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含有與羊毛相容性的高堿性蛋白酶的洗滌劑組合物的制作方法

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專(zhuān)利名稱(chēng)::含有與羊毛相容性的高堿性蛋白酶的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及基本無(wú)漂白劑的洗滌劑組合物,其包含與緩慢芽孢桿菌蛋白酶的氨基酸序列高同系現(xiàn)象的高堿性蛋白酶的變種。所說(shuō)的變種在96-110和123-135區(qū)域中各有至少一處突變(BPN′-位次編排),即在所謂的“S1-S4結(jié)合底物區(qū)”的兩個(gè)位置處有至少一處突變(Int.symposiumonsubtilisinenzymes,Hamburg,Germany,1992年9月24-25日;R.J.Siezen)。更具體地說(shuō),本發(fā)明涉及用于處理織物,尤其是洗滌有色織物并且顯示對(duì)羊毛和/或絲織物高護(hù)理性的洗滌劑組合物,其包含所說(shuō)的突變蛋白酶,此外還包含聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。本發(fā)明背景酶是非常重要的一類(lèi)天然存在的蛋白質(zhì)。每類(lèi)酶催化不同種類(lèi)的化學(xué)反應(yīng)。已知為蛋白酶的一類(lèi)酶,它們水解(將化合物分解成兩個(gè)或更多個(gè)小化合物,在斷開(kāi)的化學(xué)鍵側(cè)端上保留有水分子的H和OH部分)其它蛋白質(zhì)的能力是公知的。通過(guò)將天然存在的蛋白酶和蛋白質(zhì)工程得到的蛋白酶作為添加劑加入洗衣洗滌劑制品中,這種水解蛋白質(zhì)的能力得到了利用。在衣物上的許多污漬和污垢是蛋白類(lèi)的并且是水不溶性的。特性寬的蛋白酶通過(guò)將水不溶性的蛋白質(zhì)水解成較小的水可溶性的片斷可基本上改善了對(duì)這類(lèi)污漬的去除。遺憾的是處于它們天然環(huán)境的這些蛋白質(zhì)的效果當(dāng)被用于相對(duì)的非天然洗滌環(huán)境中時(shí)常常不能平移。具體說(shuō),在酶的天然環(huán)境之外應(yīng)用,蛋白酶的特性如熱穩(wěn)定性、pH穩(wěn)定性、氧化穩(wěn)定性和基質(zhì)物的特性不一定是最佳的。另外,清洗/去污漬性能和織物護(hù)理性能,尤其是與羊毛/絲綢相容性不一定是最佳的。認(rèn)為特定類(lèi)型的蛋白酶(例如解淀粉芽孢桿菌、緩慢芽孢桿菌、地衣形芽孢桿菌等的枯草溶菌素),該蛋白酶的氨基酸序列決定了蛋白酶的性質(zhì),改變蛋白酶的氨基酸序列可不同程度地改變酶的性質(zhì),或甚至可使酶失活,這取決于在氨基酸序列中變化的位置、性質(zhì)和/或數(shù)量。已采用了幾種方法改變蛋白酶的氨基酸序列以試圖改善它們的性質(zhì),目的是增強(qiáng)蛋白酶在洗滌環(huán)境中的清洗應(yīng)用的效力。這些方法包括改變氨基酸序列以增強(qiáng)在不利條件下的熱穩(wěn)定性、解蛋白活性、氧化穩(wěn)定性等。除了在現(xiàn)有技術(shù)中描述的多種方法以外,還不斷地需求用于清洗多種織物而不破壞織物性質(zhì)的新的有效的蛋白酶變種。因此,本發(fā)明目的之一是提供具有極好的清洗/去污漬性能、對(duì)羊毛和/或絲綢有好的相容性的含高堿性蛋白酶、基本上無(wú)漂白劑的洗滌劑組合物。本發(fā)明詳述適用于洗滌劑組合物中的高堿性蛋白酶與圖1中所示的氨基酸序列有高的同系現(xiàn)象(至少70%)。該序列同于緩慢芽孢桿菌枯草溶菌素(BPN′位次編排)。一些商業(yè)可購(gòu)的高堿性蛋白酶例如Savinase,Durazym,Maxacal,Maxapem,Opticlean等具有相同的氨基酸序列或幾乎沒(méi)有不同(多至2個(gè)氨基酸)。但當(dāng)它們用于基本上無(wú)漂白劑的洗滌劑組合物中時(shí),它們都缺少所需的與羊毛/絲綢的相容性,這在于它們表現(xiàn)出對(duì)這類(lèi)織物嚴(yán)重的破壞性?,F(xiàn)意想不到地發(fā)現(xiàn)具有圖1氨基酸序列(BPN′位次編排)、在其96-110和123-135區(qū)域中各有至少一處突變的這類(lèi)高堿性蛋白酶的特定變種證實(shí)了對(duì)羊毛織物有好的相容性并保持了極好的洗滌性能。因此,本發(fā)明提供了基本無(wú)漂白劑的包含具有圖1氨基酸序列(BPN′位次編排)、在其96-110和123-135區(qū)域處各有至少一處突變的高堿性蛋白酶的洗滌劑組合物蛋白酶可用已知和文獻(xiàn)中描述的方法得到,例如通過(guò)在適宜的含有碳和氮源和無(wú)機(jī)鹽的適宜營(yíng)養(yǎng)介質(zhì)中培育產(chǎn)生蛋白酶的菌株(例如緩慢芽孢桿菌),然后回收所需的酶,或例如可通過(guò)使用重組DNA技術(shù)制得。用于基本無(wú)漂白劑的洗滌劑組合物中并且對(duì)羊毛和/或絲綢織物表現(xiàn)出極好的相容性的本發(fā)明優(yōu)選的蛋白酶是在V104處有突變,優(yōu)選纈氨酸變?yōu)楫惲涟彼?V104I)或變?yōu)槔野彼?V104Y),和在N123處有突變,優(yōu)選天冬氨酸變?yōu)榻z氨酸(N123S),的蛋白酶。此外,在所提到的區(qū)域中和/或之外的突變,例如在76,99,101,103,和/或222位置處的突變導(dǎo)致改善了本發(fā)明蛋白酶的穩(wěn)定性和/或活性,并沒(méi)有阻礙與織物的相容性。非限制的突變例子是N76D,S99D,S101R,S103A和M222S。此外,含有以上蛋白酶的洗滌劑組合物還含有聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑,其選自聚胺N一氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯t唑烷酮、聚乙烯咪唑或其混合物。本發(fā)明組合物在20℃下測(cè)定的密度為550至950克/升組合物,優(yōu)選600至900克/升組合物。就組成而言,本發(fā)明“濃縮”型組合物由無(wú)機(jī)填料鹽的數(shù)量得到最好的說(shuō)明,無(wú)機(jī)填料鹽是粉狀洗滌劑組合物的常規(guī)組分;在常規(guī)洗滌劑組合物中,填料鹽存在很大的量,一般為總組合物重量的17-35%。在濃縮組合物中,填料鹽存在的量不超過(guò)總組合物的15%,優(yōu)選不超過(guò)10%,最優(yōu)選不超過(guò)5%(重)。例如在本發(fā)明組合物中的無(wú)機(jī)填料鹽選自堿金屬和堿土金屬硫酸鹽和氯化物。優(yōu)選的填料鹽是硫酸鈉。蛋白酶適宜的高堿性蛋白酶是文獻(xiàn)中公知的蛋白酶的變種,這些公知的蛋白酶如緩慢芽孢桿菌枯草溶菌素、枯草溶菌素309、B.alkalophilus枯草溶菌素、PB92枯草溶菌素,或具有至少70%同系的氨基酸序列。其它適宜的蛋白酶是與本文上述的蛋白酶的抗體表現(xiàn)出陽(yáng)性免疫交叉反應(yīng)的蛋白酶的變種。本發(fā)明的蛋白酶在洗滌劑組合物中的存在量為0.001%-2%,優(yōu)選0.001%-1%,較優(yōu)選0.002%-0.5%(重)活性酶。在本文中,枯草溶菌素被定義為由γ-陽(yáng)性細(xì)菌或霉菌產(chǎn)生的絲氨酸蛋白酶。按另一種定義,枯草溶菌素是一種絲氨酸蛋白酶,其中在催化的三元組中的氨基酸殘基的相對(duì)次序是Asp-His-Ser(BPN′位次編排的32,64和221位置)。氨基酸氨基酸的縮寫(xiě)用以下符號(hào)A=Ala=丙氨酸C=Cys=半胱氨酸D=Asp=天冬氨酸E=Glu=谷氨酸F=phe=苯丙氨酸G=Gly=甘氨酸H=His=絲氨酸I=ILe=異亮氨酸K=Lys=賴(lài)氨酸L=Leu=亮氨酸M=Met=蛋氨酸N=Asn=天冬酰胺P=Pro=脯氨酸Q=Gln=谷氨酰胺R=Arg=精氨酸S=Ser=絲氨酸T=Thr=蘇氨酸V=Val=纈氨酸W=Trp=色氨酸Y=Tyr=酪氨酸B=Asx=Asp(D)或Asn(N)Z=Glx=Glu(E)或Gln(Q)X=任意氨基酸*=刪除或不存在氨基酸蛋白酶變種蛋白酶變種或突變蛋白酶意思是改變母體基因的DNA核苷酸序列而得到的蛋白酶或其衍生物。當(dāng)編碼蛋白酶的DNA核苷酸序列被引入在適宜的宿主機(jī)體中的適宜的媒介中時(shí)可以表達(dá)和產(chǎn)生蛋白酶變種或突變蛋白酶。該宿主機(jī)體不必與產(chǎn)生母體基因的機(jī)體相同。氨基酸位次編排本發(fā)明技術(shù)內(nèi)容中,使用在枯草溶菌素中氨基酸殘基位置的特定位次編排。通過(guò)將各種枯草溶菌素的氨基序列與枯草溶菌素BPN′定位,可能要給任意枯草溶菌素中的氨基酸殘基位置配給數(shù)值,以對(duì)應(yīng)于在枯草溶菌素BPN′中的類(lèi)似氨基酸的一定數(shù)值(“BPN′位次編排”,參見(jiàn)例如國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO89/06279和WO91/00345)。在描述本發(fā)明制備或預(yù)期的各種蛋白酶變種時(shí),為了引用方便采用以下名稱(chēng)(原始氨基酸;位置;取代氨基酸)例如,在104位置處用異亮氨酸代替纈氨酸被定義為V104I。在本文提到的所有位置指的是上述BPN′編排位置。解蛋白活性本
