專利名稱::聚合物及其制備方法,頭發(fā)處理組合物和化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種至少部分由具有含有內(nèi)銨鹽結(jié)構(gòu)的側(cè)基的重復(fù)單元組成的聚合物(如聚天冬氨酸衍生物),這些衍生物的制備方法,及含有這些聚合物的頭發(fā)處理組合物與化妝品組合物。基本由合成聚合化合物組成的頭發(fā)處理劑(如定型乳液和噴發(fā)膠)優(yōu)于油性化妝品,因為這些頭發(fā)處理劑的粘性小,洗發(fā)時很容易洗掉。作為這些合成聚合物,可以使用非離子、陰離子和陽離子聚合物。然而使用非離子聚合物尚有疑問,如其易于形成薄片并且在高溫和高濕度條件下頭發(fā)定型能力差。高溫和高濕度條件下在頭發(fā)定型力方而陰離子聚合物優(yōu)于非離子聚合物,但其仍存在著與頭發(fā)親合力低,不適用于頭發(fā)的缺陷,由于過量的陽離子物質(zhì)會產(chǎn)生沉淀,因此陽離子物質(zhì)的使用受到限制。在高溫、高濕度條件下陽離子聚合物與非離子聚合物相同,其頭發(fā)定型力弱,此外,由于陽離子聚合物的陽離子特性,并存在毒性及皮膚刺激問題。考慮到這些情況,對護發(fā)劑展開了廣泛研究,其研究情況介紹如下日本特許公告17009/’80公開了一種由異丁烯酸二甲基氨基乙酯/丙烯酸乙酯/異丁烯酸丁酯共聚物組成的含有兩性一氯乙酸根離子的聚合物,這種聚合物可用于氣溶膠型美發(fā)用品。此外,日本特許公告32165/’87公開了一種可用于美發(fā)的含有兩性離子的聚合物(如,異丁烯酸N-異丁烯酰乙基-N,N-二甲基-ammonium-α-N-甲基羧基甜菜堿)。但是這些護發(fā)劑在高濕條件下,頭發(fā)定型能力不夠強。含有兩性離子的聚合物對人體不夠安全,護發(fā)后的剩余物會進入自然界(如河流中),它們很難分解,會在自然界中積累起來。日本特許公開92809/’81中公開了一種在以鹵代烴作推進劑的氣溶膠噴劑中應(yīng)用的含兩性離子的聚合物。但是,當(dāng)這種含兩性離子的聚合物在在新型氣溶膠噴劑中應(yīng)用時,由于環(huán)境保護問題,以烴(如丙烷或丁烷)代替鹵代烴,烴的存在造成聚合物在聚合物溶液(如醇或其類似物作溶劑)中溶解度的降低,因此溶液變得不均勻和/或聚合物會析出。因此,噴膠會形成不均勻的薄層和/或引起噴口堵塞。日本特許公靠213219/’89公開了一種通過丙烯酸二甲基氨基烷基酯和丙烯酸長鏈烷基酯與一種鹵乙酸堿金屬鹽進行反應(yīng)而待到的含有兩性離子的丙烯酸樹脂。但是這種含兩性離子的丙烯酸樹脂對人體不夠安全。此外,它還存在如下問題由于它是一主鏈上有碳-碳鍵的聚合物,因此很難在自然環(huán)境中分解,當(dāng)使用的由頭發(fā)上清洗下來的物質(zhì)及其類似物進入自然界(如河流時),它會在環(huán)境中積累起來。在這種情況下,人們一直想研制開發(fā)一種可滿足各種護發(fā)性能求的護發(fā)用組合物,它具有良好的美發(fā)性能(特別是即在高濕度狀態(tài)下有良好的定型能力,又能在使用中有良好的生物相溶性),在使用或傾倒后易于分解而不對環(huán)境產(chǎn)生影響。有關(guān)化妝品的水溶性聚氨基酸的應(yīng)用技術(shù)的研究情況介紹如下日本特許公開209635/’84中公開了當(dāng)聚谷氨酸鹽用作美容用濕潤劑時,可使皮膚濕潤光滑并能防止皮膚變粗糙、但是聚谷氨酸鹽存在著保濕性能依賴pH的缺陷,除了中性條件以外,在其它pH條件下不能達到令人滿意的保濕功效。日本特許公開277916/’95中公開了一種利用聚天冬氨酸和氨基酸,吡咯烷酮羧酸和甘氨酸甜菜堿得到的濕潤并且手感光滑的化妝品。但這些化妝品與皮膚及頭發(fā)的親合力不夠,在高濕度條件下會令人有粘的感覺。日本特許公開35698/’88中公開了一種利用至少一種選自聚谷氨酸及其鹽、聚天冬氨酸及其鹽的皮膚刺激抑制劑的表面活性劑組合物。US專利3,846,380公開了用作表面活性劑的側(cè)鏈上有一個疏水基團一個親水基團的聚天冬氨酸衍生物。此外,US專利4,363,797中公開了一種用作香波、洗劑、染料和溶液的、并可與以聚-β-氨基丙酸為基的聚合物一起作為美發(fā)用品的含有硫羥基的聚天冬氨酸衍生物。日本特許公開248072/’94中公開了一種用作香波、頭油、頭發(fā)洗劑、頭發(fā)梳理劑(hairbrushirgagent)的具有硫羥基和/或二硫化物基團的水溶性聚氨基酸衍生物。但是用這些聚氨基酸鹽的化妝品不能定型頭發(fā)。在日本特許公開48335/’82中公開了一種由異丁烯酸得到的含有兩性離子的聚合物,它可用作使虹彩劑很好地、穩(wěn)定地分散在香波組合物中的分散穩(wěn)定劑。但這種含兩性離子的聚合物對人體的安全性不夠,并且在自然環(huán)境中難以分解,會在環(huán)境中積累起來。因此,目前還沒有找到即能滿足各種對化妝品的性能要求,展現(xiàn)優(yōu)異的美發(fā)性質(zhì)(特別是在高濕度的狀態(tài)下優(yōu)良的定型能力及使用時優(yōu)良的生物兼容性),同時又因其在使用或傾倒后易于分解而不會污染環(huán)境的化妝品組合物。本發(fā)明的第一目的是提供一種用于制備護發(fā)用組合物、化妝品組合物及其類似物的聚合物,聚合物的特征在于,在使用中能表現(xiàn)出良好的美發(fā)特性(特別是高濕度狀態(tài)下良好的定型能力),與人體的良好生物兼容性(包括,例如與實驗用動物如老鼠和兔子的眼睛和皮膚的生物兼容性)及低誘變性,因為它們在使用或傾倒后易于分解,因此對環(huán)境無害。本發(fā)明的第二個目的是提供一種以簡便、令人滿意的方式制備具有上述良好特性的聚合物的方法。上述第一個目的是通過一種分子中含1mol%或更多摩爾百分?jǐn)?shù)的選自下式(1)和(2)所示重復(fù)單元的至少一種重復(fù)單元的聚合物實現(xiàn)的。其中R1是氫原子或1-6個碳原子的低級烴基,R2和R5分別是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4分別是氫原子,或1-24個碳原子的飽和或不飽和的烴基,其中,R3與R4可結(jié)合在一起形成一個含氮原子的六元環(huán)。本發(fā)明的第二個目的是通過一種制備本發(fā)明所述的聚合物的方法實現(xiàn)的。這種方法包括式(12)的聚琥珀酰亞胺與至少一種選自式(13)的胺及其鹽的化合物進行反應(yīng),然后將得到的產(chǎn)物與式(14)的鹵化脂肪酸鹽進行反應(yīng)而兩性化,L-R5-COOM(14)式(13)中R1是氫原子或是一個1-6個碳原子的低級烴基,R2是1-24個碳原子的飽和或不飽和的烴基,R3和R4分別氫原子或1-24個碳的飽和或不飽和的烴基,其中,R3和R4可結(jié)合在一起形成一個含氮原子的六元環(huán)。式(14)中的L是鹵素原子,R5是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,M為氫原子,堿金屬原子或堿土金屬原子。本發(fā)明的第二個目的也可通過另一種制備本發(fā)明所述的聚合物的方法實現(xiàn)。這種方法包括式(12)的聚琥珀酰亞胺與至少一種選自含式(15)兩性離子的胺及其鹽的化合物進行反應(yīng),式(15)中的R1是氫原子或1-6個碳原子的低級烴基,R2和R5分別是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4分別是氫原子,或1-24個碳飽和或不飽和的烴基,其中R3和R4可鍵合在一起形成一個含有氮原子的六元環(huán)。本發(fā)明的新聚合物具有良好的生物兼容性和分解性,并至少部分由重復(fù)單元組成,這些單元具有一個包括一種如式(1)和(2)所示的特殊甜菜堿結(jié)構(gòu)的側(cè)基,因此本發(fā)明的新聚合物表現(xiàn)出良好的護發(fā)特性(特別是在高濕度情況下具有良好的定型能力)。當(dāng)它們用作護發(fā)用組合物、化妝品組合物及其類似物時,在護發(fā)后它們表現(xiàn)出良好的濕潤性、形成的膜的柔軟性、光滑性、天然柔軟性。此外它們在制備護發(fā)用組合物和化妝品組合物上表現(xiàn)出良好的加工性。優(yōu)選實施方案[聚合物(聚天冬氨酸衍生物)]本發(fā)明的聚合物分子中包含1mol%或更多摩爾百分?jǐn)?shù)的至少一個重復(fù)單元,此重復(fù)單元是選自前述式(1)和式(2)所示的重復(fù)單元的。這些重復(fù)單元是將天冬氨酸或其鹽縮合得到的聚琥珀酰亞胺的重復(fù)單元進行化學(xué)改性而得到的。盡管對本發(fā)明聚合物的制備方法沒有什么限制,但通常用聚天冬氨酸衍生物。在下面的介紹中,將本發(fā)明的聚合物縮寫為聚天冬氨酸衍生物?!盁N基”在本文中代表直鏈烴基、支鏈烴基和環(huán)烴基,及含有除C、H以外的其他原子(如N,O和S)的取代烴基,如,“烴基”包含帶有羧基、氨基、羥基或酯基團的烴基。式(1)和(2)中出現(xiàn)的取代基是如下定義的R1是氫原子或1-6個碳原子的低級烴基,R1的具體實例包括氫原子;烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基;羥烷基,如羥甲羥乙基、羥丙基、羥丁基。其中優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、羥甲基、羥乙基,更優(yōu)選氫原子、甲基、乙基,最優(yōu)選氫原子。R2和R5分別是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基。R2和R5的具體實例包括亞烷基,如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞十二烷基、亞十八烷基;亞環(huán)烷基、如亞環(huán)丁基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、羥基亞烷基,如羥基亞乙基、羥在亞丙基、羥基亞丁基、羥基亞戊基、羥基亞乙基;和亞鏈烯基,如亞乙烯基、亞丙烯基、亞丁烯基、亞戊烯基、亞己烯基、亞十三碳烯基、亞十四碳烯基、亞十六碳烯基、亞十八碳烯基等。其它實例包括氯雜烷基和氮雜亞烯基,如氮雜亞丁基、氮雜亞戊基;氧雜亞烷基和氧雜亞烯基,如氧雜亞丙基、氧雜亞丁基和氧雜亞戊基;硫雜亞烷基和硫雜亞烯基,如硫雜亞丁基、硫雜亞戊基。其中R2和R5優(yōu)選1-18個碳原子的亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基。R2更優(yōu)選1-5個碳原子的亞烷基和羥基亞烷基。R5更優(yōu)選1-5個碳原子的亞烷基和羥基亞烷基,12-18個碳原子的亞烷基、羥基亞烷基、亞鏈烯基。R2最優(yōu)選亞丙基,R5最優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞十二烷基、亞十八烷基。R3和R4分別是氫原子,或是的1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3與R4可鍵合在一起形成一個含有氮原子的六元環(huán)。R3和R4的實例包括烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、十二烷基、十八烷基;環(huán)烷基,如環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基;羥基烷基如羥甲基、羥乙基、羥丙基、羥丁基、羥戊基、羥己基、羥十二烷基、羥十八烷基;鏈烯基、如丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基等。其它實例包括氮雜烷基和氮雜鏈烯基,如氮雜丙基、氮雜四甲基、氮雜戊基、氮雜己基;氧雜烷基和氧雜鏈烯基,如氧雜乙基、氧雜丙基、氧雜四甲基、氧雜戊基、氧雜己基、氧雜庚基、氧雜辛基;硫雜烷基和硫雜鏈烯基,如硫雜四甲基、硫雜五甲基、硫雜己基、硫雜庚基和硫雜辛基。其中優(yōu)選1-18個碳原子的烷基、羥烷基和鏈烯基。更優(yōu)選1-6個碳原子的烷基和羥烷基,12-18個碳原子的烷基和鏈烯基。更優(yōu)選甲基、乙基、丙基、十二烷基十八烷基、十八碳烯基。當(dāng)R3和R4鍵合在一起形成一個含氮原子的六元環(huán)時,也就是一個含氮六元環(huán)由R3和R4鍵合而形成時,優(yōu)選由上述各種基團所形成的六元環(huán)。更優(yōu)選哌嗪環(huán)、哌啶環(huán)和嗎啉環(huán),最優(yōu)選嗎啉環(huán)。另一方面,式(1)和(2)中,R1優(yōu)選氫原子,R2優(yōu)選1-5個碳原子的飽和烴基,R5優(yōu)選1-5個碳原子的飽和烴基或是12-18個碳原子的不飽和烴基,R3和R4分別是1-6個碳原子的飽和烴基。本發(fā)明聚合物分子中優(yōu)選包含1mol%或更多摩爾百分?jǐn)?shù)的至少一個重復(fù)單元,此重復(fù)單元優(yōu)選選自式(1)和(2)所示的重復(fù)單元,聚合物分子中另含99mol%或更少摩爾百分?jǐn)?shù)的至少一個重復(fù)單元,該單元優(yōu)選選自如下式(3)和(4)所示的重復(fù)單元。其中R6和R7分別是氫原子,或是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R6與R7可鍵合在一起形成含氮原子的六元環(huán)。如果本發(fā)明的聚合物含有具有作為式(3)和(4)所示側(cè)鏈基團的疏水基團時,本發(fā)明聚合物的護發(fā)功效(特別是在高濕度狀況下良好的定型能力)則更加顯著。式(3)和(4)中的R6和R7分別優(yōu)選氫原子,或是4-18個碳原子的飽和或不飽和烴基。式(3)和(4)中R6和R7的實例同前述式(1)和(2)中R3和R4的實例,除此之外R6和R7中的一個優(yōu)選氫原子,另一個優(yōu)選7-18個碳原子的烷基、羥烷基、鏈烯基或氧雜烷基,更優(yōu)選丁基、異丁基己基、十二烷基、氧雜己基、氧雜十二烷基、十八烷基、十八碳烯基。優(yōu)選的是本發(fā)明聚合物分子中包含1mol%或更多摩爾百分?jǐn)?shù)的至少一個重復(fù)單元,此重復(fù)單元優(yōu)選選自式(1)和(2)所示的重復(fù)單元,聚合物分子中另含99mol%或更少摩爾百分?jǐn)?shù)的至少另一個重復(fù)單元,此重復(fù)單元選自如式(3)和(4)所示的及下式(5)至(9)所示的重復(fù)單元。其中R1是氫原子或1-6個碳原子的低級烴基,R2是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4分別是氫原子,或1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3與R4鍵合在一起形成一個含氮原子的六元環(huán);其中Y是氫原子,堿金屬原子或堿土金屬原子。R1優(yōu)選氫原子,R2優(yōu)選1-5個碳原子的飽和烴基,R3和R4分別優(yōu)選1-6個碳原子的飽和烴基,或是式(6)和(7)中的12或18個碳原子的飽和或不飽和烴基。式(6)和(7)中R1,R2,R3和R4的實例同前述式(1)和(2)中的R1、R2、R3和R4的實例(和六元環(huán)),此外,式(6)和(7)中R3和R4的優(yōu)選實例包括氫原子。式(8)和(9)中Y的實例包括氫原子;堿金屬原子,如鈉、鋰、鉀;堿土金屬原子,如鈣、鋇、鎂等。其中優(yōu)選氫原子、鈉、鉀、鈣和鎂。優(yōu)選的是本發(fā)明聚合物分子中包含1mol%或更多摩爾百分?jǐn)?shù)的至少一個重復(fù)單元,此重復(fù)單元優(yōu)選自式(1)和(2)所示的重復(fù)單元,聚合物分子中另含至少另一個重復(fù)單元,此重復(fù)單元選自如式(3)至(9)所示的及式(10)和(11)所示的重復(fù)單元。其中R1是氫原子或1-6個碳原子的低級烴基,R2是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4分別是氫原子或1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4可鍵合在一起形成一個含氮原子的六元環(huán),R8是氫原子,或是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,Z-是由有機酸或無機酸得的陰離子。式(10)和(11)中的R1、R2、R3和R4的實例同前述式(1)和(2)中的R1R2R3R4的實例(和六元環(huán)),式(10)和(11)中R8的實例同式(1)和(2)中R3和R4的實例。式(10)和(11)中R3、R4和R8的優(yōu)選實例包括氫原子。R1優(yōu)選氫原子,R2優(yōu)選1-5個碳原子的飽和烴基,R3和R4分別優(yōu)選1-6個碳原子的飽和烴基,R8優(yōu)選1-5個碳原子的飽和烴基,或式(10)和(11)中的12或18個碳原子的飽和或不飽和烴基。Z-是由有機酸或無機酸得到的陰離子。Z-的實例包括由無機酸得到的陰離子如OH-,Cl-,Br-,F(xiàn)-,I-,CO3-,PO3-,SO4-;和由有機酸得到的陰離子,如脂肪族碳陰離子,芳族碳陰離子,脂肪族磺基陰離子,芳族磺基陰離子。對本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物分子中α-重復(fù)單元與β-重復(fù)單元的比例并沒有特別的限制。例如,可以只有一種類型的重復(fù)單元存在,或者兩種類型的重復(fù)單元混合形式存在。在本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物中,式(1)和/或式(2)重復(fù)單元(以下稱為“兩性離子結(jié)構(gòu)單元”)的比例為1-100mol%。本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物可以含有除兩性離子結(jié)構(gòu)單元以外的其它重復(fù)單元而不會影響本發(fā)明的效果。作為除兩性離子結(jié)構(gòu)單元以外的重復(fù)單元,至少一種是選自式(3)和式(11)所示的重復(fù)單元的。特別是當(dāng)聚天冬氨酸衍生物含有至少一個選自如式(3)和(4)所示重復(fù)單元(以下指“疏水結(jié)構(gòu)單元”)的重復(fù)單元時,其在高濕度狀態(tài)下的定型效果更加顯著。當(dāng)產(chǎn)品性能與重復(fù)單元的種類有關(guān)時,能夠真正防止產(chǎn)品定型能力降低所需的其他重復(fù)單元,如式(6)-(11)所示重復(fù)單元,的比例優(yōu)選50mol%或更小。本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物在溶液中的溶解度可通過調(diào)節(jié)兩性離子結(jié)構(gòu)單元和式(3)-(11)的重復(fù)單元的比例得到控制。特別是可通過調(diào)節(jié)疏水結(jié)構(gòu)單元與式(3)和式(4)中R6和R7的碳原子數(shù)目的比例得到控制。一般來說,考慮到產(chǎn)品的美發(fā)特性及作為其作為頭發(fā)處理劑的實際應(yīng)用,優(yōu)選溶于水,水/乙醇或乙醇的樹脂。本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物中,以下實施方案[a]-[g]為優(yōu)選實施方案,因為它們在保持良好的美發(fā)特性時可溶于水或水/乙醇。1-5個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占15-90mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占10-85mol%,如果包含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。6-10個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占5-80mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占20-95mol%,如果包含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。