。該增白劑幾乎是不溶于水的，即其溶解度低于1g/l。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，本發(fā)明中的組合物還包括親水的增白劑，或其混合物。親水增白劑在本發(fā)明中應理解為在25℃時在水中的溶解度大于10g/l的任何增白劑。所述的用于本發(fā)明中的親水增白劑優(yōu)選具有在水中的溶解度高于15和更優(yōu)選高于20。一般地，按照本發(fā)明的組合物包括以組合物的總重量計0％-1％的所述親水增白劑，優(yōu)選0％-0.5％和更優(yōu)選0％-0.2％。
用于本發(fā)明中的這樣的親水增白劑一般來說是取代的芪和聯(lián)苯，例如在25℃時在水中的溶解度高于10g/l的取代的芪2，2’-二磺酸衍生物。一個這樣的增白劑的例子是4-4’-雙(2-2’苯乙烯基磺酸鹽)聯(lián)苯，它可以商品名Brightener 49從Ciba-Geigy購得。其它的適用于本發(fā)明中的親水增白劑是，例如也可以從Ciba-Geigy購得的Brightener 3或Brightener 47。
按照本發(fā)明的組合物是含水的。因此，按照本發(fā)明的組合物含有以組合物的總重量計10％-95％的水，優(yōu)選30％-90％，最優(yōu)選60％-80％。優(yōu)選使用去離子水。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，制劑的pH影響其穩(wěn)定性。除此之外，對組合物的pH沒有其它的限制?？墒?，本發(fā)明中組合物中任選的但是優(yōu)選的是漂白組分，為了配制本發(fā)明中的帶有漂白劑的組合物的目的，當然需要pH為0-6，優(yōu)選0.5-5和更優(yōu)選0.5-4。組合物的pH可以通過本領域技術人員能夠得到的任何方法調整。
因此，優(yōu)選的按照本發(fā)明的組合物含有漂白劑，即過氧化氫或其水溶性源。適宜的過氧化氫的水溶性源包括過硼酸鹽、過碳酸鹽、硅酸鹽和過硫酸鹽。過氧化氫是最優(yōu)選用于按照本發(fā)明的組合物的。一般地，按照本發(fā)明的組合物含有以組合物的總重量計0.5％-20％的過氧化氫，優(yōu)選2％-15％，最優(yōu)選3％-10％。
按照本發(fā)明的優(yōu)選的組合物也還可以含有漂白活化劑。漂白活化劑在本發(fā)明中是指與過氧化氫反應形成過酸的任何化合物。在漂白活化劑的情況下，這樣的疏水漂白活化劑一般屬于酯、酰胺、酰亞胺或酐類。在本發(fā)明中重要的特定的一族漂白活化劑公開于申請人未結案的歐洲專利申請91870207.7中。在該族中特別優(yōu)選的是乙?；一鶛幟仕狨?，它還公開于FR2362210中的條狀皂的上下文中。乙?；一鶛幟仕狨ゾ哂协h(huán)境友好的優(yōu)點，由于它最終降解成檸檬酸和醇。此外，乙?；一鶛幟仕狨ピ趦Υ鏁r在產品中具有良好的水解穩(wěn)定性并且它是有效的漂白活化劑。用于本發(fā)明中的其它漂白活化劑是內酰胺衍生物。如在本發(fā)明中使用的并且除非特別說明，術語漂白活化劑包括漂白活化劑的混合物。
按照本發(fā)明的組合物還可以含有通常的任選成分，例如香料、染料、助洗劑、螯合劑、顏料、酶、染料轉移抑制劑、溶劑、緩沖劑等。
在本發(fā)明中，其中該組合物含有在水中的溶解度低于5g/l，即幾乎是不溶于水的疏水增白劑，選擇用于乳化所述疏水增白劑的表面活性劑體系取決于所述增白劑的HLB值。因此，適宜的進行方法是測定疏水成分(增白劑)的HLB值，然后選擇HLB值低于所述疏水成分的所述HLB值的疏水表面活性劑和HLB值高于所述疏水成分的所述HLB值的親水表面活性劑，其中所述的疏水和親水的非離子表面活性劑的HLB值的差至少是1，優(yōu)選至少是3。
在優(yōu)選的含有為疏水成分的所述疏水增白劑的實施方案中，乳化體系滿足下式
其中X表示要乳化的疏水成分，如果存在幾種疏水成分，那么X表示它們全部。A表示一種所述的非離子表面活性劑(親水或疏水的)，和B表示另一種所述的非離子表面活性劑(親水或疏水的)。
