專利名稱：含有遮蓋漂白劑氣味的選擇性香料的漂白組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般地涉及具有選擇性香料的漂白組合物，該香料特別適合于遮蓋這種組合物帶有的“漂白劑”氣味。更具體地說，本發(fā)明涉及含有漂白劑、漂白活化劑和香料的漂白組合物，其中香料能有效地遮蓋組合物在使用前和使用中的氣味。
背景技術(shù)：
對(duì)于消費(fèi)者而言，使用漂白組合物以在一般的洗滌織物方法之前和/或過程中提供織物表面有效和有用的漂白已有長(zhǎng)期的共同的實(shí)踐。已有本領(lǐng)域公知的多種類型的漂白劑。在多種通常可購(gòu)的漂白劑中，釋放氯的漂白劑、無機(jī)過氧漂白劑和有機(jī)過氧漂白劑或過氧酸漂白劑是最通常的。釋放氯的漂白劑在使用中有某些缺點(diǎn)，例如它們有使織物消弱或降解的趨勢(shì)，有與漂白劑所在的組合物中的其它組分反應(yīng)的趨勢(shì)和使許多帶色織物褪色的一般傾向。另外，在幾種漂白條件下，氯漂白劑引起某些合成織物變黃。
無機(jī)過氧漂白劑克服了氯漂白劑帶有的許多缺點(diǎn)，但它們的使用有限制，即它們必須在相對(duì)高的溫度下例如85℃或更高的溫度下使用。就在使用較低洗滌溫度，一般低于約60℃，以降低能量消耗和延長(zhǎng)織物壽命的國(guó)家中的洗滌實(shí)踐而論，這種缺陷更加明顯。當(dāng)使用產(chǎn)品“預(yù)浸泡”特別贓的織物時(shí)，該問題也會(huì)使產(chǎn)品變得無效。因此，通常需要通過加入還公知為過氧酸前體的過氧漂白活化劑來改進(jìn)無機(jī)過氧漂白劑的低溫性能。
除了上述的氯和無機(jī)過氧漂白劑之外，許多人也使用單獨(dú)的或與漂白活化劑組合使用的過氧漂白劑或過氧酸漂白劑。因此已使用了包括過氧漂白劑和活化劑的各種產(chǎn)品，例如含有漂白劑/漂白活化劑體系和與洗滌劑組合物分開加入的漂白添加劑產(chǎn)品的洗滌劑組合物。其它的漂白組合物包括用作“預(yù)浸泡”重污垢織物的那些產(chǎn)品。上述的洗滌劑組合物和漂白組合物也可以這種方式使用。在使用中，預(yù)浸泡的產(chǎn)品或其它含漂白劑的產(chǎn)品要求使用者將帶污垢的織物和含漂白劑的產(chǎn)品浸入一般裝在桶、槽或類似的開口容器中的洗滌溶液中經(jīng)過20-30分鐘(或更長(zhǎng))，在此過程中，強(qiáng)烈的“漂白劑”氣味從洗滌溶液中釋放出來。消費(fèi)者討厭這種易發(fā)覺的漂白劑氣味，當(dāng)產(chǎn)品含有大量的漂白劑時(shí)這一問題更嚴(yán)重。因此在含有過氧漂白劑和活化劑的產(chǎn)品中這一問題已非常引人注意。
因此，除了在本領(lǐng)域中前述公開內(nèi)容之外，還需要包括漂白劑、漂白活化劑和香料的漂白組合物，其中香料能有效地遮蓋這些組分的氣味。甚至當(dāng)組合物被用作預(yù)浸泡產(chǎn)品和含有大量漂白劑時(shí)，還需要含有能有效遮蓋漂白劑和漂白活化劑氣味的香料的這種組合物。
背景技術(shù)：
以下參考文獻(xiàn)公開了漂白組合物Hardy等人的美國(guó)專利4,536,314(Procter&Gamble)；Thompson等人的美國(guó)專利4,539,130(Procter&Gamble)；和Burns的美國(guó)專利4,606,838(Procter&Gamble)。以下參考文獻(xiàn)公開了含有香料的漂白組合物Nicholson的美國(guó)專利5,248,434(Procter&Gamble)。
發(fā)明概述本發(fā)明滿足了上述要求，提供了含有漂白劑和漂白活化劑的漂白組合物和洗滌劑組合物，其中包括特別適合于遮蓋由這種組合物在使用之前和使用過程中放出的漂白劑氣味的選擇性香料。本發(fā)明組合物可選擇性地含有相對(duì)大量的漂白劑和活化劑，而沒有明顯發(fā)覺一般這種組合物帶有的不愉快氣味。結(jié)果，本發(fā)明組合物可用于多種應(yīng)用，包括預(yù)浸泡操作，其中帶污垢的織物在常規(guī)洗滌操作之前浸泡在開口容器即桶或槽中。由于香料的原因，消費(fèi)者沒有注意到組合物在前述的預(yù)浸泡操作中使用的漂白劑氣味。在本發(fā)明組合物中使用的該選擇性香料意想不到地遮蓋了本文描述的含漂白劑的組合物通常帶有的怪味。
這里使用的短語“氣味檢測(cè)臨界值(ODT)”是指通常用于香料技術(shù)領(lǐng)域中的數(shù)值(一般用“一萬億之份”單位報(bào)道的平均值)，其是明顯地檢測(cè)到一些有氣味物質(zhì)存在的最低濃度。參見例如Calkin等人的“香料、實(shí)踐和原則”，John Wiley&Sons，Inc.，第243以及下列等等(1994)，其談到的是本領(lǐng)域已知的這種數(shù)值并定義了各種測(cè)量設(shè)備，其公開的全部?jī)?nèi)容被本文引用。這里使用的符號(hào)“AMU”是指原子量，也可以表示為g/mole.除非另有說明，本文所用的所有百分?jǐn)?shù)、比例和比率是按重量計(jì)。這里引用的所有文獻(xiàn)包括專利和出版物在本文引用作參考。