發(fā)明內(nèi)容中,解蛋白活性用KiloNOVO蛋白酶單位(KNPU)表示。該活性是相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)酶(SAVINASETM)測(cè)定的,該測(cè)定是基于在標(biāo)準(zhǔn)條件下,即50℃,pH8.3,反應(yīng)時(shí)間9分鐘,測(cè)定時(shí)間3分鐘下,解蛋白酶對(duì)二甲基酪蛋白(DMC)溶液的作用進(jìn)行的。聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明洗滌劑組合物還包含0.001%-10%,優(yōu)選0.01%-2%,較優(yōu)選0.05%-1%(重)聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。一般將所說(shuō)的聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑摻入洗滌劑組合物中以抑制染料從有色織物上轉(zhuǎn)移至其中被洗滌的織物上。有色織物洗滌下來(lái)的短效染料在有機(jī)會(huì)與洗滌中的其它物品接觸之前,聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑有能力螯合或吸附這些短效的染料。尤其適宜的聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑是聚胺N-氧化物聚合物。N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯詀唑烷酮和聚乙烯咪唑、或其混合物。a)聚胺N-氧化物聚合物適合使用聚胺N-氧化物聚合物含有具有以下結(jié)構(gòu)式的單元其中P是可聚合單元,R-N-O基團(tuán)可與其連接,或者R-N-O基團(tuán)是該可聚合單元的一部分,或這兩者的組合。A是-O-,-S-,-N-;x是0或1;R是脂族基、乙氧基化脂族基、芳族基、雜環(huán)或脂環(huán)基或其任意組合,N-O基團(tuán)中的氮可以連結(jié)在R上或N-O基團(tuán)中的氮是這些基團(tuán)的一部分。N-O基團(tuán)可用以下通式結(jié)構(gòu)代表其中R1、R2和R3是脂族基、芳族基、雜環(huán)或脂環(huán)基、或其混合,X或/和Y或/和Z是0或1,其中N-O基團(tuán)中的氮可以連結(jié)在其上或N-O基團(tuán)中的氮構(gòu)成這些基團(tuán)的一部分。N-O基團(tuán)可以是可聚合單元(P)的一部分或連接到聚合骨架上,或這兩者組合。其中N-O基團(tuán)構(gòu)成可聚合單元一部分的適宜聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物,其中R選自脂族基、芳族基、脂環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)。該聚胺-N-氧化物中的一類(lèi)包括其中N-O基團(tuán)中的氮構(gòu)成R-基團(tuán)的一部分的聚胺N-氧化物。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R為雜環(huán)基團(tuán)如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物的那些。該聚胺N-氧化物中的另一類(lèi)包括N-O基團(tuán)中的氮連接到R基團(tuán)上的一組聚胺N-氧化物。其它適宜的聚胺N-氧化物是聚胺氧化物,其中N-O基團(tuán)連接到其可聚合的單元上。這些聚胺N-氧化物優(yōu)選的類(lèi)型是具有通式(I)的聚胺N-氧化物,其中R是芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán),其中N-O官能基團(tuán)中的氮是該R基團(tuán)的一部分。這些類(lèi)型的例子是聚胺氧化物,其中R是雜環(huán)化合物如吡啶、吡咯、咪唑和其衍生物。聚胺N-氧化物其它優(yōu)選的類(lèi)型是具有通式(I)的聚胺N-氧化物,其中R是芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán),其中N-O官能基團(tuán)中的氮是連接在所說(shuō)的R基團(tuán)上。這些類(lèi)型的例子是其中R基可以是芳族基如苯基的聚胺氧化物。可以使用任意聚合物骨架,只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并且具有抑制染料轉(zhuǎn)移的性質(zhì)。適宜聚合骨架的例子是乙烯類(lèi)聚合物、聚亞烷基類(lèi)、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸鹽和其混合物。本發(fā)明胺-N-氧化物聚合物一般具有胺與胺N-氧化物的比例為10∶1至1∶1,000,000。然而在聚氧化胺聚合物中的氧化胺基團(tuán)的量可根據(jù)適宜的共聚合作用或適宜的N-氧化度而變化。優(yōu)選胺與胺N-氧化物的比為2∶3至1∶1000000,較優(yōu)選1∶4至1∶1000000,最優(yōu)選1∶7至1∶1000000。本發(fā)明聚合物實(shí)際上包括無(wú)規(guī)或嵌段共聚物,其中一種單體類(lèi)型是胺N-氧化物,其它單體類(lèi)型是胺N-氧化物或不是。聚胺N-氧化物的氧化胺單元具有pka<10,優(yōu)選pka<7,較優(yōu)選pka<6??梢缘玫綆缀跞我饩酆隙鹊木垩趸罚摼酆隙炔皇菄?yán)格的,只要該物質(zhì)具有需要的水溶解性和懸浮染料能力即可。一般其平均分子量為500至1000,000,優(yōu)選1,000至50,000,較優(yōu)選2000至30000,最優(yōu)選3,000至20,000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物用于本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有平均分子量為5000-1000,000,優(yōu)選20,000-200,000。用于本發(fā)明洗滌劑組合物的最優(yōu)選的聚合物包括選自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物,這里所說(shuō)的聚合物具有平均分子量為5000-50,000,較優(yōu)選8000-30,000,最優(yōu)選10,000-20,000。平均分子量范圍是通過(guò)用在BarthH.G.和MaysJ.W.ChemicalAnalysis113卷“ModernMethodsofPolymerCharacterization”中描述的光散射法測(cè)定的。最優(yōu)選N-乙烯咪唑N-乙烯吡咯烷酮共聚物具有平均分子量為5000至50,000;較優(yōu)選8000至30,000;最優(yōu)選10,000至20,000。特征在于具有所說(shuō)平均分子量范圍的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供了極好的抑制染料轉(zhuǎn)移的性質(zhì),而對(duì)其中所配制的洗滌劑組合物的清洗性能無(wú)不利影響。本發(fā)明N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為1至0.2,較優(yōu)選0.8至0.3,最優(yōu)選0.6至0.4。c)聚乙烯吡咯烷酮本發(fā)明洗滌劑組合物也可使用具有平均分子量為約2500至約400,000,優(yōu)選約5,000至約200,000,較優(yōu)選約5000至約50000,最優(yōu)選約5000至約15,000的聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)。適宜的聚乙烯吡咯烷酮在商業(yè)上可購(gòu)自ISPCorporation,NewYork,NY和Montreal,Canada,產(chǎn)品名稱(chēng)為PVPK-15(粘性分子量為10,000)。PVPK-30(平均分子量為40,000),PVPK-60(平均分子量為160,000),PVPK-90(平均分子量為360,000)。PVPK-15也可購(gòu)自ISPCorporation。在商業(yè)上可由BASFCooperation購(gòu)得的其它適宜聚乙烯吡咯烷酮包括SokalanHP165和SokalanHP12。聚乙烯吡咯烷酮是洗滌劑領(lǐng)域技術(shù)人員公知的;參見(jiàn)例如EP-A-262,897和EP-A-256,696。d)聚乙烯詀唑烷酮本發(fā)明洗滌劑組合物也可使用聚乙烯詀唑烷酮作為聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。該聚乙烯詀唑烷酮具有平均分子量為約2500至約400,000,優(yōu)選約5000至約200,000,較優(yōu)選約5,000至約50,000,最優(yōu)選約5000至約15,000。e)聚乙烯咪唑本發(fā)明洗滌劑組合物也可使用聚乙烯咪唑作為聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。