專利名稱：穩(wěn)定的織物軟化劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于添加到織物洗滌過程的漂洗循環(huán)中的織物軟化劑組合物和可用水稀釋的濃縮液。
相關(guān)技術(shù)的描述含有具有至少一個長鏈烴基的季銨鹽或咪唑啉化合物的水性組合物通常被用于在衣物漂洗操作中提供織物軟化效果，已有很多這些類型的化合物和組合物的專利公布。
然而，近來考慮到季銨鹽化合物軟化劑的環(huán)境安全性(例如可生物降解性)以及可更穩(wěn)定、更方便地配制使用液體制劑時，這些陽離子化合物在數(shù)量上的限制，提出了許多部分或全部替代通常的“季銨鹽”織物軟化劑，例如用二甲基二硬脂基(或二牛脂)氯化銨和各種咪唑啉化合物作代用品。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，由于酰胺或酯胺化合物容易生物降解，它們作為織物軟化劑更加引人注目。
這些化合物是具有通式I的化合物的無機鹽或有機鹽
其中R1和R2各自獨立地代表C12-C20的烷基或鏈烯基；R3代表(CH2CH2O)pH，CH3或H；T代表O或NH；n和m各自獨立地為1-5的整數(shù)；而p為1-10的整數(shù)。但是，當這些化合物在濃度高的織物軟化劑水分散液或乳液中與脂肪乳化劑一起使用而胺的重量百分比濃度超過約10-11％時，就會使產(chǎn)物的粘度顯著增大(＞2500mPas)，甚至在電解質(zhì)(例如CaCl2)或溶劑的存在下也是這樣，因而不容易從裝產(chǎn)物的容器中把產(chǎn)物倒出來。
通過上式I的酰胺或酯胺與一種式II的可生物降解的脂肪酯季鉸化合物(酯季銨鹽)結(jié)合起來，可以控制這種水性組合物的粘度并增強軟化力
其中每個R4獨立地代表含有8-22個碳原子的脂肪烴基；R5代表(CH2)s-R7(其中R7代表含有8-22個碳原子的烷氧基羰基、芐基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H)；R6代表(CH2)t-R8(其中R8代表芐基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H)；q，r，s和t各自獨立地代表1-3的整數(shù)；而X-a是化合價為a的陰離子。
這樣的含有式I和式II成分的組合物還含有一種作為防絮凝劑的電解質(zhì)鹽以加大粘度的降低。美國專利5,135,885及共同未決的、于1994年3月14日提交的美國申請?zhí)?8/213,308公開了含有上述的酰胺或酯酰胺及酯季銨鹽化合物的水基織物軟化劑濃縮液。
一般把織物軟化劑(濃縮液型或即用型)制成一種水分散液(粗乳液)，并且為了增加消費者的需求，該織物軟化劑還含有大約0.25-3％重量的附加的油基香料。需要消費者在使用前稀釋的濃縮液制劑一般含有高濃度例如大約1-3％重量的香料。典型的香料為主要含有鮮花提取物的能釋放香味的材料或含有諸如檀香油、靈貓油或綠葉油等添加劑的木制土堿。一般在軟化劑于水中乳化之前，把香料加到軟化劑的熔融混合物中。
然而，在某些情況下，需要制成不添加或加很少香料的酰胺或酯胺/酯季銨鹽的水分散液，這將使生產(chǎn)者能夠大批量地生產(chǎn)，其中的一部分可以與各種類型的香料混合以滿足不同消費者的不同的需求。提供不含香料的制劑還可使消費者從與產(chǎn)品一起提供的一定數(shù)量的不同的香味劑中選擇一種，并在使用前把所要的香味劑與織物軟化劑組合物混合起來。
制備不添加香料的含有上述的酰胺或酯胺/酯季銨鹽的軟化劑的乳液母煉膠的試驗表明，為了獲得具有穩(wěn)定粘度的乳液，香料的存在是必要的，發(fā)現(xiàn)香料在制備乳液的過程中起著保持粘度的物理/化學作用，它使乳液經(jīng)長期貯存也不會分層，因為這里所說的那種不含香料的乳化劑在老化期過后粘度不再穩(wěn)定。
相應地，本發(fā)明的一個主要目的是提供能在不含有油性香料添加劑時保持穩(wěn)定的穩(wěn)定的織物軟化劑水分散液。
