專利名稱：主要含雙苯乙烯基化合物的熒光增白劑混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的增白劑混合物，其混合物包括25％-50％重量分子式I的雙苯乙烯基化合物 30％-60％重量分子式II的雙苯乙烯基化合物 和0.5％-10％重量分子式III雙苯乙烯基化合物 及另外的1％-30％重量分子式IV的雙苯乙烯基化合物 和/或1％-30％重量分子式V的雙苯乙烯基化合物 條件是，所述的每個重量百分比是基于分子式I-V的雙苯乙烯基化合物的總重量，分子式I-V的雙苯乙烯基化合物的百分比加起來為100％重量。增白劑混合物含基于增白劑混合物重量75％-100％重量的分子式I-V的雙苯乙烯基化合物。含新混合物的配方和它們螢光增白合成或天然聚合物材料的應(yīng)用。
GB-A-2 200 600、EP-A-238 446、EP-A-321393、DE-A-4 219 772和PCT/EP 94/02914已公開了基于雙苯乙烯基化合物的螢光增白劑的混合物。
本發(fā)明的目的是提供新的基于雙苯乙烯基化合物的增白劑混合物，此增白劑混合物應(yīng)是用簡單方法獲得及具有便于應(yīng)用的特點，特別是高度增白。
我們已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的目的可由特別在本文開始敘述的增白劑混合物達到。
新的增白劑混合物——基于混合物重量的每種情況——含75％-100％重量、優(yōu)選80％-100％重量、最優(yōu)選85％-100％重量分子式I-V的雙苯乙烯基化合物。
工業(yè)上特別感興趣的增白劑混合物含——基于混合物重量——85％-90％重量分子式I-V的雙苯乙烯基化合物。
剩余部分，本發(fā)明的增白劑混合物可有代表性地另外含有例如分子式VI的化合物及其鹽 本發(fā)明的增白劑混合物優(yōu)選含有——基于分子式I-V的雙苯乙烯基化合物的總重量——30％-45％重量分子式I的雙苯乙烯基化合物、40％-50％重量分子式II的雙苯乙烯基化合物、0.5％-5％重量、優(yōu)選1％-3.5％重量分子式III的雙苯乙烯基化合物，及另外1％-15％重量、優(yōu)選5％-15％重量分子式IV雙苯乙烯基化合物和/或1％-15％重量、優(yōu)選5％-15％重量分子式V的雙苯乙烯基化合物。
新的增白劑混合物能由例如混合適當(dāng)重量比的各個組份制備。各個組份能用常規(guī)方法獲得，例如在惰性有機稀釋劑中，在堿性介質(zhì)中用對苯二醛和烷基氰基膦酸酯反應(yīng)。
本發(fā)明進一步提供的增白劑配方含有水和——在基于配方重量的拇種情況——3％-25％重量、優(yōu)選5％-15％重量上述定義的增白劑混合物以及5％-60％重量、優(yōu)選5％-52％重量助劑。
適用的助劑包括，例如環(huán)氧乙烷和脂肪醇的加合物，高級脂肪酸或烷基酚或乙二胺-環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷加合物類的陰離子或非離子分散劑，或者如DE-4-2745449中所述的分散劑，N-乙烯基吡咯烷酮和3-乙烯基丙酸的共聚物，水助留劑，如乙二醇、丙三醇或山梨糖醇，或殺菌劑。
優(yōu)選的增白劑配方，除水外，含——基于配方重量的每種情況——3％-25％重量、優(yōu)選5％-15％重量上述定義的增白劑混合物，3％-12％重量陰離子或非離子分散劑，1％-15％重量N-乙烯基吡咯烷酮和3-乙烯基丙酸的共聚物和1％-25％重量其它助劑(例如，水助留劑或殺菌劑)。