在本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案中，其中該組合物含有乙?；一鶛幟仕狨プ鳛槠谆罨瘎┖褪杷霭讋?，滿足要求的非離子表面活性劑體系包括具有例如HLB為6的疏水非離子表面活性劑，例如DobanolR23-2，和具有例如HLB為15的親水非離子表面活性劑，例如DobanolR91-10。其它適用的非離子表面活性劑體系包括，例如DobanolR23-6.5(HLB為大約12)和DobanolR23(HLB低于6)或DobanolR45-7(HLB＝11.6)和LutensolRTO3(HLB＝8)本發(fā)明的組合物對疏水型織物，即合成織物，例如聚酯，聚酰胺等可以得到改進的增白性能?！案倪M的增白性能”在本發(fā)明中是指與使用由親水的增白劑代替如本發(fā)明中定義的所述疏水增白劑的同樣組合物得到的白度相比，通過使用被至少一種疏水表面活性劑和至少一種親水表面活性劑的表面活性劑體系乳化的含有疏水增白劑的組合物達到的織物(合成的)白度被改進了。通過被配制進乳液，疏水增白劑也可作為細分散的液體釋放進洗滌液并且由此在用于通常洗滌條件的低溫(低于60℃)下是具有活性的。更具體地，與僅含有所述親水增白劑作為增白劑的同樣組合物相比，還含有如本發(fā)明中定義的親水增白劑的本發(fā)明組合物可以得到對各種織物(棉天然纖維以及合成的和混合的織物)達到改進的增白性能。
與本發(fā)明含有如本發(fā)明中所描述的乳化在表面活性劑體系中的疏水增白劑的組合物相關的另一個優(yōu)點是所述的疏水增白劑可以在甚至沒有任何已知對棉織物特別有效的親水增白劑存在下提供棉纖維的多重循環(huán)增白。舊的棉織物變得部分疏水，即它們被薄的污垢疏水層，例如有機材料的沉積所覆蓋從而變得對疏水增白劑敏感。
本發(fā)明還包括制備本發(fā)明中所述組合物的方法。按照本發(fā)明的方法包括至少三個步驟在第一個步驟中，制備疏水混合物，它至少含有所述的疏水非離子表面活性劑和疏水增白劑。所述的疏水混合物還可以含有其它的配制在該組合物中的疏水成分，例如香料、溶劑、酶、漂白活化劑和聚合物。
在第二個步驟中，制備親水混合物，它至少含有所述的水，和所述的親水非離子表面活性劑。所述的親水混合物優(yōu)選還含有其它的配制在該組合物中的親水成分，例如染料、親水的光學增白劑、助洗劑、螯合劑、過氧化氫和緩沖劑。在該第二個步驟中，當其存在時，過氧化氫優(yōu)選在所述的緩沖劑已經(jīng)加入之后最后加入。
自然，所述的第一個和第二個步驟可以以任何次序進行，即先進行第二個步驟也是合適的。
在按照本發(fā)明方法的第三個步驟中，將所述的疏水混合物和所述的親水混合物混合在一起。
按照本發(fā)明的組合物作為洗衣用洗滌劑或洗衣用預處理劑，即在織物被洗滌之前分散和留在織物上起作用的組合物，或作為與洗滌劑一起使用以提高其性能的洗衣用添加劑是特別有用的。確實，本發(fā)明的組合物本身可以被混進任何類型的洗滌劑中，包括液體或顆粒形式的洗滌劑。用于將本發(fā)明的組合物混進顆粒形式洗滌劑中的技術是那些本領域中的技術人員共知的技術，如噴霧和/或包膠。
本發(fā)明還包括漂白和/或洗滌織物的方法，其中將如前文所定義的組合物與所述的織物接觸。更具體地，在其中本發(fā)明的組合物含有漂白劑的本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，改進織物白度的漂白織物的方法包括首先將所述織物與本發(fā)明的組合物相接觸，然后讓所述的織物與所述的組合物保持接觸一段足以漂白所述織物的時間，一般為2-60分鐘，優(yōu)選5-30分鐘，然后在水中漂洗所述織物以除去所述的組合物。如果例如用含有至少一種表面活性劑的常規(guī)組合物洗滌所述織物，那么優(yōu)選在洗滌所述織物之前進行本發(fā)明中的方法。確實，已經(jīng)觀察到，與先洗滌所述織物然后漂白相比，在用洗滌劑組合物洗滌它們之前用按照本發(fā)明的組合物漂白所述的織物，用較少的能量和洗滌劑就提供了優(yōu)異的白度和去除污斑作用。因此，按照本發(fā)明的所述方法還包括一后續(xù)步驟，其中用含有至少一種表面活性劑的洗滌劑組合物洗滌所述織物。
通過下面的實施例來進一步說明本發(fā)明。