11-18個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占1-35mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占65-99mol%,如果包含有其它單元,其它單元選自(5)-(11)的單元。1-5個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占15-90mol%,6-10個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占5-80mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占10-80mol%,如果包含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。1-5個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占15-90mol%,11-18個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占1-35mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占10-84mol%,如果包含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。6-10個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占5-80mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占20-94mol%,如果含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。1-5個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占15-90mol%,6-10個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占5-80mol%,11-18個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占1-35mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占10-79mol%,如果含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物中,以下實施方案[h]-[n]為優(yōu)選實施方案,因為它們在保持良好的美發(fā)特性時可溶于乙醇。1-5個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占50-95mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占5-50mol%,如果含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。6-10個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占20-99mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占1-80mol%,如果含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。11-18個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占10-40mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占60-90mol%,如果含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。1-5個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占50-95mol%,6-10個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占20-99mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占1-30mol%,如果含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。1-5個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占50-95mol%,11-18個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占l0-40mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占5-40mol%,如果含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。6-10個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占20-99mol%,11-18個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占10-40mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占1-70mol%,如果含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。1-5個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占50-95mol%,6-10個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占20-99mol%,11-18個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)單元占10-40mol%,兩性離子結(jié)構(gòu)單元占1-20mol%,如果含有其它單元,其它單元選自式(5)-(11)的單元。對構(gòu)成本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的重復(fù)單元的排列模式?jīng)]有特別的限制。共聚物可以是無規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物。共聚物可以是線性的、大環(huán)的、分枝的、星形的或三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的?!熬厶於彼帷笨砂ㄓ砂被岬碾目s合而得到的聚合物。如果本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物的令人滿意的效果能充分體現(xiàn)出來,對聚天冬氨酸的平均分子量并無特別限制。然而當(dāng)用以膠體滲透色譜法(以下稱為GPC)如氯仿溶劑系統(tǒng)測得的重均分子量表示時,本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的重均分子量一般為5,000-5000,000,優(yōu)選7,000-4,000,000,更優(yōu)選8,000-3500,000,最優(yōu)選10,000-2000,000。選擇重均分子量等于或大于特定值(一般為5000,優(yōu)選7,000,更優(yōu)選8,000,最優(yōu)選10,000)的聚天冬氨酸衍生物,則聚天冬氨酸衍生物能產(chǎn)生更好的效果,如可以改善最終得到的頭發(fā)處理用組合物的頭發(fā)定型能力、可以改善最終得到的潤濕劑組合物的手感及保濕能力,可以改善最終得到的清洗用組合物的分散能力及調(diào)理作用。另外選擇重均分子量等于或小于特定值(一般為5,000,000,優(yōu)選4,000,000,更優(yōu)選3,500,000,最優(yōu)選2,000,000)的聚天冬氨酸衍生物,則聚天冬酸衍生物能產(chǎn)生更好的效果,如可在溶劑的溶解性及在控制溶液粘度的降低上有所改善。本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物的所有重復(fù)單元的平均數(shù)目優(yōu)選10-5,000。重復(fù)單元的平均數(shù)目依原料聚琥珀酰亞胺而定。[聚合物(聚天冬氨酸衍生物)的制備方法]對制備前述聚天冬氨酸衍生物的方法沒有特別的限定,采用本發(fā)明的方法可很容易地并令人滿意地制備前述的聚天冬氨酸衍生物,例如,一種在有堿性催化劑存在或無堿性催化劑存在的條件下,聚琥珀酰亞胺與胺反應(yīng),并通過與鹵代有機酸反應(yīng)使形成的產(chǎn)物兩性化的方法;或者是在有堿催化劑存在或無堿性催化劑存在的條件下,聚琥珀酰亞胺與具有兩性離子的胺反應(yīng)的方法。下面將對本發(fā)明的方法作更為詳盡的介紹。本發(fā)明方法中作為制備聚天冬氨酸衍生物原料的聚琥珀酰亞胺如式(12)所示此聚琥珀酰亞胺衍生物可用各種已知的方法制備。如J.Amer.Chem.Soc.,80,3361(1958)中介紹的天冬氨酸在200℃下加熱2-3小時縮合制備聚天冬氨酸的方法;日本特許公告20638/’73中公開的以85%的磷酸作催化劑,通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在薄層上進行反應(yīng)制備大分子量聚琥珀酰亞胺的方法。此外,US5,057,597公開了一種制備聚琥珀酰亞胺的工業(yè)方法,其中聚琥珀酰亞胺在流化床中通過加熱進一步縮合。當(dāng)需要更大分子量的聚琥珀酰亞胺時,上述方法可用縮合劑如二環(huán)己基碳化二亞胺作進一步處理。若能真正體現(xiàn)出本發(fā)明的方法令人滿意的效果,則對聚琥珀酰亞胺的分子量并無特別的限定。聚琥珀酰亞胺的重復(fù)單元的平均數(shù)目(n)優(yōu)選10-5,000。就分子量而論,以GPC測得的重均分子量一般為5,000-500,000,優(yōu)選7,000-400,000,更優(yōu)選9,000-300,000,最優(yōu)選10,000-200,000。選擇重均分子量等于或大于特定值(一般為5,000,優(yōu)選7,000,更優(yōu)選9,000,最優(yōu)選10,000)的聚琥珀酰亞胺,則能造成最終得到的聚天冬氨酸衍生物分子量的增加,并因此可在前面所述的各個方面產(chǎn)生更好的效果。另一方面,通過選擇重均分子量等于或小于特定值(一般為500,000,優(yōu)選400,000,更優(yōu)選300,000,最優(yōu)選200,000)的聚琥珀酰亞胺,則聚琥珀酰亞胺能產(chǎn)生更好的效果,如可改善反應(yīng)溶劑的溶解性及降低反應(yīng)粘度。本發(fā)明方法中所用的有機溶劑可以是能溶解聚琥珀酰亞胺、胺或其鹽中的至少一種的任何有機溶劑。但為了加速反應(yīng),優(yōu)選能溶解聚琥珀酰亞胺和胺或其鹽的有機溶劑。有機溶劑的實例包括對質(zhì)子有惰性的有機溶劑,如N,N-二甲基甲酰胺(DMF),N,N-二甲基乙酰胺(DMAC),N,N-二甲基咪唑啉酮(DMI),N-甲基吡咯烷酮(NMP),N-咪唑烷、二甲基亞砜(DMSO)和環(huán)丁砜;和基本上由這些溶劑組成并還含有其它溶劑的混合溶劑。其中優(yōu)選基本含DMF和DMSO的溶劑。所用原料(如聚琥珀酰亞胺和胺及其鹽)和反應(yīng)溶劑優(yōu)選無水的。如通過干燥脫水。由于所用的原料都是收濕的,因此它們通常含有幾個百分量的水分。如果有大量的水存在,反應(yīng)過程中會有副反應(yīng)發(fā)生,這樣便得不到具有令人滿意的結(jié)構(gòu)的聚天冬氨酸衍生物。每投料100重量份聚琥珀酰亞胺,反應(yīng)體系中原料和溶劑中的水含量優(yōu)選低于18重量份,更優(yōu)選低于10重量份,進一步更優(yōu)選低于5重量份,最優(yōu)選低于1重量份。在本發(fā)明的一個方法中,式(12)的聚琥珀酰胺與至少一個選自式(13)所示胺的化合物(以下稱為“二胺”)及其鹽進行反應(yīng)。其中R1是氫原子或1-6個碳原子的低級烴基;R2是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4分別是氫原子,或1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3與R4可鍵合在一起形成含有氮原子的六元環(huán)。式(13)中R1的實例同前述式(1)和(2)中R1的實例,此外式(13)中的R1更優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、丙基,最優(yōu)選氫原子。式(13)中的R2的實例同前述式(1)和(2)中R2的實例。式(13)中R3R4的實例同前述式(1)和(2)中R3和R4的實例(和六元環(huán)),此外式(13)中R3R4的優(yōu)選實例包括氫原子。二胺的實例包括N,N-二甲基-1,2-乙二胺,N,N-雙(2-羥乙基)乙二胺,N,N-二乙基-1,2-乙二胺,N,N-二丙基-1,2-乙二胺,N,N-二異丙基-1,2-乙二胺,N,N-叔丁基乙二胺,N-乙基-N-β-羥乙基乙二胺,N,N-二異丁基-1,2-乙二胺,N,N-二丁基-1,2-乙二胺,N-乙基-N-正丁基乙二胺,2-(甲基-N-丁氨基)乙胺,N2,N2-二甲基-1,2-丙二胺,N2,N2-二乙基-1,2-丙二胺,N1,N1-二-正丙基-1,2-丙二胺,N1,N1-二甲基-1,2-丙二胺,N,N-二甲基-1,3-丙二胺,N,N-二乙基-1,3-丙二胺,N,N-二丁基-1,3-丙二胺,N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺,二羥乙基氨基丙胺,1-氨基-3-二乙基氨基-2-丙醇,2-氨基-2-甲基-3-己醇,N,N-二甲基-1,4-丁二胺,N,N-二乙基-1,4-丁二胺、N,N-二異丙基-1,4-丁二胺,N1,N1-二乙基-1,4-戊二胺,N,N-二甲基-1,5-戊二胺,N,N-二乙基-1,5-戊二胺,N,N-二異丙基-1,5-戊二胺,N,N-二異丁基-1,5-戊二胺,N,N-二丁基-1,6-己二胺,N,N-二甲基-1,6-己二胺,N,N-二甲基-1,7-庚二胺,N,N-二乙基-1,7-庚二胺,N1,N9-二甲基-10-羥基十八碳烯二胺,N1,N9-二乙基-10-羥基十碳烯二胺,N1,N9-二乙醇-10-羥基十八碳烯二胺和N,N-二乙基-2-丁烯-1,4-二胺。此外,它們還包括具有氧雜亞烷基基團的胺(如二甲氨基乙氧基丙胺)及其鹽,和具有氮雜亞烷基基團的胺(如3-氨基-3’-二甲氨基-N-甲基二丙胺和N-(二甲氨基乙基)乙二胺)及其鹽。在本發(fā)明的其它方法中,聚琥珀酰亞胺與至少一個選自具有式(15)的兩性離子胺的化合物(以下稱為兩性胺)及其鹽進行反應(yīng)。其中R1是氫原子或是1-6個碳原子的低級烴基,R2和R5分別是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4分別氫原子,或為1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3與R4可鍵合在一起形成一個含氮原子的六元環(huán)。式(15)中R1的實例同前述式(1)和(2)中R1的實例,此外,式(15)中的R1同式(13)中的R1,更優(yōu)選氫原子、甲基,乙基和丙基,最優(yōu)選氫原子。式(15)中的R2和R5同前述式(1)和(2)中R2和R5的實例。式(15)中R3和R4的實例同前述式(1)和(2)中R3和R4的實例,此外,式(13)中R3和R4的優(yōu)選實例包括氫原子。只要令人滿意的反應(yīng)速度能真正得以保障,對二胺和兩性胺的類型并無特別的限定。它們可以是游離胺形式,也可以是其無機酸鹽形式,如氫氯化物或硫酸鹽。但從反應(yīng)速度的角度考慮,它們優(yōu)選游離胺形式。二胺和/或兩性胺的用量是根據(jù)所需的聚天冬氨酸衍生物中兩性離子的比例而定的,為聚琥珀亞胺的酰亞胺環(huán)的摩爾數(shù)的0.1-10倍。特別是隨著胺或其鹽與聚琥珀酰亞胺的比率的增長,最終得到的聚天冬氨酸衍生物中的兩性離子的摩爾比例也會增高。此外,隨著反應(yīng)所用的二胺和/或兩性離子變得更大,它們與聚琥珀酰亞胺的反應(yīng)就趨于緩慢。因此當(dāng)大的二胺和/或大的兩性胺要進行反應(yīng)時,它們的用量高于所需的兩性離子比例便能加速反應(yīng)。但是如果反應(yīng)的二胺和/或兩性胺的量相對于聚琥珀酰亞胺的酰亞胺環(huán)的量過大的話,反應(yīng)體系的堿性會變得太高,以致于聚琥珀酰亞胺的主鏈會斷裂。因此,一般來說,用于反應(yīng)的二胺或兩性胺的量優(yōu)選是聚琥珀酰亞胺的酰亞胺環(huán)的摩爾數(shù)的0.01-10倍,更優(yōu)選0.07-2倍。如果能真正保持反應(yīng)的進度,則對反應(yīng)中聚琥珀酰亞胺和二胺和/或兩性胺的濃度沒有特別限定。反應(yīng)體系的濃度是以聚琥珀酰亞胺的濃度為基準(zhǔn)確定的。聚琥珀酰亞胺的濃度一般為1-50wt%,盡管原料聚琥珀酰亞胺的濃度在1-50wt%對參加反應(yīng)的二胺和/或兩性胺是最佳的,但其濃度優(yōu)選5-30wt%。本發(fā)明的方法中,聚琥珀酰亞胺與二胺和/或兩性胺的反應(yīng)不需任何催化劑。但如果需要也可使用堿性催化劑。堿性催化劑包括脂肪族叔胺,如三甲胺,三乙胺,三丙胺,三丁胺,二異丙基乙基胺(DIEA),三乙醇胺和三乙二胺(DABCO);脂環(huán)族叔胺,如N-甲基嗎啉;芳族叔胺,如二甲基苯胺和二乙基苯胺;和四甲基胍。這些堿性催化劑可以單獨使用也可配合使用,只要能夠真正加速反應(yīng),對堿性催化劑的用量并無特別限定。堿性催化劑的用量一般是二胺和/或兩性胺摩爾數(shù)的0-2倍。當(dāng)二胺和/或兩性胺是無機酸鹽時,再添加適量的堿以中和無機酸。反應(yīng)溫度根據(jù)所用的二胺和/或兩性胺而確定。一般來說,隨著二胺和/或兩性胺變大,冰降低造成它們在溶液中的溶解性變差。因此用大的二胺和/或兩性胺的反應(yīng)可通過提高反應(yīng)溫度來加快反應(yīng)速度。但是過高的反應(yīng)溫度并不理想,因為過高溫度下聚琥珀酰亞胺會與反應(yīng)體系中存在的雜質(zhì)發(fā)生副反應(yīng),二胺和/或兩性胺會發(fā)生實質(zhì)的變化。過低的溫度同樣不理想,因為反應(yīng)進度會變慢。一般來說,反應(yīng)溫度優(yōu)選0-150℃,更優(yōu)選0-100℃,最優(yōu)選20-80℃。本發(fā)明的方法中原料聚琥珀酰亞胺與式(13)的二胺反應(yīng),象側(cè)基一樣懸空的胺基轉(zhuǎn)化成季銨基團化形成兩性產(chǎn)物。特別是所得到的產(chǎn)物與式(14)的鹵代脂肪酸鹽(以下稱為“脂肪酸鹽”)進一步進行反應(yīng)。L-R5-COOM(14)其中L是鹵原子,R5是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,M是氫原子,堿金屬原子或堿土金屬原子。R5優(yōu)選1-18個碳原子的飽和或不飽和烴基,式(14)中R5的實例同前述式(1)和(2)中R5的實例。脂肪酸鹽的實例包括一氯代乙酸鉀、一氯代乙酸鈉、一溴代乙酸鉀、一溴代乙酸鈉、一氟代乙酸鈾,一氟代乙酸鉀、一碘的乙酸鈉、一碘代乙酸鉀、一氯代丙酸鉀、一氯代丙酸鈉、一溴代丙酸鉀、一溴代丙酸鈉、一氟代丙酸鉀、一氟代丙酸鈉、一碘代丙酸鉀、一碘代丙酸鈉。其中優(yōu)選一氯乙酸鉀、一氯代乙酸鈉、一氯代丙酸鉀、一氯代丙酸鈉等。前面列舉的脂肪酸鹽可以直接使用。也可以用中和前述氯代乙酸所得的產(chǎn)品,例如可用選自氨、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、一乙醇胺、二乙醇胺,三乙醇胺,一丙醇胺,二丙醇胺,三丙醇胺,氨甲基丙醇,氨乙基丙醇,氨甲基丙二醇,芐胺、嗎啉、月桂胺和環(huán)烷胺(cycloalkylamine)的一種或多種化合物進行中和??紤]到用于兩性化的鹵代脂肪酸鹽的溶解性以及為便于除去所生成的鹽,脂肪酸鹽優(yōu)選鉀鹽,更優(yōu)選一氯代乙酸鉀。