專利名稱：毛發(fā)護(hù)理劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含具有氧化胺基團(tuán)的的水溶性樹脂的毛發(fā)護(hù)理劑。本發(fā)明的毛發(fā)護(hù)理劑具有優(yōu)異的對(duì)毛發(fā)的貼附性和與各種基材的相溶性，水溶性良好，可產(chǎn)生具有優(yōu)異的毛發(fā)定形力和手感的薄膜。
用樹脂固定頭發(fā)能形成所需形狀是眾所周知的。
作為這種毛發(fā)化妝品用的樹脂，目前使用的有非離子型、陰離子型和陽(yáng)離子型樹脂。
使用的非離子型樹脂有聚乙烯基·甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮等，但聚乙烯基吡咯烷酮易受濕度條件的影響。即吸濕前的薄膜堅(jiān)硬，易發(fā)生剝落現(xiàn)象，而高溫多濕時(shí)則變得非常柔軟，引起粘結(jié)現(xiàn)象，毛發(fā)互相粘結(jié)，有時(shí)可能難以護(hù)理。聚乙烯基·甲基醚受濕度的這種影響則更明顯。
陰離子型樹脂的例子有以乙烯基羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸等為離子性基團(tuán)的，由這些乙烯基羧酸和苯乙烯、丙烯酸烷基酯等形成的共聚物等。這種陰離子型樹脂與非離子型樹脂不同，不易受濕度的影響，但由于與頭發(fā)一樣同為陰離子性，因此，對(duì)頭發(fā)的親和性弱。另外，陰離子型樹脂的薄膜一般較硬，整發(fā)效果好，但由于脆弱，有時(shí)可能會(huì)產(chǎn)生剝落現(xiàn)象。而且，由于是陰離子性，陽(yáng)離子性物質(zhì)的添加受到限制，而且洗發(fā)時(shí)還可能有由柔發(fā)劑等引起的固化現(xiàn)象。
陽(yáng)離子型樹脂對(duì)頭發(fā)的親和性較上述二者大，但與非離子型樹脂同樣易受濕度的影響。而且，由于是陽(yáng)離子性，還存在毒性和皮膚刺激性的擔(dān)心，陰離子性物質(zhì)的添加受到限制，洗發(fā)時(shí)的由香波(陰離子型)引起的固化現(xiàn)象也是問題。
作為克服含陰離子型樹脂、陽(yáng)離子型樹脂、非離子型樹脂的毛發(fā)護(hù)理劑的上述缺點(diǎn)的方案，有人提出使用兩性離子型聚合物(以羧基銨基乙酸內(nèi)鹽部分為親水基團(tuán)的共聚物)。該兩性離子型聚合物作為具有優(yōu)異的與毛發(fā)的親和性和定形力等性能的整發(fā)用的聚合物而為人所知，是一種由將含叔胺的(甲基)丙烯酸酯(下面，將丙烯酸和(甲基)丙烯酸統(tǒng)稱為(甲基)丙烯酸)型不飽和單體(a)、具有C1～C4烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b)和具有C12～C18烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(c)的三元共聚物用鹵乙酸鹽兩性離子化而成的兩性離子型聚合物組成的整發(fā)用樹脂(日本專利公開公報(bào)1976年第9732號(hào)、1980年第104209號(hào))。
但這種兩性離子型聚合物與各種化妝用基材如陰離子型活化劑的相溶性不足。尤其是與凝膠基基材的相溶性差。而且，從可容易地通過洗發(fā)除去、配制毛發(fā)護(hù)理劑時(shí)易用水稀釋、考慮到環(huán)境問題正尋求無(wú)醇的毛發(fā)護(hù)理劑等理由出發(fā)，所用的樹脂宜是水溶性的。但一般若要提高樹脂的水溶性，則存在定形力會(huì)下降的問題。
如上所述，現(xiàn)有的樹脂并不一定能滿足所有的性能要求。
本發(fā)明為解決先前的毛發(fā)用護(hù)理基材，尤其是兩性離子型聚合物存在的問題，提供一種能解決配制毛發(fā)護(hù)理劑時(shí)用水不易稀釋的問題，且作為組合物在毛發(fā)上涂布時(shí)，具有充分的洗發(fā)性能和良好的整發(fā)性能的毛發(fā)護(hù)理劑。
本發(fā)明是一種毛發(fā)護(hù)理劑，含有重均分子量為5,000-1,000,000的具有氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂。
含氧化胺基團(tuán)的樹脂可通過將(1).一種含氧化胺基團(tuán)的單體(2).兩種以上含氧化胺基團(tuán)的單體(3).含氧化胺基團(tuán)的單體和其它親水性單體(4).(1)～(3)和疏水性單體中的任一組合聚合或共聚而得到。較佳的是，含氧化胺基團(tuán)的單體占用于本發(fā)明水溶性樹脂的聚合或共聚的所有單體的30重量％以上。當(dāng)使用(4)時(shí)，系用疏水性單體在不影響樹脂的水溶性的范圍內(nèi)共聚。另外，也可通過用含氮的前體單體代替含氧化胺基團(tuán)的單體進(jìn)行聚合或共聚，然后氧化而得到。還可通過將具有呈反應(yīng)活性的官能團(tuán)的單體聚合后，再與兼有可與該官能團(tuán)反應(yīng)的活性基團(tuán)和氧化胺基團(tuán)的化合物反應(yīng)而得到。
在本發(fā)明中，“水溶性”一詞表示將含氧化胺基團(tuán)的樹脂1重量份和去離子水99重量份在60℃加熱攪拌2小時(shí)、冷卻后于室溫下放置1日后，水溶液呈均勻狀而無(wú)沉淀形成，該水溶液在1cm×1cm的測(cè)定池中對(duì)655nm波長(zhǎng)光線的透射率在70％以上。
親水性單體(A)本發(fā)明所用的含氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂是具有氧化胺基團(tuán)的聚合物(a)，用于其聚合的親水性單體(A)的30重量％以上宜是含氧化胺基團(tuán)的單體，若含氧化胺基團(tuán)的單體占所有親水性單體的50重量％以上則更佳。
含氧化胺基團(tuán)的單體(a)(a)成分的含氧化胺基團(tuán)的單體的例子有例如，以(I)～(IV)表示的單體。 (式中，R1表示氫原子或甲基，R2和R3可相同或不同，表示C1～C24的烷基、芳基或芳烷基，R4和R5表示C1～C24的烷基、芳基或芳烷基，X表示二價(jià)的連接基團(tuán)，m表示0～1的整數(shù)，n表示0～4的整數(shù)，p表示0～3的整數(shù)，Y表示 R6～R13中的至少一個(gè)表示 其它R6～R13表示氫原子或C1～C24的烷基、芳基或芳烷基，a和b可相同或不同，分別表示1～10的整數(shù)。)以通式(I)表示的單體的例子有(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙酸乙烯酯、p-二甲基氨基甲基苯乙烯、p-二甲基氨基乙基苯乙烯、p-二乙基氨基甲基苯乙烯、p-二乙基氨基乙基苯乙烯等的胺氧化物、或馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、巴豆酸酐等含不飽和基團(tuán)的酸酐與含N，N-二甲基-1，3-丙二胺、苯胺等對(duì)酸酐呈反應(yīng)活性的基團(tuán)的物質(zhì)的反應(yīng)物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基的單體與含N，N-二甲基-1，3-丙二胺等具有對(duì)環(huán)氧基呈反應(yīng)活性的基團(tuán)的物質(zhì)的反應(yīng)物的胺氧化物。其它例子有(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基的單體與羥乙基-N，N-二甲基胺氧化物之類具有對(duì)環(huán)氧基反應(yīng)活性的基團(tuán)的含氧化胺的物質(zhì)的反應(yīng)物、(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯等含異氰酸酯基的單體與羥乙基-N，N-二甲基胺氧化物等具有對(duì)異氰酸酯基呈反應(yīng)活性的基團(tuán)的含氧化胺的物質(zhì)的反應(yīng)生成物。
