專利名稱：：洗碟用殺菌洗滌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及洗滌組合物，特別是能提供良好洗滌和物理性能并能進(jìn)一步提供殺菌活性的液體或凝膠型洗碟用洗滌組合物。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及液體或凝膠型洗碟用起泡殺菌洗滌組合物，這類組合物通常用于許多工業(yè)和家庭環(huán)境。這類組合物特別適合于手洗弄臟的碟子和蒸煮用具以及某些通常的清洗應(yīng)用。這些應(yīng)用也稱作硬表面清潔劑、玻璃清潔劑及織物和衣服的手洗。盡管現(xiàn)在市場(chǎng)上可以得到許多洗碟用洗滌配方，但它們通常含有高比例的公認(rèn)為能提供良好去污作用及良好起泡特性的一種或多種陰離子洗滌劑。這類起泡特性是極合乎需要的，因?yàn)橄M(fèi)者常認(rèn)為優(yōu)異的去污能力與能在清洗過(guò)程中產(chǎn)生和保持泡沫的組分相關(guān)。在現(xiàn)有技術(shù)中，具有殺菌活性的特點(diǎn)從而提供消毒效果的清洗組合物和化合物通常也是已知的。這些清洗化合物包括陽(yáng)離子季銨化合物。然而，這類陽(yáng)離子化合物將與存在有陰離子表面活性劑的配方不相容，這是因?yàn)檫@些化合物將形成配合物，這樣將削弱了陰離子表面活性劑賦予的起泡特性或破壞了陽(yáng)離子季銨化合物的殺菌特性，但常損害了這兩種效果。由于這一特性，季銨化合物。常限用于洗碟用洗滌組合物之外的清洗組合物，也就是說(shuō)，對(duì)于這些清洗組合物，良好的泡沫產(chǎn)生和保持特性并不是很需要的。包括陽(yáng)離子季銨化合物和陰離子表面活性劑的某些組合物及洗滌組合物例如在授予Paszek的美國(guó)專利4576729、授予Ofusu-Asante等人的美國(guó)專利5378409和授予Beeks的美國(guó)專利4264457中是已知的。然而，在現(xiàn)有技術(shù)中，仍不斷需要改進(jìn)洗碟用洗滌組合物，從而提供良好的去污和發(fā)泡特性以及有效的殺菌效果。因此，本發(fā)明的目的是提供一種濃縮和稀釋(水溶液)形式的改進(jìn)的洗碟用洗滌組合物，其中所述的洗碟用洗滌劑的特點(diǎn)是具有良好的發(fā)泡性能、令人滿意的去污性能及殺菌作用。這些組合物特別適用于清洗硬表面，如清洗弄臟的碟子、用具、硬表面等。本發(fā)明的組合物還可用于清洗某些織物和衣物。發(fā)明概述本發(fā)明提供一種凝膠、液體或半液體形式的輕垢型洗碟用殺菌含水洗滌組合物，其包括下述重量份數(shù)的組分，但優(yōu)選基本上由下述重量份數(shù)的組分組成A)0．5-10份季銨殺菌化合物；B)0．5-40份下式的陰離子烷基醚羧酸鹽表面活性劑R-O-(C2H4O)x-CH2-COO-M+其中x為4-11，R為C9-18烷基，M為反離子；C)10-40份非離子表面活性劑；D)0．01-30份泡沫穩(wěn)定劑或泡沫促進(jìn)劑；E)水。該組合物還可包括0-40份重量的一種或多種常規(guī)已經(jīng)采用的添加劑，其包括但不限于其它表面活性劑(特別是能有效地提高組合物的去污效果和／或泡沫促進(jìn)特性的物質(zhì))、粘度調(diào)節(jié)劑、泡泡穩(wěn)定劑、螯合劑、著色劑、pH調(diào)節(jié)劑(緩沖劑)、芳香劑、填料、光學(xué)增白劑以及一種或多種增溶／相容劑。