此外,優(yōu)選以至少一種式(17)所示的鹵代酯進行反應(yīng)制備終產(chǎn)品陽離子化,然后通過水解使產(chǎn)品兩性化。陽離子化的方法將在后面介紹。L-R8-COOR9(17)其中R8和R9分別是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基。式(17)鹵代酯(鹵代脂肪酯)的實例包括一氯代乙酸甲酯、一氯代乙酸乙酯、一氯代乙酸丙酯、一氯代乙酸十二烷基酯、一氯代乙酸十八烷基酯、一氯代乙酸十八碳烯基酯,一溴代乙酸甲酯、一溴代乙酸乙酯、一氟代乙酸甲酯、一氟代乙酸乙酯、一碘代乙酸甲酯、一碘代乙酸乙酯、一氯代丙酸甲酯、一氯代丙酸乙酯,一氟代丙酸甲酯,一氟代丙酸乙酯,一碘代丙酸甲酯,一碘代丙酸乙酯。其中優(yōu)選一氯代乙酸甲酯,一氯代乙酸乙酯,一氯代丙酸甲酯和一氯代丙酸乙酯,更優(yōu)選一氯代乙酸甲酯和一氯代乙酸乙酯。用于兩性化過程的溶劑可以為如下溶劑,該溶劑至少溶于聚琥珀酰亞胺與二胺反應(yīng)的產(chǎn)物(以下稱為二胺開環(huán)產(chǎn)物)和前面所述的脂肪酸鹽中的一種。但在反應(yīng)的聚合過程中,優(yōu)選利用既能溶解二胺開環(huán)產(chǎn)品也能溶于脂肪酸鹽的溶劑。溶劑的實例包括蒸餾水;對非質(zhì)子傳遞有機溶劑,如DMF,DMAC,DMI,DMSO和環(huán)丁砜;有機醇溶劑,如甲醇,乙醇,正丙醇和異丙醇;和鹵代有機溶劑,如氯甲烷,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷,和鄰氯苯。這些溶劑可以單獨使用或者配合使用。其中優(yōu)選甲醇、乙醇、氯仿和甲醇/氯仿溶劑混合物,因為它們易于溶解二胺開環(huán)產(chǎn)品和脂肪酸鹽。如果能溶在溶劑中和/或顯著加速反應(yīng),則對用于兩性化過程的脂肪酸鹽的用量沒有特別的限定,可以根據(jù)令人滿意的聚天冬氨酸衍生物中兩性離子的摩爾量和/或用于合成二胺開環(huán)產(chǎn)物的二胺的摩爾量確定脂肪酸鹽的用量。在兩性過程中設(shè)有必要地大量使用脂肪酸鹽會造成除去生成的鹽的困難,因此脂肪酸鹽的用量是用于合成二胺衍生物的二胺的摩爾數(shù)的0.1-10倍,優(yōu)選0.1-2倍。至少作為用于兩性化反應(yīng)的反應(yīng)體系的濃度,二胺環(huán)開環(huán)產(chǎn)物濃度一般為1-50%wt,優(yōu)選5-30%wt。在兩性化反應(yīng)中,反應(yīng)溫度適于根據(jù)所用的溶劑來確定,在0-150℃之間。但如果反應(yīng)溫度過高,二胺開環(huán)產(chǎn)物會與反應(yīng)體系中存在的雜質(zhì)發(fā)生副反應(yīng)和/或產(chǎn)生性質(zhì)變化,因此一般來說,反應(yīng)溫度優(yōu)選0-100℃,更優(yōu)選20-80℃。完成反應(yīng)之后,對將聚天冬氨酸衍生物從反應(yīng)混合物中分離出去的方法沒有特別的限定,只要能以所希望的純屬基本將反應(yīng)產(chǎn)物分離出來。通常,使用各種公知且常用分離技術(shù)中的任何一種,例如濃縮、重結(jié)晶以及再沉淀。一個示范性的方法是在反應(yīng)完成之后,將過量的溶劑(如甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮或己烷)在適當(dāng)?shù)臏囟认绿砑拥饺芙庥蟹磻?yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)混合物中,并且通過潷析、過濾或吸濾分離所得到的反應(yīng)產(chǎn)物的沉淀物,利用不能溶解沉淀的溶劑將其徹底洗滌、然后干燥。另一個示范性的方法是在反應(yīng)完成之后,將溶解有反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)混合物在適宜的溫度下添加到過量的前述溶劑中,并且按照上面描述的相同方式分離所得到反應(yīng)產(chǎn)物的沉淀、洗滌并且干燥。以過量使用的溶劑優(yōu)選包括那些用它能很容易地將過量或未反應(yīng)胺除去的溶劑。其特定的例子包括丙酮、甲醇、乙醇、異丙醇、乙酸乙酯、己烷、乙醚、四氫呋喃、氯仿、甲苯以及這些溶劑的混合溶劑。在這些溶劑中,優(yōu)選丙酮、甲醇、乙醇、己烷、氯仿及丙酮/己烷混合溶劑。為了達到分離的目的,可以在聚琥珀酰亞胺和二胺及/或兩性胺反應(yīng)之后分離反應(yīng)產(chǎn)物,并且當(dāng)使用的是二胺時,最終得到的產(chǎn)物要和脂肪酸鹽反應(yīng),使其兩性化?;蛘?,可以在聚琥珀酰亞胺和二胺及/或兩性胺反應(yīng)之后,按以上描述的方式將反應(yīng)產(chǎn)物分離一次。而且,當(dāng)使用的是二胺時,該反應(yīng)產(chǎn)物和脂肪酸鹽反應(yīng),使其兩性化,并以上述的方式再分離所得到的產(chǎn)物。但是,反應(yīng)系統(tǒng)中殘留有聚琥珀酰亞胺和未反應(yīng)的二胺,雖然很微量,但在兩性化過程形成了鹽。鑒于這個事實,考慮到所得聚天冬氨酸衍生物的純度,通常優(yōu)選在聚琥珀酰亞胺和二胺反應(yīng)之后(當(dāng)使用的是二胺時)將反應(yīng)產(chǎn)物分離一次。將該反應(yīng)產(chǎn)物兩性化、并且再分離所得到的產(chǎn)物。當(dāng)在本發(fā)明的方法中選擇合適的兩性化溶劑,在進行過兩性反應(yīng)的反應(yīng)混合物中,所得的無機鹽副產(chǎn)物(即鹵化鈉或鹵化鉀)作為沉淀(不總是沉積下來)分離出來,接著將其除去。對除去該無機鹽副產(chǎn)物的方法不作特別的限定,只要求無機鹽副產(chǎn)物能被大體上除去,達到所要求的純度。通常,可以使用各種用于固-液分離的公知除去技術(shù)中的任何一種,例如離心和過濾。一個示范性的方法是在反應(yīng)完成之后,在適宜的溫度下通過離心、潷析、過濾或吸濾將沉淀的無機鹽副產(chǎn)物除去。在無機鹽副產(chǎn)物照這種方式除去之后,反應(yīng)混合物還可能含有少量的(約0.1-1%重量)無機鹽副產(chǎn)物。這時,將過濾后的反應(yīng)混合物用離子交換樹脂通過分批或流動的方法進行處理(舉例),這樣可以完全除去無機鹽副產(chǎn)物。這樣的話,其中的灰份含量可以降至0.1%重量或更低。在用以上描述的方式去除無機鹽副產(chǎn)物或進行離子交換樹脂處理之后,所得到的聚天冬氨酸衍生物的溶液優(yōu)選調(diào)整至10至60%重量的濃度,并且能夠以溶于溶劑的狀態(tài)直接應(yīng)用于各種用途?;蛘?,反應(yīng)混合物經(jīng)去除無機鹽副產(chǎn)物或用離子交換樹脂處理過之后,可以除掉溶劑以回收固體形式的聚天冬氨酸衍生物。此后,該產(chǎn)物可以根據(jù)各種用途而通過溶劑等等的稀釋來使用。在本發(fā)明的方法中,優(yōu)選使用至少一種選自以下組的化合物,這組化合物由式(16)的胺及其可用于反應(yīng)的鹽(此后稱“疏水胺”)組成其中R6和R7分別各自是氫原子,或者1至24個碳原子的飽和或未飽和烴基,并且R6和R7可以結(jié)合在一起,形成含有氮原子的六元環(huán)。疏水胺具有更卓越的效果,能夠在高溫及高濕度條件下達到提高固定頭發(fā)的能力。優(yōu)選在式(3)和(4)中的R6和R7分別各自是4至18個碳原子的飽和或未飽和烴基。式(16)中R6和R7的特定例子和上述式(3)和(4)中R6和R7的例子(以及六元環(huán))是一樣的。特定的疏水胺的例子包括烷基胺,如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十二烷胺、十四烷胺、十六烷胺、十八烷胺、十八碳烯胺、以及二十烷基癸胺;羥在烷基胺,例如羥甲基胺、2-氨基乙醇、羥基丙胺、羥基丁胺、2,2-氨基乙氧基乙醇、3-(2-乙基己基氧)丙胺、N-氨基乙基乙醇胺、羥基戊胺、羥基己烷、羥基辛胺、羥基癸胺、羥基十二烷胺、羥基十四烷胺、羥基十六烷胺、羥基十八烷胺和羥基二十烷胺;鏈烯基胺,例如羥基鏈烯基胺、己烯基胺、辛烯基胺、癸烯基胺、十二碳烯基胺、十四碳烯基胺、十六碳烯基胺、十八碳烯基胺以及二十碳烯基胺;以及環(huán)烷基胺,例如環(huán)丁基胺、環(huán)戊胺、環(huán)己胺、環(huán)庚胺、環(huán)己基甲基胺、環(huán)己基乙基胺和環(huán)己基丁基胺。此外,疏水胺還包括氮代烷基胺、氮代鏈烯基胺;硫代烷基胺、硫代鏈烯基胺;氧代烷基胺和氧代鏈烯基胺;氨基烷基酸,例如氨基己酸和11-氨基十一碳烷酸。再進一步說,疏水胺還包括生物胺,例如胱胺、半胱胺、亞精胺、精胺、降腎上腺素;氨基酸,例如重氮絲氨酸、甘氨酸、天冬酰胺、4-氨基丁酸、β-丙氨酸、精氨酸、鳥氨酸、谷氨酰胺、肌酸、肌氨酸、胱氨酸、胞嘧啶、?;撬?、羥基賴氨酸、賴氨酸和rationine,以及它們的氨基酸酯。在這些物質(zhì)中,優(yōu)選甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、十二烷胺、十四烷胺、十六烷胺、十八烷胺、十八碳烯胺、2-氨基乙醇、羥基丙胺、羥基丁胺、2,2-氨基乙氧基乙醇、3-(2-乙基己基氧)丙胺、N-氨基乙基乙醇胺、羥基己胺、羥基辛胺、羥基十二烷胺、環(huán)丁基胺、環(huán)戊基胺、環(huán)己胺和環(huán)庚胺;生物胺,例如胱胺和半胱胺;以及氨基酸,例如甘氨酸、天冬酰胺,4-氨基丁酸,β-丙氨酸、精氨酸、鳥氨酸、谷氨酰胺、胱氨酸、胞嘧啶、牛磺酸、羥基賴氨酸和賴氨酸,以及它們的氨基酸酯。此外,更加優(yōu)選丙胺、丁胺、己胺、辛胺、十二烷胺、十八烷胺、十八碳烯胺、2-氨基乙醇、羥基丙胺、羥基丁胺、2,2-氨基乙氧基乙醇,3-(2-乙基己基氧)丙胺和N-氨基乙基乙醇胺;生物胺,如胱胺和半胱胺;還有氨基酸、例如甘氨酸、天冬酰胺、4-氨基丁酸、β-丙氨酸、精氨酸、鳥氨酸、谷氨酰胺、胱氨酸、?;撬?、羥基賴氨酸和賴氨酸,以及它們的氨基酸酯。疏水胺既可以是游離的形式,也可以是無機酸鹽的形式,如鹽酸鹽或硫酸鹽的形式。但是從反應(yīng)速度的觀點來看,通常優(yōu)選疏水胺是游離形式的。疏水胺的使用量可以根據(jù)疏水胺在所需聚天冬氨酸衍生物中所占的比例作適當(dāng)?shù)拇_定,以便使其量位于聚琥珀酰亞胺的酰亞胺環(huán)的摩爾數(shù)量的0.1至10倍范圍。更具體地說,當(dāng)疏水胺對聚琥珀酰亞胺的比率增加時,疏水胺在得到的天冬氨酸衍生物中的摩爾比例就會變大。此外,當(dāng)龐大的疏水胺用來參與反應(yīng)時,它和聚琥珀酰亞胺之間的反應(yīng)就會趨向于減慢。因此,當(dāng)龐大的疏水胺反應(yīng)時,通過使用比所需疏水胺摩爾比例數(shù)量還大的疏水胺或其鹽可以加速反應(yīng)。然而,如果疏水胺反應(yīng)的數(shù)量相對于聚琥珀酰亞胺的酰亞胺環(huán)來說過大時,反應(yīng)系統(tǒng)的堿性就會變得很大以致使聚琥珀酰亞胺的主鏈可能會斷裂。因此,一般說來,用于反應(yīng)的疏水胺使用量優(yōu)選在0.1至5倍于起始聚琥珀酰亞胺的酰亞胺環(huán)的摩爾數(shù)這一范圍,特別優(yōu)選0.1至2倍的范圍。至于聚琥珀酰亞胺和疏水胺反應(yīng)的反應(yīng)系統(tǒng)的濃度,堿性催化劑的類型和用量,以及反應(yīng)的溫度,前文為二胺和/或兩性胺給出的說明也同樣很好地適用于此時的情況。聚琥珀酰亞胺和疏水胺的反應(yīng),以及聚琥珀酰亞胺和二胺的反應(yīng),二者既可以按任何所需的順序進行,也可以同時進行。但是,當(dāng)把反應(yīng)速率作為考慮因素的時候,隨著二胺和疏水胺在空間上變得很大時(即,它們中碳原子數(shù)目的增加或者它們含有仲胺而不含有伯胺),反應(yīng)就變得慢下來。一般說來,優(yōu)選將二胺和疏水胺進行比較,并且優(yōu)先反應(yīng)碳原子較多或者在空間上較大的那種胺,因為這樣可以提高和聚琥珀酰亞胺的反應(yīng)速度。在聚琥珀酰亞胺和二胺反應(yīng)之后,可以使用式(17)的鹵化烷基或鹵代酯(此后稱“酯”)利用胺的四價來陽離子化。在聚琥珀酰亞胺和二胺反應(yīng)之前,可以通過酯將二胺陽離子化,然后再用它與聚琥珀酰亞胺進行反應(yīng)。對酯而言,上面列舉的脂肪酸酯可以拿來直接使用?;蛘?,還可以使用,例如脂肪酸在有諸如硫酸、鹽酸、亞硫酰氯和三氟乙酸鹽的催化劑的條件下通過酯化而獲得的產(chǎn)物。對于反應(yīng),可以使用除式(17)中鹵化烷基以外的其它鹵化烷基。該陽離子化反應(yīng)中所使用的溶劑可以是那種大體上能夠溶解聚琥珀酰亞胺和二胺反應(yīng)產(chǎn)物(二胺環(huán)打開的產(chǎn)物)以及前述的酯中的至少一種的溶劑。但是,如果考慮反應(yīng)進程的話,優(yōu)選使用大體上能夠既溶解二胺環(huán)打開產(chǎn)物又溶解脂肪酸酯的溶劑。特定的溶劑實例包括蒸餾水;非質(zhì)子傳遞有機溶劑如DMF、DMAC、DMI、DMSO以及四氫噻吩砜;醇有機溶劑、如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇;還有鹵代有機溶劑如氯代甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷及鄰二氯苯。這些溶劑可以單獨使用也可以結(jié)合使用。這些溶劑中,優(yōu)選如甲醇、乙醇、氯仿和甲醇/氯仿混合溶劑,這是因為它們可以相當(dāng)容易地溶解二胺環(huán)打開產(chǎn)物和脂肪酸鹽。用于陽離子化反應(yīng)的鹵代酯和鹵化烷基,其使用量通常為約0.1至10倍于用于合成衍生物的二胺的摩爾數(shù)量,優(yōu)選0.1至2倍摩爾數(shù)。就陽離子化反應(yīng)中的反應(yīng)系統(tǒng)的濃度而言,二胺環(huán)打開產(chǎn)物的濃度通常位于1至50%重量范圍,且優(yōu)選5至30%重量。在陽離子化反應(yīng)中,反應(yīng)溫度選擇在0至150℃范圍之內(nèi),并且可以根據(jù)所用溶劑作適當(dāng)?shù)臎Q定。但是,如果反應(yīng)溫度過分地高,二胺環(huán)打開產(chǎn)物就會和存在于反應(yīng)系統(tǒng)中的不純物質(zhì)發(fā)生副反應(yīng)并且/或者性質(zhì)上發(fā)生改變。因此,一般說來,優(yōu)選反應(yīng)溫度在約0至100℃范圍,且更優(yōu)選20至80℃。在本發(fā)明的方法中,當(dāng)所使用的二胺、兩性胺和疏水胺(此后稱作“胺”)的總量對于每摩爾聚琥珀酰亞胺的酰亞胺環(huán)來說小于1mol時,通常會有未反應(yīng)的酰亞胺環(huán)存留在聚天冬氨酸衍生物中。這時,可以在聚琥珀酰亞胺和胺反應(yīng)之前,之后或反應(yīng)進行當(dāng)中,借助于另一種具有活性氫的物質(zhì)(此后稱為“活性氫物質(zhì)”)打開一些聚琥珀酰亞胺的酰亞胺環(huán)?;钚詺湮镔|(zhì)可以是任何一種能夠打開酰亞胺環(huán)的化合物,其特定的例子包括氨、胺和水。這些活性氫物質(zhì)可以單獨使用也可以結(jié)合使用。胺的特定例子包括有機堿,如乙醇胺、三乙胺、三乙醇胺N-甲基嗎啉、二丁胺和二異丙基乙胺。如果聚琥珀酰亞胺的酰亞胺環(huán)是借助水打開的,則還可以利用堿的水溶液通過堿解打開它們。對堿解反應(yīng)所用的堿性化合物沒有作特別的限定,只要求存在于聚琥珀酰亞胺分子中的酰亞胺環(huán)能夠被打開到所需要的程度,同時聚琥珀酰亞胺的分子量沒有明顯地減少。所使用的堿的特定例子包括堿金屬氫氧化物,如氫氧化鈉和氫氧化鉀;以及金屬碳酸鹽,如碳酸鈉和碳酸鉀。這些堿可以單獨使用也可以結(jié)合使用,且最好以水溶液的形式加入。所用活性氫物質(zhì)的量可以根據(jù)所需環(huán)打開的程度以及存在于聚琥珀酰亞胺中酰亞胺環(huán)的摩爾數(shù)量作適當(dāng)?shù)拇_定。對用來打開未反應(yīng)酰亞胺環(huán)所用的溶劑不作特別的限定,只要求它能夠大體上溶解具有未反應(yīng)酰亞胺環(huán)的聚天冬氨酸衍生物和活性氫物質(zhì)中的至少一種??紤]到反應(yīng)進程,則通常優(yōu)選使用能夠?qū)⒍叨既芙獾娜軇?。其特定的例子包括蒸餾水;非質(zhì)子傳遞有機溶劑,如DMI、DMSO和四氫噻吩砜;醇有機溶劑,如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇;鹵代有機溶劑,如氯代甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷和鄰二氯苯;以及其它有機溶劑,如丙酮和己烷。這些溶劑可以單獨使用也可以結(jié)合使用。在這些溶劑中,優(yōu)選蒸餾水、丙酮、己烷、氯仿、DMI、DMSO、四氫噻吩砜及其混合物,因為它們可以很容易地將聚天冬氨酸衍生物和活性氫物質(zhì)二者都溶解掉。對活性氫物質(zhì)的濃度不作特別的限定,只要求聚琥珀酰亞胺的酰亞胺環(huán)能夠被打開到所需求的程度而不明顯地減少起始聚琥珀酰亞胺的分子量。當(dāng)打開聚琥珀酰亞胺的酰亞胺環(huán)時,活性氫物質(zhì)的濃度過分地低會引起酰亞胺環(huán)的環(huán)打開效率降低,而活性氫物質(zhì)濃度過分地高會導(dǎo)致由于聚琥珀酰亞胺的主鏈和/或側(cè)鏈的斷裂、或者是聚琥珀酰亞胺和胺的反應(yīng)產(chǎn)物的主鏈和/或側(cè)鏈的斷裂,而造成分子量的降低。一般說來,使用的濃度基于溶劑優(yōu)選0.01至5當(dāng)量,特別優(yōu)選0.1至3當(dāng)量。用活性氫物質(zhì)打開環(huán)的反應(yīng),其反應(yīng)溫度可以根據(jù)所使用的活性氫物質(zhì)作適當(dāng)?shù)拇_定。但是,過分高的溫度會導(dǎo)致由于聚琥珀酰亞胺的主鏈和/或側(cè)鏈或者聚琥珀酰亞胺和胺反應(yīng)產(chǎn)物的主鏈和/或側(cè)鏈的斷裂而引起分子量的降低,或者會誘發(fā)和存在于反應(yīng)系統(tǒng)中的不純物質(zhì)起副反應(yīng),或者也會(誘發(fā)活性氫)和聚琥珀酰亞胺和胺的反應(yīng)產(chǎn)物之間的副反應(yīng)。所以,優(yōu)選使用的反應(yīng)溫度為0至80℃。[聚天冬氨酸衍生物的應(yīng)用]本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物可以適用于頭發(fā)處理的組合物和化妝品組合物。這些組合物的特征在于它們被期望能夠表現(xiàn)出卓越的美飾頭發(fā)的特點(更具體地說,在高濕度狀態(tài)下卓越的固定保持能力)、良好的活體生物配伍性、以及在使用過程中的低致變性,其特征還在于它們使用完畢或丟棄后很容易分解。此外,它們有卓越的保護頭發(fā)的效果,例如,它們表現(xiàn)出卓越的保濕性能,給與頭發(fā)天然潤滑,而且補充由于洗發(fā)或其它而使頭發(fā)失去的多肽鏈。制備含有這種聚天冬氨酸衍生物的頭發(fā)處理組合物和化妝品組合物,可以通過將衍生物和其它所需配料混合,并且根據(jù)任何公知技術(shù)攪拌得到的混合物。當(dāng)本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物是以溶液形式獲得的時,它可以原樣用于制備這些組合物,也可以除去溶劑之后再拿來制備,還可以在分離出聚天冬氨酸衍生物之后。當(dāng)原樣使用溶液時,溶劑中最好含有乙醇或者是含乙醇溶劑的混合溶劑。這些聚天冬氨酸衍生物可以單獨使用,也可以結(jié)合兩種或兩種以上使用。頭發(fā)處理組合物理解為所謂的頭發(fā)化妝品和美發(fā)品,其特定的例子包括乳液、摩絲、發(fā)膠、頭發(fā)噴灑劑、增發(fā)劑、發(fā)膏、發(fā)油、頭發(fā)分叉涂膜劑、刷光輔劑、泡沫處理劑、吹發(fā)定型劑、定型發(fā)泡劑、定型劑、定型膠、定型液、潤發(fā)脂、粘性潤發(fā)脂、香波、去頭屑香波、潤絲/護發(fā)素、護發(fā)劑、臨時染發(fā)劑、半持久染色劑、持久染發(fā)劑、漂發(fā)劑、持久燙發(fā)劑和增發(fā)劑?;瘖y品的特定實例包括乳液、乳膠、膏脂、清潔膏、敷面粉、口紅、花露水、洗液、濕潤素、指甲水、腳甲水、保濕劑、潤發(fā)膏、摩絲、剃須膏、髯后液、除臭劑和除味劑。