以通式(II)表示的單體的例子有2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-甲基-5-乙烯基吡啶、4-甲基-5-乙烯基吡啶、6-甲基-5-乙烯基吡啶、2-甲基-4-乙烯基吡啶、3-甲基-4-乙烯基吡啶、2-月桂基-5-乙烯基吡啶、2-月桂基-4-乙烯基吡啶、2-叔丁基-5-乙烯基吡啶、2-叔丁基-4-乙烯基吡啶等的烷基、芳基、烷芳基加合物等的胺氧化物。
以通式(III)表示的單體的例子有1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、4-甲基-1-乙烯基咪唑、5-甲基-1-乙烯基咪唑、2-月桂基-1-乙烯基咪唑、2-叔丁基-1-乙烯基咪唑等的胺氧化物。
以通式(IV)表示的單體的例子有4-乙烯基嗎啉、2-甲基-4-乙烯基嗎啉、4-芳基嗎啉、1-乙烯基哌啶、4-甲基-4-乙烯基哌啶、2-月桂基-1-乙烯基哌嗪、4(甲基)丙烯酸-甲基哌嗪基乙酯等的胺氧化物。
在上述物質(zhì)中，以通式(I)表示的單體為最佳，尤其以通式(I)中R2和R3表示C1～C4烷基的單體為最佳。
含氮的前體單體被氧化前的含氮單體的例子有下式(V)～(VIII)表示的單體。 (式中，R1～R10、a、b、m、n、p、X、Y的定義與上述式(I)～(IV)中的相同。)其它親水性單體(c)所述親水性單體有非離子型、陰離子型、陽(yáng)離子型、或同一分子中兼有陰離子性和陽(yáng)離子性的兩性離子型單體。
在這些單體中，非離子型單體的例子有(甲基)丙烯腈、N-環(huán)己基順丁烯二酰亞胺、N-苯基順丁烯二酰亞胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸羥乙酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(乙二醇/丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、N-聚亞烷基氧基(甲基)丙烯酰胺等由(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺和碳原子數(shù)為2～4個(gè)的環(huán)氧化物衍生而來(lái)的單體以及丙烯酰胺等親水性單體。
陰離子型單體的具體例子有(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸、富馬酸、巴豆酸等不飽和羧酸單體、不飽和的多元酸酸酐(例如琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐等)和羥乙基(甲基)丙烯酸酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯的半酯、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酸磺基乙酯等兼有磺基的單體、(甲基)丙烯酸酸式磷酸氧基乙酯等含磷酸基的單體等。
這些陰離子型不飽和單體可以酸的形式使用，或于部分中和或完全中和后使用，也可以酸的形式共聚后部分中和或完全中和。可用于中和的堿有例如氫氧化鉀、氫氧化鈉等堿金屬氫氧化物、氨水、一、二、三乙醇胺、三甲胺等胺化合物。
陽(yáng)離子型單體的具體例子有將(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、p-二甲基氨基甲基苯乙烯、p-二甲基氨基乙基苯乙烯、p-二乙基氨基甲基苯乙烯、p-二乙基氨基乙基苯乙烯等用陽(yáng)離子化劑如甲基氯、甲基溴、甲基碘等烷基鹵、硫酸二甲酯等硫酸二烷基酯、氯化N-(3-氯-2-羥丙基)-N，N，N-三甲基銨等叔胺無(wú)機(jī)酸鹽的表氯醇加合物、鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸等的無(wú)機(jī)鹽、甲酸、乙酸、丙酸等羧酸等陽(yáng)離子化而成的陽(yáng)離子型單體。
作為兩性不飽和單體的具體例子，可將上述陽(yáng)離子型單體用鹵代乙酸鈉或鉀等變性化劑變性化后使用。
疏水性單體(B)疏水性單體(B)的例子有C1～C24醇的(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、p-甲基苯乙烯、p-氯苯乙烯、乙烯基·甲基醚、乙烯基·環(huán)己基醚、乙酸乙烯酯、馬來(lái)酸二乙酯、馬來(lái)酸二丁酯等疏水性乙烯基單體、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸的氟代烷基酯、含游離基聚合性不飽和基團(tuán)的硅酮大分子單體等含不飽和基團(tuán)的大分子單體。
上述C1～C24醇的(甲基)丙烯酸酯的例子有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸仲戊酯、(甲基)丙烯酸1-乙基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸4-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-庚酯、(甲基)丙烯酸3-庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸3，3，5-三甲基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸降冰片基酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯等。
在上述單體中，優(yōu)選C1～C24醇的(甲基)丙烯酸酯，尤其優(yōu)選C1～C6醇的(甲基)丙烯酸酯。
(A)(B)成分的聚合比例(B)成分的疏水性單體的使用量一般占用于聚合的所有單體的85重量％以下，較佳的比例視用途和使用形式而有若干差異。
毛發(fā)護(hù)理劑可粗分為定形用和調(diào)理(conditioning)用兩大類。
作為定形用樹脂使用時(shí)，優(yōu)選(A)成分為15-90重量％、(B)成分為85-10重量％的共聚物。若(A)成分小于15重量％，則共聚物的平滑性和透明性薄膜下降，變得難溶于水，洗發(fā)時(shí)會(huì)難以洗滌除去。而若(A)成分大于90重量％，則定形力可能會(huì)不充分。