本發(fā)明的概述本發(fā)明提供一種能在不含有油性香料添加劑時保持穩(wěn)定的、水分散液(乳液)型的穩(wěn)定的織物軟化劑組合物，包括由下列成分組成的一種混合物(i)大約3-40％重量的包含A和B的混合物的一種織物軟化劑組合物，其中(A)是下式的織物軟化劑化合物的一種無機酸鹽
R1和R2代表C12-C30的脂肪烴基；R3代表(CH2CH2O)pH，CH3或H；T代表O或NH；n＝1-5；m＝1-5，以及p＝1-10；而(B)是下式的可生物降解的脂肪酯季銨化合物
其中每個R4獨立地代表含有8-22個碳原子的脂肪烴基；R5代表(CH2)s-R7(其中R7代表含有8-22個碳原子的烷氧基羰基、芐基、苯基(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H)；R6代表(CH2)t-R8(其中R8代表芐基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H)；q，r，s和t各自獨立地代表1-3的整數(shù)；而X是化合價為a的陰離子；所說的混合物其特征還在于至少約20％的成分A和B中的烴基取代基是不飽和的；(ii)一種在烴鏈中含有大約1-24個碳原子的單-或多羥基醇與烴鏈中含有大約1-24個碳原子的單-或多羧基酸的脂肪酯，條件是酯中的碳原子總數(shù)等于或大于16，而且至少酯中的一個烴基的碳原子數(shù)等于或大于12，所說的組合物中的脂肪酯應使成分(i)與成分(ii)的重量比在大約40∶1-5∶1的范圍；和(iii)一種水性載體，包括一種防絮凝量的電解質(zhì)。
本發(fā)明還提供一種通過使織物與一種軟化有效量的本發(fā)明的織物軟化劑組合物接觸，一般而且優(yōu)選地在自動洗衣機的漂洗循環(huán)中使織物與一種軟化有效量的本發(fā)明的織物軟化劑組合物接觸，而使織物柔軟的方法。該組合物可以在加到洗衣機之前(例如漂洗循環(huán)給料器)用水稀釋，或者也可以加少量的而不用稀釋即可使用。
這里制備的穩(wěn)定的母煉膠組合物可以在包裝前添加香料或者把不加香料而包裝的組合物供應給消費者，由消費者在使用前單獨添加香料。
本發(fā)明的詳細描述上述的織物軟化活性成分A是一種酰胺叔胺或一種酯叔胺。
上面的成分A的式子中，R1和R2各自獨立地為長鏈脂肪烴(例如含有12-30個碳原子，優(yōu)選含有16-22個碳原子的烷基或鏈烯基)，優(yōu)選線性烴基，例如十二碳烷基、十二碳烯基、十八碳烷基、十八碳烯基、二十二碳烷基、二十烷基等。典型地，R1和R2，更一般地，R1-CO-和R2-CO-可以從含有脂肪酸或脂肪酸混合物的天然油(例如椰子油、棕櫚油、牛脂、菜籽油和魚油)得到，也可用化學合成的脂肪酸，一般而且優(yōu)選地，R1和R2從同樣的脂肪酸或脂肪酸混合物衍生得到。當R1和R2是衍生得到或者當R1和R2含量達到大約80％，但優(yōu)選不飽和基團(例如鏈烯基)不超過65％重量時，化合物的不飽和部分的相對差的軟化效果可以通過與式B的酯季銨鹽化合物和一種有效量的能減小粘度的電解質(zhì)混合而克服。
式A中的R3代表(CH2CH2O)pH，CH3或H，或其混合物。當R3優(yōu)選代表(CH2CH2O)pH基時，p為代表乙氧基化平均數(shù)的正數(shù)，優(yōu)選1-10的正數(shù)，特別優(yōu)選1.4-6的正數(shù)，更優(yōu)選約1.5-4的正數(shù)，最優(yōu)選1.5-3.0的正數(shù)；n和m為1-5、優(yōu)選1-3、特別優(yōu)選2的整數(shù)。式A中R3優(yōu)選代表(CH2CH2O)pH基的化合物，在這里更廣義地是指乙氧基化的酰胺胺(T＝NH)或乙氧基化的酯胺(T＝O)，而羥乙基這個詞也用于描述(CH2CH2O)pH基。
這里所使用的合適的酰胺胺包括Shreex化學公司以商品名VarisoftTM510，511和512出售的酰胺胺或德國的Rewo公司以商品名RewopalTMV3340出售的酰胺胺。
上述的織物軟化劑活性組分B是季銨化的酯化合物，式B中的每個R4獨立地代表含有8-22個碳原子、優(yōu)選含有14-18個碳原子的脂肪烴基，R5代表(CH2)s-R7并依賴于R7可以代表長鏈烷基酯基(R7＝C8-C22烷氧基羰基)，在這種情況下，式B的化合物是三酯季銨鹽化合物。