根據(jù)本發(fā)明的一方面，提供了一種漂白組合物。該漂白組合物包括(a)過氧漂白劑；(b)漂白活化劑；和(c)香料。該香料含有按香料重量計(jì)(i)至少約25％香味物質(zhì)，其選自具有分子量大于200AMU的醛，分子量高于200AMU的酯，分子量在120-160AMU之間的醇和其混合物，其中至少約10％(重量)香味物質(zhì)的氣味檢測(cè)臨界值(ODT)低于約一萬億之100份；和(ii)至少約1.0％氣味檢測(cè)值(ODT)低于約一萬億之100份的輔助物質(zhì)。該香料基本上沒有鹵化的香味物質(zhì)和硝基麝香。
在本發(fā)明的另一方面，提供了一種粒狀洗滌劑組合物。該粒狀洗滌劑組合物包含(a)約0.1％-約40％(重量)的選自過碳酸鹽、過硼酸鹽、過氧化物和其混合物的過氧漂白劑；(b)約0.1％-約20％(重量)具有下式的漂白活化劑
其中R是含有約5至約18個(gè)碳原子的烷基，LG是離去基團(tuán)，其共軛酸的pKa為約4至約13；其中LG具有式
其中Y選自SO3-M+、COO-M+、SO4-M+、PO4-M+、PO3-M+、(N+R23)X-和O-N(R22)，M是陽離子，X是陰離子，和R2是含有約1至約4個(gè)碳原子的烷基鏈或H；和(c)約0.01％至約2％香料，該香料含有按香料重量計(jì)(i)至少約25％香味物質(zhì)，其選自分子量大于200AMU的醛，分子量高于200AMU的酯，分子量在120-160AMU之間的醇和其混合物，其中至少約10％(重量)香味物質(zhì)的氣味檢測(cè)臨界值(ODT)低于約一萬億之100份；和(ii)至少約1.0％的氣味檢測(cè)值(ODT)低于約一萬億之100份的輔助物質(zhì)。該香料基本上沒有鹵化的香味物質(zhì)和硝基麝香。
在本發(fā)明的另一方面，提供了這里描述的漂白組合物，其是液體形式。還提供了洗滌帶污垢衣服的方法，其中該方法包括將帶污垢的衣服與含有本文描述的漂白組合物的洗滌水溶液接觸的步驟。還提供了預(yù)浸泡的方法，其包括的步驟有將帶污垢的衣服浸泡在本文描述的漂白組合物的浸泡水溶液中，之后將衣服與含有洗滌劑組合物的洗滌水溶液接觸。
因此本發(fā)明的一個(gè)目的是提供了一種漂白組合物，其包括漂白劑、漂白活化劑和在漂白組合物使用之前和使用過程中能有效遮蓋這些組分氣味的香料。本發(fā)明另一目的是提供一種漂白組合物，其含有能有效遮蓋漂白劑和漂白活化劑氣味的這種香料，甚至當(dāng)組合物被用作預(yù)浸泡產(chǎn)品和含有大量漂白劑和活化劑時(shí)。閱讀以下優(yōu)選實(shí)施方案、實(shí)施例和所附的權(quán)利要求的詳細(xì)描述，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，本發(fā)明的這些和其它目的、特征和附帶的優(yōu)點(diǎn)會(huì)更明顯。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述廣泛地講，本發(fā)明組合物包含漂白劑、漂白活化劑和遮蓋漂白劑組分氣味的選擇性香料。本發(fā)明的組合物可以是顆粒、附聚物、液體、凝膠或條塊形式。另外，該組合物可用作漂白組合物、全配制的洗滌劑組合物，或?yàn)槠讋┗蛳礈靹╊A(yù)浸泡產(chǎn)品。
漂白體系如上述的本發(fā)明組合物必須包括漂白體系，該漂白體系包含漂白劑和漂白活化劑。按相對(duì)比例，該組合物優(yōu)選包含約0.1％至約40％，更優(yōu)選約20％至約35％，最優(yōu)選約30％至約35％(重量)過氧漂白劑。該洗滌劑組合物還包含約0.1％至約40％，更優(yōu)選約5％至約15％，最優(yōu)選約10％至約15％(重量)漂白活化劑。任選地可以使用相同量的一種或多種附助漂白活化劑。
過氧漂白劑可以是對(duì)洗滌劑組合物在織物清洗中有用的已知的或?qū)⒅娜魏文切┻^氧漂白劑。優(yōu)選漂白劑選自過碳酸鹽、過硼酸鹽、過氧化物和其混合物。不意味著對(duì)以下作限制，在這組中包括碳酸鈉過氧水合物和等價(jià)物“過碳酸鹽”漂白劑、焦磷酸鈉過氧水合物、脲過氧水合物、過硼酸鈉(例如一水或四水合物)和過氧化鈉。應(yīng)當(dāng)理解的是，非這里描述的那些過氧漂白劑的其它過氧漂白劑可以用于不脫離本發(fā)明范圍的洗滌劑組合物中。最優(yōu)選的漂白劑是過碳酸鈉。