該聚乙烯咪唑具有平均分子量為約2,500至約400,000,優(yōu)選約5,000至約200,000,較優(yōu)選約5,000至約50,000,最優(yōu)選約5,000至約15,000。表面活性劑體系本發(fā)明洗滌劑組合物包含基本上無(wú)漂白劑的表面活性劑體系,其中表面活性劑選自非離子和/或陰離子和/或陽(yáng)離子和/或兩性和/或兩性離子和/或半極性表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明使用的優(yōu)選的非烷基苯磺酸鹽表面活性劑體系包含這里描述的作為表面活性劑的一種或多種非離子和/或陰離子表面活性劑。發(fā)現(xiàn)這些表面活性劑與本發(fā)明的聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑/蛋白酶混合物組合使用是特別有用的。聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷與烷基酚類(lèi)的縮合物都可用作本發(fā)明的表面活性劑體系中的非離子型表面活性劑,其中優(yōu)選的是聚環(huán)氧乙烷的縮合物。這些化合物包括所帶有的烷基中含有大約6至大約14個(gè)碳原子、優(yōu)選的是含有大約8至14個(gè)碳原子,既可以是直鏈也可以是支鏈構(gòu)型的烷基酚類(lèi)與氧化烯的縮合產(chǎn)物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,與每摩爾烷基酚對(duì)應(yīng)存在的環(huán)氧乙烷的量,等于大約2至大約25摩爾,更優(yōu)選的是大約3至大約15摩爾。市場(chǎng)上能買(mǎi)到的這種類(lèi)型的非離子表面活性劑,包括IgepalTMCO-630,是GAFCorporation出售的;還有TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102,都是Rohm&amp;Haas公司出售的。這些表面活性劑通常被稱(chēng)為烷基酚烷氧化物(例如烷基酚乙氧化物)。伯和仲脂肪醇類(lèi)與大約1至大約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物,也適宜于用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系中的非離子表面活性劑。脂肪醇的烷基鏈既可以是直鏈的也可以是帶支鏈的,可以是伯醇或仲醇,并一般含有大約8至大約22個(gè)碳原子,優(yōu)選的醇的縮合產(chǎn)物是其中的烷基含有大約8至大約20個(gè)碳原子,更優(yōu)選的是烷基含有大約10至大約18個(gè)碳原子,并且每摩爾醇與大約2至大約10摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物。市場(chǎng)上可買(mǎi)到的這種類(lèi)型的非離子表面活性劑的實(shí)例包括TergitolTM15-S-9(C11-C15線(xiàn)型醇與9摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物)、TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物,并具有很狹窄的分子量分布),兩種商品均由UnionCarbideCorporation出售;還有ShellChemicalCompany出售的NeodolTM45-9(C14-C15線(xiàn)型醇與9摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物),NeodolTM23-6.5(C12-C13線(xiàn)型醇與6.5摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物),NeodolTM45-7(C14-C15線(xiàn)型醇與7摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物),NeodolTM45-4(C14-C15線(xiàn)型醇與4摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物),以及Procter&amp;GambleCompany出售的KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物)。也適宜于用作本發(fā)明的表面活性劑體系中的非離子表面活性劑的有,于1986年1月21日頒發(fā)給Llenado的美國(guó)專(zhuān)利4,565,647中公開(kāi)的烷基多糖類(lèi)化合物,其中含有大約6至大約30個(gè)碳原子,優(yōu)選的是大約10至大約16個(gè)碳原子的憎水基團(tuán),以及一種多糖,例如多苷親水基團(tuán),其中含有大約1.3至大約10,更優(yōu)選的是大約1.3至大約3,最優(yōu)選的是大約1.3至大約2.7個(gè)糖單位??梢允褂萌我庖环N含有5或6個(gè)碳原子的還原糖,例如葡萄糖。半乳糖和半乳糖基部分來(lái)取代糖基部分(憎水基團(tuán)任選可連接在2-、3-、4-等位置上,從而給出相對(duì)于葡萄糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。連接糖分子的化學(xué)鍵可以,例如,在前一個(gè)糖單元的2-、3-、4-和/或6位與另一個(gè)糖單元的一個(gè)位置之間。優(yōu)選的烷基多苷具有下列式子R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2可選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基以及它們的混合物,其中的烷基含有大約10至大約18個(gè),更優(yōu)選的是大約12至大約14個(gè)碳原子;n值為2或3,優(yōu)選的值為2;t值為0至大約10,優(yōu)選的值是0;X值為大約1.3至大約10,更優(yōu)選的值為大約1.3至大約3,最優(yōu)選的值為大約1.3至大約2.7。糖基最好是由葡萄糖衍生的。為制備這些化合物,可先形成醇或烷基聚乙氧基醇,然后與葡萄糖或一種葡萄糖源進(jìn)行反應(yīng)以形成葡萄糖苷(在1位連接)。然后可把前一個(gè)糖基單位的2-、3-、4-和/或6-位,優(yōu)選優(yōu)先選在2-位,與另一個(gè)糖基單元的1位之間進(jìn)行連接。其它適用的非離子表面活性劑有環(huán)氧乙烷與憎水基的縮合產(chǎn)物,其中憎水基是通過(guò)環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合所形成的,該產(chǎn)物也適合于用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系中的其它非離子表面活性劑。這些化合物中的憎水部分最好是具有大約1,500至大約1,800的分子量并且不溶于水。往這一憎水部分加上聚環(huán)氧乙烷部分,是傾向于增加總體分子的水溶解度,并且產(chǎn)物作為液體的特征也只能維持到聚環(huán)氧乙烷的含量達(dá)到縮合產(chǎn)物總重量的50%,這相當(dāng)于與至多大約40摩爾環(huán)氧乙烷縮合。這種類(lèi)型化合物的實(shí)例包括一些市場(chǎng)上能買(mǎi)到的PluronicTM表面活性劑,它是由BASF出售的。也適合于用作本發(fā)明非離子表面活性劑體系中的非離子表面活性劑的,有環(huán)氧乙烷與由環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)得到的產(chǎn)物進(jìn)行縮合所得到的產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的憎水部分包括乙二胺與過(guò)量環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,并且一般具有大約2,500至大約3,000的分子量,這一憎水部分與環(huán)氧乙烷進(jìn)行縮合反應(yīng)到這樣的程度,即縮合產(chǎn)物中應(yīng)含有大約40%至大約80%(重量)的聚環(huán)氧乙烷,并且具有大約5,000至大約11,000的分子量。這種類(lèi)型的非離子表面活性劑的實(shí)例包括一些市場(chǎng)上能買(mǎi)到的TetronicTM化合物,它們是由BASF出售的。經(jīng)優(yōu)選的用作本發(fā)明表面活性劑體系中的非離子表面活性劑的,是烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物、伯和仲脂肪醇與大約1至大約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物、烷基多糖類(lèi)以及它們的混合物。最優(yōu)選的是含有3至15個(gè)乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧化物以及具有2至10個(gè)乙氧基的C8-C18優(yōu)選平均C10醇乙氧化物,和它們的混合物。