然而，優(yōu)選的脂肪酯季銨鹽化合物是二酯化合物，即R7代表芐基、苯基、被C1-C4的烷基，羥基(OH)或氫(H)取代的苯基，最優(yōu)選地，R7代表OH或H，特別優(yōu)選OH，例如R5為羥乙基。
q，r和s各自獨立地代表1-3的數(shù)。
X代表化合價為a的平衡離子。
優(yōu)選地，X為選自鹵素離子、硫酸根、甲基硫酸根、硝酸根、乙酸根、磷酸根、苯甲酸根或油酸根的陰離子。
在一個更優(yōu)選實施方案中，式B中的每個R4例如可以是從硬或軟牛脂、可可脂、硬脂基、油基等，這樣的化合物是商業(yè)上可得到的，例如可以從日本Kao Corp.得到Tetranyl AT-75，這是二牛脂酯三乙醇胺季銨甲硫酸鹽，Tetranyl AT-75主要為大約25％的硬牛脂和大約75％的軟牛脂的混合物，相應地，這種產(chǎn)品含有大約34％不飽和性的烷基鏈。第二個例子是從HighPoint Chemical Corp.得到的Hipochem X-89107，這是一種Tetranyl AT-75的類似物，其牛脂部分約100％飽和。然而，一般來講，式B的季銨鹽酯化合物可以含有大約5％-75％的不飽和(長鏈)烷基，優(yōu)選含有大約20％-50％的不飽和長鏈烷基。
當A和B中的混合烴取代基為大約至少20％-70％時，織物軟化劑的軟化效果最好。
把式A和式B的化合物混在一起使用，優(yōu)選以大約5∶1-1∶5，更優(yōu)選以2∶1-1∶2，特別優(yōu)選以1.7∶1-1∶1.7的比例混合，這時兩種化合物的軟化效果、穩(wěn)定性和可傾倒性都得到改善。也就是說，雖然單獨使用時不飽和長鏈烷基化合物的軟化效果較差，但當單獨與酯季銨鹽化合物(也優(yōu)選含有碳碳雙鍵)一起使用或者與酯季銨鹽化合物及氫化的酰胺胺化合物一起使用時，發(fā)現(xiàn)可傾倒的液體制劑的軟化效果得到了出人意料的、實質(zhì)性的改善。
組合物中組分A和B的總量為大約3-40％重量，優(yōu)選大約4-30％，A與B的重量比為大約2∶1-1∶2，特別優(yōu)選1.7∶1-1∶1。
在美國專利5,135,885及其共同未決的美國申請?zhí)?8/213,308中，對這些軟化劑組分作了更加具體的描述，在此通過參考文獻引入其完整的說明內(nèi)容。
這里所用的乳液或分散液穩(wěn)定劑是可以從在其烴鏈中具有1-大約24個碳原子的單-或多羥基醇和在其烴鏈中具有1-大約24個碳原子的單-或多羧基酸得到的脂肪烷基酯，條件是酯中的碳原子總數(shù)等于或大于16，而且至少酯中的一個烴基的碳原子數(shù)等于或大于12。
脂肪酯的酸部分可以從在其烴鏈中具有1-大約24個碳原子的單-或多羧基酸得到。合適的單羧酸的例子包括二十二碳烷酸、硬脂酸、油酸、棕櫚酸、十四碳烷酸、十二碳烷酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、乳酸、乙醇酸和二羥基異丁酸。合適的多羧基酸的例子包括正丁基丙二酸、異檸檬酸、檸檬酸、馬來酸、蘋果酸和琥珀酸。
脂肪酯中的醇基可以用在烴鏈中含有1-24個碳原子的單-或多羥基醇來代表。合適的醇的例子包括二十二碳烷醇、二十烷醇、椰子醇、油醇、十二烷醇、乙二醇、甘油、聚甘油、乙醇、異丙醇、乙烯醇、一縮二甘油、木糖醇、蔗糖、赤蘚醇、季戊四醇、山梨糖醇或脫水山梨糖醇。
優(yōu)選的脂肪酯是乙二醇、甘油、季戊四醇和脫水山梨糖醇的酯，其中酯的脂肪酸部分一般包括選自二十二碳烷酸、硬脂酸、油酸、棕櫚酸或十四碳烷酸的一種酸。
這里所用的脂肪醇酯的具體例子包括乙酸十八烷基酯、二乳酸十六烷基酯、異丁酸椰子酯、二馬來酸油酯、馬來酸油酯和丙酸牛脂酯。可用于本發(fā)明的脂肪酸酯包括油酸甲酯、單棕櫚酸木塘醇酯、單油酸季戊四醇酯、單硬脂酸季戊四醇酯、單硬脂酸蔗糖酯、單硬脂酸甘油酯、單油酸甘油酯、單硬脂酸乙二醇酯和脫水山梨糖醇酯。合適的脫水山梨糖醇酯包括單硬脂酸脫水山梨糖醇酯、棕櫚酸脫水山梨糖醇酯、單月桂酸脫水山梨糖醇酯、單十四碳烷酸脫水山梨糖醇酯、單二十二碳烷酸脫水山梨糖醇酯、單油酸脫水山梨糖醇酯、二-月桂酸脫水山梨糖醇酯、二-硬脂酸脫水山梨糖醇酯、二-二十二碳烷酸脫水山梨糖醇酯、二-油酸脫水山梨糖醇酯或三-油酸脫水山梨糖醇酯以及混合的牛脂烷基脫水山梨糖醇的單酯和二酯。甘油酯同樣是高度優(yōu)選的本文的組合物的成分，它們是上述類型的甘油和脂肪酸的單酯、二酯或三酯。這些優(yōu)選的甘油酯的具體例子是單硬脂酸甘油酯、單油酸甘油酯、單棕櫚酸甘油酯、單二十二碳烷酸甘油酯和二-硬脂酸甘油酯。