本發(fā)明的洗碟用含水洗滌組合物的pH為5-10，優(yōu)選為6-8，最優(yōu)選為約7。組分A本發(fā)明組合物中有用的殺菌劑包括某些季銨化合物及其鹽，也稱作陽(yáng)離子表面活性劑。用于本發(fā)明的優(yōu)選的陽(yáng)離子表面活性劑成分的實(shí)例包括下式的季銨化合物及其鹽其中R1、R2、R3和R4至少一個(gè)為C6-26疏水脂肪族、芳基脂肪族或脂肪芳族基團(tuán)，并且該分子的整個(gè)陽(yáng)離子部分的分子量至少為165。疏水基團(tuán)可以為長(zhǎng)鏈烷基、長(zhǎng)鏈烷氧基芳基、長(zhǎng)鏈烷基芳基、鹵代的長(zhǎng)鏈烷基芳基、長(zhǎng)鏈烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。氮原子上除疏水基外的其它基團(tuán)為總碳原子數(shù)不大于12的烴結(jié)構(gòu)的取代基。基團(tuán)R1、R2、R3和R4可以為直鏈或支鏈，但優(yōu)選為直鏈，并可以包括一個(gè)或多個(gè)酰胺或醚鍵。X可以為任何成鹽陰離子基團(tuán)。上述代表性的季銨鹽包括烷基鹵化銨如十六烷基三甲基溴化銨，烷基芳基鹵化銨如十八烷基二甲基芐基溴化銨，鹵化N-烷基吡啶鎓如溴化N-十六烷基吡啶鎓等。合適的季銨鹽類包括分子中含有酰胺或醚鍵的那些物質(zhì)，如辛基苯氧乙氧乙基二甲基芐基氯化銨、氯化N-(月桂基椰子氨基甲酰甲基)吡啶鎓等。其它能很有效地作為殺菌劑的季銨化合物包括其中疏水基為取代的芳核的那些物質(zhì)，如月桂氧苯基三甲基氯化銨、十六烷基氨基苯基三甲基硫酸甲酯銨、十二烷基苯基三甲基硫酸甲酯銨、十二烷基芐基三甲基氯化銨、氯化十二烷基芐基三甲基氯化銨等。優(yōu)選的用于本發(fā)明作為殺菌劑的季銨化合物包括下式的化合物其中R2和R3可以為相同或不同的C8-C12烷基；或者R2為C12-16烷基、C8-18烷基乙氧基、C8-18烷基酚乙氧基，R3為芐基；X為任何成鹽陰離子基團(tuán)，但優(yōu)選為鹵化物，如氯、溴、碘或硫酸甲酯根。R2和R3的烷基可以為直鏈或支鏈，優(yōu)選基本上為直鏈。各種這類有用的季銨殺菌劑可以以BARDAC、BARQUAT和HYAMINE商品名從Lonza，Inc_Fairlawn，NJ(USA)得到以及以商品名BTC從Stepan化學(xué)公司Chicago，IL(USA)得到。季銨殺菌化合物優(yōu)選的量為0．5-10份重量，更優(yōu)選為1-8份重量。在向大量的水中加入一定量的上述洗滌組合物而形成的含水清洗組合物中，陽(yáng)離子表面活性劑優(yōu)選以足以在這種含水清洗組合物中形成的濃度至少為50ppm的量存在。組分B本發(fā)明所用的陰離子烷基醚羧酸鹽包括下式結(jié)構(gòu)的化合物R-O-(CnH2nO)m-R1-COO-M+其中R為C8-18直鏈或支鏈長(zhǎng)鏈烷基，n為2-4的整數(shù)，m為1-100的整數(shù)，R1為CH2、CH2CH2或CH2CH2CH2，M為反離子，如有機(jī)或無(wú)機(jī)陽(yáng)離子，包括一價(jià)和多價(jià)陽(yáng)離子。代表性的陽(yáng)離子包括堿金屬陽(yáng)離子(包括鈉或鋰)或有機(jī)陽(yáng)離子(如銨、二乙基銨或三乙基銨)以及其它未在此處特別敘述的陽(yáng)離子。這類陰離子烷基醚羧酸鹽已知為有用的表面活性劑成分。