最優(yōu)選的非離子表面活性劑是具有下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑其中R1是H,或者R1是C1-4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或它們的混合物,R2是C5-31烴基,Z是含有至少有3個(gè)直接連接在鏈上的羥基的直鏈烴基的多羥基烴基,或它的經(jīng)烷氧化的衍生物。優(yōu)選的是,R1是甲基,R2是直鏈的C11-15烷基或烯基鏈諸如椰油烷基或它們的混合物,Z是由一種還原糖諸如葡萄糖、果糖、麥芽糖。乳糖等在還原氨化反應(yīng)中所衍生的。當(dāng)被包含在這類(lèi)供洗衣用的洗滌劑組合物中時(shí),本發(fā)明的非離子表面活性劑體系可以在很寬的洗滌條件范圍內(nèi)起到改進(jìn)這類(lèi)洗衣用洗滌劑組合物的除油脂/油污斑漬的作用。高度優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧化硫酸鹽表面活性劑,這里是指具有式子為RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸,其中R是一個(gè)含有一個(gè)C10-C24烷基部分的、未被取代的C10-C24烷基或羥基烷基,優(yōu)選的是C12-C20烷基或羥基烷基,更優(yōu)選的是C12-C18烷基或羥基烷基,A是一個(gè)乙氧基或丙氧基單元;m值大于零,典型的值在大約0.5至大約6之間,更優(yōu)選的值為大約0.5至大約3之間;M是H或一個(gè)陽(yáng)離子,它可以是,例如,一種金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽(yáng)離子。烷基乙氧化硫酸鹽和烷基丙氧化硫酸鹽在此是所期望的。取代的銨陽(yáng)離子的具體實(shí)例包括甲基、二甲基、三甲基銨陽(yáng)離子以及季銨鹽陽(yáng)離子諸如四甲基銨和二甲基哌啶陽(yáng)離子,以及那些由烷基胺諸如乙胺、二乙胺、三乙胺和它們的混合物所衍生的陽(yáng)離子等。作為實(shí)例的表面活性劑有C12-C18烷基聚乙氧化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0))M、C12-C18烷基聚乙氧化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)、以及C12-C18烷基聚乙氧化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M),其中的M可方便地選自鈉和鉀。所使用的合適的陰離子表面活性劑有烷基酯磺酸鹽表面活性劑,包括按照“TheJournaloftheAmericanOilChemistsSociety”,52(1975),第323-329頁(yè)的方法,把C8-C20羧酸的線(xiàn)型酯用氣態(tài)SO3進(jìn)行磺化所得的產(chǎn)物。合適的原料包括天然的油脂物質(zhì)如從牛脂、棕櫚油等所衍生的物質(zhì)。經(jīng)優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑,特別是供洗衣用的洗滌劑使用的,包括具有下列結(jié)構(gòu)式的烷基磺酸酯鹽表面活性劑其中的R3是一個(gè)C8-C20烴基,優(yōu)選的是一種烷基,或它們的結(jié)合;R4是一個(gè)C1-C6烴基,優(yōu)選的是一種烷基,或它們的結(jié)合;M是一個(gè)陽(yáng)離子,它與烷基酯磺酸根形成一種水溶性的鹽。合適的形成鹽的陽(yáng)離子包括金屬諸如鈉、鉀和鋰,以及取代或未取代的銨陽(yáng)離子,諸如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺。優(yōu)選的是,R3是一個(gè)C10-C16烷基,R4是甲基、乙基或異丙基。特別優(yōu)選的是甲基酯磺酸鹽。其中的R3是C10-C16烷基。其它合適的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑,這里是指具有式子為ROSO3M的水溶性鹽或酸,其中的R最好是一個(gè)C10-C24烴基,優(yōu)選的是一個(gè)含有C10-C20烷基組分的烷基或羥基烷基,更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基;M是H或一個(gè)陽(yáng)離子,例如,一種堿金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰),或銨或取代的銨陽(yáng)離子(例如甲基-、二甲基-、和三甲基銨陽(yáng)離子和季銨鹽陽(yáng)離子諸如四甲基銨和二甲基哌啶陽(yáng)離子以及由烷基胺諸如乙胺、二乙胺、三乙胺以及它們的混合物所衍生的季銨鹽陽(yáng)離子等)。典型地,對(duì)于較低的洗滌溫度(例如低大約50℃),優(yōu)選的烷基鏈為C12-C16,而對(duì)于較高的洗滌溫度(例如高于大約50℃)則優(yōu)選的烷基鏈為C16-C18。其它可用于洗滌目的的陰離子表面活性劑也可被包括在本發(fā)明的洗衣用的洗滌劑組合物中。這些包括皂的鹽(包括,例如,鈉、鉀、銨和取代的銨鹽諸如一、二和三乙醇胺的鹽)、C8-C22伯或仲烷磺酸鹽、C8-C24烯磺酸鹽、通過(guò)磺化堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物而制得的磺化多羧酸,例如,在英國(guó)專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)No.1,082,179中所描述的方法,C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有最多10摩爾環(huán)氧乙烷);烷基甘油磺酸鹽、脂肪酸?;视突撬猁}、脂肪酸油酰甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基膦酸鹽、羥乙磺酸鹽諸如?;u乙磺酸鹽、N-?;被一撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺酸基琥珀酸鹽、磺酰基琥珀酸鹽單酯(特別是飽和及不飽和的C12-C18單酯)以及磺?;晁岫?特別是飽和及不飽和的C6-C12二酯)、酰基肌氨酸鹽、烷基多糖的硫酸鹽諸如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽(非離子非硫酸化的化合物在下面敘述)、支鏈的伯烷基硫酸鹽、以及烷基聚乙氧基羧酸鹽諸如那些具有式子為RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的鹽,其中R為C8-C22烷基,k值為0至10的整數(shù),M是可溶性的形成鹽的陽(yáng)離子。樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸也是適用的,諸如松香、氫化松香,以及存在于松漿油或由其中衍生的樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸。進(jìn)一步的實(shí)施例被描述于“SurfaceActiveAgentsandDetergents”(第I和第II卷,由Schwartz、Perry及Berch編著)一書(shū)中。許多這類(lèi)表面活性劑一般也已在1975年12月30日授予給Laughlin等人的美國(guó)專(zhuān)利3,929,678中的第23欄第58行至第29欄第23行中被公開(kāi)(在此引入作為參考)。當(dāng)含有它們時(shí),本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中典型地含有大約1%至大約40%,優(yōu)選地是大約3%至大約20%(重量)的這類(lèi)陰離子表面活性劑。本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物也可含有陽(yáng)離子型、兩性的、兩性離子的和半極性的表面活性劑,以及除已經(jīng)在這里描述過(guò)的以外的其它非離子和/或陰離子表面活性劑。優(yōu)選的陽(yáng)離子表面活性劑體系包括非離子和兩性離子表面活性劑。適宜于在本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物中使用的陽(yáng)離子洗滌劑用表面活性劑是那些含有一個(gè)長(zhǎng)鏈烴基的表面活性劑。這類(lèi)陽(yáng)離子表面活性劑的實(shí)例包括銨鹽表面活性劑,諸如烷基二甲基鹵化銨以及那些具有下式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是一個(gè)在其烷基鏈中含有大約8至大約18個(gè)碳原子的烷基或烷基芐基;每個(gè)R3是選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2-CH2-CH2-這些基團(tuán)或它們的混合物;當(dāng)y值不是零時(shí),每個(gè)R4是選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、通過(guò)連接兩個(gè)R4基團(tuán)形成的芐基環(huán)狀結(jié)構(gòu)、-CH2-CHOH-CHOH-COR6CHOHCH2OH、其中的R6是任何-種分子量小于大約1,000的己糖或己糖聚合物等基團(tuán)以及氫;R5是和R4相同的基團(tuán),或者是一個(gè)烷基鏈,其中R2和R5的總碳原子數(shù)不應(yīng)超過(guò)18個(gè);每個(gè)y值可從0至大約10,并且y值的總和為0至大約15;X是任何一種適當(dāng)?shù)年庪x子。