最優(yōu)選的這里所用的酯是C16-C18不飽和脂肪酸(例如油酸)與C1-C8的單羥基醇或多羥基醇(例如甲醇、乙醇、山梨醇、季戊四醇、甘油和聚甘油)的脂肪酯。優(yōu)選的酯還具有約0.5-5范圍、更優(yōu)選約2-3范圍的HLB(親水平衡)值，單油酸甘油酯是特別優(yōu)選的脂肪酸酯。
加入組合物中的這些脂肪酯的量應使混合的織物軟化劑組分A和B與脂肪酯的重量比在大約40∶1-5∶1的范圍，更特別地在大約28∶1-9∶1的范圍。一般來說，組合物應當含有大約0.2-2％重量的脂肪酯組分。
與加香料的分散液中的油性香料組分一樣，脂肪酯組分起著分散液或乳液穩(wěn)定劑的作用，因此脂肪酯使得制備穩(wěn)定的、不含香料的、具有可傾倒的粘度(經(jīng)長期貯存而不會分層)的分散液成為可能。
非中性狀態(tài)的式A的脂肪酰胺和脂肪酯叔胺化合物不易分散到水中，因此應當用一種可離解的酸提供的質(zhì)子把酰胺胺或酯胺化合物的胺官能團至少部分地中和，這種酸可以是無機酸(例如HCl，H2SO4，HNO3等)或有機酸(例如乙酸、丙酸、乳酸、檸檬酸、乙醇酸、對甲苯磺酸、馬來酸、富馬酸等)，也可用這些酸的混合物或任何其它可以中和胺官能團的酸。有人認為酸中和的化合物形成了可逆的復合物，即在堿性的pH值條件下胺官能團與質(zhì)子之間的鍵將會消失。這是與季銨化(例如用甲基進行的季銨化)進行比較，季銨化時，季銨化基團共價連接到帶正電荷的氨基氮上并基本上不受pH影響。
使用的酸的量將依賴于酸的“強度”；強酸例如HCl和H2SO4，在水中完全電離，因而提供較多數(shù)量的游離質(zhì)子(H+)，而弱酸例如檸檬酸、乙醇酸、乳酸及其它有機酸不完全電離，因而需要更高的濃度才能達到同樣的中和效果。然而，一般地，把胺完全質(zhì)子化所需要的酸的數(shù)量應是使組合物的pH達到強酸性即處于1.5-4時所需要的量。優(yōu)選HCl和乙醇酸，特別優(yōu)選HCl。
所用酸的量依賴于酸的類型和強度，一般在大約0.20-1.5％重量范圍變化。
本發(fā)明的組合物為水分散液，其中式A和式B的織物軟化劑化合物以細分的形式穩(wěn)定地分散在水相中，一般來講，分散微粒的平均微粒尺寸小于大約25微米(μm)，優(yōu)選小于20μm，特別優(yōu)選不超過10μm，對軟化和穩(wěn)定性都是可以接受的，在這個范圍時，在實際使用過程中(典型地，在自動洗衣機的漂洗循環(huán)中)微粒尺寸可以維持。低限不特別重要，但是從實際生產(chǎn)考慮，一般不低于約0.01μm，優(yōu)選至少為約0.05μm。優(yōu)選的分散軟化劑組分的微粒尺寸范圍為大約0.1-8μm。
分散液的水相主要是水，通常是去離子水或蒸餾水，可以有少量的(例如最多大約有5％重量的)助溶劑用以調(diào)整粘度。典型地，低級單-和多羥基醇可用作助溶劑，其重量一般最多可達組合物重量的約8％，優(yōu)選的醇為含有2-4個碳原子的醇，例如乙醇、丙醇、異丙醇、丙二醇或乙二醇，特別優(yōu)選異丙醇(2-丙醇)，助溶劑并非必要，而且一般避免使用。
本發(fā)明的組合物含有一種電解質(zhì)以減小分散液的粘度，一般來講，無機酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽都可用作電解質(zhì)，考慮到可得性、溶解性和低毒性，優(yōu)選NaCl、CaCl2、MgCl2和MgSO4及相似的鹽，CaCl2特別優(yōu)選。選擇的電解質(zhì)的量應確保組合物不形成凝膠，一般所用的電解質(zhì)鹽的數(shù)量為大約0.0075-2.0％重量，優(yōu)選0.05-1.5％重量。