在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選n為2，m為4-11，R為C9-C16，R1為CH2以及m為堿金屬陽(yáng)離子，優(yōu)選為鈉，這類表面活性劑目前以商品名Sandopan(Clariant化學(xué)品公司，CharlotteNC)、Neodox25-6和Neodox23-4(殼牌化學(xué)品公司，Houston，TX)以及SurfineWLG(FinetexInc_ElmwoodPark，NJ)得到。盡管陰離子烷基醚羧酸鹽表面活性劑可以游離酸的形式提供，但最優(yōu)選以其鹽的形式提供，因?yàn)橛^察到以非鹽形式的該表面活性劑在pH值下降時(shí)起泡作用變差。當(dāng)以游離酸形式提供時(shí)，這類陰離子烷基醚羧酸鹽表面活性劑優(yōu)選例如通過(guò)向本發(fā)明的組合物中加入NaOH、KOH或其它堿而中和。這些陰離子烷基醚羧酸鹽存在的量為0．5-40份，優(yōu)選2-10份重量。還應(yīng)當(dāng)理解，也可以使用兩種或多種不同的陰離子烷基醚羧酸鹽的混合物作為組分B。在特別優(yōu)選的方案中，陰離子烷基醚羧酸鹽組分以相對(duì)于本發(fā)明組分A的陽(yáng)離子表面活性劑的特定比例而存在。這種比例為陽(yáng)離子表面活性劑成分烷基醚羧酸鹽組分為1∶1-4，優(yōu)選為1∶1．5-3．5?，F(xiàn)發(fā)現(xiàn)具有這種重量比可以觀察到良好的起泡性能并能保持滿意的抗菌活性。也可采用此比例之外的數(shù)值，但發(fā)明人觀察到低于上述比率起泡性變差，而高于上述比例具有良好的起泡性，但抗菌活性降低。組分C用于本發(fā)明的合適的非離子表面活性劑包括水溶性非離子表面活性劑，許多這種物質(zhì)是已知的并常用于現(xiàn)有技術(shù)中。用于本組合物中的非離子表面活性劑的非限定性實(shí)例包括水溶性或與水相混溶的物質(zhì)，并包括一種或多種下列物質(zhì)氧化胺類、嵌段共聚物、烷氧化的鏈烷醇酰胺、乙氧化醇以及乙氧化烷基酚類等，商業(yè)上可以得到的更完整系列的非離子表面活性劑可以在McCutcheon′sEmulsifier＆Detergents(北美版，1991)“化學(xué)分類”一節(jié)中找到。本發(fā)明組合物中有用的水溶性非離子表面活性劑包括商業(yè)上已知的表面活性劑成分，其包括伯脂肪醇乙氧化物、仲脂肪醇乙氧化物、高級(jí)醇(如C8-18直鏈或支鏈醇)乙氧化物、烷基酚乙氧化物以及伯鏈烷醇與環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷的縮合物。實(shí)際上任何具有羧基、羥基、酰氨基或氨基(游離氫連在氮上)的疏水化合物均可與含有環(huán)氧乙烷的親水基和／或其多水合產(chǎn)物、聚乙二醇進(jìn)行縮合反應(yīng)以生成水溶性非離子表面活性劑。上述優(yōu)選的非離子表面活性劑為某些羧酸鹽，其可以商品名NEODOL(殼牌化學(xué)品公司，Houston，TX(USA))得到，它們是乙氧基化高級(jí)脂肪族伯醇。這類乙氧化物的HLB值(親油親水平衡)為約8-15，能得到良好油／水乳化性，而HLB值低于8的乙氧化物含有少于5個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)，其乳化性和去污性趨于變差。