用于本發(fā)明組合物中的經(jīng)高度優(yōu)選的陽(yáng)離子表面活性劑是具有下式的水溶液季銨鹽化合物R1R2R3R4N+X-(i)其中R1是C8-C16烷基,每個(gè)R2、R3和R4可各自獨(dú)立地是C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、芐基以及-(C2H4O)xH基,其中的x值可從2至5,X是一個(gè)陰離子。R2、R3、R4中不能有多于一個(gè)是芐基。經(jīng)優(yōu)選的R1烷基的鏈長(zhǎng)是C12-C15,特別是其中烷基是由椰油或棕櫚仁油衍生的烷基鏈長(zhǎng)的混合物,或者是通過(guò)烯烴或OXO醇合成而衍生的烷基。經(jīng)優(yōu)選的R2、R3和R4基團(tuán)是甲基和羥基乙基,并且陰離子X(jué)可選自鹵化物、甲基硫酸根、醋酸根和磷酸根離子。本發(fā)明使用的具有上式(i)的合適的季銨鹽化合物的實(shí)例有椰油烷基三甲基銨氯化物或溴化物;椰油烷基甲基二烴乙基銨氯化物或溴化物;癸基三乙基氯化銨;癸基二甲基羥乙基銨氯化物或溴化物;C12-15二甲基羥乙基銨氯化物或溴化物;椰油烷基二甲基羥乙基銨氯化物或溴化物;肉豆蔻基三甲基銨甲基硫酸鹽月桂基二甲基芐基銨氯化物或溴化物;月桂基二甲基(氧乙烯)4銨氯化物或溴化物;膽堿酯(即具有上述式(i)的化合物,其中的R1是烷基,并且R2R3R4是甲基)。二烷基咪唑啉[具有式(i)的化合物]。在這里有用的其它陽(yáng)離子表面活性劑也已在1980年10月14日發(fā)布的Cambre的美國(guó)專(zhuān)利4,228,044中被描述過(guò)。當(dāng)包含它們時(shí),本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中典型地含有0%至大約25%、優(yōu)選地是大約3%至大約15%(重量)的這類(lèi)陽(yáng)離子表面活性劑。兩性表面活性劑也適宜于用在本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地被描述為仲或叔胺的脂肪族衍生物,或者雜環(huán)仲和叔胺的脂肪族衍生物,其中的脂肪基可以是直鏈或帶支鏈的。脂肪取代基之一含有至少8個(gè)碳原子,典型地是大約8至大約18個(gè)碳原子,并且至少有一個(gè)含有一個(gè)陰離子水溶性基團(tuán),例如羧基、磺酸根、硫酸根??蓞⒖?975年12月30日發(fā)布的授給Laughlin等人的美國(guó)專(zhuān)利No.3,929,678中第19欄,第18-35行有關(guān)兩性表面活性劑的實(shí)例。當(dāng)包含它們時(shí),本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中典型地含有大約0%至15%,優(yōu)選地是大約1%至大約10%(重量)的這類(lèi)兩性表面活性劑。兩性離子表面活性劑也適宜于用在本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地被描述為仲和叔胺的衍生物,雜環(huán)仲和叔胺的衍生物,或季銨鹽、季叇鹽或叔锍鹽化合物的衍生物。可參看1975年12月30日頒發(fā)給Laughlin等人的美國(guó)專(zhuān)利No.3,929,678中第19欄,第38行至第22欄第48行有關(guān)兩性離子表面活性劑的實(shí)例。當(dāng)包含它們時(shí),本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中典型地含有0%至大約15%,優(yōu)選地是大約1%至10%(重量)的這類(lèi)兩性離子表面活性劑。半極性非離子表面活性劑是特別的一類(lèi)非離子表面活性劑,它包括水溶性的胺氧化物,其中包含一個(gè)大約10至大約18個(gè)碳原子的烷基部分和2個(gè)選自含有大約1至大約3個(gè)碳原子的烷基和羥基烷基部分;水溶性的氧化膦,其中包含一個(gè)大約10至大約18個(gè)碳原子的烷基部分和2個(gè)選自含有大約1至大約3個(gè)碳原子的烷基和羥基烷基部分;以及水溶性的亞砜類(lèi),其中包含一個(gè)大約10至大約18個(gè)碳原子的烷基部分和一個(gè)選自含有1至大約3個(gè)碳原子的烷基和羥基烷基部分。半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的胺氧化物表面活性劑其中R3是一個(gè)含有大約8至大約22個(gè)碳原子的烷基、羥基烷基、或烷基苯基或它們的混合物;R4是一個(gè)含有大約2至大約3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物;x值為0至大約3;并且每個(gè)R5是一個(gè)含有大約1至大約3個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基,或是一個(gè)含有大約1至大約3個(gè)環(huán)氧乙烷單位的聚環(huán)氧乙烷基。R5基團(tuán)可以彼此連接,例如通過(guò)氧或氮原子,而形成一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)。這些胺氧化物表面活性劑特別包括C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C12烷氧乙基二羥基乙基胺氧化物。當(dāng)包含它們時(shí),本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中典型地含有0%至大約15%,優(yōu)選地是大約1%至10%(重量)的這類(lèi)半極性非離子表面活性劑。本發(fā)明還進(jìn)一步提供一種洗衣洗滌劑組合物中,它含有至少1%(重量),優(yōu)選地是大約3%至大約65%,更優(yōu)選地是大約10%至大約25%(重量)的總表面活性劑。任選的洗滌劑組分本發(fā)明優(yōu)選的洗滌劑組合物可進(jìn)一步包含給織物提供護(hù)理益處的酶。所說(shuō)的酶包括選自纖維素酶、過(guò)氧化物或其混合物??捎糜诒景l(fā)明中的纖維素酶既包括細(xì)菌的也包括霉菌的纖維素酶。優(yōu)選地,它們應(yīng)具有的最佳pH值范圍在5至9.5之間。合適的纖維素酶已在Barbesgoard等人的美國(guó)專(zhuān)利4,435,307中被公開(kāi),其中公開(kāi)的霉菌纖維素酶是由Humicolainsolens產(chǎn)生的。合適的纖維素酶也在GB-A2,075,028、GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中被公開(kāi)。這類(lèi)纖維素酶的實(shí)例有由Humicolainsolens(Humicolagriseavar.thermoidea)菌株,特別是Humicola菌株DSM1800所產(chǎn)生的纖維素酶。其它合適的纖維素酶有來(lái)源于HumicolaInsulens、分子量為大約50KDa、等電點(diǎn)為5.5并含有415個(gè)氨基酸的纖維素酶。這種纖維素酶已在1993年3月19日申請(qǐng)的待審的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)書(shū)No.93200811.3中被描述過(guò)。特別合適的纖維素酶是具有護(hù)理顏色方面益處的纖維素酶。這種纖維素酶的實(shí)例有1991年11月6日Carezyme(Novo)申請(qǐng)的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)書(shū)No.91202879.2中所描述的纖維素酶。過(guò)氧化物酶要和氧源、例如過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化氫等結(jié)合在一起使用。它們被用于“漂白溶液”,即防止由底物除去的顏料或染料在洗滌操作過(guò)程中轉(zhuǎn)移到在洗滌溶液中的其它底物上去。過(guò)氧化物酶在本專(zhuān)業(yè)是已知的,并包括,例如,辣根過(guò)氧化酶、木素酶以及鹵素過(guò)氧化物酶諸如氯-和溴-過(guò)氧化物酶。含過(guò)氧化物酶的洗滌劑組合物已在,例如,PCTInternationalApplicationWO89/099813以及1991年11月6日提交的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)EP.No.91202882.6中被公開(kāi)。通常將所說(shuō)的纖維素酶和/或過(guò)氧化物酶以為洗滌劑組合物重量的0.0001%-2%活性酶量摻入到洗滌劑組合物中。可包括在本發(fā)明洗滌劑組合物中的其它優(yōu)選酶包括脂肪酶。在洗滌劑中使用的合適的脂肪酶包括那些由Pseudomonas群的微生物所產(chǎn)生的酶,諸如在英國(guó)專(zhuān)利1,372,034中公開(kāi)的PseudomonasstutzeriATCC19.154。