組合物中可以有一種用作流變性調(diào)節(jié)劑的非必要成分，用以幫助減小或避免水分散液的粘度隨時間而變化。但是，應當清楚的是，只要在產(chǎn)品的整個壽命期限(包括從生產(chǎn)廠到市場的運輸過程、在市場的貨架時間和最終消費者的使用期間)內(nèi)粘度不增加到不能接受的高水平，添加流變性調(diào)節(jié)劑就沒有必要。例如，優(yōu)選地，在8-10周的產(chǎn)品壽命期限之后，粘度不應超過大約1500cps(在25℃下)，特別優(yōu)選地，粘度不應超過大約1000cps(在25℃下)。在很多情況下，初始粘度可以達到大約200cps并維持不變。
因此，如果考慮到產(chǎn)品粘度隨時間而增大，或者不愿使粘度隨時間而變化，可以向組合物中添加流變性調(diào)節(jié)劑。流變性調(diào)節(jié)劑的例子在本領(lǐng)域已經(jīng)是眾所周知，例如可以選自聚合物流變性調(diào)節(jié)劑和無機流變性調(diào)節(jié)劑，前者的例子包括聚季銨鹽化合物(例如聚季銨鹽-24(一種從Amercho，Inc.公司得到的、用疏水基團改性的聚合物季銨鹽羥乙基纖維素)、陽離子聚合物(例如丙烯酰胺和丙烯酸季銨鹽的共聚物)、聚羧乙烯(Carbopols)等。無機流變性調(diào)節(jié)劑的例子例如包括氧化鋁。一般地，只要少量的，最多大約1.0％，優(yōu)選最多大約0.8％，例如0.01-0.60％重量的流變性調(diào)節(jié)劑就可以提供可接受的依賴于時間的粘度水平。
還可以加入較少量其它的通常用在織物軟化組合物中的非必要的添加劑成分以改善本發(fā)明的液體織物軟化劑組合物的外觀或使用特性。典型的這種添加劑包括但不限于著色劑(例如染料或色料)、上藍劑、防腐劑、殺菌劑、香料和增稠劑。
本發(fā)明的液體織物軟化劑組合物可以通過把活性成分即化合物A和B與脂肪酯(通常以熔融狀態(tài))，在攪拌下加入到已預先混合了酸組分的、熱的水相中。一般低速的混合足以完全均勻地把活性成分分散到整個水相中，通過進一步處理組合物，例如用膠體磨處理或者通過高壓均化，可使微粒尺寸進一步減小。
最終產(chǎn)物，無論是濃縮液還是稀釋液，都必須易于被最終的消費者傾倒出來。因此，一般最終產(chǎn)物的粘度(對新制備的樣品來說)不應超過大約1500厘泊(mPa)優(yōu)選不應超過1000厘泊，但是也不應太低，例如不少于約20厘泊，優(yōu)選的本發(fā)明的濃縮液的粘度在35-1000厘泊的范圍。除非另有指明，這里所用的粘度是在25℃(22-26℃)下，以50轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速用RVTDV-II型布魯克菲爾德粘度計測定的，其中＜800cps時用2號心軸，800-2000cps時用3號心軸，2000-4000cps時用4號心軸。
本發(fā)明的分散液可以以現(xiàn)成的制劑或以含有高濃度的活性成分的濃縮液形式提供，濃縮液一般配制成每體積的濃縮液可以用約1-6體積的水稀釋。
此外，在包裝之前可以直接把香料加入到織物軟化劑制劑中而不需要預先乳化香料組分，也可以于消費者在漂洗循環(huán)中使用織物軟化劑之前直接加入香料，這樣織物軟化劑就可以分別滿足不同消費者的需求。
下列的實施例是對本發(fā)明的說明。
實施例1本實施例說明制備含有大約14.3％重量的活性成分的母煉膠(MB)組合物的方法。
下列組分用以組合制備含有大約14.3％的活性成分(AI)而不含香料的母煉膠(AI＝酰胺胺和酯季銨鹽)原料 單位％部分氫化的酰胺胺(RewopalTMV3340) 8.93部分氫化的酯季銨鹽(Tetranyl AT 750) 5.36單油酸甘油酯(Radiasurf 7150)1.02鹽酸0.47防腐劑(乳酸/乳酸鹽) 0.26二水合氯化鈣0.09去離子水平衡量所用的混合方法為在一個預混合罐中加入熔融的酰胺胺、熔融的酯季銨鹽和熔融的脂肪酸酯，然后加熱到65℃。向主罐中加入去離子水并加熱到65℃，然后在攪拌下加入HCl，然后在劇烈攪拌下加入預混合罐中所盛物質(zhì)，再加入電解質(zhì)(溶液)和防腐劑，把產(chǎn)物混合大約10分鐘，然后冷卻到30℃。