其它令人滿意的非離子表面活性劑成分包括C8-18直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的仲脂肪族醇與5-30mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。這類非離子洗滌劑現(xiàn)在可以以商品名TERGITOL(UnionCarbideCo_Danbury，CT(USA))得到。其它合適的非離子表面活性劑包括1mol含有C8-18直鏈或支鏈烷基的烷基酚與約5-30mol環(huán)氧乙烷的聚環(huán)氧乙烷縮合物，其包括現(xiàn)在以商品名IGEPAL(Rhone-Poulenc，Princeton，NJ(USA))得到的那些物質(zhì)。其它有用的非離子表面活性劑包括C8-C20鏈烷醇與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物的水溶性縮合產(chǎn)物，其中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的重量比為2．5∶1-4∶1，優(yōu)選為2．89∶1-3．3∶1，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷(包括乙醇或丙醇端基)總量的重量比為60-85％，優(yōu)選70-80％。這類物質(zhì)包括以商品名PLURAFAC(BASF公司，Hackettstown，NJ(USA))得到的那些物質(zhì)。其它還有用的水溶性非離子表面活性劑包括C8-20鏈烷醇與環(huán)氧乙烷和／或環(huán)氧丙烷的混合物的縮合產(chǎn)物。其可以商品名POLYTERGENT(Olin化學(xué)品公司，StamfordCT(USA))得到。其它合適的水溶性非離子表面活性劑(一定程度上是非優(yōu)選的，但仍是有用的)是以商品名PLURONICS(BASF公司，Hackettstown，NJ(USA))銷售。這些物質(zhì)是通過(guò)將由環(huán)氧丙烷和丙二醇縮合生成的疏水基質(zhì)與環(huán)氧乙烷再縮合而生成的。其它還有用的非離子表面活性劑包括烷基單糖苷和烷基多苷，它們是堿性的和電解質(zhì)穩(wěn)定性的。其通常是通過(guò)將單糖或可水解生成單糖的化合物與醇如脂肪醇在酸介質(zhì)中反應(yīng)而制得?？梢允褂酶鞣N苷或多苷化合物，包括烷氧化苷類。一種代表性多苷為下式的化合物R2O-(CnH2nO)r-(Z)x其中Z得自葡萄糖；R為選自烷基、烷苯基、羥基烷苯基以及其混合物的疏水基團(tuán)，其中烷基為直鏈或支鏈的C8-C18的基團(tuán)；n為2或3；r為0-10的整數(shù)，但優(yōu)選為0；x為1-8，優(yōu)選為約1．5-5。優(yōu)選的烷基多苷為非離子脂肪烷基多苷，其含有直鏈或支鏈C8-15烷基，每個(gè)脂肪烷基多苷分子平均含有約1-5個(gè)葡萄糖單元。更優(yōu)選，非離子脂肪烷基多苷含有直鏈或支鏈C8-C15烷基，每個(gè)脂肪烷基多苷分子平均含有1-2個(gè)葡萄糖單元。本發(fā)明所用的烷基苷表面活性劑其它示范性物質(zhì)可以下式Ⅰ表示RO-(R1O)y-(G)xZbⅠ其中R為一價(jià)C6-30，優(yōu)選C8-18的有機(jī)基團(tuán)；R1為C2-4的二價(jià)烴基；O為氧原子；y是平均值為0至1的數(shù)，優(yōu)選為0的數(shù)；G為從C5-6還原糖得到的部分；x為平均值為約1-5(優(yōu)選為1．