這里所用的術(shù)語“化妝品”、“頭發(fā)化妝品”、“美發(fā)劑”、“美發(fā)噴灑劑”和“美發(fā)樹脂”,它們包含的類型和物品在“Textbookforthe26thCourseinCosmeticTechnologyforIncomingEmployees"(由東京化妝品工業(yè)株式會社及東京化妝品工程株式會社聯(lián)合舉辦并由日本化妝品工業(yè)株式會社主辦,1984年7月;AsahiSeimeiHall)的34和35頁中"Table-TypesofCosmetiesandRangeofEfficacy"有所說明,該書的64頁“ClassificationofHairCosmetics”’還描述了化妝品和準(zhǔn)藥物。由于清楚地說明了引證的參考和引證的范圍,其中所有給出的物品看作是形成本申請說明書公開的一部分,根據(jù)本申請說明書所公開的內(nèi)容,本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠直接和僅參考所給引證的范圍而獲得這些物品。在頭發(fā)處理組合物和化妝品組合物中,除聚天冬氨酸衍生物外,對其它配料不作特別限定(例如包括添加劑、乳化劑和配合材料),只要求能夠產(chǎn)生所需要的效果。其特定的例子包括用于頭發(fā)處理劑的醇、中和劑、pH調(diào)節(jié)劑、香料、穩(wěn)定劑、表面活性劑、乳化劑、著色劑、顏料、UV-屏蔽陶瓷顆粒、增稠劑、補充劑、濕潤劑、殺菌劑、抑菌劑、保存劑、防腐劑、高聚合硅氧烷化合物、陰離子、陽離子、非離子和兩性聚合物。它們添加的量可以作適當(dāng)?shù)倪x擇,使這些成分的含量不會產(chǎn)生人們不希望的效果?,F(xiàn)在將結(jié)合特定優(yōu)選的用途對本發(fā)明作如下更具體的描述,這些特定的用途包括類凝膠美發(fā)組合物、保濕組合物、清潔用組合物、美發(fā)噴霧組合物、美發(fā)樹脂組合物以及染發(fā)組合物。類凝膠美發(fā)組合物含有根據(jù)本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物,優(yōu)選含有聚天冬氨酸衍生物、形成凝膠的基料、以及基本上由水和/或低級醇組成的溶劑。在常規(guī)類凝膠美發(fā)組合物中,一種如乙烯基吡咯烷酮聚合物和乙烯基吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯共聚物的非離子樹脂用作了樹脂成分。但是這些類凝膠美發(fā)組合物在頭發(fā)上形成硬層。并因此趨向于產(chǎn)生剝落。另一方面,膠層在高溫和高濕度環(huán)境下會變得很軟,以致于頭發(fā)固定的發(fā)型勢必會很亂。相反含有本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的類凝膠美發(fā)組合物卻具有卓越的特性。即它能表現(xiàn)出卓著的美發(fā)效果、賦予裝飾過的頭發(fā)良好的光澤、具有良好的生物降解能力、對活體有高安全性、給與頭發(fā)天然柔度和良好光澤,以及保持發(fā)型恰當(dāng)?shù)墓潭ㄐ螒B(tài)。在這些類凝膠美發(fā)組合物中,任何各種公知的凝膠形成基料都可以使用。其特定的例子包括交聯(lián)羧基乙烯基聚合物和纖維素衍生物。特別優(yōu)選交聯(lián)羧基乙烯基聚合物。交聯(lián)羧基乙烯基聚合物可以通過以下方法制備,例如在多官能化合物如二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、聚烯丙基化合物或聚環(huán)氧化物的存在下,交聯(lián)聚合基本上由未飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸或馬來酸組成的單體。這種類型的交聯(lián)羧基乙烯基聚合物有市售,例如商品名稱為Carbopol(B.F.GoodrichCo.生產(chǎn))、HIVISWAKO(wakoPureChemicalIndustriesLtd.產(chǎn)品)以及LebraGel(GuardianChemicalCo.產(chǎn)品)。這些交聯(lián)羧基乙烯基聚合物可以單獨使用,也可以兩種或兩種以上結(jié)合使用。當(dāng)將交聯(lián)羧基乙烯基聚合物作為凝膠形成基料使用時,最好是以已經(jīng)被合適的堿部分或完全中和了的鹽的形式使用。用于類凝膠美發(fā)組合物中的溶劑包括基本上由水和/或低級醇組成的溶劑,并且可以含有相對少量的親水溶劑,如1,2-亞乙基二醇、乙基溶纖劑、二惡烷或乙酸甲酯。低級醇的特定例子包括甲醇、乙醇和異丙醇。特別優(yōu)選水、水/乙醇混合溶劑和水/異丙醇混合溶劑。聚天冬氨酸衍生物在類凝膠美發(fā)組合物中占的比例基于組合物總量優(yōu)選約0.1至20%重量的范圍,特別優(yōu)選約0.2至10%重量。選擇這個比例,使其等于或大于特定值(優(yōu)選0.1%重量且更優(yōu)選0.2%重量),則得到的類凝膠美發(fā)組合物可在如達到優(yōu)秀美發(fā)效果方面產(chǎn)生更卓越的作用。另一方面,選擇這個比例至等于或小于特定值(優(yōu)選20%重量且更優(yōu)選10%重量),可防止得到的類凝膠美發(fā)組合物發(fā)硬和剝落?;诮M合物的總量、凝膠形成基料的比例優(yōu)選0.1至10%重量范圍,更優(yōu)選0.2至5%重量。溶劑的比例優(yōu)選70至99.8%重量范圍。除了以上描述的三種成分外,類凝膠美發(fā)組合物還可以含有各種所需要的添加劑。其特定的例子包括用于柔軟、潤滑、光澤等等目的使用的添加劑,例如羊毛脂、羊毛脂衍生物、甘油、甘油衍生物、肉豆酸異丙基酯、油醇、鄰苯二甲酸二丁基酯、硅氧烷衍生物、聚乙二醇、聚乙二醇衍生物和羥泛酸。另外,它們還可以含有公知的添加劑、如表面活性劑、香料、著色劑、防腐劑和顏料。此外,各種其它的聚合物也可以添加進去,但含量不能破壞類凝膠美發(fā)組合物的效果。通常類凝膠美發(fā)組合物可以如下制備首先將凝膠形成基料溶解于溶劑中,引起其膠凝,然后將聚天冬氨酸衍生物或者以本來的形式或者以在溶劑中的形式添加進去。此外,它們還可以這樣制備將凝膠形成基料和聚天冬氨酸衍生物在溶劑中溶解,然后將得到的溶液進行膠凝并調(diào)整pH。膠凝作用可以根據(jù)公知技術(shù)來完成。例如,當(dāng)使用交聯(lián)羧基乙烯基聚合物作為凝膠形成基料時,膠凝作用和pH調(diào)節(jié)過程可以通過堿部分或完成中和羧基的方法來完成。所使用的堿的特定例子包括鏈烷醇胺,例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、三乙醇胺和二異丙醇胺;堿金屬氫氧化物,例如氫氧化鈉和氫氧化鉀;堿性氨基酸,如精氨酸和賴氨酸;以及氨。其中優(yōu)選2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二異丙醇胺,氫氧化鈉等等。含有本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的保濕組合物中最好包含聚天冬氨酸衍生物,以及各種用于化妝品的常見成分,其含量不致于破壞本發(fā)明的效果。用于化妝品的常規(guī)水溶性濕潤劑中包括多元醇、如甘油和聚乙二醇;小分子量化合物,如乳酸鈉和吡咯烷酮羧酸鈉;酸性粘多糖如透明質(zhì)酸和硫酸軟骨素;膠原蛋白;以及鹿角膠。但是,多元醇的問題在于所得到的產(chǎn)品往往會表現(xiàn)得很粘并且給出令人不滿意的感覺。另外,小分子量化合物具有保濕效果差的缺陷。還有酸性粘多糖價格很貴。而含有本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物的保濕組合物不存在這些問題。具體地說,它們幾乎不刺激皮膚和頭發(fā)。具有優(yōu)異的保濕效果、賦予皮膚和頭發(fā)濕潤,并且由于其甚至在高濕度環(huán)境下粘性也很小的特點而給予人愉快的感覺。此外,這些保濕組合物還具有抗靜電能力,因此防止灰塵等粘附在使用過化妝品的皮膚上。而且,當(dāng)頭發(fā)上使用了這些組合物時,它們能保持頭發(fā)整齊而松散。由此可見,這些保濕組合物特別適于如化妝品和外用制品的用途??梢约佑羞@些保濕組合物的產(chǎn)品包括洗面用品,如洗面奶、泡沫洗面劑、香皂和清潔霜;花露水,如普通洗劑、髯后水、洗手液、曬斑劑和防曬液;膏和乳狀洗液,如按摩膏、濕潤膏、剃須膏、手霜及防曬鹽;基本化妝品、如潤發(fā)膏;頭發(fā)用化妝品、如香波、沖洗液、頭發(fā)泡沫劑、頭發(fā)噴霧劑、定型液、發(fā)液、染發(fā)劑和增發(fā)劑;涂飾化妝品,如敷面粉、粉底、口紅和眼影;以及體用香波。當(dāng)這些保濕組合物摻加到外部用制品中時,對外用制品的類型不作特別的限定。其特定的例子包括含有止痛藥。消毒劑、防汗劑、脫毛劑、抗菌素、維生素和激素的外用制品。本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物在保濕組合物中占的比例基于組合物的總量優(yōu)選0.01至30%重量范圍,特別優(yōu)選0.1至10%重量。此外,其它濕潤劑可以結(jié)合本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物來使用。這些保濕組合物還可以含有用于化妝品等中的其它常見配料,其含量應(yīng)不致于破壞本發(fā)明的效果。其特定的例子包括表面活性劑,如硫酸烷基醚、聚氧乙烯硫酸烷基醚、α-烯屬磺酸鹽、單烷基銨鹽、脂肪酸脫水山梨糖醇酯、脂肪酸鏈烷醇酰胺和烷基二甲基氨基乙酸甜菜堿;浸油物質(zhì),例如高級醇、脂肪酸、硅氧烷衍生物、蓖麻油、椰子油、角鯊?fù)楹头湎?;起泡劑、如脂肪酸皂、陽離子聚合物、如陽離子化纖維素衍生物和陽離子化瓜耳膠樹膠;增稠劑,例如羧基乙烯基聚合物和聚乙烯基吡咯烷酮;水溶性聚合物、如甲基纖維素、聚乙烯基醇和聚乙二醇;去頭屑劑,如吡啶硫酮鋅和硫黃;虹彩劑,如高級脂肪酸乙二醇酯和金屬皂;紫外線吸收劑,如對氨基苯甲酸和苯酮衍生物;螯合劑,如EDTA和檸檬酸;殺菌劑,如對羥基苯甲酸酯;防腐劑,如parabens;pH調(diào)節(jié)劑,如檸檬酸和三乙醇胺;增塑劑;顏料如滑石、高嶺土、硅石粉、硫酸鋇和鈦白;以及其它添加劑,例如抗氧化劑、生理活性物質(zhì)、植物提取物、香料和著色劑??梢酝ㄟ^以下方法制備保濕組合物將本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物和其它所需成分混合,并根據(jù)任何公知技術(shù)攪拌所得的混合物。對保濕組合物的形式不作特別的限定,它們可以是液體狀、膏狀、固體狀、粉狀或其它。含有本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的清潔用組合物中最好包含聚天冬氨酸衍生物,表面活性劑和不溶水性添加劑。通常,清潔用組合物含有如去頭屑劑、虹彩劑和顏料等不溶水性添加劑。在常規(guī)的清潔用組合物中摻入了聚合物,如聚丙烯酸鈉、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮和陽離子化纖維素醚,為的是使這些添加劑穩(wěn)定分散。然而,即使使用了這些聚合物,常規(guī)清潔用組合物還存在著分散穩(wěn)定性不足、不溶水性成分可能經(jīng)歷第二次附聚、且表面活性劑的選擇性有限等問題。相反,含有本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的清潔用組合物就不牽涉這類問題。特別是,構(gòu)成清潔用組合物主要成分的陰離子表面活性等,其引起的刺激感出人意料地有或多或少的減小,使皮膚和頭發(fā)受到較溫和的作用。此外,它們對前面所說的不溶水性添加劑顯現(xiàn)出卓越的分散能力,并且給出了令人滿意的感覺和良好的調(diào)節(jié)效果。清潔用組合物特定的例子包括香波、沖洗液、洗發(fā)用品、皮膚清潔劑(如體用香波、洗面泡沫、洗手皂和香皂)、廚房清潔劑和家用清潔劑。本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物在清潔用組合物中占的比例基于組合物的總量優(yōu)選0.01至20%重量范圍,更優(yōu)選0.1至10%重量。最好是這些清潔用組合物中含有陰離子表面活性劑作為主要的表面活性劑。對所使用陰離子表面活性劑的類型不作特別限定。其特定的例子包括烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧乙烯脂肪酸單乙醇酰胺硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、α-烯屬磺酸鹽、木素磺酸鹽、烷基硫代琥珀酸鹽、脂肪酸酰胺硫代琥珀酸鹽、高級脂肪酸鹽、聚氧乙烯烷基醚乙酸酯、N-?;劝彼猁}、N-?;於彼猁}、N-?;“彼猁}、N-?;?β-丙氨酸鹽和單烷基磷酸鹽。這些陰離子表面活性劑可以單獨使用、也可以結(jié)合使用。堿性組分的特定例子包括堿金屬,如鈉和鉀;堿土金屬,如鎂;無機胺,如氨;有機胺,如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺;以及堿性氨基酸,如賴氨酸和精氨酸。清潔用組合物中還可以含有其含量不致于破壞本發(fā)明效果的其它配料。這些配料特定的例子包括陽離子表面活性劑,例如二甲基聚硅氧烷和單烷基銨鹽;非離子表面活性劑,例如脂肪酸鏈烷醇酰胺、聚氧乙烯硬化蓖麻油、烷基聚苷和蔗糖脂肪酸酯;兩性表面活性劑,例如N-烷基硫代甜菜堿、烷基氨基乙酸甜菜堿,酰胺丙基甜菜堿和咪唑啉甜菜堿;陽離子聚合物,如陽離子化纖維素衍生物、陽離子化瓜耳膠樹脂、二烯丙基季銨/酰胺共聚物、四元聚乙烯基吡咯烷酮衍生物和以異丁烯基為基礎(chǔ)的兩性/陽離子聚合物;起泡劑、例如高級脂肪酸和高級醇;濕潤劑,例如甘油、1,2-亞乙基二醇、丙二醇、和山梨醇;乳化劑;如單硬脂酸甘油酯、單棕櫚酸脫水山梨糖醇酯和聚氧乙烯鯨蠟醚;浸油物質(zhì);例如硅油、酰氧烷衍生物、角鯊?fù)?、橄欖油、蓖麻油和聚乙二醇脂肪酸酯、虹彩劑,如苯乙烯聚合物和二甘醇二硬脂酸酯;去頭屑劑如吡咯硫酮鋅;殺菌劑,對羥基苯甲酸酯;防腐劑;抗氧化物;增稠劑;紫外線吸收劑,如苯酮衍生物;pH調(diào)節(jié)劑如檸檬酸;顏料;及香料??梢酝ㄟ^如下方法制備清潔用組合物將本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物和其它所需配料混合,并且根據(jù)任何公知技術(shù)攪拌所得的混合物。對清潔用組合物的形式不作特別的限定,它們可以是液狀、膏狀、摩絲、凝膠狀、固體狀、粉狀或其它。含有本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的美發(fā)噴霧組合物優(yōu)選包含聚天冬氨酸衍生物、溶劑和推進劑。近幾年由于環(huán)境保護問題,以烴(例如丙烷或丁烷)代替鹵化烴作為氣溶膠噴霧推進劑使用的正在不斷地增加。但在這些噴霧劑中,烴的存在會引起聚合物在聚合物溶液(用醇或其它作為溶劑)中溶解性的減小,以致于溶液可能會變得不均勻以及/或者聚合物會析出。在這種情況下,噴霧形成了不均勻的層并且/或者引起閥口的阻塞。相反,含有本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的美發(fā)噴霧組合物不會存在到這類問題并且因此適用于新型的美發(fā)氣溶膠噴霧劑。在這些美發(fā)噴霧組合物中使用溶劑的作用是稀釋聚天冬氨酸衍生物或其溶液。為了這個目的,最好是使用基本上由水和/或低級醇組成的溶劑。具體地說,優(yōu)選低級醇和它們的混合物。該溶劑可以含有相對少量的親水性溶劑,例如1,2-亞乙基二醇、乙基溶纖劑、二噁烷或乙酸甲酯。低級醇的特定例子包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、1-甲氧基丙醇以及它們的混合物,并且它們中可以含有水。特別優(yōu)選乙醇、乙醇/異丙醇混合溶劑、水、水/乙醇混合溶劑和水/異丙醇混合溶劑。用于這些美發(fā)噴霧組合物中作為推進劑的特定例子包括丙烷、正丁烷、異丁烷、2-二甲基丙烷、異戊烷和二甲醚。此外,烴、氯化烴、碳氟化合物、氟利昂、水、氮、LPG、LNG、低沸點有機液體、二氧化碳、惰性氣體等等也是適用的。其中,優(yōu)選丙烷、正丁烷、異丁烷、2,2-二甲基丙烷、異戊烷、二甲醚及其混合物的液化氣體。這些推進劑可以和氟化烴(如二氟二氯甲烷和氟代三氯甲烷)、氯化烴(如二氯甲烷)、氮、二氧化碳等等結(jié)合使用。特別優(yōu)選的推進劑是液化石油氣(包括丙烷、正丁烷和異丁烷)和二甲醚的混合物。碳氟化合物的特定例子有CFC系列氟利昂,如CFC-11、CFC-12、CFC-113和CFC-114。但是,這些常用的含氯氟烴(CFC系列)對臭氧層有破壞作用,它們的使用由此受到控制。因而,最好是適當(dāng)使用新型推進劑和噴霧技術(shù),以符合規(guī)則和環(huán)境保護的規(guī)范。替代前述碳氯氟化合物(CFC系列)的物質(zhì),其特定的例子包括氫氯氟烴(HCFC系列)和氫氟烴(HFC系列)。更具體點些,它們包括HCFC-141b、HCFC-142b、HCFC-141b/142b、HFC-134a、HFC-143a、HCFC-22、HFC-32、CFC-1113、HFC-32、HFC-125、HCFC-124、HFC-125/HCFC-124、HFC-125、HFC-152a、HCFC-123和HFC-4310。在這些美發(fā)噴霧組合物中,本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的使用量基于組合物的總量優(yōu)選0.1至20%重量,更優(yōu)選0.5至15%重量。選擇其用量至等于或大于某特定值(優(yōu)選0.1%重量且更優(yōu)選0.5%重量),所得到的美發(fā)噴霧組合物可以產(chǎn)生較卓越的效果,例如達到改進固定發(fā)型的能力。另一方面,選擇其用量至等于或小于某特定值(優(yōu)選20%重量且更優(yōu)選15%重量),所得到的美發(fā)噴霧組合物可以產(chǎn)生較卓越的效果防止發(fā)硬和剝落。溶劑的使用量基于組合物的總量優(yōu)選10至99.8%重量。更優(yōu)選10至89.5%重量且最優(yōu)選20至85%重量。選擇該用量至等于或大于某特定值(優(yōu)選10%重量且最優(yōu)選20%重量),所得到的美發(fā)噴霧組合物可以產(chǎn)生較卓越的效果,例如可以防止如發(fā)硬等不愉快感覺。另一方面,選擇該用量至等于或小于某特定值(優(yōu)選99.8%重量,更優(yōu)選89.5%重量且最優(yōu)選85%重量),所得到的美發(fā)噴霧組合物可以在例如噴霧干燥速度方面得以改進產(chǎn)生較卓越的效果。推進劑的使用量基于組合物的總量優(yōu)選10至75%重量,更優(yōu)選15至65%重量。選擇其用量至等于或大于某特定值(優(yōu)選10%重量且更優(yōu)選15%重量),所得到的美發(fā)噴霧組合物可以產(chǎn)生較卓越的效果,例如可以形成較細的噴霧并且可以改進噴霧的干燥速度。另一方面,選擇其用量至等于或小于某特定值(優(yōu)選75%重量且更優(yōu)選65%重量),所得到的美發(fā)噴霧組合物可以產(chǎn)生較卓越的效果,如由于干燥速度的適度減小達到改進噴于頭發(fā)上的噴霧的均勻性。如果必要的話,美發(fā)噴霧組合物中還可以含有各種用于頭發(fā)化妝品的公知的添加劑和輔助劑,只要它們的含量不致至破壞本發(fā)明的效果。其特定的例子包括酯(如肉豆蔻酸異丙酯和鄰苯二甲酸酯)、多元醇(如甘油、甘油衍生物和聚乙二醇),硅氧烷化合物,油(如石蠟和角鯊?fù)?,羊毛脂、羊毛脂衍生物,肉豆酸異丙酯、油醇,鄰苯二甲酸二丁酯,汽酰醇,陽離子、陰離子、兩性和非離子表面活性劑、陽離子,陰離子和非離子美發(fā)樹脂,水溶性聚合物及其衍生物,螯合劑,抗氧化劑;著色劑(如染料、涂料和顏料)、UV吸收劑、防腐劑和香料。其它除此以外的各種聚合物也可以添加進去,只要其含量不會破壞美發(fā)噴霧組合物的作用效果。只要美發(fā)噴霧組合物不引起閥口的堵塞,它還可以制備成溶液形式、均質(zhì)分散體形式或非均勻分散體形式。將上述三種成分根據(jù)公知技術(shù)填充到噴霧容器中便可獲得這些美發(fā)噴霧組合物。例如,將聚天冬氨酸衍生物或其鹽用溶劑稀釋、放入容器中,再在壓力下充進推進劑,這樣便可以將其拿來作噴霧使用。