定形用毛發(fā)護(hù)理劑有噴發(fā)水、摩絲、凝膠等形式。
例如，作為噴發(fā)水用樹脂使用時(shí)，以(A)成分為15-90重量％、(B)成分為85-10重量％為佳，尤其以(A)成分為30-80重量％、(B)成分為70-20重量％為佳。
作為摩絲用樹脂使用時(shí)，由于作為溶劑使用的水的比例較大，要求樹脂具有較高的親水性，，以(A)成分為30-90重量％、(B)成分為10-70重量％為佳，尤其以(A)成分為40-80重量％、(B)成分為60-20重量％為佳。
作為發(fā)膠用樹脂使用時(shí)，與摩絲同樣，由于水的比例較大，要求樹脂具有適度的親水性，另外，從與凝膠基質(zhì)的親和性的角度考慮，，以(A)成分為40-90重量％、(B)成分為60-10重量％為佳，尤其以(A)成分為50-80重量％、(B)成分為50-20重量％為佳。
另外，作為調(diào)理用樹脂使用時(shí)，從頭發(fā)光滑的感觸和可容易地通過洗滌除去的角度考慮，要求樹脂具有較高的親水性，，以(A)成分為30-100重量％、(B)成分為0-70重量％為佳，尤其以(A)成分為50-100重量％、(B)成分為0-50重量％為佳。
聚合方法在實(shí)際制造本發(fā)明的含氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂時(shí)，可采用1〕將上述式(V)-(VIII)表示的含氮的前體單體氧化而得的含氧化胺基團(tuán)的單體聚合或共聚的方法；2〕將上述式(V)-(VIII)表示的含氮的前體單體均聚或共聚而得的含氮聚合物氧化的方法；3〕將具有反應(yīng)活性官能團(tuán)的單體聚合后，使其與兼有可與該官能團(tuán)反應(yīng)的活性基團(tuán)和氧化胺基團(tuán)的物質(zhì)反應(yīng)的方法等。
其中，優(yōu)選2〕的方法。
含氧化胺基團(tuán)的樹脂通?？稍谟坞x基聚合引發(fā)劑的存在下，通過將上述單體成分溶液聚合、本體聚合、懸浮聚合等公知的方法聚合而得到。尤其優(yōu)選溶液聚合法。另外，作為聚合溶劑，可將丙酮、丁酮、甲基·異丁基酮、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等有機(jī)溶劑單獨(dú)使用或2種以上混合使用。
作為游離基聚合引發(fā)劑，可使用2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二異丁酸二甲酯、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(1-環(huán)己烷甲腈)等偶氮化合物、過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、二叔丁基過氧化物、過氧化月桂酰等過氧化物。這些聚合引發(fā)劑的使用量通常為(A)(B)成分的0.01-5重量％。
聚合通常在氮、氬等惰性氣體的氣氛下，于30-120℃、最好于40-100℃進(jìn)行1-20小時(shí)。
氧化例如用上述2〕的方法制造用于本發(fā)明的含氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂時(shí)，將氧化劑加入聚合單體成分而成的前體聚合物溶液中，在20-100℃氧化0.1-100小時(shí)、最好1-50小時(shí)即可得到含氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂。
作為氧化劑，可使用過氧化物或臭氧等氧化劑。過氧化物的例子有過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鈉、過乙酸、間氯過苯甲酸、過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫等，但一般使用過氧化氫。氧化劑的使用量與前體聚合物中所含的可氧化的官能團(tuán)的摩爾比為0.2-3∶1，優(yōu)選0.5-2∶1。所得樹脂溶液即可在對(duì)殘存的過氧化物不加處理的狀態(tài)下用于毛發(fā)護(hù)理劑，也可用公知的方法處理后使用。具體例子有還原劑添加處理、離子交換處理、活性炭處理、使用金屬催化劑的處理等。
所得樹脂溶液即可直接使用，也可根據(jù)需要，用再沉淀、蒸去溶劑等公知方法將含氧化胺基團(tuán)的樹脂分離后使用。另外，若需要，分離出來(lái)的含氧化胺基團(tuán)的樹脂可通過再沉淀、溶劑洗滌、膜分離、吸附處理等進(jìn)一步純化。
如此得到的本發(fā)明的樹脂的重均分子量為5,000-1,000,000，較佳的為10,000-500,000，最佳的為20,000-300,000。用于毛發(fā)護(hù)理劑的樹脂中，用于定形的一般以分子量較小的樹脂為宜，而用于調(diào)理的一般以分子量較大的樹脂為宜，對(duì)本發(fā)明的樹脂也是如此，用于定形的以重均分子量在5,000-300,000的為宜，而用于調(diào)理的以重均分子量在20,000-1,000,000的為宜。
本發(fā)明所用的含氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂可作為毛發(fā)護(hù)理劑用樹脂，添加在公知的香波、柔發(fā)劑、處理劑、定形劑、耐久冷燙液等的毛發(fā)護(hù)理劑中使用。這時(shí)，也可與迄今使用的公知的天然型聚合物、天然型變性聚合物合用。添加使用的毛發(fā)護(hù)理劑可以是液體、乳油、乳膏、凝膠、摩絲等任何形態(tài)。該含氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂的添加量視毛發(fā)護(hù)理劑的形態(tài)、目的、或合用的聚合物的種類和數(shù)量而異，以含氧化胺基團(tuán)的樹脂的添加量占毛發(fā)護(hù)理劑的0.01-10重量％為宜。
1)用于定形商品時(shí)該定形商品包括氣溶膠式噴發(fā)水、泵式噴發(fā)水、泡沫狀噴發(fā)水、噴發(fā)水、定形水、頭發(fā)處理劑(hair treament)、發(fā)膏、發(fā)油等以水和/或乙醇、異丙醇等醇類為溶劑的公知的整發(fā)劑。含氧化胺基團(tuán)的樹脂可單獨(dú)使用或與慣用的陰離子型、非離子型以及兩性的公知的定形用聚合物合用。
例如，作為可以泡沫狀態(tài)噴出的毛發(fā)護(hù)理劑(摩絲)使用的組成，含氧化胺基團(tuán)的樹脂占0.01-10重量％，公知的定形用聚合物占0-15重量％，非離子型表面活性劑占0.1-5重量％，液化氣占3-25重量％，以水為主體的水溶性溶劑占60重量％～余量。(但在毛發(fā)護(hù)理劑中，含有60重量％以上的水)。
作為噴發(fā)水使用時(shí)的組成，含氧化胺基團(tuán)的樹脂占0.01-10重量％，公知的定形用聚合物占0-15重量％，溶劑占30-80重量％，噴射劑占10-70重量％。