本發(fā)明的增白劑混合物便于用作合成或天然聚合材料、特別是聚酯的螢光增白。聚酯是呈紡織品形式。其意思可理解為，特別是纖維、紗、線、編織物、紡織物或無紡織物。新的增白劑混合物結(jié)合了低固定或排氣溫度和便于應(yīng)用的特性。它們也是高產(chǎn)的。新的增白劑混合物的進一步的優(yōu)點是它們能在高溫下，特別在200-220℃下很好使用。
下面的實施例說明本發(fā)明。增白劑混合物的制備α)在201g(1.47mol)對苯二醛(98.45％重量純度)和402.7g(1.47mol)二乙基-3-氰基芐基膦酸酯(91.7％重量純度)于1100m1的N，N-二甲基甲酰胺混合物中，在30℃下，4小時期間加入279.8g(1.54mol)30％重量的甲酸鈉甲醇鹽溶液。隨后在30℃攪拌2小時，此后加入434.9g(1.54mol)二乙基-4-氰基芐基膦酸酯，然后再加入279.8g(1.54mol)30％重量的甲酸鈉甲醇鹽溶液。反應(yīng)后，溶液在30℃接著攪拌4小時，冷卻酸酯，然后再加入279.8g(1.54mol)30％重量的甲酸鈉甲醇鹽溶液。反應(yīng)后，溶液在30℃接著攪拌4小時，冷卻到25℃，用吸濾法過濾出生成的沉淀，洗滌三次，每次用500ml甲醇，再用1650ml水洗滌-次并干燥，得到335g混合物(后面稱為組份I)，其含有284g分子式I的化合物 12g分子式III的化合物 和34g分子式VI的化合物。 b)在201g(1.47mol)對苯二醛(98.45％重量純度)和395.7g(1.47mol)二乙基-2-氰基芐基膦酸脂(94％重量純度)于1100mlN，N-二甲基甲酰胺的混合物中，在30℃下，3小時期間加入279.8g(1.54mol)30％重量的甲酸鈉甲醇鹽溶液。隨后在30℃下攪拌1小時，此后加入434.9g(1.54mol)二乙基-4-氰基芐基膦酸酯，隨后再加入279.8g(1.54mol)30％重量甲酸鈉甲醇鹽溶液。反應(yīng)后，溶液在30℃接著攪拌1小時，冷卻到25℃，用吸濾法過濾出生成的沉淀。洗滌三次，每次用500ml甲醇，再用1650ml水洗滌一次并干燥，得到337g固體(后面稱為組份2)，其含有279g分子式 的化合物，9g分子式 的化合物和49g分子式 化合物c)在201g(1.47mol)對苯二醛(98.45％重量純度)和831g(3.09mol)二乙基-2-氰基芐基膦酸酯(94％重量純度)于1100mlN，N-二甲基甲酰胺的混合物中，在30℃下，3小時期間加入559.6g(3.08mol)30％重量的甲酸鈉甲醇鹽溶液。隨后在30℃攪拌2小時，反應(yīng)后，溶液在25℃下接著再攪拌9小時，用吸濾法濾出沉淀物，洗滌三次，每用500ml甲醇，再用 的化合物。
d)在201g(1.47mol)對苯二醛(98.45％重量純度)和831g(3.09mol)二乙基-2-氰基芐基膦酸酯(94％重量純度)于1100mlN，N-二甲基甲酰胺的混合物中，在30℃下，3小時期間加入279.8g(1.54mol)30％重量的甲酸鈉甲醇鹽溶液。隨后在30℃下攪拌1小時，此后加入402.7g(1.47mol)二乙基-3-氰基芐基膦酸酯，其后在30℃下，在3小時期間再加入279.8g(1.54mol)30％重量的甲酸鈉甲醇鹽溶液。反應(yīng)后，溶液在30℃下接著攪拌1小時，用吸濾法濾出生成的沉淀，洗滌三次，每次用500ml甲醇再用1650ml水洗滌一次并干燥，得到389g混合物(后面稱為組份4)，其含有346g分子式 的化合物和35g分子式
e)按下述重量比混合α)和d)所述組份
配方的配制實施例1-16中敘述的增白劑混合物11份(重量)，在DE-A-2 745 449實施例13中的敘述的分散劑35％重量，N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基丙酸的共聚物5份(重量)，丙三醇12份(重量)，30％重量的甲醛水溶液0.5份(重量)和水68份(重量)在攪拌的球磨中，在PH為8時研磨直到增白劑的粒度小于5μm。生成的色漿液存儲壽命長并無沉淀的稀液體分散液。染色方法