含有本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的美發(fā)樹脂組合物中優(yōu)選包含聚天冬氨酸衍生物和溶劑。如果嘗試將傳統(tǒng)公知的兩性含離子樹脂和陰離子樹脂以無氣體型美發(fā)噴霧形式(即無推進劑的類型)使用的話,則噴射出的滴的大小很粗糙,以致很難在頭發(fā)上均勻使用它們。因而這類美發(fā)噴霧劑勢必會固定發(fā)型的能力不足、發(fā)生剝落、給出不自然的感覺并會引起閥口的阻塞。相反,含有本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的美發(fā)樹脂組合物不牽涉這類問題,并表現(xiàn)出卓越的美發(fā)性能。用于美發(fā)噴霧組合物的溶劑中最好含有水和/或親水性溶劑。這里所用的術(shù)語“親水性溶劑”是指任何具有不低于10g/100g水(25℃)溶解度的有機溶劑。親水性溶劑的特定例子包括脂肪一元醇至脂肪四元醇的溶劑,例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、1-甲氧基丙醇、1,2-亞乙基二醇和二甘醇。此外,它們還包括甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、二噁烷、乙酸甲酯和二甲基甲酰胺。這些親水性溶劑可以單獨使用,也可以結(jié)合使用,并且可以和水混合。其中,乙醇、正丙醇、異丙醇、水/乙醇混合溶劑、水/異丙醇混合溶液等優(yōu)選使用。聚天冬氨酸衍生物在美發(fā)樹脂組合物中占的比例基于組合物的總量優(yōu)選約0.1至20%重量范圍,更優(yōu)選0.5至15%重量。選擇該比例至等于或大于特定值(優(yōu)選0.1%重量且更優(yōu)選0.5%重量),所得到的美發(fā)樹脂組合物會產(chǎn)生較卓越的效果,例如可以達到卓越的美飾頭發(fā)的作用。另一方面,選擇該比例至等于或小于待定值(優(yōu)選20%重量且更優(yōu)選15%重量),所得到的美發(fā)樹脂組合物會產(chǎn)生較卓越的效果,如可以防止發(fā)硬和剝落。為了制備無氣體型美發(fā)噴霧形式的美發(fā)樹脂組合物,通常的辦法是摻加各種添加劑等等。這時,可以根據(jù)需要添加各種公知的頭發(fā)化妝品用的添加劑和輔助劑,其含量要不破壞本發(fā)明的效果。其特定的例子包括酯(如肉豆蔻酸異丙酯和鄰苯二甲酸酯)、多元醇(如甘油、甘油衍生物和聚乙二醇),硅氧烷化合物,油(如石蠟和角鯊?fù)?,羊毛脂、羊毛脂衍生物,肉豆酸異丙酯、油醇、鄰苯二甲酸二丁酯,泛酰醇,陽離子、陰離子、兩性和非離子表面活性劑,陽離子、陰離子和非離子美發(fā)樹脂,水溶性聚合物及其衍生物,螯合劑,抗氧化劑,著色劑(如染料、涂料和顏料),UV吸收劑、防腐劑、香料和增發(fā)劑。此外,還可以添加其它各種聚合物,只要其含量不破壞本發(fā)明美發(fā)樹脂組合物的作用效果。只要它們不會引起閥口的阻塞、美發(fā)樹脂組合物還可以另外制備成溶液、均質(zhì)分散體或非均質(zhì)分散體的形式。含有本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的染發(fā)組合物中優(yōu)選包含聚天冬氨酸衍生物、顏料和基本上由水和/或低級醇組成的溶劑。傳統(tǒng)的染色組合物中使用顏料作為著色劑、樹脂作為粘著劑,而樹脂中常包括用鏈烷醇胺中和過的陰離子丙烯酸樹脂、兩性含離子樹脂或其它。然而,這些用于染發(fā)的樹脂對活體沒有足夠的安全性并且在自然環(huán)境的條件下很難分解。此外,使用非離子樹脂如乙烯基吡咯烷酮聚合物或乙烯基吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯共聚物的美發(fā)組合物會在頭發(fā)上形成硬層并因此會發(fā)生剝落。另一方面,層會在高溫及高濕度條件下變得非常軟,以致于固定的發(fā)型會很亂。相反,含有本發(fā)明聚天冬氨酸衍生物的染色組合物不牽涉這類問題并且如人所期望的那樣表現(xiàn)出卓越的美發(fā)性能、給染過的頭發(fā)良好的光澤,并且對活體具有高安全性并具有良好的生物降解能力。此外,由于聚天冬氨酸衍生物對顏料有效地分散作用,顏料不會沉淀而能以穩(wěn)定分散的狀態(tài)保留較長的時間。而且它還可以賦予染過的頭發(fā)某種程度的美飾特征。任何各種公知的顏料都可以用于染發(fā)組合物。其特定的例子包括無機顏料,如碳黑、滑石、高嶺土、云母和鈦白;以及有機顏料,如RedNo.202、RedNo.204、RedNo.205、RedNo.206、RedNo.219、RedNo.228、YellowNo.205、RedNo.404、OrangeNo.401、YellowNo.401和BlueNo.404。這些顏料可以單獨使用,也可以兩種或兩種以上結(jié)合使用。如果需要的話,可以添加酸性染料,如RedNo.3,RedNo.104,RedNo.105、YellowNo.4,YellowNo.5,GreenNo.3,BlueNo.1,BlueNo.2,RedNo.201,RedNo.225,OrangeNo.207、YellowNo.202、GreenNo.205,BlueNo.203,RedNo.502,OrangeNo.402和BlackNo.401。在染發(fā)組合物中使用的溶劑最好含有基本上由水和/或低級醇組成的溶劑。該溶劑中可以含有相對少量的親水性溶劑,例如1,2-亞乙基二醇、乙基溶纖劑、二噁烷或乙酸甲酯。低級醇的特定例子包括甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇。特別優(yōu)選水、水/乙醇混合溶劑及水/異丙醇混合溶劑。聚天冬氨酸衍生物在染發(fā)組合物中所占的比例基于組合物的總量優(yōu)選約0.1至20%重量范圍,更優(yōu)選約0.2至10%重量。選擇該比例至等于或大于特定值(優(yōu)選0.1%重量且更優(yōu)選0.2%重量),所得到的染發(fā)組合物會產(chǎn)生較卓越的效果,例如可以達到優(yōu)異的美發(fā)作用。另一方面,選擇該比例至等于或小于特定值(優(yōu)選20%重量且更優(yōu)選10%重量),所得到的染發(fā)組合物會產(chǎn)生較卓越的效果,例如能防止發(fā)硬和剝落。顏料占的比例可以根據(jù)所需染色組合物的染發(fā)效果作適宜的決定。一般說來,這個比例基于組合物的總量優(yōu)選0.1至10%重量范圍,更優(yōu)選0.5至5%重量。選擇該比例至等于或大于特定值(優(yōu)選0.1%重量且更優(yōu)選0.5%重量),所得到的染發(fā)組合物會產(chǎn)生較卓越的效果,例如可以達到優(yōu)異的染發(fā)作用。另一方面,選擇該比例至等于或小于特定值(優(yōu)選10%重量且更優(yōu)選5%重量),所得到的染發(fā)組合物會產(chǎn)生較卓越的效果,例如染過的頭發(fā)很光澤且能摸起來很光滑。除了以上所說的成分,染發(fā)組合物還可以含有各種所需添加劑。其特定的例子包括用于柔軟、潤滑、上光等目的的添加劑,例如羊毛脂、羊毛脂衍生物、甘油、甘油衍生物、肉豆酸異丙酯、油醇、鄰苯二甲酸二丁酯、硅氧烷衍生物、聚乙二醇、聚乙二醇衍生物和羥泛酸。另外,它們還可以含有如表面活性劑、香料、著色劑、防腐劑和膠凝劑等公知的添加劑。降此之外,各種其它的聚合物也可以添加進去,只要不破壞染發(fā)組合物的作用??梢酝ㄟ^將聚天冬氨酸衍生物和顏料溶解或分散于溶劑的方法制備這些染發(fā)組合物。在這些染發(fā)組合物中,本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物能夠有效地將顏料穩(wěn)定的分散在組合物中。因此,染發(fā)組合物中的顏料能夠以穩(wěn)定的狀態(tài)存留很長的時間。本發(fā)明的目的物可以通過參考以下的實施例和對比實施例有更具體的解釋。但是,以下給出的實施例和對比實施例以及上述的各種實施方案都只是為了幫助理解本發(fā)明的發(fā)明目的物而不能認(rèn)為是限制本發(fā)明的技術(shù)范圍。[測定方法]以下給出實施例和對比實施例所運用的測定方法。(1)聚琥珀酰亞胺重均分子量的測定使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物、在下述條件下通過GPC法(二甲基甲酰胺系統(tǒng)中的氣相分配色譜法)測定初始聚琥珀酰亞胺的重均分子量(此后稱Mw)。儀器JascoCorp.880-PU檢測器ShodexRID-300柱ShodexKD-804+KD-80M溶劑0.01MLiBr/DMF濃度0.5%重量注射量20μl流量1.0ml/min(2)聚天冬氨酸衍生物重均分子量的測定在下述條件下通過氣相分配色譜法(GPC法)測定聚天冬氨酸衍生物的Mw。在水系統(tǒng)的GPC法中使用聚環(huán)氧乙烷作為標(biāo)準(zhǔn)物,而在氯仿系統(tǒng)的GPC法中使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物。(水系統(tǒng)的GPC法)儀器JascoCorp.880-PU檢測器JascoCorp.830-RI柱ShodexOHpakB-804溶劑0.1MKCl/水-甲醇(8∶2)混合溶劑濃度0.5%重量注射量20μl流量0.4ml/min(氯仿系統(tǒng)的GPC法)儀器和檢測器ShodexGPCSystem-11柱ShodexK-805L溶劑氯仿濃度0.5%重量注射量20μl流量1.0ml/min(3)核磁共振光譜(NMR光譜)將聚天冬氨酸衍生物的樣品溶于氘化二甲亞砜(d-DMSO)、或氘化氯仿(CDCl3)、氘化甲醇(CD3OD)或氘化氯仿、氘化甲醇混合物,或重水中,然后通過核磁共振光譜測定儀(型號FX-90和EX-400,JeolLtd.制造)分別測定它的1H-NMR光譜(90MHz),1H-NMR光譜(400MHz)和13C-NMR光譜(400MHz)。(4)IR分析用常規(guī)方式作IR分析(紅外分光光譜分析)。(5)溶解度將聚合物放入乙醇溶劑或乙醇/水混合溶劑(使用三種類型的乙醇/水混合溶劑,7/3、5/5和3/7),在10%濃度下評價其溶解度在乙醇中○溶解△加熱后溶解×不溶在乙醇/水中○溶解(至少溶于一種類型的混合溶劑)△加熱后溶解(加熱后至少溶于一種類型的混合溶劑)×不溶(6)卷發(fā)保持試驗將2g25cm長的頭發(fā)束用0.25wt%的十二烷基硫酸鈉水溶液洗滌并且干燥。在3wt%聚合物水溶液(水/乙醇混合物或乙醇)中浸濕。然后在于指間強擠壓發(fā)束五次,趕去任何多余的聚合物溶液,纏繞在直徑為1.4cm的桿上,用橡皮帶固定在原處,并在50℃下干燥2小時。輕輕地從桿上取下干了的發(fā)束并且懸掛在恒溫恒濕箱中保持30℃和90%的相對濕度。5小時后,測定卷發(fā)的長度并根據(jù)下列等式計算卷發(fā)保持度(%)。卷發(fā)保持度(%)=[(L-Ln)/(L-Lo)]×100其中L是發(fā)束的原始長度(cm),Lo是卷發(fā)在時間0時的長度(cm),且Ln是過了n小時后卷發(fā)的長度(cm)。(7)剝落用與評定卷收保持度時的相同方式使發(fā)束卷曲。梳理發(fā)束,如下評價樹脂剝落量○樹脂幾乎不剝落△剝落少量的樹脂×剝落許多樹脂或頭發(fā)感覺非常粘(8)手感用與評定卷發(fā)保持度時的相同方式使發(fā)束卷曲。用手觸摸卷發(fā)束,如下評定手感○發(fā)束柔軟并且觸摸起來很舒服△發(fā)束多少有點發(fā)硬或發(fā)粘×發(fā)束非常硬或非常粘(9)光澤用與評卷發(fā)保持度時的相同方式使發(fā)束卷曲。觀察卷發(fā)束,如下評定其光澤○發(fā)束有良好的光澤△發(fā)束有一些光澤×發(fā)束無光澤(10)整齊度○發(fā)束有很好的次序△發(fā)來頗有次序×發(fā)束無序(11)整體評價基于溶解度、卷發(fā)保持試驗、剝落、手感、光澤和整齊度,如下作整體評價×差(在兩個或兩個以上的×號)△中(有一個或一個以上的×號)□良(沒有×號而有三個或三個以上△號)○優(yōu)(沒有×號,而有一個或兩個△號),且卷發(fā)保持度為40%或40%以上)◎最優(yōu)(全○,且卷發(fā)保持應(yīng)為70%或70%以上)。如果沒有特別說明,這里所公開的聚合物使用量指的是重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的摩爾數(shù)。(當(dāng)遇到共聚物時,是指基于數(shù)均分子量的重復(fù)單元摩爾數(shù))。[1]有關(guān)聚天冬氨酸衍生物的實施例[實施例1](1)反應(yīng)使用裝有攪拌器、加熱器、溫度計和氮氣管的可拆分燒瓶作為反應(yīng)裝置,并且在反應(yīng)過程中反應(yīng)系統(tǒng)要充分?jǐn)嚢?。作為起始原料使用的聚琥珀酰亞?通過DMF系統(tǒng)的GPC法測定的Mw為81,000)事先在減壓情況下加熱至60℃徹底干燥。在室溫下將19.4g(0.2mol)聚琥珀酰亞胺(此后稱作PSI)溶于60gDMF,并一滴滴加入9.3g(0.05mol)正十二烷基胺。用作反應(yīng)溶劑的DMF事先用分子篩干燥并吹入干燥氮氣,且在反應(yīng)過程中保持反應(yīng)系統(tǒng)的含水量在800ppm或更少。添加完畢,保持反應(yīng)裝置內(nèi)部溫度在60℃下進行4小時的反應(yīng)。在和正十二烷基胺反應(yīng)完成之后,冷卻反應(yīng)裝置,當(dāng)內(nèi)部溫度達40℃或40℃以下時,一滴滴加入18.4g(0.18mol)的N,N-二甲基-1,3-丙烷-二胺并且繼續(xù)在室溫下反應(yīng)另外4小時。反應(yīng)完成后,反應(yīng)混合物進入分離過程。(2)分離將上述反應(yīng)混合物注入800ml攪拌過的丙酮/己烷(5∶2)混合溶劑中,該溶劑對所要得的聚天冬氨酸衍生物是不良溶劑,這樣可以把衍生物沉淀下來。用抽吸法過濾該衍生物的懸濁液,使衍生物作為濾餅分離出來。接下來,將該濾餅分散到前述不良溶劑中并且攪拌所得懸濁液,然后抽濾。多次重復(fù)該過程使衍生物得到充分洗滌。然后,用60℃熱空氣蒸汽干燥濾餅,分離聚天冬氨酸衍生物。得到41.8g(95%)衍生物。聚天冬氨酸衍生物進入下一步兩性化反應(yīng)過程。(3)兩性化反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置為裝了攪拌器、加熱器、溫度計和氮氣管的可拆分燒瓶。將33.0g(0.15mol平均重復(fù)結(jié)構(gòu)單元)上述分離的聚天冬氨酸衍生物在室溫下溶于150ml乙醇并且裝到反應(yīng)裝置中。然后,將相當(dāng)于上述分離出的聚天冬氨酸衍生物0.9倍摩爾數(shù)量(0.135mol)的一氯乙酸鉀加入燒瓶中。加完后,所得混合物在氮蒸汽下回流反應(yīng)另外14小時。反應(yīng)完畢,濃縮反應(yīng)混合物至約70ml并抽濾分離沉淀。分離出來的沉淀進入下一步分離過程。(4)兩性化反應(yīng)后的分離將上述反應(yīng)混合物注入700ml攪拌過的丙酮/己烷(5∶2)混合溶劑中,該溶劑對所要得的具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物來說是不良溶劑,這樣將衍生物沉淀下來。抽濾該衍生物懸濁液,使衍生物作為濾餅分離出來。接下來,將濾餅分散到前述不良溶劑中并攪拌所得的懸濁液,且抽濾之。多次重復(fù)該過程使衍生物充分得到洗滌。然后,通過60℃熱空氣蒸汽干燥濾餅,分離具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物。得到34.3g(97.0%)的衍生物。具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物進入下一步測定過程。(5)重均分子量的測定通過水系統(tǒng)的GPC法測定經(jīng)上述兩性化反應(yīng)后的產(chǎn)物。其平均分子量(Mw)為33,400。[實施例2](1)反應(yīng)反應(yīng)裝置為裝有攪拌器、加熱器、溫度計和氮氣管的可拆分燒瓶,并且在反應(yīng)過程中反應(yīng)系統(tǒng)要充分?jǐn)嚢琛J孪葘⑵鹗糚SI(通過DMF系統(tǒng)的GPC法測定的Mw為81,000)減壓加熱至60℃進行徹底的干燥。室溫下將19.4g(0.2mol)PSI溶于60gDMF,且一滴滴加入18.5g(0.1mol)正十二烷基胺。用作溶劑的DMF事先通過分子篩并吹入干氮氣干燥,并且在反應(yīng)過程中保持反應(yīng)系統(tǒng)的含水量為800ppm或更少。添加完畢,保持反應(yīng)裝置內(nèi)部溫度為60℃進行4小時的反應(yīng)。在和正十二烷基胺反應(yīng)完成后,冷卻反應(yīng)裝置。當(dāng)內(nèi)部溫度達40℃或40℃以下時,一滴滴加入12.3g(0.12mol)N,N-二甲基-1,3-丙烷二胺,并繼續(xù)于40℃反應(yīng)另外4小時。反應(yīng)完成后,反應(yīng)混合物進入下一步分離過程。(2)分離將上述反應(yīng)混合物注入800ml攪拌過的丙酮/己烷(5∶2)混合溶劑中,該溶劑對所要得的聚天冬氨酸衍生物來說是不良溶劑,這樣將衍生物沉淀下來。抽濾該衍生物懸濁液,使衍生物作為濾餅分離出來。接下來,將濾餅分散到前述不良溶劑中并攪拌所得的懸濁液,且抽濾之。多次重復(fù)該過程使衍生物充分得到洗滌。然后,通過60℃熱空氣蒸汽干燥濾餅,分離聚天冬氨酸衍生物。得到46.7g(97%)的衍生物。聚天冬氨酸衍生物進入下一步兩性化反應(yīng)過程。(3)兩性化反應(yīng)反應(yīng)裝置為裝有攪拌器、加熱器、溫度計和氮氣管的可拆分燒瓶。室溫下將36.1g(0.15mol平均重復(fù)結(jié)構(gòu)單元)上述分離的聚天冬氨酸衍生物溶于150ml乙醇/氯仿(5∶3)并且裝入反應(yīng)裝置中。然后,將等于0.6倍上述分離聚天冬氨酸衍生物摩爾數(shù)量(0.09mol)的一氯乙酸鉀加入到燒瓶中。添加完后,所得混合物在氮蒸汽下回流反應(yīng)另外14小時。反應(yīng)完畢,將反應(yīng)混合物濃縮至約70ml并且抽濾分離沉淀。分離出來的沉淀進入下一步分離過程。(4)兩性化反應(yīng)后的分離將上述反應(yīng)合物注入800ml攪拌過的丙酮/己烷(5∶1)混合溶劑中,該溶劑對所得的具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物來說是不良溶劑,這樣將衍生物沉淀下來。抽濾該衍生物懸濁液,使衍生物作為濾餅分離出來。接下來,將濾餅分散到前述不良溶劑中并攪拌所得的懸濁液,且抽濾之。多次重復(fù)該過程使衍生物充分得到洗滌。然后,通過60℃熱空氣蒸汽干燥濾餅,分離具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物。得到40.6g(95.0%)的衍生物。具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物進入下一步測定過程。(5)重均分子量的測定通過水系統(tǒng)及氯仿系統(tǒng)的GPC法測定經(jīng)上述兩性化反應(yīng)后的產(chǎn)物。其平均分子量(Mw)為119,400(水系統(tǒng))和1,642,000(氯仿系統(tǒng))。[實施例3](1)反應(yīng)反應(yīng)裝置為裝有攪拌器、加熱器、溫度計和氮氣管的可拆分燒瓶并且在反應(yīng)過程中反應(yīng)系統(tǒng)要充分?jǐn)嚢琛J孪葘⑵鹗糚SI(通過DMF系統(tǒng)的GPC法測定的Mw為156,000)減壓加熱至60℃進行徹底的干燥。室溫下將19.4g(0.2mol)PSI溶于60gDMF,一滴滴加入18.5g(0.1mol)正十二烷基胺。用作溶劑的DMF事先通過分子篩并吹入干氮氣干燥,并且在反應(yīng)過程中保持反應(yīng)系統(tǒng)的含水量為800ppm或更少。添加完畢,保持反應(yīng)裝置內(nèi)部溫度為60℃進行4小時的反應(yīng)。在和正十二烷基胺反應(yīng)完成后,冷卻反應(yīng)裝置。當(dāng)內(nèi)部溫度達40℃或40℃以下時,一滴滴加入12.3g(0.12mol)N,N-二甲基-1,3-丙烷二胺,并繼續(xù)于40℃反應(yīng)另外4小時。反應(yīng)完成后,反應(yīng)混合物進入下一步分離過程。