作為可合用的公知的定形用聚合物，陽(yáng)離子型聚合物的例子有羥基纖維素與氯化縮水甘油基三甲基銨的醚(商品名Leoguard G(Lion公司產(chǎn)品)、商品名聚合物JR-30M-125和400(Union Carbide公司產(chǎn)品))、乙烯基吡咯烷酮-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸共聚物的季銨化物(商品名GAFQUAT 734和755(GAF公司產(chǎn)品))、氯化二甲基二烯丙基銨聚合物(商品名MERQUAT100(Merck公司產(chǎn)品))、氯化二甲基二烯丙基銨-丙烯酰胺共聚物(商品名MERQUAT 550(Merck公司產(chǎn)品))等。
陰離子型聚合物的例子有(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物(商品名Diahold(三菱化學(xué)公司產(chǎn)品)、商品名Puls Size(互應(yīng)化學(xué)公司產(chǎn)品)、馬來(lái)酸單烷基酯與甲基乙烯基醚的共聚物(商品名GANTREZ(ISP公司產(chǎn)品))等。
非離子型聚合物的例子有聚乙烯基吡咯烷酮聚合物(商品名PVP(ISP公司產(chǎn)品))、乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯酯的共聚物(商品名LUVISKOL(BASF公司產(chǎn)品))等。
兩性聚合物的例子有(甲基)丙烯酸酯共聚物(商品名Yukaformer AM-75W(三菱化學(xué)公司產(chǎn)品)等。
可用于摩絲的非離子型表面活性劑的例子有脫水山梨糖醇脂肪酸酯、丙三醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、脂肪酸烷醇酰胺等。
另外，作為可用于噴發(fā)水的液化氣和壓縮氣體，可使用液化石油氣。二甲醚、鹵烴等液化氣和空氣、二氧化碳?xì)怏w、氮?dú)獾葔嚎s氣體。
2)用于具有調(diào)理機(jī)能的商品時(shí)以產(chǎn)生調(diào)理機(jī)能為目的的毛發(fā)護(hù)理劑有香波、柔發(fā)劑、冷燙液等以水和/或乙醇、異丙醇等醇類為溶劑的毛發(fā)護(hù)理劑或頭發(fā)處理劑等溶劑由水和/或乙醇、異丙醇等醇類、或醇類和/或沸點(diǎn)在50-300℃的烴類組成的毛發(fā)護(hù)理劑。與上述定形用商品一樣，含氧化胺基團(tuán)的樹脂可單獨(dú)使用或與慣用的陰離子型、陽(yáng)離子型和非離子型以及兩性的公知的調(diào)理用聚合物合用。
例如，作為香波使用時(shí)，可將含氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂添加在公知的陰離子型、兩性或非離子型表面活性劑基材中使用。若列舉表面活性劑基材的例子，陰離子型表面活性劑有N-可可脂酰(cocoyl)-N-甲基-β-丙氨酸鈉、N-十四烷酰-N-甲基-β-丙氨酸鈉等N-脂肪酰-N-甲基-β-丙氨酸鹽等，兩性表面活性劑基材有可可脂酸丙基銨基乙酸內(nèi)鹽(cocoacid propylbetaine)、二甲基月桂基銨基乙酸內(nèi)鹽、二(2-羥基)月桂基銨基乙酸內(nèi)鹽、環(huán)狀月桂基胺氧化物、二甲基月桂基胺氧化物、二(2-羥基)月桂基胺氧化物等，而非離子型表面活性劑基材有硬脂酰二乙醇胺、椰子油脂肪酰二乙醇胺、縮水山梨糖醇倍半油酸酯、聚氧乙烯十八烷基醚等。
作為柔發(fā)劑使用時(shí)，可將含氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂添加在公知的陽(yáng)離子型表面活性劑中使用。陽(yáng)離子型表面活性劑基材的例子有氯化十八烷基三甲基銨、氯化二十八烷基二甲基銨、氯化(十八烷基)二甲基芐基銨等。
作為耐久冷燙液使用時(shí)，可將含氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂添加在公知的溴酸鹽類、過硼酸類和巰基乙酸及其鹽、半胱氨酸等氧化還原性基材中使用。
作為頭發(fā)處理劑使用時(shí)，可添加含氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂，部分或全部代替公知的陽(yáng)離子型表面活性劑基材和/或陽(yáng)離子型多肽、陽(yáng)離子型纖維素、陽(yáng)離子型聚硅氧烷等陽(yáng)離子化聚合物。作為陽(yáng)離子型表面活性劑基材，例如上面列舉的可用于柔發(fā)劑的基材也可用于頭發(fā)處理劑。
任意成分無(wú)論是定形商品還是附加調(diào)理機(jī)能的商品，除上述各種成分之外，可根據(jù)需要，在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加其它任意成分。
任意成分的例子有液體石蠟、凡士林、固體石蠟、三十碳烷、烯烴低聚物等烴類；醇類，如乙醇、月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇、十四烷醇、油醇、十八烷醇十六烷醇混合物等直鏈醇，單硬脂基丙三醇醚(鯊肝醇)、2-癸基十四烷醇、月桂醇、膽固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等支鏈醇；月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、12-羥基硬脂酸、10-十一碳烯酸、松漿油酸、羊毛脂脂肪酸(lanolic fatty acid)、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、γ-亞麻酸、二十碳五烯酸等高級(jí)脂肪酸類及其衍生物；天然水溶性高分子，如角叉菜膠、果膠、瓊脂、榅桲子(木瓜)、海藻膠質(zhì)(海藻浸膏)、淀粉(大米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等植物系高分子，黃原膠、葡聚糖、支鏈淀粉等微生物系高分子；膠原、明膠等動(dòng)物系高分子；半合成水溶性高分子，如甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、硫酸纖維素鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉(CMC)、結(jié)晶纖維素、纖維素粉等纖維素類高分子，藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等藻酸類高分子；合成水溶性高分子，如聚乙烯醇、聚乙烯基·甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、聚羧乙烯等乙烯基類高分子，聚乙二醇20,000、4,000,000、600,000等聚氧乙烯類高分子，聚乙烯亞胺等；膨潤(rùn)土、硅酸AlMg(bee gum)、褐錳鋯礦、鋰蒙脫石、二氧化硅等無(wú)機(jī)水溶性高分子；揮發(fā)性硅油、硅樹脂、硅橡膠純膠料(silicon gum)、烷基改性硅酮等硅酮類；N-月桂基-L-谷氨酸單鈉、N-椰子油脂肪酸-L-谷氨酸單三乙醇胺、N-十四烷酰-L-谷氨酸單鈉、N-混合脂肪酸?