合適的脂肪酶包括那些與脂肪酶的抗體顯示出陽(yáng)性免疫交叉反應(yīng)的、由微生物PseudomonasFluorescentIAM1057產(chǎn)生的脂肪酶,這種脂肪酶可從AmanoPharmaceuticalCo.Ltd.,Nagoya,Japan買(mǎi)到,其商品名稱(chēng)為脂肪酶P“Amano”,下文就稱(chēng)之為“Amano-P”。特別適合的脂肪酶是例如M1LipaseR(Gist-Brocades)和LipolaseR(Novo)的脂肪酶,已發(fā)現(xiàn)當(dāng)它們與本發(fā)明組合物結(jié)合使用時(shí)是非常有效的。通常將脂肪酶以為洗滌劑組合物重量的0.0001%-2%活性酶量摻入到洗滌劑組合物中??砂ǖ钠渌礈靹┙M分是去污酶,其可包括在用于多種目的的洗滌劑制品中??砂ㄓ糜谌コ谔妓衔镂蹪n的淀粉酶,例如TermamylR(NovoNordisk)。也可以包括其它類(lèi)型的酶,例如氧化酶、還原酶、果膠酶。它們可以具有任何適宜的來(lái)源,例如植物、動(dòng)物、細(xì)菌、霉菌和酵母源。通常將該酶以為洗滌劑組合物重量的0.0001%-2%活性酶量摻入洗滌劑組合物中??梢约尤氲钠渌线m的洗滌劑組分有酶氧化清除劑,它已在1992年1月31日提交的待審的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)N92870018.6中被描述過(guò)。這類(lèi)酶氧化清除劑的實(shí)例有乙氧化的四亞乙基多胺。特別優(yōu)選的洗滌劑組分是具有還能提供護(hù)理顏色益處這種技術(shù)內(nèi)容的混合物。這些技術(shù)內(nèi)容的實(shí)例是用于保持顏色的金屬催化劑。這類(lèi)金屬催化劑被描述在待審的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)No.92870181.2中。能被包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的其它任選的組分還包括漂白劑。這些漂白劑組分可包括一種或多種氧漂白劑(取決于所選擇的漂白劑),一種或多種漂白活化劑。當(dāng)存在氧漂白化合物時(shí),它在洗滌劑組合物中的含量典型地是大約1%至大約10%,具有為洗滌劑組合物的1%AvO2最大值。其是按基本無(wú)漂白劑的本發(fā)明洗滌劑組合物定義的。一般,在非液體制品,例如粒狀洗滌劑中,漂白化合物是任選的組分。本發(fā)明所用的漂白劑組分可以是任何一種用于洗滌劑組合物中的漂白劑,包括氧漂白劑和本專(zhuān)業(yè)中已知的其它漂白劑。適用于本發(fā)明的漂白劑可以是一種活化的或非活化的漂白劑。一類(lèi)可使用的氧漂白劑包括過(guò)羧酸漂白劑和它的鹽。這類(lèi)漂白劑的合適的實(shí)例包括一過(guò)氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間-氯過(guò)苯甲酸的鎂鹽、4-壬基氨基-4-氧代過(guò)氧丁酸和二過(guò)氧十二烷二酸。這類(lèi)漂白劑已在美國(guó)專(zhuān)利4,483,781、美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)740,446、歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)0,133,354和美國(guó)專(zhuān)利4,412,934中被公開(kāi),高度優(yōu)選的漂白劑也包括6-壬基氨基-6-氧代-過(guò)氧己酸,它被描述于美國(guó)專(zhuān)利4,634,551中。另外一類(lèi)可以使用的漂白劑包括鹵素漂白劑。次鹵酸鹽漂白劑的實(shí)例包括,例如,三氯異氰脲酸、二氯異氰脲酸的鈉鹽和鉀鹽以及N-氯和N-溴烷磺酰胺。這類(lèi)材料通常加入的量是最終產(chǎn)物的0.5-10%(重量),優(yōu)選的是1-5%(重量)。過(guò)氧化氫釋放劑可以和漂白活化劑諸如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS,被描述于US4,412,934)、3,5,-三甲基己醇氧苯磺酸鹽(ISONOBS,被描述于EP120,591)或五乙?;咸烟?PAG)等結(jié)合起來(lái)使用,后者被預(yù)先水解而形成過(guò)酸作為活性的漂白物種,從而導(dǎo)致改進(jìn)的漂白效果。?;臋幟仕狨ブT如在待審的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)No.91870207.7中所公開(kāi)的那些,也是合適的活化劑。過(guò)氧化氫也可通過(guò)一種酶體系來(lái)提供(即酶和一種相應(yīng)的底物),酶體系在洗滌和/或漂洗的開(kāi)始或過(guò)程中能夠產(chǎn)生過(guò)氧化氫。這類(lèi)酶體系已在1991年10月9日發(fā)布的EP專(zhuān)利申請(qǐng)91202655.6中被公開(kāi)。其它適用于本發(fā)明的過(guò)氧漂白劑包括有機(jī)過(guò)氧酸諸如過(guò)羧酸。除氧漂白劑以外的漂白劑在本專(zhuān)業(yè)中也是已知的,并且可在此處應(yīng)用。一種類(lèi)型特別令人感興趣的非氧漂白劑包括光活化的漂白劑諸如磺化的酞菁鋅和/或酞菁鋁。這些物質(zhì)在洗滌過(guò)程中能沉積在底物上。在氧存在的條件下,當(dāng)被光照射、諸如把衣服懸掛在室外干燥時(shí)被太陽(yáng)照射,磺酸的酞菁鋅即被活化,結(jié)果底物即被漂白。經(jīng)優(yōu)選的酞菁鋅以及光活化的漂白方法被描述于美國(guó)專(zhuān)利4,033,718。典型地,洗滌劑組合物中可含有大約0.025%至大約1.25%(重量)的磺化的酞菁鋅。本發(fā)明的組合物還可進(jìn)一步包含一種助洗劑體系。任何通常使用的助洗劑體系在這里使用都是合適的,包括鋁硅酸鹽材料、硅酸鹽、多羧酸鹽和脂肪酸、以及諸如乙二胺四醋酸鹽、金屬離子螯合劑如氨基聚磷酸鹽、特別是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸這樣的材料。雖然由于明顯的環(huán)保方面的理由磷酸鹽助洗劑具有較小優(yōu)選性,但在此也是可以使用的。合適的助洗劑可以是一種無(wú)機(jī)離子交換材料,通常是一種無(wú)機(jī)的水合鋁硅酸鹽材料,更具體地說(shuō)是一種水合的合成沸石諸如水合的沸石A、X、B,HS或MAP。其它合適的無(wú)機(jī)助洗劑材料是層狀的硅酸鹽,例如SKS-6(Hoechst生產(chǎn))。SKS-6是一種結(jié)晶狀的、由硅酸鈉(Na2Si2O5)所組成的層狀硅酸鹽。合適的含有一個(gè)羧基的聚羧酸鹽包括乳酸、羥基乙酸及它們的醚衍生物,如已在比利時(shí)專(zhuān)利Nos.831,368、821,369和821,370中已經(jīng)公開(kāi)的那些。含有兩個(gè)羥基的聚羧酸鹽包括丁二酸、丙二酸、(亞乙基二氧)二醋酸、馬來(lái)酸、二乙醇酸、酒石酸、羥基丙二酸和富馬酸的水溶性鹽以及醚羧酸鹽,如在德國(guó)專(zhuān)利2,446,686和2,446,687以及美國(guó)專(zhuān)利No.3,935,257中所描述的那些,以及比利時(shí)專(zhuān)利No.840,623中描述的亞硫?;人猁}。含有三個(gè)羧基的聚羧酸鹽具體包括英國(guó)專(zhuān)利No.1,379,241中描述過(guò)的水溶性的檸檬酸鹽、烏頭酸鹽、檸康酸鹽以及丁二酸鹽衍生物諸如羧甲氧基丁二酸鹽等;荷蘭專(zhuān)利申請(qǐng)7205873中描述過(guò)的乳酰氧丁二酸鹽,以及氧聚羧酸鹽材料諸如英國(guó)專(zhuān)利No.1,387,447中描述過(guò)的2-氧雜-1,1,3-丙烷三羧酸鹽。含有四個(gè)羧基的聚羧酸鹽包括英國(guó)專(zhuān)利No.1,261,829中公開(kāi)的氧二丁二酸鹽、1,1,2,2-乙烷四羧酸鹽、1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含有磺酸取代基的聚羧酸鹽包括英國(guó)專(zhuān)利Nos.1,398,421和1,398,422及美國(guó)專(zhuān)利No.3,936,448中公開(kāi)的磺酸基丁二酸鹽衍生物;英國(guó)專(zhuān)利No.1,082,179描述過(guò)的磺化的熱解檸檬酸鹽;而含有膦酸(phosphone)取代基的聚羧酸鹽則已在英國(guó)專(zhuān)利No.1,439,000中被公開(kāi)。脂環(huán)和雜環(huán)的聚羧酸鹽包括環(huán)戊烷-順、順、順?biāo)聂人猁}、環(huán)戊二烯五羧酸鹽、2,3,4,5-四氫呋喃-順、順、順?biāo)聂人猁}、2,5-四氫呋喃-順二羧酸鹽、2,2,5,5-四氫呋喃四羧酸鹽、1,2,3,4,5,6-己烷六羧酸鹽、以及多元醇如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族聚羧酸鹽包括英國(guó)專(zhuān)利No.1,425,343中公開(kāi)的蜜石酸、1,2,4,5-苯四酸以及鄰苯二甲酸的衍生物。