(2)分離將上述反應(yīng)混合物注入800ml攪拌過的丙酮/己烷(5∶2)混合溶劑中,該溶劑對所要得的聚天冬氨酸衍生物來說是不良溶劑,這樣將衍生物沉淀下來。抽濾該衍生物懸濁液,使衍生物作為濾餅分離出來。接下來,將濾餅分散到前述不良溶劑中并攪拌所得的懸濁液,且抽濾之。多次重復(fù)該過程使衍生物充分得到洗滌。然后,通過60℃熱空氣蒸汽干燥濾餅,分離聚天冬氨酸衍生物。得到47.2g(98%)的衍生物。聚天冬氨酸衍生物進入下一步兩性化反應(yīng)過程。(3)兩性化反應(yīng)反應(yīng)裝置為裝有攪拌器、加熱器、溫度計和氮氣管的可拆分燒瓶。室溫下將36.1g(0.15mol平均重復(fù)結(jié)構(gòu)單元)上述分離的聚天冬氨酸衍生物溶于150ml乙醇/氯仿(6∶4)并且裝入反應(yīng)裝置中。然后,將等于0.6倍上述分離的聚天冬氨酸衍生物摩爾數(shù)量(0.09mol)的一氯乙酸鉀加入燒瓶中。添中完后,所得混合物在氮蒸汽下回流反應(yīng)另外14小時。反應(yīng)完畢,將反應(yīng)混合物濃縮至約70ml并且抽濾分離沉淀。分離出來的沉淀進入下一步分離過程。(4)兩性化反應(yīng)后的分離將上述反應(yīng)混合物注入700ml攪拌過的丙酮/己烷(5∶2)混合溶劑中,該溶劑對所要得的具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物來說是不良溶劑,這樣將衍生物沉淀下來。抽濾該衍生物懸濁液,使衍生物作為濾餅分離出來。接下來,將濾餅分散到前述不良溶劑中并攪拌所得的懸濁液,且抽濾之。多次重復(fù)該過程使衍生物充分得到洗滌。然后,通過60℃熱空氣蒸汽干燥濾餅,分離具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物。得到40.1g(99.0%)的衍生物。具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物進入下一步測定過程。(5)重均分子量的測定通過氯仿系統(tǒng)的GPC法測定經(jīng)上述兩性化反應(yīng)后的產(chǎn)物。其平均分子量(Mw)為53,600。記錄實施例1至3所制備得到的聚天冬氨酸衍生物(此后指正十二烷基胺的兩性衍生物)的1H-NMR光譜,檢測以下峰(CDCl3/CD3OD=1/1)。0.9ppm(CH3-,正十二烷基胺)1.2-1.4ppm(CH3-(CH2)9-,正十二烷基胺)1.5ppm(-CH2-CH2-NH,正十二烷基胺)2.0ppm(-CH2-CH2-N+-,兩性離子)2.6-3.0ppm(-CH2-,開環(huán)PSI)3.1-3.4ppm(-N+-(CH3)2-,兩性離子;-CONH-CH2-,兩性離子;-CONH-CH2-,正十二烷基胺)3.6ppm(-N+-CH2COO-,兩性離子)3.8ppm(CH2-N+-,兩性離子)4.5ppm(-CH-,開環(huán)PSI)由于沒有檢測到PSI的次甲基質(zhì)子的峰(位于5.1ppm)特征,則假定所得正十二烷基胺兩性衍生物中不存在未反應(yīng)的PSI重復(fù)單元。此外,由于沒有檢測到二甲基氨基丙胺的[-CH2-CH2-CH2-N(CH3)2]質(zhì)子的峰(位于1.8ppm)特征,則說明所有的二甲基氨基丙胺都成為兩性。記錄所得正十二烷基胺兩性衍生物的13C-NMR光譜,檢測以下峰(CDCl3/CD3OD=1/1)。14ppm(CH3-,正十二烷基胺)23.0ppm(CH3-CH2,正十二烷基胺;CH2-CH2-N+-,兩性離子)26.7ppm(CONH-(CH2)2-CH2-,正十二烷基胺)30ppm(CONH-CH2-CH2,正十二烷基胺)32.2ppm(CH3-CH2-CH2-,正十二烷基胺)36.4-38.4ppm(-CH2-,開環(huán)PSI)40.2ppm(CONH-CH2-,正十二烷基胺)43ppm(CONH-CH2-兩性離子)52ppm(-N+-(CH3)2-,兩性離子)60.4-65.8ppm(-CH2N+(CH3)-CH2-,兩性離子)168ppm(-CH2-COO-,兩性離子)記錄所得的正十二烷基胺兩性衍生物的IR光譜,檢測以下峰。1660cm-1,1540cm-1,(開環(huán)PSI的酰胺基吸收峰)由于沒有檢測到PSI的酰亞胺環(huán)的峰(位于1750cm-1)特征,則假定所得正十二烷基胺兩性衍生物中不存在未反應(yīng)的PSI重復(fù)單元。實施例4(1)反應(yīng)反應(yīng)裝置為裝有攪拌器、加熱器、溫度計、氮氣管的可拆分燒瓶,在反應(yīng)器過程中反應(yīng)系統(tǒng)要充分?jǐn)嚢?。起始PSI(在DMF系統(tǒng)中通過氣相分配色譜法測定具有分子量是81000),通過在減壓條件下,60℃溫度下加熱,被完全干燥。19.4g(0.2mol)的PSI,在室溫條件下溶于60g的DMF中,且9.2g(0.034mol)的正十八烷基胺被加入其中。作為反應(yīng)溶劑使用的DMF使用分子篩干燥,并通過往其中吹入干燥的氮氣干燥。反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的水份含量保持在800ppm或更少的水平。在添加完成之后,反應(yīng)器內(nèi)部溫度保持在60℃條件下,進行4小時的反應(yīng)。在與正十八烷基胺進行的反應(yīng)完成之后,反應(yīng)器進行冷卻。當(dāng)其內(nèi)部溫度為40℃或更低時,滴加20.4g(0.2mol)的N,N-二甲基-1,3-丙二胺,該反應(yīng)在40℃情況下再進行4小時。反應(yīng)完成之后,該反應(yīng)混合物須經(jīng)下述分離步驟。(2)分離上述反應(yīng)混合物注入800ml的經(jīng)攪拌的丙酮/正己烷(5∶2)溶劑混合物中,該溶劑混合物對于產(chǎn)出的聚天冬氨酸衍生物是不良溶劑。從而導(dǎo)致衍生物沉淀出來。這種衍生物懸浮液通過抽吸過濾,導(dǎo)致該衍生物以濾餅的形式被分離。并且,這種濾餅被分散在前述不良溶劑中,產(chǎn)出的懸浮液液被攪拌和抽吸過濾。通過重復(fù)這一步驟數(shù)次使該衍生物被徹底清洗。之后,聚天冬氨酸衍生物通過在60℃熱氣流條件下干燥該濾餅而被分離出來。它的產(chǎn)出量是43.7g(96%)。如此分離出的聚天冬氨酸衍生物經(jīng)須經(jīng)下述兩性化反應(yīng)。(3)兩性化反應(yīng)裝配有攪拌器,加熱器,溫度計和氮氣管的可拆分燒瓶作為反應(yīng)器。36.1g(平均重復(fù)結(jié)構(gòu)單元0.15mol)的前述分離的天冬氨酸衍生物在室溫條件下溶于150ml乙醇當(dāng)中,并添加進反應(yīng)器。接著數(shù)量上等于1倍上述分離聚天冬氨酸衍生物摩爾數(shù)(0.15mol)的一氯代乙酸鉀被添加進燒瓶。完成添加之后,在氮氣流條件下回流,使得到的混合物再反應(yīng)14小時。反應(yīng)完成之后,反應(yīng)混合物被濃縮至約70ml且通過抽吸過濾,從分離沉淀。該分離沉淀物須經(jīng)下述分離步驟。(4)兩性反應(yīng)之后的分離上述反應(yīng)混合物注入700ml攪拌過的丙酮/正己烷(5∶3)溶劑混合物中,該溶劑混合物對于產(chǎn)出的具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物是不良溶劑,從而導(dǎo)致沉淀的衍生物產(chǎn)出。這種衍生物懸浮液通過抽吸過濾,從而使得該衍生物以濾餅形式被分離。這種濾餅再被分散進前述不良溶劑中,而產(chǎn)出的懸浮液經(jīng)攪拌且通過抽吸過濾。通過重復(fù)這種步驟每次使該衍生物被徹底清洗。之后,具有兩性離子的聚天冬氨酸通過在60℃熱空氣流條件下干燥濾餅而被分離出來。它的產(chǎn)出量是39.3g(95.0%)。具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物須經(jīng)測定。(5)重均分子量的測定上述兩性化反應(yīng)之后得到的產(chǎn)物,在氯仿系統(tǒng)中用氣相分配色譜法進行測定。平均分子量(Mw)是2000000。實施例5(1)反應(yīng)裝配有攪拌器、加熱器、溫度計和氮氣管的可拆分燒瓶作為反應(yīng)器,且反應(yīng)系統(tǒng)在反應(yīng)期間充分?jǐn)嚢?。起始PSI(通過在DMF系統(tǒng)中用氣相分配色譜法測定具有均分子量是77000),通過在減壓條件下,60℃溫度下加熱,被完全干燥。19.4g(0.2mol)的PSI在室溫條件下溶于60g的DMF中,且滴加13.5g(0.05mol)的正十八烷基。作為反應(yīng)溶劑的DMF使用分子篩干燥且吹入干燥氮氣干燥。反應(yīng)系統(tǒng)的水含量保持在800ppm或更少的水平。完成添加之后,反應(yīng)器內(nèi)部溫度保持在60℃條件下,進行4小時反應(yīng)。在與正十八烷基進行的反應(yīng)完成之后,反應(yīng)器進行冷卻。當(dāng)內(nèi)部溫度是40℃或更低時,滴加18.4g的(0.18mol)的N,N-二甲基-1,3-丙二胺,且反應(yīng)在40℃條件下再進行4小時。反應(yīng)完成之后,反應(yīng)混合物須經(jīng)下述分離步驟。(2)分離前述反應(yīng)混合物注入800ml的攪拌過的丙酮/正己烷(5∶2)溶劑混合物中,該溶劑混合物對于產(chǎn)出的聚天冬氨酸衍生物是不良溶劑,從而導(dǎo)致沉淀的衍生物產(chǎn)出。這種衍生物懸浮液通過抽吸過濾。導(dǎo)致該衍生物以濾餅的形式被分離。這種濾餅再被分散進前述不良溶劑中,產(chǎn)出的懸浮液被攪拌且通過抽吸過濾。重復(fù)這一步驟數(shù)次,該衍生物被徹底清洗。之后,聚天冬氨酸衍生物通過在60℃熱空氣流條件下干燥該濾餅,而被分離出來。它的產(chǎn)出量是45.3g(94%)。聚天冬氨酸衍生物須經(jīng)下述兩性化反應(yīng)。(3)兩性化反應(yīng)裝配有攪拌器,加熱器,溫度計和氮氣管的可拆分燒瓶用作反應(yīng)器。36.2g(平均重復(fù)結(jié)構(gòu)單元0.15mol)的上述分離聚天冬氨酸衍生物在室溫條件下溶于150ml的乙醇/氯仿(1∶1),并放入該反應(yīng)器。接著,在數(shù)量上等于0.9倍的上述分離的聚天冬氨酸衍生物摩爾數(shù)(0.135mol)的一氯代乙酸鉀被添加進燒瓶。添加完成之后,在氮氣條件下回流,使得到的混合物再反應(yīng)14小時。反應(yīng)完成之后,該反應(yīng)混合物濃縮至約70ml,且通過抽吸過濾以分離沉淀物。該分離沉淀物須經(jīng)下述分離步驟。(4)兩性化反應(yīng)之后的分離上述反應(yīng)混合物注入700ml的經(jīng)攪拌過的丙酮中,丙酮對于產(chǎn)出的具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物是不良溶劑,從而導(dǎo)致沉淀的衍生物產(chǎn)出。該衍生物懸浮液通過抽吸過濾,從而使該衍生物以濾餅形式被分離。這種濾餅再分散進前述不良溶劑中,得到的懸浮液被攪拌且經(jīng)抽吸過濾。重復(fù)這一步驟數(shù)次使衍生物被徹底清洗。之后,具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物通過在60℃熱空氣流條件下干燥濾餅而得到分離。它的產(chǎn)出量是41.0g(96.0%)。具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物須經(jīng)測定。(5)重均分子量的測定在上述兩性反應(yīng)之后得到的產(chǎn)品在氯仿系統(tǒng)中通過氣相分配色譜法測定。平均分子量(Mw)是2429200。當(dāng)實施例4和5中得到的聚天冬氨酸衍生物(以下稱為正十八烷基兩性衍生物)的核磁共振氫譜記錄下來時,下列峰值被測出(CDCl3/CD3OD=1/1)。0.9ppm(CH3-,正十八烷基胺)1.1-1.7ppm(CH3-(CH2)16-,正十八烷基胺)2.0ppm(-CH2-CH2-N+-,兩性離子)2.6-3.0ppm(-CH2-,開環(huán)PSI)3.1-3.4ppm(-N+-(CH3)2-,兩性離子;-CONH-CH2-,兩性離子;-CONH-CH2-,正十八烷基胺)3.6ppm(-N+-CH2COO-,兩性離子)3.8ppm(CH2-N+-,兩性離子)4.5ppm(-CH-,開環(huán)PSI)因為PSI的次甲基質(zhì)子的特征峰值(在5.1ppm)設(shè)有測出,足以推定在產(chǎn)出的正十八烷基胺兩性離子衍生物中沒有未反應(yīng)的PSI重復(fù)單元存在。并且,二甲基氨基丙胺的[-CH2-CH2-CH2-N(CH3)2]質(zhì)子的特征峰值(在1.8ppm)沒有測出,相信所有的二甲基氨基丙胺成為兩性的。當(dāng)?shù)玫降恼送榛穬尚匝苌锏奶?3核磁共振光譜記錄下來時,下列峰值被測出(CDCl3/CD3OD=1/1)。14ppm(CH3-,正十八烷基胺)23.0ppm(CH3-CH2-,正十八烷基胺;CH2-CH2-N+-,兩性離子)26.7ppm(CONH-(CH2)2-CH-2,正十八烷基胺)30ppm(CONH-CH2-CH2-,正十八烷基胺)32.2ppm(CH3-CH2-CH2,正十八烷基胺)36.4-38.4ppm(-CH2-,開環(huán)PSI)40.2ppm(CONH-CH2-,正十八烷基胺)43ppm(CONH-CH2,兩性離子)52ppm(-N+-(CH3)2,兩性離子)60.4-65.8ppm(-CH2N+(CH3)2-CH2,兩性離子)168ppm(-CH2-COO-,兩性離子)當(dāng)產(chǎn)出的正十八烷基胺兩性衍生物的紅外光譜記錄下來時,下列峰值可以測出。1660cm-1,1540cm-1(通過開環(huán)PSI的酰胺基吸收)因為PSI的酰亞胺環(huán)的特征峰值(在1750cm-1)沒有測出,足以斷定在產(chǎn)出的正十八烷基胺兩性衍生物中沒有未反應(yīng)PSI重復(fù)單元存在。實施例6至45的反應(yīng)和分離在實施例6至45中,除了示于表1至表3中變更了的PSI分子量,使用的二胺和疏水胺的類型,這些胺與PSI的比例和反應(yīng)的溫度外,重復(fù)實施例1中(1)至(4)步所述的同樣工藝過程。實施例1至45的測定在實施例1至45中獲得的聚天冬氨酸衍生物根據(jù)前述的方法進行測定。獲得的結(jié)果示于表5至7。對比例1(1)反應(yīng)使用實施例1中所述的相同反應(yīng)器,且在反應(yīng)期間反應(yīng)系統(tǒng)充分?jǐn)嚢?。起始PSI(在DMF系統(tǒng)中通過氣相分配色譜法測定具有的分子量是81000)在減壓條件下60℃溫度下加熱得到徹底干燥。19.4g(0.2mol)的PSI在室溫下溶于60g的DMF,且向其中滴加7.4g(0.04mo1)的正十二烷基胺。完成添加之后,反應(yīng)器內(nèi)部溫度保持在60℃條件下,反應(yīng)進行4小時。反應(yīng)完成之后,反應(yīng)混合物須經(jīng)下述分離步驟。(2)分離上述反應(yīng)混合物注入800ml經(jīng)攪拌的甲醇中,甲醇對于產(chǎn)出的聚天冬氨酸衍生物(以下稱為LA衍生物)是不良溶劑,導(dǎo)致產(chǎn)生沉淀的衍生物。該懸浮液通過抽吸過濾,使得LA衍生物以濾餅的形式被分離。這種濾餅再分散進前述不良溶劑中,且產(chǎn)出的懸浮液經(jīng)攪拌并經(jīng)抽吸過濾。該LA衍生物通過重復(fù)這一步驟數(shù)次而得到徹底清洗。之后,產(chǎn)出的LA衍生物通過在60℃的熱空氣流條件下干燥該濾餅而得到分離。它的產(chǎn)出量是25.2g(94%),且它的Mw在DMF系統(tǒng)中通過氣相分配色譜法測定是33000。(5)水解反應(yīng)使用實施例1中所述同樣反應(yīng)器,20.1g(0.15mol)的上述分離LA衍生物懸浮于150ml的蒸餾水中。在室溫條件下,向這一懸浮液中中緩慢滴加60ml的2N氫氧化鈉水溶液,控制反應(yīng)系統(tǒng)的pH值保持在9至12的范圍。完成添加之后,反應(yīng)混合須經(jīng)下述分離步驟。(4)水解產(chǎn)物的分離上述反應(yīng)混合物注入800ml的攪拌過的丙酮,丙酮對于產(chǎn)出的LA衍生物的水解物是不良溶劑,從而產(chǎn)生沉淀的衍生物水解物。這種懸浮液通過抽吸過濾,使得衍生物水解物以濾餅形式被分離。這種濾餅再分散進前述不良溶劑中,得到的懸浮液經(jīng)攪拌且通過抽吸過濾。該LA衍生物水解物通過重復(fù)這一步驟數(shù)次得到徹底清洗。之后,產(chǎn)出的LA衍生物水解物通過60℃的熱空氣流干燥該濾餅而得到分離。它的產(chǎn)出量是20.2g(98%),且它的Mw通過在水系統(tǒng)中用氣相分配色譜法測定是38200。產(chǎn)出的LA衍生物水解物須經(jīng)測定。對比例2(1)反應(yīng)使用實施例1中所述的同樣的反應(yīng)器,且在反應(yīng)期間反應(yīng)系統(tǒng)充分?jǐn)嚢?。起始PSI(在DMF系統(tǒng)中使用氣相分配色譜法測定具有的分子量是81000),在減壓狀態(tài)下60℃溫度下加熱徹底干燥。11.7g(0.12mol)的PSI在室溫下溶于125g的DMF,產(chǎn)出的溶液滴加于由1.85g(0.024mol)的半胱胺懸浮于75ml的DMF所形成的懸浮液中。在添加完成之后,在室溫條件下反應(yīng)進行24小時。反應(yīng)完成之后,反應(yīng)混合物須經(jīng)下述離析步驟。(2)分離因為上述反應(yīng)混合物在完成反應(yīng)時形成凝膠,具有高粘性,它的粘度是通過添加50ml的DMF而降低的。接著,將反應(yīng)混合物注入600ml的攪拌過的乙醇中,乙醇對于產(chǎn)出的聚天冬氨酸衍生物(以下稱為CA衍生物)是不良溶劑,從而產(chǎn)生沉淀的衍生物。這種CA衍生物懸浮液經(jīng)抽吸過濾,使得產(chǎn)出的CA衍生物以濾餅的形式被分離。這種濾餅再分散進前述不良溶劑中,且產(chǎn)出的懸浮液經(jīng)攪拌和抽吸過濾。CA衍生物通過重復(fù)這一步驟數(shù)次得到徹底清洗。之后,產(chǎn)出的CA衍生物通過在60℃的熱空氣流中將濾餅干燥而得到分離。它的產(chǎn)出量是13.2g(98%)。產(chǎn)出的CA衍生物須經(jīng)下述水解反應(yīng)。(3)重均分子量的測定在DMF系統(tǒng)中通過氣相分配色譜法測定。CA衍生物的Mw是124000。(4)紅外分析當(dāng)產(chǎn)出的CA衍生物的紅外光譜記錄下來時,下列峰值被測出。1750cm-1(PSI的酰亞胺環(huán)吸收)1650cm-1,1540cm-1(開環(huán)PSI的酰胺基吸收)結(jié)果,可以斷定在產(chǎn)出的CA衍生物中,仍然有未反應(yīng)的PSI重復(fù)單元存在。(5)水解反應(yīng)5.0g(0.044mol)的上述步驟(1)中獲得的CA衍生物懸浮于50ml的蒸餾水中,在室溫下向其滴加17.7ml的2N的氫氧化鈉。這一添加緩慢地進行,并控制反應(yīng)系統(tǒng)的pH值在9至12范圍之內(nèi)。因為在反應(yīng)期間反應(yīng)混合物發(fā)生凝膠,向其中加入50ml的蒸餾水以便于攪拌。添加完成之后,反應(yīng)混合物被冷凍干燥,獲得產(chǎn)率90%的5.72g粉末。(6)紅外分析當(dāng)產(chǎn)出的CA衍生物水解物的紅外光譜被記錄下來時,下列峰值被測出。1650cm-1,1540cm-1(通過開環(huán)PSI的酰胺基吸收)結(jié)果,足以推定在產(chǎn)出的CA衍生物水解物中沒有未反應(yīng)PSI重復(fù)單元存在。對比例3(1)反應(yīng)使用實施例1中所述的同樣的反應(yīng)器,在反應(yīng)期間反應(yīng)系統(tǒng)充分?jǐn)嚢?。起始PSI(在DMF系統(tǒng)中通過氣相分配色譜法測定具有的分子量是81000)在減壓狀態(tài)下60℃溫度下加熱被徹底干燥。19.4g(0.2mol)的PSI在室溫下溶于60g的DMF中,且向其中滴加20.4g(0.2mol)的N,N-二甲基-1,3-丙二胺。添加完成之后,在室溫下反應(yīng)持續(xù)4小時。DMF用作反應(yīng)溶劑,經(jīng)用分子篩干燥且通過向其吹入干氮氣干燥,反應(yīng)系統(tǒng)的水份含量在反應(yīng)期間保持在800ppm或更少的水平。