；?L-谷氨酸單鈉等N-脂肪酰-L-谷氨酸鹽；月桂酸甲基?；撬徕c、椰子油脂肪酸甲基?；撬徕c等N-脂肪酸-N-甲基牛磺酸鹽；月桂酰肌氨酸鈉、可可脂酰(cocoyl)肌氨酸鈉等N-脂肪酸肌氨酸縮合物的鹽；酰基肌氨酸鈉、?；劝彼猁}、?；?β-丙氨酸鈉、?；；撬猁}、月桂基硫酸鹽、月桂基二甲基銨基乙酸內(nèi)鹽、氯化烷基三甲基銨、聚氧乙烯硬化蓖麻油等表面活性劑；1-羥基乙烷-1，1-二膦酸、1-羥基乙烷-1，1-二膦酸四鈉鹽、依地酸二鈉、依地酸三鈉、依地酸四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡糖酸等金屬離子螯合劑；3-(4’-甲基苯亞甲基)-d，1-樟腦、3-苯亞甲基-d，1-樟腦、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-t-辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、二亞芐基連氮、二茴香酰甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷、5-(3，3-二甲基-2-亞降冰片基)-3-戊烷-2-酮、苯甲酸類、鄰氨苯甲酸、水楊酸類、肉桂酸類、二苯甲酮類等各種紫外線吸收劑；甘油單硬脂酸酯、縮水山梨糖醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯鯨蠟基醚、聚氧乙烯縮水山梨糖醇單月桂酸酯等乳化劑；(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、丙三醇、1，3-丁二醇、麥芽醇、山梨糖醇、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、aterocollagen、膽甾醇-1，2-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原等保濕劑；檜醇、六氯酚、潔爾滅、三氯二苯脲和硫雙二氯酚等抗菌劑；卡普氯銨等血管擴(kuò)張劑；薄荷醇等清涼劑；煙酸芐酯等刺激劑；維生素A、B、C、D、E等維生素類；葡糖酸洗必泰、異丙基甲基苯酚、對(duì)羥基苯甲酸酯等殺菌防腐劑；蛋白質(zhì)水解物、氨基酸；植物浸膏；EDTA-Na等螯合劑；琥珀酸、琥珀酸鈉、三乙醇胺等pH調(diào)節(jié)劑；增泡劑；發(fā)泡劑；泡沫穩(wěn)定劑；當(dāng)為氣溶膠制品時(shí)，添加液化石油氣、二甲醚等噴射劑；金屬離子螯合劑；防霉劑；殺菌劑；乳化劑；調(diào)理劑；增粘劑；抗氧化劑；增溶劑；松香；水溶助長(zhǎng)劑；養(yǎng)發(fā)劑；生藥；色素；香料等。
下面結(jié)合實(shí)施例，更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。制造例1往帶有回流冷卻器、滴液漏斗、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管及攪拌裝置的反應(yīng)器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯70重量份、N-乙烯基吡咯烷酮20重量份、(甲基)丙烯酸叔丁酯10重量份和無(wú)水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二異丁腈0.6重量份，在氮?dú)夥障掠?0℃反應(yīng)8小時(shí)，然后冷卻至60℃。
接著，用滴液漏斗將與(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯等摩爾的過氧化氫的31％水溶液于1小時(shí)內(nèi)滴加至聚合溶液中，再繼續(xù)攪拌20小時(shí)，由此進(jìn)行二甲基氨基的氧化。氧化反應(yīng)的終止通過測(cè)定反應(yīng)液的胺價(jià)確認(rèn)。所得聚合物作為P-1。
所得聚合物的重均分子量為110,000。紅外吸收光譜上有N-O吸收峰，確認(rèn)有氧化胺基團(tuán)生成。制造例2往與制造例1同樣的反應(yīng)器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯30重量份、(甲基)丙烯酸硬脂基酯70重量份和無(wú)水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二異丁腈0.6重量份，在氮?dú)夥障掠?0℃反應(yīng)8小時(shí)，然后冷卻至60℃。
接著，用滴液漏斗將與(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯等摩爾的過氧化氫的31％水溶液于1小時(shí)內(nèi)滴加至聚合溶液中，再繼續(xù)攪拌20小時(shí)，由此進(jìn)行二甲基氨基的氧化。氧化反應(yīng)的終止通過測(cè)定反應(yīng)液的胺價(jià)確認(rèn)。所得聚合物作為P-2。
所得聚合物的重均分子量為100,000。紅外吸收光譜上有N-O吸收峰，確認(rèn)有氧化胺基團(tuán)生成。制造例3往與制造例1同樣的反應(yīng)器中加入N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺40重量份、(甲基)丙烯酸甲酯30重量份、(甲基)丙烯酸叔丁酯25重量份、聚硅氧烷FM0721 5重量份、2，2’-偶氮二異丁腈0.6重量份和無(wú)水乙醇150重量份，在氮?dú)夥障掠?0℃加熱回流，再聚合10小時(shí)。
接著，用滴液漏斗將為N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺的1.2倍摩爾的過氧化氫的31％水溶液于1小時(shí)內(nèi)滴加至聚合溶液中，再繼續(xù)攪拌10小時(shí)，由此進(jìn)行二甲基氨基的氧化。氧化反應(yīng)的終止通過測(cè)定反應(yīng)液的胺價(jià)確認(rèn)。所得聚合物作為P-3。
所得聚合物的重均分子量為80,000。紅外吸收光譜上有N-O吸收峰，確認(rèn)有氧化胺基團(tuán)生成。制造例4往與制造例1同樣的反應(yīng)器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯50重量份、(甲基)丙烯酸叔丁酯50重量份和無(wú)水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二異丁腈0.6重量份，在氮?dú)夥障掠?0分鐘升溫至80℃，于80℃反應(yīng)8小時(shí)后，冷卻至60℃。
接著，用滴液漏斗于1小時(shí)內(nèi)滴加與(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯等摩爾的過氧化氫的31％水溶液，再繼續(xù)攪拌20小時(shí)，由此進(jìn)行二甲基氨基的氧化。氧化反應(yīng)的終止通過測(cè)定反應(yīng)液的胺價(jià)確認(rèn)。所得聚合物作為P-4。