本發(fā)明使用的過氧漂白劑優(yōu)選地與在水溶液中(即在洗滌過程中)導(dǎo)致就地產(chǎn)生相當(dāng)于活化劑的過氧酸的漂白活化劑結(jié)合使用。在洗滌溶液中的一般漂白機(jī)理和特別是表面漂白機(jī)理沒有完全被理解。然而不意味受理論的限制，確信漂白活化劑經(jīng)過過氧化物陰離子，例如來自過氧化氫水溶液的過氧化物陰離子的親核進(jìn)攻形成了過羧酸。在本領(lǐng)域中該反應(yīng)通常稱為過水解反應(yīng)。
在洗滌溶液中存在的第二種物質(zhì)是二酰基過氧化物(本文還稱為“DAP”)。為了改進(jìn)特種菌株，象例如由空心條粉調(diào)味品或烤肉類調(diào)味品得到的那些菌株的漂白性能，存在一些產(chǎn)生的DAP是必要的。該過氧酸特別用于從織物上去除污穢的污垢。這里使用的“污穢的污垢”是指在多次使用和洗滌循環(huán)之后已積在織物上的并因此引起白色織物具有灰的或黃的色調(diào)的那些污垢。因此，這里的漂白機(jī)理優(yōu)選產(chǎn)生有效量的過氧酸和DAP以漂白這兩種污穢的污漬以及由空心條粉等產(chǎn)生的污漬。
另外，確信本發(fā)明范圍內(nèi)的漂白活化劑甚至在不需要漂白活化劑活化漂白劑的漂白劑溶液溫度下，例如高于60℃下使得過氧漂白劑更有效。因此與單獨(dú)的過氧漂白劑相比，獲得相同程度的表面漂白性能只需要較少的過氧漂白劑。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，用于粒狀洗滌劑組合物中的漂白活化劑具有以下通式
其中R是含有約1至約11個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，LG是適合的離去基團(tuán)。這里所用的“離去基團(tuán)”是由于過氧化物陰離子親核進(jìn)攻漂白活化劑，即過水解反應(yīng)后從漂白活化劑上替代下的任何基團(tuán)。
一般適合的離去基團(tuán)是親電子和穩(wěn)定的，這樣逆反應(yīng)的速率可忽略。這有助于過氧化物陰離子的親核進(jìn)攻。離去基團(tuán)還必須對(duì)發(fā)生在最佳時(shí)間范圍內(nèi)的反應(yīng)，例如在洗滌循環(huán)過程中的反應(yīng)有足夠的反應(yīng)性。然而，如果離去基團(tuán)反應(yīng)性太強(qiáng)，漂白活化劑將難以穩(wěn)定。過去難以配制具有適用儲(chǔ)藏壽命所需穩(wěn)定性的粒狀洗滌劑組合物。
這些特征一般與離去基團(tuán)的共軛酸的pKa平行，在這些慣例之外的也是已知的。本發(fā)明的離去基團(tuán)的共軛酸優(yōu)選的pKa為約4至約13，更優(yōu)選約6至約11，最優(yōu)選約8至約11。
離去基團(tuán)優(yōu)選具有式
其中Y選自SO3-M+、COO-M+、SO4-M+、PO4-M+、PO3-M+、(N+R23)X-和O-N(R22)，M是陽離子，X是陰離子，這兩者賦予漂白活化劑穩(wěn)定性，和R2是含有約1至約4個(gè)碳原子的烷基鏈或H。根據(jù)本發(fā)明，M優(yōu)選是堿金屬，最優(yōu)選鈉。優(yōu)選X是氫氧化物、甲基硫酸鹽或乙酸鹽陰離子。
其它適合的離去基團(tuán)具有下式
其中Y與以上所述的相同，R3是含有約1至約8個(gè)碳原子的烷基鏈、H或R2。
上述的多種漂白活化劑適用于本發(fā)明洗滌劑組合物中，優(yōu)選的漂白活化劑具有通式
其中R是含有約1至約11個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基鏈。最優(yōu)選漂白活化劑具有式
其還稱為正壬酰氧基苯磺酸鈉(下文稱為“NOBS”)。該漂白活化劑和上述的那些漂白活化劑可容易地用已知的反應(yīng)路線合成，或在商業(yè)上購(gòu)買到，這兩種方式均是更優(yōu)選的。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解到在本文描述的那些之外的易溶于水的其它漂白活化劑可用于不脫離本發(fā)明范圍的本發(fā)明組合物中。另外優(yōu)選的漂白活化劑是四乙酰乙二胺(″TAED")。
可用于本發(fā)明中的漂白活化劑的另外各種非限制實(shí)例公開在Mao等人的美國(guó)專利4,915,854中，其公開的內(nèi)容在本文引用作參考。
香料本發(fā)明組合物優(yōu)選含有約0.001％至約5％，更優(yōu)選約0.01％至約2％，最優(yōu)選約0.1％至約1.0％(重量)這里描述的香料。配方師能奢侈地選擇多種香料組分以得到具有上述定義的香料制劑。下文例舉說明幾種香料制劑。