對照A
除了從配方中去掉單油酸甘油酯之外，按照實施例1中所述的方法制備對照用的不含香料的母煉膠。
對照B除了從配方中去掉單油酸甘油酯并添加1.5份的香料之外，按照實施例1中所述的方法制備對照用的含有香料的母煉膠。該香料包括萜烯、天然提取物、萜烯醇與芳香醇的混合物、萜烯醇與芳香醇的酯、內(nèi)酯、聚乙二醇和麝香。
通過把98份重量的實施例1的母煉膠與1.5份的香料和0.5份的一種染料溶液混合，制得了含有14％重量的AI的最終產(chǎn)物(FP)。
通過把24.5份重量的實施例1的母煉膠與0.32份的香料、0.5份的染料溶液、0.3份增稠劑和余量水混合至總量為100重量份，制得了含有3.1％重量的AI的最終產(chǎn)物(4∶1的稀釋液)。
在4℃、室溫(RT)、35℃和43℃下，測定制劑剛制成(已制成＝AM)時、經(jīng)過1天的貯存和經(jīng)過12周的貯存后的粘度。
結(jié)果列于表1中。
表1布魯克菲爾德粘度(cps)配方 AM1天后 6周后4℃ RT35℃ 43℃實施例14443444136 4914％ AI4843453838 38FP3.5％ 144153 161 154 154165AI FP對照A 1174 990 1780 856 1188 157對照B 453938 403232上述結(jié)果表明本發(fā)明的產(chǎn)品的粘度能長時間保持穩(wěn)定，也沒有看到分層；不含有脂肪酯的對照A在制成和放置后都具有更高的粘度；往對照A中添加香料(對照B)產(chǎn)生了與本發(fā)明的產(chǎn)品相當?shù)恼扯确€(wěn)定的乳液。
實施例2按照實施例1中的方法制備了一系列含有約28％重量的酰胺胺和酯季銨鹽活性組分的三種不同的母煉膠產(chǎn)品(含香料的產(chǎn)品、不含香料的產(chǎn)品和穩(wěn)定化的不含香料的產(chǎn)品)，并且對粘度穩(wěn)定性作了評價。所用的香料與上述的對照B中所述的一樣，這些配方的組成請參考下列的表2-4成分單位％(AI)表2 含香料的產(chǎn)品水 平衡量鹽酸 0.92酰胺胺 17.5酯季銨鹽 10.5香料 2或2.4MgCl2·6H2O 0.64染料 0.01表3不含香料的產(chǎn)品水 平衡量鹽酸 0.95酰胺胺 18.0酯季銨鹽 10.8MgCl2·6H2O 0.66表4穩(wěn)定化的不含香料的產(chǎn)品水 平衡量鹽酸 0.92酰胺胺 17.5酯季銨鹽 10.5具有穩(wěn)定作用的酯 2MgCl2·6H2O 0.64用下列結(jié)果對這些制劑的粘度穩(wěn)定性作了評價
表2含香料的產(chǎn)品布魯克菲爾德粘度(cps)香料濃度％AM1天后 6周后4℃ RT 35℃43℃2.4 73 63 94 71 65 69268 58 84 71 66 66表3不含香料的產(chǎn)品布魯克菲爾德粘度(cps)AM 1天后6周后4℃ RT 35℃43℃1148 1470 15801380 1110＞40002117 195 312 265266 1350386 650 810 625486 3160458 152 410 255317 1300表4穩(wěn)定化的不含香料的產(chǎn)品布魯克菲爾德粘度(cps)酯2％ AM 1天后6周后4℃ RT 35℃ 43℃a8891 144 104 94 80b8494 161 105 101141c7887 149 105 80 69d7887 110 81 63 59e83109 174 114 98 110f7370 140 80 65 65具有穩(wěn)定作用的酯a＝單油酸脫水山梨糖醇酯b＝三油酸脫水山梨糖醇酯c＝單油酸季戊四醇酯d＝單油酸甘油酯e＝聚單油酸甘油酯f＝油酸甲酯這些結(jié)果再一次表明含有香料的配方(表2)的相對粘度很穩(wěn)定，既不含有香料又不含有酯(表3)的組合物的粘度穩(wěn)定性很差，而含有屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的各種酯作為穩(wěn)定劑的、不含有香料的配方(表4)具有良好的粘度穩(wěn)定性。