反應(yīng)完成之后,反應(yīng)混合物須經(jīng)下述分離步驟。(2)分離上述反應(yīng)混合物注入800ml的攪拌過的丙酮/正己烷(5∶3)中,其對產(chǎn)出的聚天冬氨酸衍生物是不良溶劑,從而產(chǎn)生沉淀的衍生物。這種懸浮液通過抽吸過濾,使得該衍生物以濾餅的形式被分離。將這種濾餅再分散進前述不良溶劑中。產(chǎn)出的懸浮液經(jīng)攪拌和抽吸過濾。重復(fù)這一步驟數(shù)次。該衍生物被徹底清洗。之后,產(chǎn)出的聚天冬氨酸衍生物通過在60℃的熱空氣流中干燥而被分離。它的產(chǎn)出量是38.3g(96%)。對比例4(1)反應(yīng)使用實施例1中所述的同樣的反應(yīng)器,且反應(yīng)系統(tǒng)在反應(yīng)期間被充分?jǐn)嚢?。起始PSI(在DMF系統(tǒng)中通過氣相分配色譜法測定具有的分子量是81000)在減壓狀態(tài)下60℃溫度下加熱被徹底干燥。19.4g(0.2mol)的PSI懸浮于300ml的蒸餾水中,且在室溫條件下向其中滴加100ml2N的氫氧化鈉。這一添加緩慢地進行并控制反應(yīng)系統(tǒng)的pH值保持在9至12的范圍之內(nèi)。完成添加之后,須經(jīng)下述分離步驟。(2)分離反應(yīng)混合物通過抽吸過濾濃縮至約150ml,倒入攪拌過的800ml乙醇,從而產(chǎn)生沉淀的聚天冬氨酸鈉鹽(以下稱為PAsp-Na)。產(chǎn)出的PAsp-Na通過抽吸過濾,使得該衍生物以濾餅的形式被分離。將濾餅再分散進前述不良溶劑中,且產(chǎn)出的懸浮液經(jīng)攪拌和抽吸過濾。通過重復(fù)這一步驟數(shù)次,產(chǎn)出的PAsp-Na徹底清洗。之后,產(chǎn)出的PAsp-Na通過在60℃的熱空氣流中干燥該濾餅而得到分離。它的產(chǎn)出量是27.1g(99%)且在水系統(tǒng)中通過氣相分配色譜法測定,它的Mw是124000。對比例5(1)反應(yīng)使用實施例1中所述同樣的反應(yīng)器,且在反應(yīng)期間系統(tǒng)被徹底攪拌。起始PSI(在DMF系統(tǒng)中通過氣相分配色譜法測定具有的分子量是81000),在減壓狀態(tài)下60℃溫度下加熱而得到徹底干燥。19.4g(0.2mol)的PSI在室溫下溶于60g的DMF中,且向其中滴加9.3g(0.05mol)的正十二烷基胺。DMF用作反應(yīng)溶劑,用分子篩干燥且向其吹入干燥氮氣干燥,反應(yīng)期間反應(yīng)系統(tǒng)水份含量保持在800ppm或更低的水平。添加完成之后,反應(yīng)器內(nèi)部溫度保持在60℃條件下,反應(yīng)進行4小時。與正十二烷基胺反應(yīng)完成之后,反應(yīng)器進行冷卻。當(dāng)內(nèi)部溫度是40℃或更低的情況下,滴加18.4g(0.18mol)的N,N-二甲基-1,3-丙二胺,反應(yīng)在室溫下再繼續(xù)反應(yīng)4小時。反應(yīng)完成之后,該反應(yīng)混合物須經(jīng)下述分離步驟。(2)分離將上述反應(yīng)混合物注入800ml的攪拌過的丙酮/正己烷(5∶2)溶劑混合物中,該溶劑混合物對于產(chǎn)出的聚天冬氨酸衍生物是不良溶劑,從而產(chǎn)生沉淀的衍生物。這種衍生物懸浮液通過抽吸過濾,使得該衍生物以濾餅形式被分離。將這種濾餅分散進前述不良溶劑中,且產(chǎn)出的懸浮液經(jīng)攪拌和抽吸過濾。該衍生物通過重復(fù)這一步驟數(shù)次而得到徹底清洗。之后,產(chǎn)出的聚天冬氨酸衍生物通過在60℃熱空氣流中干燥該濾餅而得到分離。它的產(chǎn)出量是40.5g(92%)。根據(jù)實施例1至45中同樣的方法對比例1至5進行測定,且由此獲得的結(jié)果示于表4。表11DAP,二甲基氨基丙胺(N,N-二甲基-1,3-丙二胺);DMEA,二甲基氨基乙胺(N,N-二甲基-1,2-乙二胺);DBPA,二丁基氨基丙胺(N,N-二丁基-1,3-丙二胺)。*2CK氯代乙酸鉀;CNa,氯代乙酸鈉*3PSI聚琥珀酰亞胺表2*1DAP,二甲基氨基丙胺(N,N二甲基-1,3-丙二胺)*2CK,氯代乙酸鉀;CNa,氯代乙酸鈉表3</tables>*1DAP,二甲基氨基丙胺(N,N-二甲基-1,3-丙二胺)*2CK,氯代乙酸鉀表4</tables>*1,Pasp-Na,聚天冬氨酸的鈉鹽。表5</tables>*1PSI,聚琥珀酰亞胺表6表7</tables>涉及類凝膠美發(fā)組合物用途的實施例根據(jù)本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物作為類凝膠美發(fā)組合物的用途參照下列實施例進行說明。(聚天冬氨酸衍生物BL25的制備)裝配有攪拌器,加熱器,溫度計和氮氣管的可拆分燒瓶用作反應(yīng)器,且反應(yīng)系統(tǒng)在反應(yīng)期間充分?jǐn)嚢?。作為起始原料,使用的PSI(在DMF系統(tǒng)中通過氣相分配色譜法測定具有的Mw是81000)在減壓狀態(tài)下60℃溫度下加熱而得到徹底干燥。15g(0.154mol)的這種PSI在室溫下溶于100g的DMF,且將7.14g(0.0386mol;25mol%基于PSI-的酰亞胺環(huán))的正十二烷基胺加入其中。DMF用作反應(yīng)溶劑,使用分子篩干燥并吹入干燥氮氣干燥,且在反應(yīng)期間反應(yīng)系統(tǒng)的水分含量保持在800ppm或更少的水平。反應(yīng)器內(nèi)部溫度保持在60℃反應(yīng)進行4小時。反應(yīng)完成之后,反應(yīng)器被冷卻。當(dāng)內(nèi)部溫度是40℃或更低時,N,N-二甲基-1,3-丙二胺滴加進來,其數(shù)量等于PSI的酰亞胺環(huán)殘留摩爾數(shù)量,該反應(yīng)繼續(xù)在室溫下進行4小時。將上述反應(yīng)混合物注入800ml的丙酮/正己烷(5∶2)溶劑混合物中形成沉淀物。這種沉淀物通過抽吸過濾回收,使用前述溶劑混合物數(shù)次進行進一步清洗。15g的分離的聚合物粉末在室溫下溶于100ml的乙醇,并裝入反應(yīng)器。接著,100ml的一氯代乙酸鉀的乙醇溶液,其含的一氯代乙酸鉀在數(shù)量上超過前述添加的N,N-二甲基-1,3-丙二胺摩爾數(shù)量10%,它通過滴液漏斗滴加入上述燒瓶中。添加結(jié)束之后,產(chǎn)出的混合物在氮氣流中回流再反應(yīng)10小時。反應(yīng)結(jié)束之后,反應(yīng)混合物濃縮至約70ml。并加壓過濾以除去沉淀物(例如無機鹽)。上述反應(yīng)混合物注入700ml的丙酮/正己烷(5∶2)溶劑混合物以形成沉淀物。這種沉淀物通過抽吸過濾回收,用前述溶劑混合物清洗數(shù)次,并真空干燥以荻得白色聚合物粉末。它的產(chǎn)出率是93%。通過核磁共振分析,可以砍得到的聚合物是一種含有約75mol%甜菜堿結(jié)構(gòu)和約25mol%十二烷基結(jié)構(gòu)的聚天冬氨酸衍生物。這種聚合物以下簡稱為BL25。(聚天冬氨酸衍生物BL40的制備)除了使用基于PSI的酰亞胺環(huán)40mol%的正十二烷基胺以外,采用制備實施例2-1同樣的方法制備具有約60mol%的甜菜堿結(jié)構(gòu)和約40mol%十二烷基的聚天冬氨酸衍生物。這種聚合物在下文簡稱為BL40。(聚天冬氨酸衍生物BS20的制備)除了使用基于PSI酰亞胺環(huán)約20mol%的十八烷基胺代替正十二烷基胺,采用制備實施例2-1同樣的方法制備具有約80mol%的甜菜堿結(jié)構(gòu)和約20mol%十八烷基的聚天冬氨酸衍生物。這種聚合物以下簡稱BS20。(聚天冬氨酸衍生物BT的制備)除了與正十二烷基胺反應(yīng)的步驟省略,且使用的N,N-二甲基-1,3-丙二胺的使用量基于PSI酰亞胺環(huán)是105%以外,采用制備實施例2-1同樣的方法,制備具有100%的甜菜堿結(jié)構(gòu)的聚天冬氨酸衍生物。這種聚合物以下簡稱為BT。實施例2-15g制備實施例2-1獲得的聚天冬氨酸衍生物BL25溶于純凈的水/乙醇(1∶1)溶劑混合物中得到10%的濃度。另一方面,0.5g的市售Carbopol940(GoodrichCo.產(chǎn)品的商品名)作為膠凝劑溶于47.7g的純凈水中,且1.8g的10%氫氧化鈉水溶液作為堿添加其中,接著進行攪拌。然后,上述聚天冬氨酸的水/乙醇溶液添加進來,且得到的混合物被攪拌,以得到一種類凝膠美發(fā)組合物。實施例2-23g制備實施例2-2中獲得的聚天冬氨酸衍生物BL40溶于純凈的水/乙醇(1∶1)溶劑混合物中得到10%的濃度。另一方面,2.0g的前述Carbopol作為膠凝基劑溶于60.8g的純凈水中,且7.2g10%的氫氧化鈉水溶液作為堿添加其中,接著攪拌。然后上述聚天冬氨酸衍生物的水/乙醇溶液添加進來,得到混合物充分?jǐn)嚢枰垣@得類凝膠美發(fā)組合物。實施例2-31g的制備實施例2-3獲得的聚天冬氨酸衍生物BS20溶于純凈的水/乙醇(1∶1)溶劑混合物中,得到10%的濃度。另一方面,0.5g的前述Carbopol作為膠凝基劑溶于87.7g的純凈水中,且1.8g10%的氫氧化鈉水溶液作為堿添加其中,接著攪拌。然后,上述聚天冬氨酸衍生物的水/乙醇溶液添加進來,得到的混合物充分?jǐn)嚢枰垣@得類凝膠美發(fā)組合物。實施例2-410g的制備實施例2-4獲得的聚天冬氨酸衍生物BT溶于純凈水中,得到20%的濃度。在另一方面,0.5g的前述Carbopol作為膠凝基劑溶于47.7g的純凈水中,且1.8g的10%氫氧化鈉水溶液作為堿加入其中,接著攪拌。然后,上述聚天冬氨酸衍生物水溶液添加進來,得到的混合物充分?jǐn)嚢枰垣@得類凝膠美發(fā)組合物。對比例2-10.5g的前述Carbopol作為膠凝基劑溶于47.7%的純凈水中,且1.8g的10%氫氧化鈉水溶液作為堿加入其中,接著攪拌。然后,50g的水/乙醇(1∶1)溶劑混合物加入進來,得到的混合物充分?jǐn)嚢枰垣@得類凝膠美發(fā)組合物。對比例2-20.5g的前述Carbopol作為膠凝基劑溶于90.7g的純凈水中,且1.8g的10%的氫氧化鈉水溶液作為堿加入其中,接著攪拌。然后,用于美發(fā)的7g的市售Diahold(MitsubishiChemicalCo.Ltd.產(chǎn)品的商品名,一種50%的丙烯酸聚合物的乙醇溶液)作為陰離子樹脂加入其中,得到的混合物充分?jǐn)嚢枰垣@得美發(fā)組合物。對比例2-35.0g的粉狀聚乙烯吡咯烷酮作為非離子樹脂用于美發(fā),溶于純凈水中以得到20%的濃度。另一方面,0.5g的前述Carbopol作為膠凝基劑溶于47.7g的水中,且1.8g的10%氫氧化鈉水溶液作為堿加入其中,接著攪拌。然后,上述聚乙烯吡咯烷酮水溶液添加進來,得到的混合物充分?jǐn)嚢枰垣@得美發(fā)組合物。對比例2-40.5g的市售Carbopol940(GoodrichCo.產(chǎn)品的商品名)作為膠凝基料溶于87.7g的純凈水中,且1.8g10%的氫氧化鈉水溶液作為堿加入其中,接著攪拌。然后,10g的市售MERQUAT(Merck&Co.,Inc的產(chǎn)品商品名;40%的氯化二烯丙基二甲基銨聚合物的水溶液)作為樹脂用于陽離子美發(fā)劑添加進來,得到的混合物攪拌充分以獲得美發(fā)組合物。實施例2-1至2-4和對比例2-1至2-4的美發(fā)組合物根據(jù)前述方法進行測定,由此獲得的結(jié)果示于表8和表9。對于卷發(fā)保持度,使用下列等級?!?,卷發(fā)保持度達到70%以上;△,卷發(fā)保持度從50%至小于70%;×,卷發(fā)保持度小于50%。對于凝膠的透明度,每種美發(fā)組合物放入一個玻璃瓶中,用肉眼觀察對透明度進行測定且等級如下○高度透明;△輕微的模糊;×不透明。表8實施例2-1至2-4</tables>[注]Carbopol,Carbopol940(由GoodrichCo.制造)表9對比例2-1至2-4注]Carbopol,Carbopol940(由GoodrichCo.制造);HR-200,DiaholdHR-200;MERQUAT,MERQUAT100。[3]涉及潤濕劑組合物用途的實施例根據(jù)本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物作為潤濕劑組合物的用途,參照下列實施例進行說明。[制備實施例3-1]具有Mw是80000的30gPSI在室溫下溶于100g的DMF,且15g正十二烷基胺滴加其中。得到混合物在攪拌下60℃溫度條件下反應(yīng)5小時。反應(yīng)完成之后,24g的N,N-二甲基-1,3-丙二胺滴加進來,且在室溫下反應(yīng)繼續(xù)進行5小時。反應(yīng)混合物倒入500ml的攪拌過的丙酮。該產(chǎn)物過濾出來后經(jīng)清洗和干燥以獲得63g的聚合物。接著60g這種聚合物溶于400ml的乙醇,含32g的一氯代乙酸鉀的400ml乙醇溶液滴加其中。得到的混合物在氮氣流中回流,進行6小時反應(yīng)。反應(yīng)完成之后,反應(yīng)混合物濃縮至約300ml,經(jīng)過濾排除沉淀物。濾液倒入3升的攪拌過的丙酮/正己烷(8∶2)溶劑混合物中。產(chǎn)品過濾出來后,清洗并干燥得到70g的產(chǎn)率92%具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物。[制備實施例3-2]除了用15g的正十八烷基胺代替正十二烷基胺以外,重復(fù)制備實施例3-1的工藝過程。從而獲得65g產(chǎn)率88%具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物。[制備實施例3-3]除了使用20g的N,N-二甲基-1,2-乙二胺代替N,N-二甲基-1,3-丙二胺以外,重復(fù)制備實施例3-1的工藝過程。從而獲得產(chǎn)率88%具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物68g。[實施例3-1]一種浴液是用1.0wt%由制備實施例3-1獲得的聚天冬氨酸衍生物,2.0wt%的聚氧乙烯(添加20mol)單月桂酸脫水山梨醇酯,1.0wt%聚氧乙烯(添加20mol)月桂基醚硫酸鈉,8.0wt%的乙醇,5.0wt%的甘油,4.0wt%的丙二醇,0.2wt%的檸檬酸和余量的純凈水制備得到的。[實施例3-2]一種乳液是用2.0wt%由制備實施例3-1獲得的聚天冬氨酸衍生物,2.0wt%聚氧乙烯(添加20mol)氫化蓖麻油,1.0wt%可可油脂肪酸單甘油酯,7.0wt%油酸甘油三酯,3.0wt%的甘油,適量的香料和防腐劑以及平衡量的純凈水制備得到的。[實施例3-3]一種手霜由3.0wt%從制備實施例3-2獲得的聚天冬氨酸衍生物,20.0wt%的凡士林,7.0wt%的鯨蠟醇,1.0wt%的聚氧乙烯(添加20mol)月桂基醚硫酸鈉,1.0wt%脫水山梨醇單硬脂酸酯,適量的香料和防腐劑,及余量的純凈水制備得到的。[實施例3-4]一種清潔凝膠由1.0wt%從制備實施例3-3獲得的聚天冬氨酸衍生物,2.0wt%聚氧乙烯(15mol添加)壬基苯基醚,0.5wt%三乙醇胺,0.5wt%的羥苯甲酸甲酯,40.0wt%的乙醇和余量的純凈水制備得到的。[對比例3-1]除了聚天冬氨酸衍生物沒有添加以外,采用實施例3-1所述同樣方法制備一種浴液。[對比例3-2]除了聚天冬氨酸衍生物沒有添加以外,采用實施例3-2所述同樣方法制備一種乳液。[對比例3-3]除了添加3.0wt%的聚天冬氨酸鈉代替聚天冬氨酸衍生物外,采用實施例3-3所述的同樣方法制備一種手霜。實施例3-1至3-4和對比例3-1至3-3的潤濕劑組合物,須經(jīng)下列感官測試,由此得到的結(jié)果示于表10。(感官測試)使用了各種組合物的皮膚的光滑度、濕度和粘度通過20人測試。每項參考根據(jù)下述三級基準(zhǔn)記分,并計算平均分。(1)光滑度3,非常光滑;2,相當(dāng)光滑;1,不光滑。(2)濕度3,濕度很好;2,一般濕;1,不濕。(3)粘著度3,不粘;2,輕微地粘;1,非常粘。表10實施例3-1至3-4和對比例3-1至3-3的測定結(jié)果涉及清潔組合物用途的實施例根據(jù)本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物作為清潔組合物的用途參照下列實施例進行說明。[制備實施例4-1]具有的分子量是80000的PSI15g在室溫下溶于50g的DMF中,且7.2g的正十二烷胺滴加其中。產(chǎn)出的混合物在60℃攪拌狀態(tài)下反應(yīng)4小時。反應(yīng)完成后,12g的N,N-二甲基-1,3-丙二胺滴加進來,在室溫下反應(yīng)再繼續(xù)進行4小時。反應(yīng)混合物倒入200ml攪拌的丙酮中。產(chǎn)品過濾出來,清洗且干燥以獲得31g的聚合物。接著15g的這種聚合物溶于100ml的乙醇中,含8.1g一氯代乙酸鉀的100ml乙醇溶液滴加其中。產(chǎn)出的混合物在氮氣流中回流反應(yīng)6小時。反應(yīng)完成之后,反應(yīng)混合物濃縮至約70ml,且過濾以除去沉淀物。濾液倒入700ml攪拌的丙酮/正己烷(8∶2)溶劑混合物中。該產(chǎn)品過濾出來,清洗且干燥,以獲得17g產(chǎn)率為90%的具有兩性離子聚天冬氨酸衍生物。[制備實施例4-2]除了使用7.1g的正十八烷胺代替正十二烷胺以外,重復(fù)制備實施例4-1的方法。從而獲得18g產(chǎn)率94%具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物。[制備實施例4-3]除了使用10gN,N-二甲基-1,2-乙二胺代替N,N-二甲基-1,3-丙二胺外,重復(fù)制備實施例4-1的方法。從而獲得17g產(chǎn)率是88%具有兩性離子的聚天冬氨酸衍生物。[實施例4-1]制備一種香波組合物,用2.0wt%由制備實施例4-1獲得的聚天冬氨酸衍生物,8.0wt%聚氧乙烯(添加20mol)月桂基醚硫酸鈉,3.0wt%的三乙醇胺肉豆酸酯,2.0wt%的可可油脂肪酸乙二醇酰胺,5.0wt%的甘油,1.0wt%的二甘醇二硬脂酸酯,適量的香料和防腐劑及余量的純凈水制備得到。[實施例4-2]制備一種浴液,用5.0wt%由制備實施例4-1獲得的聚天冬氨酸衍生物,4.0wt%聚氧乙烯(添加20mol)月桂基醚硫酸鈉鹽,8.0wt%的N-可可基甲基?;撬徕c鹽,5.0wt%的三乙醇胺月桂酸酯。5.0wt%的可可油脂肪酸酰二乙醇胺,3.0wt%的甘油,適量的顏料和防腐劑,及余量的純凈水制備得到。[實施例4-3]制備一種潔面泡沫劑,是用3.0wt%由制備實施例4-2獲得的聚天冬氨酸衍生物,8.0wt%的N-肉豆酰谷氨酸鈉,10.0wt%單肉豆基磷酸鈉,8.0wt%的肉豆酸,6.0wt%的硬脂酸,4.0wt%的氫氧化鉀,3.0wt%的月桂酸酰二乙醇胺,10.0wt%的甘油,適量香料和防腐劑,及余量的純凈水制備得到的。[實施例4-4]制備一種廚房清潔劑,是用5.0wt%由制備實施例4-3獲得的聚天冬氨酸衍生物,15.0wt%聚氧乙烯(添加20mol)月桂基醚硫酸鈉鹽,4.0wt%的可可油脂肪酸酰二乙醇胺,0.1wt%羥苯甲酸甲酯,適量的香料和防腐劑,及余量的純凈水制備得到的。[對比例4-1]制備一種香波組合物,除了聚天冬氨酸衍生物沒有使用,以及加進使用量的10,0wt%的聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉鹽外,采用實施例4-1所述的同樣方法制備。[對比例4-2]制備一種浴液,除了不使用聚天冬氨酸衍生物以及添加的聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉鹽添加量為9.0wt%外,采用實施例4-2所述的同樣方法制備。[對比例4-3]制備一種潔面泡沫劑,除了聚天冬氨酸衍生物沒有添加外,采用實施例4-3所述的同樣方法制備。[對比例4-4]制備一種廚房清潔劑,除了不添加聚天冬氨酸衍生物外,采用實施例4-4所述的同樣方法制備。實施例4-1至4-4和對比例4-1至4-4的清潔組合物根據(jù)下述方法進行測定,由此獲得的結(jié)果示于表11。(1)對皮膚的刺激根據(jù)Draze方法(OECD指南,No.404),各個組合物用3只白兔進行測試。具有活性成份濃度為5wt%的溶液施用于白兔。在預(yù)定的時間期限之后,對皮膚進行觀察并打分。這種Draze分?jǐn)?shù)的評定根據(jù)下列四等級系統(tǒng)。