如前述的，香料優(yōu)選包括為香料重量的至少25％，更優(yōu)選約40％至約75％，最優(yōu)選約60％至約70％(重量)的某些醛、酯、醇和其混合物。適合的分子量大于200AMU的醛，分子量大于200AMU的酯和分子量在120-160AMU的醇包括，但不限于己基肉桂醛；戊基肉桂醛；水楊酸戊酯；水楊酸己酯；苯基乙醇；萜品醇；3，7-二甲基-順-2，6-辛二烯-1-醇；2，6-二甲基-2-辛醇；2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇；3，7-二甲基-3-辛醇；3，7-二甲基-反-2，6-辛二烯-1-醇；3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇；3，7-二甲基-1-辛醇。
按香料的重量計(jì)，至少約10％，更優(yōu)選約15％至約30％，最優(yōu)選約20％至約25％上述的醛、酯、醇和其混合物的氣味檢測(cè)臨界值低于約一萬億之100份。具有這種測(cè)定的氣味檢測(cè)臨界值(ODT)的適合的分子量大于200AMU的醛，分子量大于200AMU的酯和分子量在120-160AMU的醇包括，但不限于水楊酸芐酯；2-甲基-3-(對(duì)叔丁基苯基)-丙醛；4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛；三環(huán)癸烯基丙酸酯。
該香料還包括按香料的重量計(jì)至少約1％，更優(yōu)選約5％至約35％，最優(yōu)選約20％至約25％的氣味檢測(cè)臨界值低于或等于一萬億之100份的輔助的香味物質(zhì)，其包括但不限于三環(huán)癸烯基乙酸酯；茴香醛；2-甲基-2-(對(duì)異丙基苯基)丙醛；3-甲基-3-苯基縮水甘油乙酯；4-(對(duì)羥基苯基)丁-2-酮；1-(2，6，6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮；對(duì)甲氧基苯乙酮；對(duì)甲氧基-α-苯基丙烯；2-正己基-3-氧代-環(huán)丙烷羧酸甲酯；十一烷酸γ內(nèi)酯。
如果需要的話可向該香料中加入另外的合成或天然源的香味物質(zhì)，其包括但不限于十二烷酸γ-內(nèi)酯；2-(2-戊基-3-氧代-環(huán)戊基)乙酸甲酯；β-萘酚甲醚；甲基β-萘基酮；香豆素；癸醛；苯甲醛；4-叔丁基環(huán)己基乙酸酯；α，α-二甲基苯乙基乙酸酯；甲基苯基甲基乙酸酯；4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛和甲基氨茴酸酯的席夫堿；三癸二酸環(huán)乙二醇二酯；3，7-二甲基-2，6辛二烯-1-腈；甲基γ-芷香酮；α-芷香酮；β-芷香酮；橙葉油；甲基柏木酮；7-乙?；?1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-1，1，6，7-四甲基萘；甲基芷香酮；甲基1，6，10-三甲基-2，5，9-環(huán)十二烷三烯-1-基酮；7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基1，2，3，4-四氫化萘；4-乙?；?6-叔丁基-1，1-二甲基1，2-二氫化茚；二苯酮；6-乙?；?1，1，2，3，3，5-六甲基1，2-二氫化茚；5-乙?；?3-異丙基-1，1，2，6-四甲基1，2-二氫化茚；1-十二烷醛；7-羥基-3，7-二甲基辛醛；10-十一烷烯-1-醛；異己煒基環(huán)己基甲醛；甲酰三環(huán)癸烷；環(huán)十五烷醇酐；16-羥基-9-十六烷酸內(nèi)酯；1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊烷-γ-2-苯并吡喃；ambroxane；十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1b]呋喃；雪松醇；5-(2，2，3-三甲基環(huán)戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇；2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇；石竹烯醇；乙酸柏木酯；對(duì)叔丁基環(huán)己基乙酸酯；綠葉刺芯草；乳香香樹脂；巖薔薇；巖蘭草；古巴酯；加拿大香脂；和以下的縮合產(chǎn)品羥基香茅醛和氨茴酸甲酯；羥基香茅醛和吲哚；苯基乙醛和吲哚；4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛和氨茴酸甲酯。輔助組分在本發(fā)明公開的組合物中可包括各種選擇性的輔助組分。該組分的量的變化將取決于這些內(nèi)容，例如液體或顆粒組合物，漂白或洗滌劑組合物等。本發(fā)明漂白或顆粒洗滌劑組合物可包括洗滌劑領(lǐng)域一般使用的多種附加組分。例如，洗滌劑組合物可包括約1％至約80％，更優(yōu)選約5％至約20％，最優(yōu)選約10％至約30％(重量)的助洗劑。