所得聚合物的重均分子量為100,000。紅外吸收光譜上有N-O吸收峰，確認(rèn)有氧化胺基團(tuán)生成。制造例5往與制造例1同樣的反應(yīng)器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯100重量份和無(wú)水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二異丁腈0.1重量份，在氮?dú)夥障掠?0分鐘升溫至80℃，于80℃反應(yīng)8小時(shí)后，冷卻至60℃。
接著，用滴液漏斗于1小時(shí)內(nèi)滴加為(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的1.2倍摩爾的過氧化氫的31％水溶液，再繼續(xù)攪拌20小時(shí)，由此進(jìn)行二甲基氨基的氧化。氧化反應(yīng)的終止通過測(cè)定反應(yīng)液的胺價(jià)確認(rèn)。所得聚合物作為P-5。
所得聚合物的重均分子量為20,000。紅外吸收光譜上有N-O吸收峰，確認(rèn)有氧化胺基團(tuán)生成。制造例6往與制造例1同樣的反應(yīng)器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯80重量份、(甲基)丙烯酸丁酯20重量份和無(wú)水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二異丁腈0.6重量份，在氮?dú)夥障掠?0℃反應(yīng)8小時(shí)后，冷卻至60℃。
接著，于1小時(shí)內(nèi)滴加為(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的0.5倍摩爾的過氧化氫的31％水溶液，再繼續(xù)攪拌20小時(shí)，由此進(jìn)行二甲基氨基的氧化。氧化反應(yīng)的終止通過測(cè)定反應(yīng)液的胺價(jià)確認(rèn)。所得聚合物作為P-6。
所得聚合物的重均分子量為110,000。紅外吸收光譜上有N-O吸收峰，確認(rèn)有氧化胺基團(tuán)生成。制造例7往與制造例1同樣的反應(yīng)器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯45重量份、(甲基)丙烯酸辛酯35重量份、丙烯酸丁酯20重量份和無(wú)水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二異丁腈0.6重量份，在氮?dú)夥障掠?0℃反應(yīng)8小時(shí)后，冷卻至60℃。
接著，于1小時(shí)內(nèi)滴加為(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的0.5倍摩爾的過氧化氫的31％水溶液，再繼續(xù)攪拌20小時(shí)，由此進(jìn)行二甲基氨基的氧化。然后，用滴液漏斗將預(yù)先準(zhǔn)備的為(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的0.5倍摩爾的一氯乙酸的氫氧化鉀中和物滴加至燒瓶中。再在氮?dú)夥障掠?0℃保持溫度20小時(shí)，進(jìn)行兩性化反應(yīng)。反應(yīng)的終止通過測(cè)定反應(yīng)液的胺價(jià)確認(rèn)。所得聚合物作為P-7。
所得聚合物的重均分子量為110,000。紅外吸收光譜上有N-O吸收峰，確認(rèn)有氧化胺基團(tuán)生成。制造例8往與制造例1同樣的反應(yīng)器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯80重量份、丙烯酸硬脂基酯20重量份和無(wú)水乙醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二異丁腈1.0重量份，在氮?dú)夥障掠?0℃反應(yīng)8小時(shí)后，冷卻至60℃。
接著，于1小時(shí)內(nèi)滴加為(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的1.5倍摩爾的過氧化氫的31％水溶液，再繼續(xù)攪拌20小時(shí)，由此進(jìn)行二甲基氨基的氧化。氧化反應(yīng)的終止通過測(cè)定反應(yīng)液的胺價(jià)確認(rèn)。所得聚合物作為P-8。
所得聚合物的重均分子量為50,000。紅外吸收光譜上有N-O吸收峰，確認(rèn)有氧化胺基團(tuán)生成。制造例9往與制造例1同樣的反應(yīng)器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯5重量份、(甲基)丙烯酸硬脂基酯80重量份、(甲基)丙烯酸乙酯15重量份和丁醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二異丁腈0.6重量份，在氮?dú)夥障掠?0℃反應(yīng)8小時(shí)后，冷卻至60℃。
接著，于1小時(shí)內(nèi)滴加為(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的1.0倍摩爾的過氧化氫的31％水溶液，再繼續(xù)攪拌20小時(shí)，由此進(jìn)行二甲基氨基的氧化。氧化反應(yīng)的終止通過測(cè)定反應(yīng)液的胺價(jià)確認(rèn)。所得聚合物作為P-9。
所得聚合物的重均分子量為150,000。紅外吸收光譜上有N-O吸收峰，確認(rèn)有氧化胺基團(tuán)生成。制造例10往與制造例1同樣的反應(yīng)器中加入(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯20重量份、(甲基)丙烯酸月桂基酯30重量份、(甲基)丙烯酸氟烷基酯(商品名Lightester FM-108，共榮社化學(xué)公司產(chǎn)品)50重量份和丁醇150重量份，再加入2，2’-偶氮二異丁腈0.6重量份，在氮?dú)夥障掠?0℃反應(yīng)8小時(shí)后，冷卻至60℃。
接著，于1小時(shí)內(nèi)滴加為(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的1.2倍摩爾的過氧化氫的31％水溶液，再繼續(xù)攪拌20小時(shí)，由此進(jìn)行二甲基氨基的氧化。氧化反應(yīng)的終止通過測(cè)定反應(yīng)液的胺價(jià)確認(rèn)。所得聚合物作為P-10。
所得聚合物的重均分子量為100,000。紅外吸收光譜上有N-O吸收峰，確認(rèn)有氧化胺基團(tuán)生成。
測(cè)定由制造例1-10所得P-1至P-10的水溶性，結(jié)果見表1。測(cè)定方法和評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所述。水溶性將聚合物1重量份和去離子水99重量份在60℃加熱攪拌2小時(shí)，冷卻后放置1日，在1cm×1cm測(cè)定池中測(cè)定所得水溶液對(duì)655nm波長(zhǎng)光線的透射率，○表示透射率為70-100％，△表示透射率為30-70％，×表示透射率為0-30％。