◎最??;○溫和;△中等;×嚴(yán)重;(2)分散能力每種組合物保存在25℃條件下一個月之后,觀察其外觀,進行如下評分○組合物保持均勻分散;△產(chǎn)生少量沉淀物;×產(chǎn)生大量沉淀物;(3)泡沫質(zhì)量20ml的具有活性成份濃度3wt%的各組合物水溶液放入帶塞子的50ml樣品瓶中。塞緊瓶塞之后劇烈振蕩20次,觀察產(chǎn)生的泡沫并進行如下評分○泡沫細膩且呈奶油狀;△泡沫細度中等;×泡沫細度差。(4)感覺1g的各組合物放于手上,用水洗掉。它的感覺進行如下評分○非常光滑△光滑感有些變差×不光滑表11實施例4-1至4-4和對比例4-1至4-4的測定結(jié)果</tables>[5]涉及美發(fā)噴霧組合物的應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物作為美發(fā)噴霧組合物的用途參照如下實施例進行說明。[制備實施例5-1](聚天冬氨酸衍生物BL25的制備)BL25用制備實施例2-1所述的同樣方法制備而獲得。然后,得到的L25白粉末溶于純凈的水/乙醇(3∶7)溶劑混合物,得到濃度是30%。由此獲得BL25的溶液。[制備實施例5-2](聚天冬氨酸衍生物BL40的制備)BL40用作實施例2-2所述的同樣方法制備而得到。然后采用制備實施例5-1所述同樣的方法得到BL40的溶液(溶于乙醇)。[制備實施例5-3](聚天冬氨酸衍生物BS20的制備)BS20是用制備實施例2-3所述的同樣方法制備而得到的。然后用制備實施例5-1所述的同樣方法獲得BS20的溶液[溶于純凈水/乙醇(3∶7)]。[制備實施例5-4](聚天冬氨酸衍生物BS15/L10的制備)除了用十八烷基胺代替正十二烷基胺首先反應(yīng),其用量基于PSI的酰亞胺環(huán)是15mol%,然后十二烷基胺參與反應(yīng),其用量基于PSI的酰亞胺環(huán)是10mol%外,重復(fù)制備實施例5-1的方法。然后具有約75mol%的甜菜堿,約15mol%的十八烷基和約10mol%的月桂基的聚天冬氨酸衍生物被制備出來。這種聚合物下文簡稱BS15/L10。接著采用制備實施例5-1所述同樣方法得到BS15/L10(溶于乙醇)溶液。[制備實施例5-5](聚天冬氨酸衍生物BT的制備)BT是采用制備實施例2-4所述的同樣方法得到的。然后,采用制備實施例5-1所述同樣方法得到BT(溶于純凈水/乙醇(3∶7)]溶液。[實施例5-1]50g由制備實施例5-1得到的聚天冬氨酸衍生物BL25溶液及22g的脫水乙醇放入玻璃壓力噴霧瓶中。然后,20g含有重量比為20∶50∶30的丙烷、正丁烷和異丁烷的混合物的推進劑在加壓情況下加入該噴霧瓶中,得到噴霧樣品。[實施例5-2至5-5]采用實施例5-1所述的同樣方法得到噴霧樣品,除了依據(jù)表12對噴霧配方進行修改以外。[對比例5-1]除了GantrezEZ-225(一種由美國ISP出售的陰離子聚合物,用20%理論量的氨甲基丙醇中和用作活性成份的,濃度50%的乙醇溶液)作為一種廣泛使用的陰離子市售產(chǎn)品而被采用,以及依據(jù)表12對噴霧配方的更改外,采用實施例5-1所述的同樣方法得到噴霧樣品。[對比例5-2]除了Amphomer(一種由美國GAF公司出售的含兩性離子的聚合物;用95%理論值的氨甲基丙醇中和后使用)作為一種廣泛使用的兩性離子型商品而被采用,以及依據(jù)表16對噴霧配方的更改外,采用實施例5-1所述的同樣方法得到噴霧產(chǎn)品。[對比例5-3]除了YukaformerAm-75(由MitsubishiChemicalCo.,Ltd制造)作為廣泛使用的兩性離子型商品而被采用,以及依據(jù)表12對噴霧配方的更改外,采用實施例5-1所述的同樣方法制得噴霧產(chǎn)品。實施例5-1至5-5和對比例5-1至5-3的美發(fā)噴霧組合物根據(jù)前述和下述方法進行測定。由此得到的結(jié)果示于表13。(1)可洗性前述玻璃板浸入含0.5wt%的市售香波的熱水中(40℃)。一分鐘后,膜的溶解度進行如下評分○膜被溶解;△只是膜的表面被溶解;×膜不被溶解。(2)膜的平滑度每種噴霧樣品對一個玻璃板噴霧3秒鐘。之后,該玻璃板置于大氣氣氛中、20℃和相對濕度60%的條件下一天,得到的膜通過肉眼觀察和觸覺感覺進行測定,評分如下所述進行○光滑;×不光滑;(3)膜硬度前述玻璃板根據(jù)JIS5400進行試驗,以測定膜的鋁筆硬度。如此測量的鉛筆硬度進行如下評分○F或更低;△2H至H;×3H或更高。(4)定形能力23cm長的直發(fā)用0.25wt%的月桂基硫酸鈉清洗并干燥之后。將由此得到的2g樣品捆成束。每個發(fā)束用噴霧樣品噴10秒鐘,繞制一個直徑1.2cm的發(fā)卷并干燥。然后,將該發(fā)束懸掛于大氣壓30℃,相對濕度90%的大氣氣氛環(huán)境中。5小時之后,根據(jù)前述公式計算卷發(fā)保持度。并且行如下評分○卷發(fā)保持度在70%以上;△卷發(fā)保持度從50%至小于70%;×卷發(fā)保持度小于50%。表12實施例5-1至5-5和對比例5-1至5-3表13實施例5-1至5-5和對比例5-1至5-3的測定結(jié)果涉及美發(fā)樹脂組合物用途的實施例根據(jù)本發(fā)明的聚天冬氨酸衍生物作為美發(fā)樹脂組合物的用途參照下列實施例進行說明。[制備實施例6-1](聚天冬氨酸衍生物BL25的制備)BL25是采用制備實施例2-1中所述的同樣方法制備而獲得的。然后,得到的BL25的白色粉末溶于純凈的水/乙醇(3∶7)溶劑混合物中,以得到30%的濃度。由此獲得BL25的溶液。[制備實施例6-2](聚天冬氨酸衍生物BL40的制備)BL40是采用制備實施例2-2中所述的同樣方法制備而獲得的。然后,采用制備實施例6-1中所述的同樣方法得到BL40的溶液(溶于乙醇)。[制備實施例6-3](聚天冬氨酸衍生物BS20的制備)BS20是采用制備實施例2-3中所述的同樣方法制備而獲得的。然后,采用制備實施例6-1中所述的同樣方法得到BS20的溶液(溶于純凈水/乙醇(3∶7)混合溶液中)。[制備實施例6-4](聚天冬氨酸衍生物BS15/L10的制備)BS15/L10是采用制備實施例5-3中所述的同樣方法制備而獲得的。然后,采用制備實施例6-1中所述的同樣方法得到BS15/L10的溶液(溶于乙醇)。[制備實施例6-5](聚天冬氨酸衍生物BT的制備)BT是采用制備實施例2-4中所述的同樣方法制備得到的。然后,采用制備實施例6-1中所述同樣方法得到BT溶液(溶于純凈水/乙醇(3∶7)的混合溶劑中]。[實施例6-1]5g的由制備實施例6-1得到的聚天冬氨酸衍生物BL25溶液用乙醇稀釋,得到一種噴霧樣品。[實施例6-2至6-5]除了用作活性成份的含兩性離子樹脂的量和類型依據(jù)表14進行變更以外,采用實施例6-1所述的同樣方法得到各種噴霧樣品。[實施例6-6至6-7]除了作為活性成份的含兩性離子樹脂的量如表14所示發(fā)生巨大變化外,采用實施例6-1所述同樣方法得到各種噴霧樣品。[對比例6-1]GantrezES-225(由美國GAF公司出售的陰離子聚合物)一種廣泛使用的商品,用20%的理論值的氨基甲基丙醇中和。接著用乙醇稀釋得到一種噴霧樣品。[對比例6-2]Amphomer(由美國NationalStarch.Co.出售的一種兩性聚合物)一種廣泛使用的商品,用95%理論值的氨基甲基丙醇中和,接著用乙醇稀釋得到一種噴霧樣品。[對比例6-3]YukaformerAM-75(由MitsubishiChemicalCo.Ltd出售的一種兩性聚合物)一種廣泛使用的商品,用乙醇稀釋得到一種噴霧樣品。實施例6-1至6-7和對比例6-1至6-3的美發(fā)樹脂組合物根據(jù)前述和下述方法進行測定。由此得到的結(jié)果示于表14。(1)噴霧圖形每種噴霧樣品裝入儲氣筒型的泵中,從30cm的距離處向熱敏紙噴射一次。根據(jù)熱敏紙上色彩顯示的狀態(tài),對產(chǎn)生的噴霧圖形進行評分。○噴霧微滴細小且均勻△噴霧微滴較粗且較不均勻,噴霧范圍小,且在中心區(qū)的密度稍微高些。×噴霧微滴既粗且不均勻,噴霧范圍小且中心區(qū)的密度較高。(2)阻塞每種噴霧樣品裝入儲氣筒型泵中,一天噴射三次。當(dāng)泵放置3天后,再次噴射,阻塞存在或不存在根據(jù)下述情況評定○閥門沒被阻塞;×閥門被阻塞。表14實施例6-1至6-7和對比例6-1至6-3的測定結(jié)果<tablesid="table14"num="014"><tablewidth="747">活性成份噴霧性能膜性能美發(fā)性能種類wt.%圖形阻塞可洗性光滑度硬度定型能力剝落光澤感覺實施例6-16-26-36-46-56-66-7BL25BL40BS20BS15/L10BTBL40BS15/L1053338250.5○○○○○△○○○○○○△○○○○○○△○○○○○○○○○○○○○○○△○○○△○×○○○○○×○○○○○○○△○○○○○△○對比例6-16-26-3Gant-rezES-25Ampho-merYuka-formerAM-75333△○○××××××○○○××△××○××△△△○××○</table></tables>[7]涉及染發(fā)組合物用途的實施例[制備實施例7-1](聚天冬氨酸衍生物BL25的制備)BL25是采用制備實施例2-1中所述同樣方法制備而得到的。[制備實施例7-2](聚聚天冬氨酸衍生物BL40的制備)BL40是采用制備實施例2-2中所述同樣方法制備而得到的。[制備實施例7-3](聚天冬氨酸衍生物BS20的制備)BS20是采用制備實施例2-3中所述同樣方法制備而得到的。[制備實施例7-4](聚天冬氨酸衍生物BT的制備)BT采用制備實施例2-4中所述同樣方法制備而得到的。[實施例7-1]由制備實施例7-1中制備的聚天冬氨酸衍生物BL255g,溶于92克純凈水/乙醇(1∶1)溶劑混合物中。添加3g碳黑作為顏料,之后,得到混合物經(jīng)過攪拌,摻和好后得到一種染發(fā)組合物。[實施例7-2]2g的由制備實施例7-2制備得到的聚天冬氨酸衍生物BL40,溶于97g的純凈水/乙醇(1∶1)溶劑混合物中。在添加1g的碳黑作為顏料之后,得到的混合物經(jīng)攪拌,摻和好后得到一種染發(fā)組合物。[實施例7-3]3g的由制備實施例7-3制備得到的聚天冬氨酸衍生物BS20溶于97g的純凈水/乙醇(1∶1)溶劑混合物中。在添加了0.5g的碳黑作為顏料之后,得到的混合物經(jīng)攪拌,摻和好后得到一種染發(fā)組合物。[實施例7-4]10g的由制備實施例7-4制備得到的聚天冬氨酸衍生物BT溶于97g的純凈水/乙醇(1∶1)溶劑混合物中。添加1g碳黑作為顏料之后,得到的混合物經(jīng)攪拌和摻和好后得到一種染發(fā)組合物。[對比例7-1]7g的市售Diahold(MitsubishiChemicalCo.,Ltd產(chǎn)品)的商品名;一種50%的丙烯酸聚合物乙醇溶液)是公知的用作美發(fā)的陰離子樹脂,它代替聚天冬氨酸衍生物溶于93g的純凈水/乙醇(1∶1)溶劑混合物。添加0.5g的碳黑作為顏料之后,得到的混合物經(jīng)攪拌摻和好后得到一種染發(fā)組合物。[對比例7-2]5.0g的粉狀聚乙烯基吡咯烷酮作為公知的用于美發(fā)的非離子樹脂代替聚天冬氨酸衍生物溶于92g的純凈水中。在添加3g的碳黑作為顏料之后,得到的混合物經(jīng)攪拌摻和好后得到一種染發(fā)組合物。[對比例7-3]5g的市售MERQUAT(Merck&Co.,Ltd產(chǎn)品的商品名;40%的氯化二烯丙基二甲基銨聚合物水溶液)作為公知的用于美發(fā)的陽離子樹脂代替聚天冬氨酸衍生物溶于94g的純凈水中。在添加1g的碳黑作為顏料之后,得到的混合物經(jīng)攪拌,摻和好后得到一種染發(fā)組合物。實施例7-1至7-4和對比例7-1至7-3的染發(fā)組合物根據(jù)前述和下述方法進行測定。由此得到結(jié)果示于表15和16。(1)染色特性和頭發(fā)光澤用每種組合物染色的頭發(fā)用卷發(fā)保持度測定的同樣方法進行卷發(fā)處理。通過觀察上述卷發(fā),染色程度和頭發(fā)光澤根據(jù)下述情況進行評定?!痤^發(fā)染色情況好且有良好光澤;△頭發(fā)染色情況好,但有相當(dāng)差的光澤;×頭發(fā)染色情況不好,且具有差的光澤。表15實施例7-1至7-4p><p>表16比較例7-1至7-3</tables>權(quán)利要求1.一種聚合物,其中聚合物分子中包含1mol%或更多摩爾的百分?jǐn)?shù)的至少一個重復(fù)單元,此重復(fù)單元是選自如式(1)和(2)所示的重復(fù)單元的,其中R1是氫原子或1-6個碳原子低級烴基,R2和R5分別是1-24個碳原子飽和或和不飽和烴基,R3和R4分別是氫原子,或1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,其中R3與R4可鍵合在一起形成一個含有氮原子的六元環(huán)。2.如權(quán)利要求1所述的聚合物,聚合物分子中還包含99mol%或更少摩爾百分?jǐn)?shù)的至少一個重復(fù)單元,此重復(fù)單元是選自式(3)和(4)所示重復(fù)單元的,其中R6和R7分別是氫原子,或是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R6與R7可鍵合在一起形成一個含有氮原子的六元環(huán)。3.如權(quán)利要求1所述的聚合物,聚合物分子中還含有99mol%或更少摩爾百分?jǐn)?shù)的至少一個重復(fù)單元,此重復(fù)單元是選自式(3)和(4)所示以及下式(5)-(9)所示的重復(fù)單元的其中R1是氫原子或是1-6個碳原子低級烴基,R2是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4分別是氫原子或是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3與R4可鍵合在一起形成一個含有氮原子的六元環(huán);Y是氫原子,堿金屬原子或堿土金屬原子。4.如權(quán)利要求1所述的聚合物,聚合物分子中還含有至少一個重復(fù)單元,此重復(fù)單元是選自式(3)-(9)所示以及下式(10)和(11)所示的重復(fù)單元的,其中R1是氫原子或是1-6個碳原子的低級烷基,R2是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4分別是氫原子或是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3與R4可鍵合在一起形成一個含有氮原子的六元環(huán),R8是氫原子或是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,Z-是由有機酸或無機酸轉(zhuǎn)化來的陰離子。5.如權(quán)利要求1所述的聚合物,其中式(1)和(2)中的R1是氫原子,R2是1-5個碳原子的飽和或不飽和烴基,R5是1-5個碳原子的或12或18個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4分別是1-6個碳原子的飽和或不飽和烴基。6.如權(quán)利要求2所述的聚合物,其中式(3)和(4)中的R6和R7分別是氫原子,或是4-18個碳原子的飽和或不飽和烴基。7.如權(quán)利要求3所述的聚合物,其中式(6)和(7)中的R1是氫原子,R2是1-5個碳原子的飽和烴基,R3和R4分別是1-6個碳原子的飽和烴基,或是12或18個碳原子的飽和或不飽和烴基。8.如權(quán)利要求4所述的聚合物,其中式(10)和(11)中的R1是氫原子,R2是11-5個碳原子的飽和烴基,R3和R4分別是1-6個碳原子的飽和烴基,R8是1-5個碳原子的飽和烴基或是12或18個碳原子的飽和或不飽和烴基。9.如權(quán)利要求1所述的聚合物,聚合物分子中所有重復(fù)單元的平均數(shù)目為10-5,000。10.一種制備如權(quán)利要求1所述聚合物的方法,其中包括式(12)的聚琥珀酰亞胺與至少一種選自式(13)的胺及其鹽的化合物進行反應(yīng),將所得產(chǎn)物與式(14)的鹵代脂肪酸鹽進行反應(yīng)而得到兩性終產(chǎn)品,L-R5-COOM(14)式(13)中R1是氫或1-6個碳原子的低級烴基,R2是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4分別是氫原子,或是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4可鍵合在一起形成一個含有氮原子的六元環(huán);式(14)中,L是鹵原子,R5是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,M是氫原子、堿金屬原子、或堿土金屬原子。11.一種制備如權(quán)利要求1所述聚合物的方法,其中包括式(12)的聚琥珀酰亞胺與至少一種選自含有式(15)兩性離子的胺及其鹽的化合物進行反應(yīng)式(15)中R1是氫原子或1-6個碳原子的低級烴基,R2和R5分別是氫原子或1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4分別是氫原子或1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R3和R4可鍵合在一起形成一個含有氮原子的六元環(huán)。12.如權(quán)利要求10所述的方法,其中包括式(12)的聚琥珀酰胺與至少一種選自式(16)的胺及其鹽的化合物和至少一種選自式(13)的胺及其鹽的化合物進行反應(yīng),將所得產(chǎn)物與式(14)的鹵代脂肪酸鹽進行反應(yīng)得到兩性終產(chǎn)品,式(16)中R6和R7分別是氫原子,或是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基,R6和R7可鍵合在一起形成一個含有氮原子的六元環(huán)。13.如權(quán)利要求12所述的方法,其中包括式(12)的聚琥珀酰亞胺與至少一種選自式(16)的胺及其鹽的化合物和至少一種選自式(13)的胺及其鹽的化合物進行反應(yīng),將所得產(chǎn)物與式(14)的鹵代脂肪酸鹽,鹵代烷和式(17)的鹵代酯進行反應(yīng),得到兩性終產(chǎn)品和陽離子終產(chǎn)品,L-R8-COOR9(17)其中R8和R9分別是1-24個碳原子的飽和或不飽和烴基。14.如權(quán)利要求10所述的方法,其中式(13)中的R1是氫原子,R2是1-5個碳原子的飽和烴基,R3和R4分別是1-6個碳原子的飽和烴基。15.如權(quán)利要求10所述的方法,其中式(14)中的R5是1-18個碳原子的飽和或不飽和烴基。16.如權(quán)利要求12所述的方法,其中式(16)中的R6和R7分別是4-18個碳原子的飽和或不飽和烴基。17.一種含有如權(quán)利要求1所述聚合物的頭發(fā)處理組合物。18.一種含有權(quán)利要求1所述聚合物的化妝品組合物。19.一種膠樣美發(fā)組合物,含有(A)0.1-20%wt的權(quán)利要求1所述的聚合物,(B)0.1-10%wt的成膠基料物質(zhì),(C)70-99.8%wt基本由水和/或1-6個碳原子的低級醇組成的溶劑。20.一種如權(quán)利要求19所述的膠樣美發(fā)組合物,其中成膠基料物質(zhì)部分或全部是交聯(lián)的羧基乙烯基聚合物的中和鹽。21.一種美發(fā)噴發(fā)膠組合物,含有(A)0.1-20%wt如權(quán)利要求1所述的聚合物,(B)10-99.8%wt溶劑,(C)10-75%wt的推進劑。22.一種美發(fā)樹脂組合物,含有(A)0.1-20%wt如權(quán)利要求1所述的聚合物,(B)80-99.9%wt的溶劑。23.一種染發(fā)劑組合物,含有(A)0.1-20%wt如權(quán)利要求1所述的聚合物,(B)0.1-10%wt顏料,(C)70-99.8%wt基本由水和/或1-6個碳原子的低級醇組成的溶劑。全文摘要本發(fā)明公開了一種聚合物(聚天冬氨酸衍生物),聚合物分子中含有1mol%或更多摩爾百分?jǐn)?shù)的至少一種重復(fù)單元,此重復(fù)單元選自式(1)和(2)所示的重復(fù)單元中。這些聚合物可用于制備具有良好的美發(fā)特性和良好的生物兼容性的頭發(fā)處理組合物和化妝品組合物。文檔編號A61Q5/00GK1162604SQ9611924公開日1997年10月22日申請日期1996年10月5日優(yōu)先權(quán)日1995年10月5日發(fā)明者原田夕紀(jì)子,篠田法正,助川誠,玉谷弘明申請人:三井東壓化學(xué)株式會社