1)實驗數(shù)據(jù)制備包含下列比例(重量％)的下列成分的組合物組分I II III IVDobanolR45-7 6 6 6 6DobanolR91-10 3 3 3 3DobanolR23-2 6 6 6 6過氧化氫7.5 7.5 7.5 7.5乙?；一鶛幟仕狨? 7.0 7.0 7.0 7.0BrightenerR49 - -0.1 0.1Tinopal SOPR- 0.1- 0.1S，S-乙二氨基二琥珀酸 0.1 0.1 0.1 0.1聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物(oxyde)) 0.1 0.1 0.1 0.1HOSER3639 0.2 0.2 0.2 0.2硅 0.2 0.2 0.2 0.2去離子水 -----余量------檸檬酸最多達pH4HOSER3639是從Hoechst購得的對苯二酸基的聚合物。
組合物I是在下面實驗中用作參考的乳液并且根本不含有增白劑。
組合物II和IV代表本發(fā)明。組合物II是包含其它過氧化氫、漂白活化劑(ATC)和疏水增白劑、Tinopal SOP的非離子表面活性劑的乳液。組合物IV與組合物II的不同之處在于它還含有親水增白劑，Brightener 49。
組合物III代表現(xiàn)有技術的組合物，即含有過氧化氫和漂白活化劑(ATC)和作為增白劑的親水增白劑的非離子表面活性劑的乳液。
通過使用上述的所述漂白組合物接著使用洗滌劑組合物進行單示蹤物洗衣計試驗。
該試驗在不銹鋼容器中進行。首先將2ml上述漂白組合物I-IV的每一個稀釋在0.51的自來水中。在18℃進行該試驗。將示蹤物，即帶有標準污垢的織物，例如衣服、毛巾等加入到制備的溶液中。然后將容器保持攪拌20分鐘。在洗滌循環(huán)結束時用水漂洗示蹤物。然后，使用在市場上購得的洗滌劑(Dash Ultra)洗滌示蹤物。將5g洗滌劑稀釋在0.51的自來水中。將該溶液在40℃加熱。然后將該容器與示蹤物一起保持在攪拌下20分鐘。在洗滌循環(huán)結束時漂洗示蹤物并干燥。然后根據(jù)目測分級評價示蹤物。
下表列出了在一次洗滌循環(huán)之后組合物II、III和IV與組合物I對不同種類織物，聚酯、棉/聚酯和僅是棉所得到的白度方面的比較結果。該表也給出了一次洗滌循環(huán)之后，除了組合物I之外還在洗滌循環(huán)開始時在洗滌液中直接加有Tinopal SopR的組合物I與單獨使用組合物I所得到的白度方面的比較結果。
組合物I*與I 組合物II與I組合物III與I組合物IV比I聚酯 0 1.8S 0 1.8S棉/聚酯 0 1.0S 1.2S 2.0S棉0 0.2 1.5S 1.8S其中-結果是根據(jù)由專家組評價的0-4性能等級表示的。
-S表示統(tǒng)計的可重復結果。
*在洗滌循環(huán)開始時在洗滌溶液中除了組合物I之外還加有TinopalSopR。
說明該數(shù)據(jù)清楚地表明由本發(fā)明的含有被非離子表面活性劑體系乳化的疏水增白劑的組合物提供了明顯的白度改進。確實，僅在一次洗滌循環(huán)之后，按照本發(fā)明的含有乳化在非離子表面活性劑體系中的疏水增白劑的組合物(組合物II和IV)與在市場上購得的僅含有親水增白劑作為增白劑的組合物(組合物III)和與其中所述疏水增白劑沒有被乳化的組合物(組合物I*)相比，二者分別摻入洗滌溶液中，對合成織物例如聚酯提供了更好的增白作用。所述數(shù)據(jù)也表明本發(fā)明的含有疏水和親水增白劑的乳液與在市場上購得的該組合物相比(見組合物IV與組合物II的比較)，對各種類型的織物，僅是聚酯，僅是棉或其混合物提供了織物白度改進。
2)實施例按照本發(fā)明的組合物的其他實施例如下。以所列比例(重量％)制備這些含有下列成分的組合物組分 III IIIDobanolR45-7 6.7 6.0 6.0Lutensol TO3 8.3 ----烷基硫酸鈉 2.0 ----DobanolR23-2 -- 6.0 6.0DobanolR91-10 -- 3.0 3.0過氧化氫 7.5 7.5 7.5乙酰基三乙基檸檬酸酯 7.0 7.0 7.0BrightenerR49 0.2 ----BrightenerR3 -- 0.2 --BrightenerR47 -- -- 0.1Tinopal SOPR0.1 0.05 0.08S，S-乙二氨基二琥珀酸 -- 0.1 0.1二亞乙基三胺五亞甲基膦酸 1.0 ----聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物(oxyde)) 0.1 0.1 0.1HOSER3639 0.2 0.2 0.2硅 0.2 0.2 0.2去離子水 -----余量------H2SO4最多達pH＝4通過制備兩個混合物來分別制備組合物I-III。