本發(fā)明的粘度穩(wěn)定的乳液可以以濃縮液并且可以不含有添加的香料的形式提供給使用者，由使用者單獨添加水和香料，使用者可以用每份濃縮液0.5-6份的水來稀釋濃縮液。向濃縮液后添加香料(和水)可以僅僅通過在室溫下把香料(和水)混入濃縮液即可。后添加這樣的成分不會影響或破壞乳液的粘度穩(wěn)定性，這可通過下面的實施例而加以說明。
實施例3一種含有大約21％的酰胺胺/酯季銨鹽活性組分的、不含有香料的產(chǎn)品是按照實施例1的方法制備的，這種不含有香料(PF)的產(chǎn)品具有下列的組成水 平衡量鹽酸 0.69酰胺胺 13.12酯季銨鹽 7.88單油酸甘油酯 1.8CaCl2·2H2O 0.2然后在室溫下，通過輕輕地混入1.8％的香料和0.01％的染料來給這種產(chǎn)品的樣品添加香料和染料，并測定在剛制成時以及在其它時間和溫度下產(chǎn)品的粘度，如表5所示。其它三個樣品是在樣品制成后1天、7天和14天后添加香料的，如表5所示。
粘度結(jié)果如下
表5布魯克菲爾德粘度(cps)后添加時間 AM 1天4-6周(天數(shù))4℃ 室溫 35℃ 43℃0 78 67 74 51 50 481 85 78 81 59 55 557 81 75 10060 57 6014 78 78 84 62 58 58不含香料73 72 83 58 50 43這些結(jié)果表明，不含香料的配方和在剛制成時或在制成一定天數(shù)后添加香料的含有香料的配方，其相對粘度維持穩(wěn)定。
也可以用水、香料和染料稀釋本實施例3的產(chǎn)品來提供一種更稀的、含有大約14％的酰胺胺/酯季銨鹽和大約1.3％的香料的濃縮液，稀釋和稀釋后的粘度數(shù)據(jù)如表6所示。
表6布魯克菲爾德粘度(cps)天數(shù) AM1天后 4-6周后4℃ RT 35℃ 43℃0 43 424337 35 341 45 454742 40 387 48 474742 40 381442 464541 39 39結(jié)果表明，含有香料的配方用水稀釋后粘度維持不變。
權(quán)利要求
1.一種能在不含有油性香料時保持穩(wěn)定的、水分散液型的織物軟化組合物，包括由下列成分組成的一種混合物(i)大約3-40％重量的包含A和B的混合物的一種織物軟化劑組合物，其中(A)是下式的織物軟化化合物的一種無機酸鹽
R1和R2代表C12-C30的脂肪烴基；R3代表(CH2CH2O)pH，CH3或H；T代表O或NH；n＝1-5；m＝1-5，以及p＝1-10；而(B)是下式的可生物降解的脂肪酯季銨鹽化合物
其中每個R4獨立地代表含有8-22個碳原子的脂肪烴基；R5代表(CH2)s-R7(其中R7代表含有8-22個碳原子的烷氧基羰基、芐基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H)；R6代表(CH2)t-R8(其中R8代表芐基、苯基、(C1-C4)烷基取代的苯基、OH或H)；q，r，s和t各自獨立地代表1-3的整數(shù)；而X是化合價為a的陰離子；所說的混合物其特征還在于至少約20％的成分A和B中的烴基取代基是不飽和的；(ii)一種在烴鏈中含有大約1-24個碳原子的單-或多羥基醇與烴鏈中含有大約1-24個碳原子的單-或多羧基酸的脂肪酯，條件是酯中的碳原子總數(shù)等于或大于16，而且至少酯中的一個烴基的碳原子數(shù)等于或大于12，所說的組合物中的脂肪酯應使成分(i)與成分(ii)的重量比在大約40∶1-5∶1的范圍；和(iii)一種水溶性載體，包括一種防絮凝量的電解質(zhì)。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中在式A的化合物中T＝NHR1和R2＝C16-C22的烷基或鏈烯基；m＝1-3；n＝1-3；R3＝(CH2CH2O)pH；而p＝1.5-3.5