一般，助洗劑可選自以下各種水溶性的堿金屬、銨或取代的銨鹽磷酸鹽、聚磷酸鹽、膦酸鹽、聚膦酸鹽、碳酸鹽、結(jié)晶層狀的和無定形硅酸鹽、硼酸鹽、多羥基磺酸鹽、聚乙酸鹽、羧酸鹽和聚羧酸鹽。優(yōu)選的是以上的堿金屬鹽，尤其是鈉鹽。用于本發(fā)明優(yōu)選的是磷酸鹽、碳酸鹽、硅酸鹽、C10-18脂肪酸、聚羧酸鹽和其混合物。更優(yōu)選的是三聚磷酸鈉、焦磷酸四鈉、檸檬酸鹽、酒石酸單琥珀酸鹽、酒石酸二琥珀酸鹽、硅酸鈉和其混合物(見下文)。
無機(jī)磷酸鹽助洗劑的具體實(shí)例是三聚磷酸鈉和鉀、焦磷酸鈉和鉀、聚合度為約6-21的聚合的偏磷酸鈉和鉀，和正磷酸鈉和鉀。聚膦酸鹽助洗劑的實(shí)例是亞乙基二膦酸鈉和鉀鹽，乙烷1-羥基-1，1-二膦酸鈉和鉀鹽，和乙烷1，1，2-三膦酸鈉和鉀鹽。其它含磷的助洗劑化合物公開在美國(guó)專利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,422,137；3,400,176和3,400,148中，所有這些在本文引用作參考。
非磷的無機(jī)助洗劑的實(shí)例是碳酸鈉和鉀、碳酸氫鈉和鉀、倍半碳酸鈉和鉀、四硼酸鈉和鉀十水合物、SiO2與堿金屬氧化物重量比為約0.5至約4.0的硅酸鹽，優(yōu)選SiO2與堿金屬氧化物重量比為約1.0至約2.4的硅酸鹽。本發(fā)明有用的水溶性的非磷有機(jī)助洗劑包括聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羥基磺酸的各種堿金屬、銨和取代的銨鹽。聚乙酸鹽和聚羧酸鹽助洗劑的實(shí)例是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧聯(lián)二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和檸檬酸的鈉、鉀、鋰、銨和取代的銨鹽。
聚合的聚羧酸鹽助洗劑公開在Diehl的1967年3月7日授權(quán)的美國(guó)專利3,308,067中，其公開內(nèi)容在本文引用作參考。這種物質(zhì)包括脂族羧酸例如馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸康酸和亞甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性鹽。這些中的一些物質(zhì)用作下文描述的水溶性陰離子聚合物，但只是在與非皂陰離子表面活性劑密切混合的情況下使用。
用于本發(fā)明的其它適合的聚羧酸鹽是聚縮醛羧酸鹽，其描述在1979年3月13日授予Crutchfield等人的美國(guó)專利4,144,226；和1979年3月27日授予Crutchfield等人的美國(guó)專利4,246,495中，這兩篇專利在本文引用作參考。這些聚縮醛羧酸鹽可通過在聚合條件下，將二羥乙酸的酯和聚合引發(fā)劑放在一起來制備。得到的聚縮醛羧酸酯然后接上化學(xué)穩(wěn)定的端基以穩(wěn)定聚縮醛羧酸鹽，避免在堿性溶液中快速解聚，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽，然后加入洗滌劑組合物中。特別優(yōu)選的聚羧酸鹽助洗劑是醚羧酸鹽助洗劑組分，其包括酒石酸單琥珀酸和酒石酸二琥珀酸的混合物，其公開在1987年5月5日授權(quán)的Bush等人的美國(guó)專利4,663,071中，其公開內(nèi)容在本文引入作為參考。
由式SiO2.M2O表示的水溶性硅酸鹽固體，其中M是堿金屬，SiO2∶M2O的重量比為約0.5至約4.0，按無水重量計(jì)，其以約0.1％至約15％，更優(yōu)選約0.5％至約2％含量的鹽用于本發(fā)明組合物中。還可使用無水或水合的粒狀硅酸鹽。
本發(fā)明洗滌劑組合物選擇性地含有各種陰離子型、非離子型、兩性離子型等表面活性劑。如果使用這些表面活性劑，它們一般為組合物重量的約1％至約50％，更優(yōu)選約3％至約35％，最優(yōu)選約5％至約25％的含量存在。本發(fā)明有用的表面活性劑的非限制實(shí)例包括常規(guī)的C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)和支鏈的伯和無規(guī)則C10-C20烷基硫酸鹽(“AS”); 式 CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和(y+1)是至少約7的整數(shù)，優(yōu)選至少約9，M是水增溶陽離子，尤其是鈉；未飽和硫酸鹽例如油基硫酸鹽；C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”；特別是EO0.1-7乙氧基硫酸鹽)；C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是EO1-5乙氧基羧酸鹽)；C10-C18甘油醚；C10-C18烷基多苷和它們相應(yīng)的硫酸化多苷；和C12-C18α-磺化的脂肪酸酯。如果需要的話，本發(fā)明所有組合物中還可包括常規(guī)的非離子和兩性表面活性劑例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所說的窄峰的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)，C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿(“Sultaines”)，C10-C18氧化胺等。