制備親水混合物，它含有親水成分，例如水、親水增白劑、S，S-EDDS、聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)、DobanolR45-7、DobanolR91-10、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸或烷基硫酸鈉。作為最后步驟，將過氧化氫加入到所述的親水混合物中。制備疏水混合物，它含有乙?；一鶛幟仕狨?、DobanolR23-2、Lutensol TO3、疏水增白劑、聚硅氧烷或HoseR3639。然后將所述疏水混合物傾入所述親水混合物中，同時混合。
所有按照上述實施例的組合物都是穩(wěn)定的和提供了極好的增白性能，并且對用它們處理的織物是安全的，同時在去除污垢方面也是有效的。當使用所述的組合物作為洗衣用組合物或作為添加劑或作為與洗滌劑組合物相關的預漂白劑時可以觀察到這些優(yōu)點。
權利要求
1.一種含有至少一種HLB高于10的親水表面活性劑和至少一種HLB最高達9的疏水表面活性劑的含水乳液，其特征在于所述的含水乳液還含有在25℃時在水中的溶解度低于5g/l的疏水增白劑，或其混合物。
2.一種按照權利要求1的乳液，其中所述的疏水增白劑在水中的溶解度低于3g/l，優(yōu)選低于1g/l。
3.一種按照前述任一權利要求的乳液，其中所述的疏水增白劑是芳基三唑衍生物、苯乙烯基芪衍生物、多環(huán)噁唑衍生物或其混合物，優(yōu)選苯并噁唑衍生物和更優(yōu)選苯并噁唑是苯并噁唑，2，2’-(thiophenaldyl)bis。
4.一種按照前述任一權利要求的乳液，其中所述的乳液含有以全部乳液的重量計0.02％-1％的所述疏水增白劑，優(yōu)選0.05％-0.5％和更優(yōu)選0.05％-0.2％。
5.一種按照前述任一權利要求的乳液，其中所述的乳液含有以全部乳液的重量計2％-50％的所述疏水和親水表面活性劑，優(yōu)選5％-40％和更優(yōu)選8％-30％。
6.一種按照前述任一權利要求的乳液，其中所述的疏水表面活性劑是非離子表面活性劑，優(yōu)選地，HLB低于9，優(yōu)選低于8的疏水非離子表面活性劑和其中所述的親水表面活性劑是非離子表面活性劑，優(yōu)選地，HLB高于11，優(yōu)選高于12的親水非離子表面活性劑。
7.一種按照前述任一權利要求的乳液，其中所述乳液還含有陰離子表面活性劑或其混合物，優(yōu)選具有10-16個碳原子的烷基硫酸鈉。
8.一種按照前述任一權利要求的乳液，它還含有過氧化氫，或其水溶性源及漂白活化劑，其中所述的漂白活化劑是用表面活性劑乳化的。
9.一種按照權利要求8的乳液，它含有以全部乳液的重量計0.5％-20％的所述的過氧化氫。
10.一種按照權利要求8和9的乳液，其中所述的漂白活化劑是乙?；一鶛幟仕狨ァ?br> 11.一種按照前述任一權利要求的乳液，它還含有在25℃時在水中的溶解度高于10g/l，優(yōu)選高于15g/l，更優(yōu)選高于20g/l的親水增白劑。
12.一種含有按照前述任一權利要求的乳液的洗滌劑組合物。
13.一種漂白或洗滌織物，尤其是具有疏水特性的織物，例如合成織物，以改進織物白度的方法，包括下列步驟-首先將所述織物與按照前述任一權利要求的組合物或乳液相接觸，-然后讓所述織物與所述組合物或乳液保持接觸一段足以漂白或洗滌所述織物的時間，-然后在水中漂洗所述的織物以除去所述的組合物或乳液。
14.一種按照權利要求13的方法，該方法還包括一后續(xù)步驟，在后續(xù)步驟中用含有至少一種表面活性劑的洗滌劑組合物洗滌所述織物。
全文摘要
公開了包含疏水增白劑，即其在水中的溶解度在25℃時低于5g/I的增白劑，用包含至少一種HLB最高達9的疏水表面活性劑和一種HLB大于10的疏水表面活性劑的表面活性劑體系乳化的含水組合物。優(yōu)選的乳液還含有漂白劑和漂白活化劑。本發(fā)明中的組合物可以得到極好的合成織物的白度性能。
文檔編號C11D17/08GK1154713SQ95194430
公開日1997年7月16日 申請日期1995年5月23日 優(yōu)先權日1995年5月23日
發(fā)明者S·夏拉, R·斯科奇恩蒂 申請人:普羅格特-甘布爾公司