在上面這些化合物中,經(jīng)優(yōu)選的聚羧酸鹽是每個(gè)分子中含有至多三個(gè)羧基的羥基聚羧酸鹽,更具體地說(shuō)是檸檬酸鹽。用于本發(fā)明的經(jīng)優(yōu)選的助洗劑體系包括一種不溶于水的鋁硅酸鹽助洗劑諸如沸石A或一種層狀的硅酸鹽(SKS/6),和一種可溶于水的羧酸鹽螯合劑諸如檸檬酸所組成的混合物。在按照本發(fā)明的洗滌劑組合物中,一種被包括的適用的螯合劑是乙二胺-N,N′-二丁二酸(EDDS)或它的堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽,或它們的混合物。經(jīng)優(yōu)選的EDDS化合物是游離酸的形式以及它的鈉鹽或鎂鹽。這類(lèi)經(jīng)優(yōu)選的EDDS鈉鹽的實(shí)例包括Na2EDDS和Na4EDDS。這類(lèi)經(jīng)優(yōu)選的EDDS鎂鹽的實(shí)例包括MgEDDS和Mg2EDDS。在按照本發(fā)明的組合物,所包括的最優(yōu)選的是上述鎂鹽。優(yōu)選的助洗劑體系包括由一種不溶于水的鋁硅酸鹽助洗劑諸如沸石A以及一種水溶性的羧酸鹽螯合劑諸如檸檬酸所組成的混合物??蓸?gòu)成用于顆粒型組合物中助洗劑體系的一部分的其它助洗劑材料包括無(wú)機(jī)材料,諸如堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽以及有機(jī)材料,諸如有機(jī)膦酸鹽、氨基聚亞烷基膦酸鹽以及氨基聚羧酸鹽。別的合適的水溶性有機(jī)鹽有均聚或共聚的羧酸及它們的鹽,其中的聚羧酸部分至少含有兩個(gè)彼此被不多于兩個(gè)碳原子分開(kāi)的羧基。這種類(lèi)型的聚合物已在GB-A-1,596,756中被公開(kāi)。這類(lèi)鹽的實(shí)例有分子量為2000~5000聚丙烯酸鹽以及它們與馬來(lái)酸酐的共聚物,諸如具有分子量為20,000至70,000,特別是大約40,000的這類(lèi)共聚物。包含在洗滌劑中的助洗劑鹽類(lèi)的含量一般是組合物重量的10%至80%,優(yōu)選地是20%至70%,最常用的是30%至60%(重量)。另一種供選擇的組分是抑泡劑,具體實(shí)施例有聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷一般可用烷基化的聚硅醚材料來(lái)代表,而二氧化硅一般是以細(xì)粉的形式使用,具體實(shí)例有二氧化硅氣態(tài)凝膠和干凝膠以及各種類(lèi)型的疏水性二氧化硅。這些材料可以微粒的形式被摻入,在微粒中抑泡劑可有益地釋出,從而摻入到水溶性的或可在水中被分散的、基本上是非表面活性的洗滌劑不透性的載體中。另一種方法是把抑泡劑溶解或分散到一種液體載體中,并通過(guò)噴霧施用到一種或多種其它組分上。一種經(jīng)優(yōu)選的聚硅氧烷泡沫控制劑已在Bartollota等人的美國(guó)專(zhuān)利3,933,672中被公開(kāi)。另一種特別有用的抑泡劑是自乳化聚硅氧烷抑泡劑,已在1977年4月28日發(fā)行的德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)DTOS2,646,126中被描述過(guò),這類(lèi)化合物的一個(gè)實(shí)例是DC-544,可從DowCorning公司買(mǎi)到,它是一種硅氧烷-乙二醇共聚物。特優(yōu)選的泡沫控制劑是含有硅氧烷油和2-烷基-烷醇的混合物的抑泡劑體系。合適的2-烷基-烷醇有2-丁基-辛醇,它的商品名稱(chēng)為Isofol12R,可從市場(chǎng)上買(mǎi)到。這類(lèi)抑泡劑體系已在1992年11月10日提交的待審的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)N92870174.7中被描述過(guò)。特別優(yōu)選的硅氧烷泡沫控制劑已在待審的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)N92201649.8中被描述過(guò)。所說(shuō)的組合物中可含有一種聚硅氧烷/二氧化硅混合物,并與烘制的無(wú)孔隙二氧化硅諸如AerosilR結(jié)合在一起使用。上述抑泡劑通常使用的濃度為組合物重量的0.001%至2%,優(yōu)選地是0.01%至1%(重量)。在洗滌劑組合物中還可使用別的組分,諸如污垢懸浮劑、污垢解脫劑、熒光增白劑、研磨劑、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑和/或包封或非包封的香料。特別適合的包封材料是水溶性的膠囊,其是例如在GB1,464,616中描述的由多糖化物和多羥基化合物的基質(zhì)組成的。其它適宜的水溶性包封材料包括如在U.S.3,455,838中描述的從取代的二羧酸未膠化的淀粉酸酯得到的糊精。這些酸酯糊精優(yōu)選從例如含蠟玉米、含蠟高粱、西谷米、木薯淀粉、馬鈴薯這類(lèi)淀粉來(lái)制備。所說(shuō)的包封材料的適宜例子包括由NationalStarch生產(chǎn)的N-Lok。這種N-Lok包封材料是由改性的玉米淀粉和葡萄糖組成。這種淀粉是通過(guò)加上單官能取代基例如辛烯基琥珀酸酐而被改性的。可加入本發(fā)明組合物中的其它適宜洗滌劑組分包括柔軟織物的粘土類(lèi),例如在歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)No.522,206中描述的那些粘土。在這里適用的抗再沉積劑和污垢懸浮劑包括纖維素衍生物諸如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素以及均聚或共聚的聚羧酸或它們的鹽。這種類(lèi)型的聚合物包括前面作為助洗劑敘述過(guò)的聚丙烯酸酯和馬來(lái)酸酐-丙烯酸共聚物,以及馬來(lái)酸酐和乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物,其中馬來(lái)酸酐應(yīng)在共聚物中占有至少20%(摩爾)。這些材料在組合物中的用量通常為0.5%至10%(重量),更優(yōu)選的是0.75%至8%(重量),最優(yōu)選的是1%至6%(重量)。優(yōu)選的熒光增白劑在性質(zhì)上是陰離子型的,它的實(shí)例有4,4′-雙-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22′-二磺酸二鈉鹽、4,4′-雙-(2-嗎啉基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22′-二磺酸二鈉鹽、4,4′-雙-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-22′-二磺酸二鈉鹽、4′,4″-雙-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸單鈉鹽、4,4′-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2′-二磺酸二鈉鹽、4,4′-雙-(4-苯基-2,1,3三唑-2-基)芪-2,2′-二磺酸二鈉鹽、4,4′-雙-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2′-二磺酸二鈉鹽以及2-(芪基-4″-萘并-1′,2′∶4,5)-1,2,3-三唑-2″-磺酸鈉。其它有用的聚合材料有聚乙二醇,優(yōu)選的是那些分子量為1,000~10,000,更優(yōu)選的是2,000~8,000,最優(yōu)選的是大約4,000的聚乙二醇。這些材料使用的量為0.2%至5%,更好是0.25%至2.5%(重量)。這些聚合物和前面敘述的均聚或共聚的聚羧酸鹽,在過(guò)渡金屬雜質(zhì)存在的條件下對(duì)于改進(jìn)白度的維持、織物上灰塵沉積、對(duì)粘土、蛋白質(zhì)的和可氧化的污垢的洗滌性能等方面等方面都是有價(jià)值的。用于本發(fā)明組合物中的污垢解脫劑通常是具有不同排列方式的對(duì)苯二甲酸與乙二醇和/或丙二醇單位的共聚物或三元共聚物。這類(lèi)聚合物的實(shí)例已在共同轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專(zhuān)利Nos.4116885和4711730以及歐洲公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)No.0272033中被公開(kāi)。按照EP-A-0272033,一種具體的經(jīng)優(yōu)選的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-,PO是(OC3H6O),T是(PCOC6H4CO)。經(jīng)改性的聚酯,例如對(duì)苯二甲酸二甲酯、磺基間苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1,2丙二醇的無(wú)規(guī)共聚物,其端基主要由磺基苯甲酸酯和其次由乙二醇和/或丙二醇的單酯所組成,也是非常有用的。目的是獲得一種兩端都帶有磺基苯甲酸酯基的聚合物。這里的上下文中“主要”是指大部分所說(shuō)的共聚物都帶有磺基苯甲酸酯基為端基。不過(guò),有些共聚物沒(méi)有完全帶上這一種端基,因此它們的端基是由乙二醇和/或1,2-丙二醇的單酯所組成,即這類(lèi)物種中“次要”的部分。