還可以使用C10-C18N-烷基多羥基脂肪酸酰胺。典型的例子包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。參見WO9,206,154。其它糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可適用于低發(fā)泡。也可使用C10-C20常規(guī)皂。如果需要高發(fā)泡，可使用支鏈C10-C16皂。陰離子和非離子表面活性劑的混合物是特別有用的。其它常規(guī)有用的表面活性劑列在標(biāo)準(zhǔn)教科書中。C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”；特別是EO1-7乙氧基硫酸鹽)和C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)是最優(yōu)選的本文描述的含纖維素酶的洗滌劑。
洗滌劑組合物還可包括增泡劑或抑泡劑、抗晦暗劑和防腐劑、污垢懸浮劑、污垢解脫劑、殺菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、非助洗劑的堿性源、螯合劑、綠土粘土、酶(例如纖維素酶、蛋白酶、脂肪酶和淀粉酶)，和酶穩(wěn)定劑。參見1976年2月3日授予Baskerville，Jr.等人的美國(guó)專利3,936,537，本文引用作參考。聚合的分散劑例如聚天冬氨酸也可以加入本文公開的洗滌劑組合物中。
螯合劑還描述在Bush等人的美國(guó)專利4,663,071，17欄54行至18欄68行中，本文引用作參考。泡沫改良劑也是選擇性的組分，其描述在1976年1月20日授予Bartoletta等人的美國(guó)專利3,933,672和1979年1月23日授予Gault等人的4,136,045中，這兩者在本文引用作參考。
適用于本發(fā)明的綠土粘土描述在1988年8月9日授權(quán)的Tucker等人的美國(guó)專利4,762,645，第6欄第3行至第7欄第24行中，本文引用作參考。適用于本發(fā)明的的另外的洗滌助洗劑例舉在Baskerville專利中，第13欄54行至16欄16行，和1987年5月5日授權(quán)的Bush等人的美國(guó)專利4,663,071中，這兩者在本文引用作參考。
可包括填料，例如硫酸鹽，其量為組合物重量的約5％至約50％，更優(yōu)選約10％至約30％。
除了上述的漂白體系和香料之外，特別優(yōu)選的一組輔助物質(zhì)包括，按重量計(jì)(a)約2％至約10％C12-13直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑；(b)約2％至約10％C14-15烷基硫酸鹽/烷基乙氧基化物硫酸鹽(EO＝0.35)表面活性劑的混合物；(c)約20％至約25％硫酸鹽；d)約10％至約15％聚丙烯酸鹽；(e)約0.3％至約0.6％聚乙二醇；(f)約0.2％至約0.5％硅酸鈉；(g)約0.1％至約0.3％二亞乙基三胺五亞甲基膦酸；(h)約0.1％至約0.5％淀粉酶；(i)約0.1％至約0.6％蛋白酶；i)約10％至約15％檸檬酸；和余量的水和其它次要組分。
為了使本發(fā)明更易理解，現(xiàn)參考以下實(shí)施例，其意圖僅在于例舉說明，不意味著限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1該實(shí)施例說明了根據(jù)本發(fā)明的三種香料制劑。具體地講，表1列出了適用于本發(fā)明組合物中的香料制劑A、B和C。