1至2)的數(shù)；Z為O2M1，O(CH2)，CO2M1，OSO3M1，或O(CH2)SO3M1；R2為(CH2)CO2M1或CH=CHCO2M1；(條件是只有Z代替伯羥基時(shí)，Z才為O2M1，其中帶有伯羥基-CH2OH的碳原子被氧化生成b為0-3x+1的數(shù)，優(yōu)選為每個(gè)苷基0．5-2；p為1-10；M1為H+或有機(jī)或無(wú)機(jī)反離子，特別是陽(yáng)離子，如堿金屬陽(yáng)離子、銨、單乙醇胺陽(yáng)離子或鈣陽(yáng)離子。如上式Ⅰ中所定義，R常為C8-30、優(yōu)選C8-18脂肪醇的殘基。上述烷基苷的實(shí)例包括如APG325CSGlycoside[其為50％C9-C11烷基多苷，也常稱作D-吡喃葡糖苷(可從Henkel公司，AmblerPA得到)]和Glucopon625CS[其為50％C10-16烷基多苷，也稱作D-吡喃萄糖苷(可從Henkel公司，AmblerPA得到)]。非離子表面活性劑可以單獨(dú)使用或是上述兩種或多種非離子表面活性劑化合物的混合物使用。在本發(fā)明組合物中，非離子表面活性劑的量高達(dá)40重量份，更優(yōu)選為約10-30重量份，最優(yōu)選10-25重量份。理想的是，至少10％本發(fā)明的洗碟用洗滌組合物為乙氧化的非離子表面活性劑。組分D本發(fā)明組合物包括一種或多種用于穩(wěn)定和促進(jìn)該組合物生成的泡沫的試劑。這些試劑包括已知的表面活性劑成分，包括甜菜堿、環(huán)氧乙烷縮合物、脂肪酸酰胺和氧化胺半極性非離子表面活性劑。在已知的甜菜堿表面活性劑中，特別有用的甜菜堿表面活性劑包括下式的物質(zhì)R-N(+)(R1)2-R2COO(-)其中R是選自如下基團(tuán)的疏水基約C10-22、優(yōu)選C12-C18烷基、含有相同碳原子數(shù)的烷基芳基和芳基烷基(苯環(huán)被認(rèn)為相當(dāng)于約2個(gè)碳原子)和插入有酰氨基或醚鍵的類似結(jié)構(gòu)；每個(gè)R1為C1-3烷基；R2為C1-6亞烷基。優(yōu)選的甜菜堿的實(shí)例為十二烷基二甲基甜菜堿、十六烷基二甲基甜菜堿、十二烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿、十四烷基二甲基甜菜堿、十四烷基酰氨基丙基二甲基甜菜堿和十二烷基二甲基己酸銨。具有泡沫穩(wěn)定效果的有用的脂肪酰胺包括現(xiàn)有技術(shù)已知的那些物質(zhì)。特別具有代表性的脂肪酰胺表面活性劑為?；糠趾蠧8-18的脂肪酸的氨、單乙醇酰胺和二乙醇酰胺，其分子式為R1-CO-N(H)m-1(R2OH)3-m其中R1代表約C7-21，優(yōu)選C11-17的飽和或不飽和脂族烴基；R2表示-CH2-或-CH2-CH2-；m為1-3，優(yōu)選為1的整數(shù)。優(yōu)選R1為C11-17飽和或不飽和脂肪族烴基，m為1。這類化合物進(jìn)一步的實(shí)例包括單乙醇胺椰子脂肪酸酰胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸酰胺。代表性脂肪酸酰胺包括椰子酸單乙醇酰胺或椰子酸二乙醇酰胺，當(dāng)前可以MONAMIDCMA或MONAMIDMDNA從MonaIndustries，Paterson，NJ(USA)購(gòu)買到。