表1
實(shí)施例1配制了下述香波組合物。
(重量％)聚氧乙烯月桂基硫酸鈉(3EO加合物) 16％月桂酰二乙醇胺2％P-1 1.5％香料 0.2％防腐劑0.1％色素 微量純水 余量100％將該組合物作為香波使用時(shí)，洗發(fā)后的毛發(fā)容易梳理，且干燥后的毛發(fā)具有優(yōu)異的光澤和光潤(rùn)，有光滑感，梳理容易。而且，反復(fù)使用也不會(huì)有粘發(fā)等不良影響。
另外，使用P-4、P-5、P-6、P-8的聚合物的組合物也得到同樣的結(jié)果。比較例1使用P-9、P-10，將與實(shí)施例1同樣的組合物作為香波使用，由于難溶于水，干燥后的毛發(fā)沒有光澤、光潤(rùn)和光滑感，不易梳理。實(shí)施例2配制了下述柔發(fā)劑組合物。
(重量％)氯化硬脂基三甲基銨1.5％十六烷醇 2％P-2 1.5％香料 0.2％純水 余量100％將該組合物作為柔發(fā)劑使用時(shí)，漂洗后的毛發(fā)可容易梳理，且干燥后的毛發(fā)具有優(yōu)異的光澤和光潤(rùn)，有光滑感，梳理容易。而且，反復(fù)漂洗也不會(huì)有粘發(fā)等不良影響。
另外，使用P-1、P-3、P-4、P-5、P-6、P-8的聚合物的組合物也得到同樣的結(jié)果。比較例2使用P-9、P-10，將與實(shí)施例2同樣的組合物作為柔發(fā)劑使用，由于難溶于水，干燥后的毛發(fā)沒有光澤、光潤(rùn)和光滑感，不易梳理。實(shí)施例3將下述稀釋原液裝入噴霧罐中，充填液化石油氣，配制成噴發(fā)水組合物。
稀釋原液(重量％)P-2 4％無(wú)水乙醇 46％液化石油氣(3kg/cm2G，20℃) 50％100％將該組合物噴涂至毛發(fā)上使用時(shí)，可賦予毛發(fā)優(yōu)異的定形保持力，還可賦予毛發(fā)優(yōu)異的光澤和光潤(rùn)以及光滑感。
另外，使用P-1、P-3、P-4、P-6、P-7、P-8的聚合物的組合物也得到同樣的結(jié)果。比較例3使用P-9、P-10，將與實(shí)施例3同樣的組合物噴涂使用時(shí)，賦予毛發(fā)的定形保持力弱，且涂布后未使毛發(fā)產(chǎn)生光澤和光潤(rùn)以及光滑感。實(shí)施例4與實(shí)施例3同樣，配制了泡沫狀氣溶膠組合物。
稀釋原液(重量％)P-3 2％羧基銨基乙酸內(nèi)鹽型兩性聚合物(商品名 2％Yukaformer AM-75R 205S，三菱化學(xué)公司產(chǎn)品)聚氧乙烯鯨蠟基醚(10EO加合物)0.3％聚氧乙烯鯨蠟基醚(2EO加合物) 0.1％純水 余量(83.6％)88％液化石油氣(3kg/cm2G，20℃)12％將該組合物噴涂至毛發(fā)上使用時(shí)，得到與實(shí)施例3同樣的優(yōu)異結(jié)果。
另外，使用P-1、P-2、P-4、P-6、P-7、P-8的聚合物的組合物也得到與上述同樣的結(jié)果。比較例4使用P-9、P-10，將與實(shí)施例4同樣的組合物噴涂使用時(shí)，由于在水中的溶解性差，無(wú)法評(píng)價(jià)其定形保持力，而且，也未使毛發(fā)產(chǎn)生光澤、光潤(rùn)和光滑感。實(shí)施例5配制了下述定形水組合物。
(重量％)P-4 3％純水60％無(wú)水乙醇余量(37％)100％將該組合物涂布至毛發(fā)上使用時(shí)，得到與實(shí)施例4同樣的優(yōu)異結(jié)果。
另外，使用P-1、P-2、P-3、P-6、P-7、P-8的聚合物的組合物也得到與上述同樣的結(jié)果。比較例5使用P-9、P-10，將與實(shí)施例5同樣的組合物作為定形水使用時(shí)，賦予毛發(fā)的定形保持力弱，而且，也未使毛發(fā)產(chǎn)生光澤、光潤(rùn)和光滑感。實(shí)施例6配制了下述發(fā)膠組合物。
(重量％)P-4 2％凝膠基質(zhì)(商品名Carbopol 940， 0.5％B.F.Goodrich Chemical公司產(chǎn)品)純水余量(97.5％)100％將該組合物作為發(fā)膠在毛發(fā)上使用時(shí)，可賦予毛發(fā)優(yōu)異的定形保持力，還可賦予毛發(fā)優(yōu)異的光澤和光潤(rùn)以及光滑感。而且，反復(fù)涂布使用該發(fā)膠組合物和反復(fù)洗發(fā)，也沒有粘發(fā)和由蓄積等產(chǎn)生的不適感等不良影響。
另外，使用P-1、P-2、P-3、P-6、P-7、P-8的聚合物的組合物也得到與上述同樣的結(jié)果。比較例6使用P-9、P-10，將與實(shí)施例6同樣的組合物作為發(fā)膠使用時(shí)，由于在水中的溶解性差，無(wú)法評(píng)價(jià)其定形保持力，而且，也未使毛發(fā)產(chǎn)生光澤、光潤(rùn)和光滑感。比較例7往帶有回流冷卻器、滴液漏斗、溫度計(jì)、氮?dú)庵脫Q玻璃管及攪拌裝置的五口燒瓶中加入(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯90重量份、(甲基)丙烯酸丁酯70重量份、(甲基)丙烯酸月桂基酯40重量份和乙醇200重量份，再加入α，α’-偶氮二異丁腈1.2重量份，在氮?dú)庵脫Q下，于80℃加熱回流，聚合4小時(shí)。
接著，用滴液漏斗將環(huán)己胺56重量份加至將一氯乙酸54重量份溶解在乙醇110重量份中而成的溶液中，中和一氯乙酸后，用滴液漏斗將該溶液滴加至燒瓶中。再在氮?dú)饬飨掠?0℃保持溫度4小時(shí)，進(jìn)行兩性化反應(yīng)，得到樹脂含有率50重量份的高粘度溶液。
按與制造例1-10同樣的方法測(cè)定所得聚合物的水溶性，其透射率良好，達(dá)70％以上。
配制由該粘稠溶液4重量％、凝膠基質(zhì)0.5重量％、純水余量(95.5重量％)組成的發(fā)膠，與實(shí)施例6同樣地進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果見表2。
評(píng)價(jià)法如下所述。
(1)定形力將長(zhǎng)23cm的毛發(fā)束2.0g在發(fā)膠組合物中浸漬后拉出，輕輕擰干，繞在直徑1cm的棒上，干燥后，從棒上解下，得到卷曲的毛發(fā)束。將該毛發(fā)束在預(yù)先以20℃、80％濕度進(jìn)行3小時(shí)調(diào)濕的恒溫恒濕機(jī)內(nèi)垂直懸掛30分鐘后，由該毛發(fā)束的伸長(zhǎng)程度評(píng)價(jià)發(fā)膠的定形力。
○＝基本無(wú)變化 ×＝出現(xiàn)明顯的伸長(zhǎng)(2)透射率在1cm×1cm的測(cè)定池中測(cè)定發(fā)膠組合物對(duì)波長(zhǎng)655nm光線的透射率。
(3)強(qiáng)度用B8H型粘度計(jì)測(cè)定發(fā)膠組合物的粘度，轉(zhuǎn)子為No.6，轉(zhuǎn)數(shù)為10rpm和20rpm。
表2