3.權(quán)利要求1的組合物，其中在式B的化合物中R5和R6選自C1-C4的烷基和CH2CH2OH，R5和R6中至少有一個或全部為CH2CH2OH；R4為含有14-18個碳原子的脂肪烴基；而X為選自鹵離子、硫酸根、甲硫酸根、硝酸根、乙酸根、磷酸根、苯甲酸根或油酸根的陰離子。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中(A)與(B)的重量比在大約5∶1-1∶5的范圍，而且總的不飽和度小于A和B的烴基取代基的70％。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中(A)與(B)的總量基于組合物的總重量計為大約4-30％。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中組分(i)與(ii)的重量比在大約28∶1-9∶1的范圍。
7.權(quán)利要求4的組合物，其中(A)與(B)的重量比在大約2∶1-1∶2的范圍。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中所說的脂肪酸酯組分(ii)選自C16-C18的不飽和脂肪酸與C1-C8的單或多羥基醇的脂肪酯。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中所說的脂肪酸的HLB值在大約0.5-5的范圍。
10.權(quán)利要求8的組合物，其中所說的脂肪醇選自單油酸脫水山梨糖醇酯、三油酸脫水山梨糖醇酯、單油酸季戊四醇酯、單油酸甘油酯、聚單油酸甘油酯、油酸甲酯及其混合物。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中所說的脂肪醇是單油酸甘油酯。
12.權(quán)利要求1的組合物，其中的脂肪酯成分(ii)在組合物中占大約0.2-2％重量。
13.權(quán)利要求1的組合物，其中所說的組分A選自雙(牛脂酰胺基乙基)-2-羥乙基胺、雙(氫化的牛脂酰胺基乙基)-2-羥乙基胺及其混合物。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中所說的組分B是N-甲基-N，N，N-三乙醇胺-二牛脂二酯季銨甲基硫酸鹽。
15.權(quán)利要求1的組合物還含有一種足以至少部分中和組分(A)的質(zhì)子酸。
16.權(quán)利要求15的組合物，其中所說的酸是HCl。
17.權(quán)利要求1的組合物，其中所說的電解質(zhì)是一種堿金屬或堿土金屬鹽，其在所說的組合物中占大約0.0075-2％(重量)。
18.權(quán)利要求17的組合物，其中所說的電解質(zhì)是CaCl2。
19.權(quán)利要求1的濃縮液型的織物軟化劑組合物，含有大約10-35％重量的活性成分。
20.權(quán)利要求1的組合物還含有大約0.25-3％重量的香料添加劑。
21.權(quán)利要求1的組合物，不含有香料添加劑。
22.一種使織物柔軟的方法，包括使織物與一種軟化有效量的權(quán)利要求1的織物軟化劑組合物接觸。
23.權(quán)利要求22的方法，其中所說的接觸是在自動洗衣機的漂洗循環(huán)中進行。
24.權(quán)利要求22的方法，其中在使用前，每體積的織物軟化劑組合物用大約1-6體積的水稀釋所說的織物軟化劑組合物。
25.權(quán)利要求22的方法，其中所說的織物軟化劑組合物不含有香料添加劑，而是在使用前使其與香料混合。
26.權(quán)利要求25的方法，其中在使用前，使大約0.25-3％重量的香料與所說的織物軟化劑組合物混合。
全文摘要
公開了能在不添加油性香料的情況下形成并保持穩(wěn)定的水分散液的織物軟化劑組合物,主要含有一種酰氨基胺(例如雙(牛脂酰氨基乙基)－2－羥乙胺)和一種季銨二酯織物軟化劑(例如N－甲基,N,N,N－三乙醇胺二牛脂酯季銨鹽)的混合物的水性織物軟化劑組合物的穩(wěn)定性可通過使組合物含有至少一種脂肪酸或脂肪醇的脂肪酯例如單硬脂酸甘油酯而得到增強。
文檔編號C11D1/645GK1198184SQ96197250
公開日1998年11月4日 申請日期1996年8月19日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月31日
發(fā)明者J·德維茲, E·希伯特 申請人:科爾加特·帕爾莫利弗公司