本發(fā)明組合物可以包括作為泡沫穩(wěn)定劑的已知的氧化胺半極性非離子表面活性劑，其非限定性實(shí)例為下式的物質(zhì)其中R1為烷基、2-羥基烷基、3-羥基烷基或3-烷氧基-2-羥丙基(烷基和烷氧部分含有約8-約18個(gè)碳原子)；R2和R3分別選自甲基、乙基、丙基、異丙基、2-羥乙基，2-羥丙基或3-羥丙基；m為2-4的整數(shù)；n為0-約10的整數(shù)。優(yōu)選的氧化胺半極性非離子表面活性劑為上式的物質(zhì)，其中R1為C12-16烷基，R2和R3分別選自甲基或乙基，m為2，n為0。有用的氧化胺半極性非離子表面活性劑的實(shí)例包括十六烷基的、十四烷基的或十二烷基的二甲基氧化胺或其混合物。用作泡沫穩(wěn)定劑的這些組合物可以單獨(dú)或以混合物形式使用。還應(yīng)懂得，某些非離子表面活性劑也顯現(xiàn)理想的泡沫穩(wěn)定特性，其可以替代上述一種或多種泡沫穩(wěn)定劑或除一種或多種泡沫穩(wěn)定劑之外再加入。具有泡沫穩(wěn)定效果的這類非離子表面活性劑的一個(gè)例子是高級(jí)脂肪伯醇，特別是C9-15的醇的乙氧化物。組分D在該組合物中的量高達(dá)30重量份，優(yōu)選5-25重量份，最優(yōu)選為10-20重量份。組分E本發(fā)明的組合物除了存在的成分外還包括作為組分余量的水，以得到100％重量的濃縮組合物。水可以為自來(lái)水，但優(yōu)選為蒸餾水和／或去離子水。任選組分(組分F)本組合物可以含有優(yōu)選地包括在某些配方中的一種或多種其它任選成分，其包括但不限于一種或多種其它表面活性劑、流變改性劑、中和劑、絡(luò)合劑、螯合劑、著色劑、溶劑(包括醇如乙醇和丙二醇)、水溶助長(zhǎng)劑(如磺酸鈉或磺酸鉀)、pH調(diào)節(jié)劑(緩沖液)、芳香劑、填料、光學(xué)增白劑以及一種或多種增溶／相容劑(其對(duì)于改進(jìn)上述一種或多種成分的溶解度／混溶性是理想的或必須的)。許多這些物質(zhì)在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，包括McCutcheon′sFunctionalMaterials(第二卷，北美版，1991)中所述的那些。代表性的pH穩(wěn)定劑，也可稱之為pH緩沖劑，包括堿金屬磷酸鹽、多磷酸鹽、焦磷酸鹽、三磷酸鹽、四磷酸鹽、硅酸鹽、偏硅酸鹽、多硅酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物及其混合物。某些鹽如堿土金屬磷酸鹽、碳酸鹽和氫氧化物也起緩沖液的作用。有用的緩沖液還包括葡糖酸、琥珀酸、馬來(lái)酸及其堿金屬鹽。由于檸檬酸是低成本的廣泛使用的有效物質(zhì)，所以其是有用和優(yōu)選的。本發(fā)明組合物的pH值為5-10，優(yōu)選6-8，最優(yōu)選約為7。加入有效量的這類pH穩(wěn)定劑也以確保組合物的穩(wěn)定性。當(dāng)其加入到水中時(shí)，會(huì)有助于將清洗組合物的pH值調(diào)節(jié)至更中性的pH值。本發(fā)明組合物可含有有機(jī)或無(wú)機(jī)類去污助洗劑成分。其可單獨(dú)使用，或與其它水溶性無(wú)機(jī)助洗劑以及一種或多種有機(jī)堿性螯合助洗劑鹽混合使用。示范性的去污助洗劑包括堿金屬碳酸鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽和硅酸鹽。更具體的例子為三多磷酸鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、多磷酸鈉、多磷酸鉀、焦磷酸鉀、三磷酸鉀和六偏磷酸鈉。