表1(重量％)香料物質(zhì) A BC己基肉桂醛 13.25 17.3011.51戊基肉桂醛 10.00水楊酸戊酯 7.00水楊酸己酯 5.00苯基乙醇 22.32 9.23 13.44萜品醇 13.843，7-二甲基-順-2，6-辛二烯-1-醇5.002，6-二甲基-2-辛醇 2.002，6-二甲基-7-辛烯-2-醇8.2811.533，7-二甲基-3-辛醇 6.28水楊酸芐酯 12.3014.512-甲基-3-(對(duì)叔丁基苯基)-丙醛 7.284-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛 4.97三環(huán)癸烯基丙酸酯9.14三環(huán)癸烯基乙酸酯 9.23 9.41茴香醛 6.112-甲基-2-(對(duì)異丙基苯基)丙醛1.003-甲基-3-苯基縮水甘油乙酯 0.274-(對(duì)羥基苯基)丁-2-酮 0.101-(2，6，6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1- 0.170.12 0.44酮對(duì)甲氧基苯乙酮 0.58對(duì)甲氧基-α-苯基丙烯 0.172-正己基-3-氧代-環(huán)丙烷甲酸甲酯 13.44十一烷酸γ內(nèi)酯 1.34十二烷酸γ-內(nèi)酯0.332-(2-戊基-3-氧代-環(huán)戊基)乙酸甲酯 4.97β-萘酚甲醚0.28甲基β-萘基酮 0.20香豆素 0.10癸醛 0.500.12苯甲醛 0.334-叔丁基環(huán)己基乙酸酯 4.97α，α-二甲基苯乙基乙酸酯 8.28甲基苯基甲基乙酸酯 9.934-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛和甲基0.23氨茴酸酯的席夫堿三癸二酸環(huán)乙二醇二酯 2.313，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-腈 2.31甲基γ-芷香酮 4.61α-芷香酮 0.54β-芷香酮 0.81橙葉油 4.61甲基柏木酮 8.06總百分?jǐn)?shù) 100.0 100.0100.0實(shí)施例II-IV這些實(shí)施例說明本發(fā)明范圍內(nèi)的幾種組合物。其包括實(shí)施例1的香料制劑。
表II(重量％)基粒IIIII IVC12-13直鏈烷基苯磺酸鈉3.7 3.7 3.7C14-15烷基硫酸鹽/烷基乙氧基(EO＝0.35) 3.0 3.0 3.0硫酸鹽硫酸鹽 3.0 3.0 3.0聚丙烯酸鈉(M.W.＝1400) 10.7 10.7 10.7聚乙二醇(M.W.＝4000) 0.5 0.5 0.5硅酸鈉 0.4 0.4 0.4DTPA10.2 0.2 0.2增白劑 0.2 0.2 0.2混合/噴涂TAED25.5 5.5 5.5NOBS36.2 6.2 6.2過碳酸鈉 31.9 31.9 31.9淀粉酶 0.3 0.3 0.3蛋白酶 0.5 0.5 0.5檸檬酸 10.3 10.3 10.3香料A 0.5 - -香料B - 0.5 -香料C - - 0.5水和其它的次要組分 余量 余量 余量100.0 100.0 100.01二亞乙基三胺五亞甲基膦酸2四乙酰乙二胺3正壬氧基苯磺酸鹽表II中所列的組合物是由常規(guī)洗滌劑加工技術(shù)制備的。特別是將基粒組分混合在一起成為漿料并在塔中噴霧干燥制成顆粒。該干燥的組分然后與顆?；旌希⒁后w組分噴在上面得到組合物成品。另外，各種液體和干燥組分可附聚得到高密度附聚物，余下的組分可適當(dāng)?shù)貒娡吭谏厦婊蚺c之混合。
實(shí)施例V-X這些實(shí)施例說明了本發(fā)明范圍內(nèi)的幾種組合物。
表III
(重量％)基粒 V VIVIIVIIIIXXC12-13直鏈烷基苯磺酸鈉 5.86.4 5.85.8 6.4 6.4C14-15烷基硫酸鹽/烷基乙氧基 4.85.2 4.84.8 5.2 5.2(EO＝0.35)硫酸鹽硫酸鹽15.1 16.5 15.1 15.116.5 16.5硅鋁酸鹽 16.4 17.9 16.4 16.417.9 17.9聚丙烯酸鈉(M.W.＝1400)1.81.9 1.81.8 1.9 1.9聚乙二醇(M.W.＝4000) 0.80.8 0.80.8 0.8 0.8碳酸鈉6.87.4 6.86.8 7.4 7.4硅酸鈉0.40.5 0.40.4 0.5 0.5DTPA10.30.3 0.30.3 0.3 0.3增白劑0.30.3 0.30.3 0.3 0.3混合/噴涂過硼酸鈉 6.87.5 6.86.8 7.4 7.4NOBS211.5 12.6 11.5 11.512.6 12.6淀粉酶0.10.1 0.10.1 0.1 0.1蛋白酶0.40.5 0.40.4 0.5 0.5檸檬酸8.4- 8.48.4 - -DTPA10.20.3 0.20.2 0.3 0.3增白劑0.50.5 0.50.5 0.5 0.5碳酸鈉12.2 13.3 12.2 12.213.3 13.3非離子表面活性劑330.5 0.5 0.50.5 0.5 0.5香料A 0.30.3 - - - -香料B - - 0.3- 0.3 -香料C - - - 0.3 - 0.3水和其它次要組分 6.67.3 6.66.6 7.3 7.3100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.01二亞乙基三胺五亞甲基膦酸2正壬氧基苯磺酸鹽