這里選擇的聚酯含有大約46%(重量)的對(duì)苯二甲酸二甲酯,大約16%(重量)的1,2-丙二醇,大約10%(重量)的乙二醇,大約13%(重量)的磺基苯甲酸二甲酯以及大約15%(重量)的磺基間苯二甲酸,其分子量為大約3,000。這種聚酯以及它們的制備方法已在EPA311342中被詳盡地描述過(guò)。本發(fā)明也涉及一種抑制溶解的或懸浮的染料從一種織物轉(zhuǎn)移到另一種織物上去的方法,這種轉(zhuǎn)移在涉及有色織物的洗滌操作過(guò)程中常會(huì)遇到。這種方法包括將織物與前面所敘述的洗滌溶液進(jìn)行接觸。本發(fā)明的方法可以在洗滌操作的進(jìn)程中方便地實(shí)施。洗滌操作是在5℃至95℃實(shí)施,尤其是20至60℃,但聚合物在高至95℃或更高的溫度下仍是有效的,處理溶液的pH優(yōu)選是由7至11,特別是由7.5至10.5。本發(fā)明的方法和組合物也適用于洗滌劑添加劑產(chǎn)品。這類(lèi)添加劑產(chǎn)品是被用來(lái)補(bǔ)充或增進(jìn)通常的洗滌劑組合物的性能。本發(fā)明的洗滌劑組合物包括被用來(lái)洗滌底物,諸如織物、纖維、硬表面、皮膚等的組合物,例如硬表面洗滌組合物(帶有或不帶研磨劑)、洗衣洗滌劑組合物、自動(dòng)和非自動(dòng)的洗碟用組合物。下面的實(shí)例意在舉例說(shuō)明本發(fā)明的組合物,但不是用來(lái)限制或定義本發(fā)明的范圍,所說(shuō)的范圍應(yīng)按照隨后的權(quán)利要求來(lái)決定。實(shí)施例I對(duì)羊毛的損壞性(耐洗牢度試驗(yàn)儀試驗(yàn)/40℃/Benetton織物78%羊毛/22%馬海毛</tables>評(píng)定0=無(wú)損傷1=幾乎沒(méi)有檢測(cè)定的損傷2=輕度損傷3=明顯強(qiáng)的損傷4=高度損傷5=斷裂(*)在實(shí)施例II中給出的洗滌劑組合物A和B;(1)在序列IDNo1中給出的氨基酸序列;(2)1x=16mg活性酶蛋白質(zhì)/100g洗滌劑組合物;以上結(jié)果清楚表明,通常市售的堿性蛋白酶對(duì)蛋白性的織物如羊毛和/或絲綢有嚴(yán)重的損壞。關(guān)于將上述的突變體,即有特定活性的高堿性蛋白酶用于這類(lèi)織物(會(huì)導(dǎo)致破壞)表明對(duì)所說(shuō)的織物有改善的相容性。最終結(jié)果是1)能極好地清洗和去污漬;2)與織物好的相容性。實(shí)施例II洗滌劑組合物粒狀織物清洗組合物<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="650">過(guò)氧化酶-0.1微量組分至100至100</table></tables>液體織物清洗組合物<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="608">組分實(shí)施例號(hào)ABC12-14鏈烯基琥珀酸3.08.0檸檬酸一水合物10.015.0C12-15烷基硫酸鈉8.08.0C12-15醇2倍乙氧基化硫酸鈉-3.0C12-15醇7倍乙氧基化物-8.0C12-15醇5倍乙氧基化物8.0-二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)0.2-油酸1.8-乙醇4.04.0丙二醇2.02.0蛋白酶(活性蛋白質(zhì))0.020.02聚乙烯吡咯烷酮1.02.0抑泡劑0.150.15NaOH至pH7.5水和微量組分至100份</table></tables>母體酶的氨基酸序列(BPN′位次編排)序列IDNo1(i)序列特征(A)長(zhǎng)度275個(gè)氨基酸(B)類(lèi)型氨基酸(C)結(jié)構(gòu)線(xiàn)型(ii)分子類(lèi)型蛋白質(zhì)AlaGlnSerValProTrpGlyIleSerArgValGln1510AlaProAlaAlaHisAsnArgGlyLeuThrGlySer1520GlyValLysValAlaValLeuAspThrGlyIle*253035SerThrHisProAspLeuAsnIleArgGlyGlyAla4045SerPheValProGlyGlu*ProSerThrGlnAsp505560GlyAsnGlyHisGlyThrHisValAlaGlyThrIle6570AlaAlaLeuAsnAsnSerIleGlyValLeuGlyVal7580AlaProSerAlaGluLeuTyrAlaValLysValLeu859095GlyAlaSerGlySerGlySerValSerSerIleAla100105GlnGlyLeuGluTrpAlaGlyAsnAsnGlyMetHis110115120ValAlaAsnLeuSerLeuGlySerProSerProSer125130AlaThrLeuGluGlnAlaValAsnSerAlaThrSer135140ArgGlyValLeuValValAlaAlaSerGlyAsnSer145150155GlyAlaGlySer****IleSerTyrPro160165AlaArgTyrAlaAsnAlaMetAlaValGlyAlaThr170175180AspGlnAsnAsnAsnArgAlaSerPheSerGlnTyr185190GlyAlaGlyLeuAspIleValAlaProGlyValAsn195200ValGlnSerThrTyrProGlySerThrTyrAlaSer205210215LeuAsnGlyThrSerMetAlaThrProHisValAla220225GlyAlaAlaAlaLeuValLysGlnLysAsnProSer230235240TrpSerAsnValGlnIleArgAsnHisLeuLysAsn245250ThrAlaThrSerLeuGlySerThrAsnLeuTyrGly255260SerGlyLeuValAsnAlaGluAlaAlaThrArg26527027權(quán)利要求1.基本不含漂白劑的洗滌劑組合物,其含有聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑和高堿性蛋白酶的變種,該變種與序列IDNo1的氨基酸序列有至少70%是同系的,不同之處在于在96-110和123-135區(qū)域處各有至少一處突變。2.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物,其中蛋白酶在V104位置有1個(gè)突變和在N123位置有1個(gè)突變。3.根據(jù)權(quán)利要求2的洗滌劑組合物,其中蛋白酶在104位置有1個(gè)突變,由纈氨酸變?yōu)楫惲涟彼?V104I)或變?yōu)槔野彼?V104Y),和在123位置有1個(gè)突變,由天冬氨酸變?yōu)榻z氨酸(N123S)。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3的洗滌劑組合物,其中蛋白酶在所說(shuō)的區(qū)域或之外還有1處或多處突變。5.根據(jù)權(quán)利要求4的洗滌劑組合物,其中蛋白酶是具有在27,76,99,101,103,222和/或274位置處混合突變的變種。6.根據(jù)權(quán)利要求5的洗滌劑組合物,其中突變是K27R,N76D,S99D,S101R,S103A,M222S,M222A,M222C和/或T274A。7.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物,其中聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑選自聚胺N-氧化物聚合物,N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯詀唑烷酮、聚乙烯咪唑或其混合物。8.根據(jù)任意前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物,其還包含選自纖維素酶或過(guò)氧化酶的酶,或其混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1洗滌劑組合物用于處理羊毛和/或絲綢織物。10.一種制備在任一權(quán)利要求1-6中所定義的突變種蛋白酶的方法,其包括將轉(zhuǎn)有表達(dá)介質(zhì)的微生物機(jī)體宿主菌株進(jìn)行培養(yǎng),所說(shuō)表達(dá)介質(zhì)中包含編碼突變種蛋白酶的DNA序列,由此制得所說(shuō)的突變種蛋白酶,和回收所說(shuō)的突變種蛋白酶。全文摘要本發(fā)明涉及含有與羊毛相容性的高堿性蛋白酶的洗滌劑組合物,該蛋白酶按照BPN′位次編排在96-110和123-135區(qū)域處各有至少一處突變。該洗滌劑組合物優(yōu)選基本無(wú)漂白劑,并含有所謂的染料轉(zhuǎn)移抑制技術(shù)內(nèi)容。文檔編號(hào)C11D1/94GK1155296SQ95194495公開(kāi)日1997年7月23日申請(qǐng)日期1995年5月23日優(yōu)先權(quán)日1994年6月16日發(fā)明者A·C·貝克,A·K·M·A·弗爾肖爾,A·布殊申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司
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