α)HT方法在55℃下將聚酯纖維放入含X％重量增白劑配方(基于纖維重量)和1g/l 2-萘磺酸和甲醛的縮合物的鈉鹽的染料浴中。然后加熱此浴30分鐘達130℃，再保持此溫度30分鐘，此后漂洗和干燥纖維。
液體增白劑配方的濃度(含有實施例1至16相應(yīng)的增白劑混合物)在每種情況下是0.22％重量和1.0％重量。所有情況都可獲得好的增白效果。
b)熱溶法聚酯纖維在室溫下用含Xg/l增白劑配方水溶液染色。濕吸收為60％。然后在190℃下干燥和固定30秒。
增白劑配方的液體濃度(含實施例1到16相應(yīng)的增白劑混合物)在各種情況下為2.7g/l和10g/l。所有情況都可獲得好的增白效果。
權(quán)利要求
1.增白劑混合物，其含25％-50％重量分子式I的雙苯乙烯基化合物 30％-60％重量分子式II的雙苯乙烯基化合物 和0.5％-10％重量分子式III的雙苯乙烯基化合物 和另外1％-30％重量分子式IV雙苯乙烯基化合物 和/或1％-30％重量分子式V的雙苯乙烯基化合物 條件是，所述的每個重量百分比是基于分子式I-V的雙苯乙烯基化合物的總重量，分子式I-V的雙苯乙烯基化合物的百分比加起來為100％重量，增白劑混合物含基于增白劑混合物重量75％-100％重量的分子式I-V的雙苯乙烯基化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的增白劑混合物，其含有基于混合物重量80％-100％重量的分子式I-V的雙苯乙烯基化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的增白劑混合物，其含有基于混合物重量85％-100％重量的分子式I-V的雙苯乙烯基化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的增白劑混合物，在基于I-V的雙苯乙烯基化合物總重量的每種情況中，含有30％-45％重量分子式I的雙苯乙烯基化合物，40％-50％重量分子式II的雙苯乙烯基化合物和0.5％-5％重量分子式III的雙苯乙烯基化合物，及另外1％-15％重量分子式IV的雙苯乙烯基化合物和/或1％-15％重量分子式V的雙苯乙烯基化合物。
5.增白劑配方，其含水、基于配方重量在每種情況下為3％-25％重量的權(quán)利要求1的增白劑混合物和5％-60％重量的助劑。
6.應(yīng)用權(quán)利要求1的增白劑混合物對合成或天然聚合物材料進行螢光增白處理。
全文摘要
主要含雙苯乙烯基化合物的熒光增白劑混合物。用于合成或天然聚合物材料的增白劑混合物含25％-50％重量分子式I的雙苯乙烯基化合物，30％-60％重量分子式II的雙苯乙烯基化合物和0.5-10％重量分子式III的雙苯乙烯基化合物和另外為1％-30％重量分子式IV的雙苯乙烯基化合物和/或1％-30％重量分子式V的雙苯乙烯基化合物條件是所述的每個重量百分比是基于分子式I-V的雙苯乙烯基化合物的總重量，分子式I-V的雙苯乙烯基化合物的百分比加起來為100％重量，增白劑混合物含基于增白劑混合物重量75％-100％重量的分子式I-V的雙苯乙烯基化合物。
文檔編號C11D3/40GK1140214SQ96107248
公開日1997年1月15日 申請日期1996年3月23日 優(yōu)先權(quán)日1995年3月24日
發(fā)明者N·勒佩特, D·韋伯, M·赫爾曼, H·賴歇特, M·豪特萊夫, P·拉茨, P·迪拉維埃 申請人:Basf公司