3在商業(yè)上由Shell Chemical Co.購(gòu)得的Neodol(23-9)根據(jù)以上實(shí)施例II-IV描述的方法制備表III中所列的組合物。
這樣已詳細(xì)描述了本發(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，在不脫離本發(fā)明范圍的情況下可對(duì)本發(fā)明作各種變化，這是顯而易見的，并且不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明限制到說明書中描述的內(nèi)容。
權(quán)利要求
1.一種漂白組合物，其特征在于(a)過氧漂白劑；(b)漂白活化劑；和(c)香料，其含有按該香料重量計(jì)(i)至少25％香味物質(zhì)，其選自分子量大于200AMU的醛，分子量高于200AMU的酯，分子量在120-160AMU之間的醇和其混合物；其中至少10％(重量)所說的香味物質(zhì)的氣味檢測(cè)臨界值(ODT)低于一萬億之100份；和(ii)至少1.0％的氣味檢測(cè)臨界值(ODT)低于一萬億之100份的輔助香味物質(zhì)；其中所說的香料基本上沒有鹵化的香味物質(zhì)和硝基麝香。
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1的漂白組合物，其中所說的輔助香味物質(zhì)選自三環(huán)癸烯基乙酸酯、茴香醛、2-甲基-2-(對(duì)異丙基苯基)丙醛、3-甲基-3-苯基縮水甘油乙酯、4-(對(duì)羥基苯基)丁-2-酮、1-(2，6，6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、對(duì)甲氧基苯乙酮、對(duì)甲氧基-α-苯基丙烯、2-正己基-3-氧代-環(huán)戊烷甲酸甲酯、十一烷酸γ內(nèi)酯。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求1-2的漂白組合物，其中所說的香料的含量為0.001％至5％(重量)。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求1-3的漂白組合物，其中所說的過氧漂白劑的含量為0.1％至40％(重量)。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求1-4的漂白組合物，其中所說的漂白活化劑具有式
其中R是含有5至18個(gè)碳原子的烷基，LG是離去基團(tuán)，其共軛酸的pKa為4至13。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求5的漂白組合物，其中LG具有式
其中Y選自SO3-M+、COO-M+、SO4-M+、PO4-M+、PO3-M+、(N+R23)X-和O←N(R22)，M是陽離子，X是陰離子，和R2是含有1至4個(gè)碳原子的烷基鏈或H。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求1-6的漂白組合物，其中所說的漂白活化劑具有式
其中R是含有1-11個(gè)碳原子的烷基鏈。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求1-7的漂白組合物，其中所說的漂白活化劑具有式
9.一種洗滌帶污垢衣服的方法，其特征在于將所說的衣服與含有權(quán)利要求1-8的漂白組合物的洗滌水溶液進(jìn)行接觸的步驟。
10.一種洗滌帶污垢衣服的方法，其特征在于將所說的衣服浸泡在權(quán)利要求1-9的漂白組合物的浸泡水溶液中，之后將所說的衣服與含有洗滌劑組合物的洗滌水溶液接觸。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種漂白組合物,其包含(a)過氧漂白劑;(b)漂白活化劑;和(c)香料。該香料含有按該香料重量計(jì):(i)至少約25%香味物質(zhì),其選自分子量大于200AMU的醛,分子量高于200AMU的酯,分子量在120—160AMU之間的醇和其混合物;其中至少約10%(重量)所說的香味物質(zhì)的氣味檢測(cè)臨界值(ODT)低于約一萬億之100份;和(ii)至少約1.0%的氣味檢測(cè)臨界值(ODT)低于約一萬億之100份的輔助香味物質(zhì)。該香料基本上沒有鹵化的香味物質(zhì)和硝基麝香。
文檔編號(hào)C11D3/50GK1185804SQ96194278
公開日1998年6月24日 申請(qǐng)日期1996年3月25日 優(yōu)先權(quán)日1995年4月3日
發(fā)明者J·B·科斯塔, M·O·馬蒂娜茨－巴科, J·M·若利克爾 申請(qǐng)人:普羅克特-甘布爾公司