由表2可知，本發(fā)明的發(fā)膠組合物與現(xiàn)有的使用樹脂的發(fā)膠相比，透明度好、強(qiáng)度高，即，在具有易在毛發(fā)上涂布的適度的牢度方面，優(yōu)于后者。
本發(fā)明可提供具有優(yōu)異的對(duì)毛發(fā)的貼附性以及良好的毛發(fā)定形力或調(diào)理效果和手感的噴發(fā)水、摩絲、定形水、發(fā)膠等各種毛發(fā)護(hù)理劑。
權(quán)利要求
1.一種毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，含有重均分子量在5,000-1,000,000的氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂。
2.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，該水溶性樹脂的重均分子量在10,000-500,000。
3.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，該水溶性樹脂的重均分子量在20,000-300,000。
4.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，該水溶性樹脂系將(A)包括含氧化胺基團(tuán)的單體的親水性單體15-100重量％(B)疏水性單體85-0重量％聚合而成。
5.如權(quán)利要求4所述的定形用毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，該水溶性樹脂系將(A)包括含氧化胺基團(tuán)的單體的親水性單體15-90重量％(B)疏水性單體85-10重量％聚合而成。
6.如權(quán)利要求5所述的噴發(fā)水型毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，該護(hù)理劑是噴發(fā)水型。
7.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，該水溶性樹脂系將(A)包括含氧化胺基團(tuán)的單體的親水性單體30-90重量％(B)疏水性單體70-10重量％聚合而成，該護(hù)理劑是摩絲型。
8.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，該水溶性樹脂系將(A)包括含氧化胺基團(tuán)的單體的親水性單體40-90重量％(B)疏水性單體60-10重量％聚合而成，該護(hù)理劑是發(fā)膠型。
9.如權(quán)利要求1所述的調(diào)理用毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，該水溶性樹脂系將(A)包括含氧化胺基團(tuán)的單體的親水性單體30-100重量％(B)疏水性單體70-0重量％聚合而成。
10.如權(quán)利要求4所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，(A)成分的含氧化胺基團(tuán)的單體是含氧化胺基團(tuán)的乙烯型不飽和單體。
11.如權(quán)利要求4所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，(A)成分的含氧化胺基團(tuán)的單體是式(I)～(IV)表示的單體 (式中，R1表示氫原子或甲基，R2和R3可相同或不同，表示C1～C24的烷基、芳基或芳烷基，R4和R5表示C1～C24的烷基、芳基或芳烷基，X表示二價(jià)的連接基團(tuán)，m表示0～1的整數(shù)，n表示0～4的整數(shù)，p表示0～3的整數(shù)，Y表示 R6～R13中的至少一個(gè)表示 其它R6～R13表示氫原子或C1～C24烷基、芳基或芳烷基，a和b可相同或不同，分別表示1～10的整數(shù))。
12.如權(quán)利要求4所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，(B)成分的疏水性單體是丙烯酸或(甲基)丙烯酸的烷基酯，該烷基的碳原子數(shù)是1-24。
13.如權(quán)利要求4所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，(A)成分的除含氧化胺基團(tuán)的單體以外的單體是選自丙烯酸或其衍生物、(甲基)丙烯酸或其衍生物、丙烯酰胺或其衍生物、(甲基)丙烯酰胺或其衍生物、苯乙烯衍生物的單體。
14.如權(quán)利要求4所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，(A)成分中含氧化胺基團(tuán)的單體的比例占30重量％以上。
15.如權(quán)利要求4所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，(A)成分中含氧化胺基團(tuán)的單體的比例占50重量％以上。
16.如權(quán)利要求4所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，含氧化胺基團(tuán)的單體占用于合成水溶性樹脂的所有單體的30重量％以上。
17.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，該水溶性樹脂系將包括含氮的前體單體在內(nèi)的單體聚合，然后氧化而得到。
18.如權(quán)利要求17所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，該含氮的前體單體是乙烯型不飽和單體。
19.如權(quán)利要求17所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，該含氮的前體單體是式(V)～(VIII)表示的單體 (式中，R1～R10、a、b、m、n、p、X、Y的定義與上述式(I)～(IV)中的相同)。
20.如權(quán)利要求17所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，含氮的前體單體占用于合成該水溶性樹脂的所有單體的30重量％以上。
21.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)護(hù)理劑，其特征在于，含該水溶性樹脂0.01-10重量％、溶劑40重量％以上。
全文摘要
本發(fā)明提供一種具有優(yōu)異的定型力、調(diào)理力和洗發(fā)性能且不會(huì)粘發(fā)的毛發(fā)護(hù)理劑。該毛發(fā)護(hù)理劑含重均分子量為5,000—1,000,000、具有氧化胺基團(tuán)的水溶性樹脂。
文檔編號(hào)A61Q5/00GK1142935SQ96106189
公開日1997年2月19日 申請(qǐng)日期1996年7月19日 優(yōu)先權(quán)日1995年7月19日
發(fā)明者葉山和秀, 木谷安夫, 樋渡智章 申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社