代表性的有機(jī)堿性螯合助洗劑鹽包括堿金屬多碳酸鹽，包括水溶性檸檬酸鹽如檸檬酸鈣、檸檬酸鈉和檸檬酸鉀，酒石酸鈣、酒石酸鈉和酒石酸鉀，乙二胺四乙酸鈣、乙二胺四乙酸鈉和乙二胺四乙酸鉀，N-(2-羥乙基)-乙二胺三乙酸鈣、N-(2-羥乙基)-乙二胺三乙酸鈉和N-(2-羥乙基)-乙二胺三乙酸鉀，次氮基三乙酸鈣、次氮基三乙酸鈉和次氮基三乙酸鉀，以及酒石酸單和二琥珀酸鈣、鈉和鉀。這些鹽可以單獨(dú)使用或與兩種或兩種以上有機(jī)助洗劑鹽以及一種多或多種去污助洗劑結(jié)合使用。特別優(yōu)選的助洗劑鹽為乙二胺四乙酸、羥基乙基乙二胺四乙酸，特別是其鈣鹽和鈉鹽。葡糖酸鈉、葡糖酸及其鹽和山梨糖醇也可用作螯合助洗劑鹽。其它任選的組分包括一種或多種中和劑，如堿，即KOH、NaOH，其可加入到本發(fā)明的組合物中，特別是當(dāng)陰離子烷基醚羧酸鹽以游離酸形式提供時(shí)。其它可以加入的任選組分包括芳香劑(其可以是從天然物質(zhì)得到的或是合成生產(chǎn)的)和芳香增溶劑。可使用一種或多種著色劑以得到所希望的外觀。本發(fā)明的組合物可以濃縮形式使用，即以此形式銷售和賣給消費(fèi)者或最終使用者，但常用過(guò)量的水稀釋以形成清洗組合物。本說(shuō)明書(shū)中術(shù)語(yǔ)“組合物”是基本上以制備好用來(lái)賣給消費(fèi)者或其它最終用戶的產(chǎn)品形式的組合物。應(yīng)理解的是，術(shù)語(yǔ)“清洗組合物”是指水稀釋的組合物，消費(fèi)者或其它最終用戶用水與一定量的“組合物”混合可以制備適于清洗應(yīng)用特別是洗碟用適合稀釋的組合物。但本說(shuō)明并不限制最終使用者或消費(fèi)者使用該組合物作為清洗組合物而不用水稀釋。此處所述洗碟用輕垢型殺菌含水洗滌組合物也可用于其它應(yīng)用，如作為硬表面清洗劑、洗衣應(yīng)用中的液體皂、織物或衣物污點(diǎn)的清洗或作為個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品，包括用來(lái)提供清洗和殺菌作用的液體洗手皂。消費(fèi)者按一定的重量比將一定量的本發(fā)明組合物稀釋入水中就可容易地制備清洗組合物。特別有用的溫度是現(xiàn)有技術(shù)已知的，即20℃-40℃。正如所注意到的，該組合物可以不經(jīng)稀釋而使用，即組合物與水的濃度比為1∶0，或極稀的稀釋液如1∶10，000，但適宜的為1∶100-1∶10，000，優(yōu)選為1∶1-1∶1000，最優(yōu)選為1∶100-1∶600，普通稀釋比為1∶256。為了得到滿意的消毒效果，含水清洗組合物中存在的陽(yáng)離子表面活性劑的量?jī)?yōu)選為至少50ppm，這樣通?？梢蕴峁┯行У臍⒕Ч?。從上可見(jiàn)，本發(fā)明提供一種貯存穩(wěn)定性的輕垢型洗碟用含水洗滌組合物，其易于分散于另外的水中以形成含水清洗組合物，其性能特征可與現(xiàn)有技術(shù)中可得到的洗碟用洗滌劑相比。由于本組合物中所包括的各類非離子表面活性劑鏈長(zhǎng)和乙氧化／丙氧化度可以變化，從而使組合物的配方在食物污漬和殘余物的很廣范圍內(nèi)有效(包括脂肪食品和油類食品的污漬)，并且具有可接受的起泡性和有用的殺菌效果，因此，這些洗碟用的液體殺菌組合物提供了良好的去污效果。在上述說(shuō)明和下述的實(shí)施例中，除非另有說(shuō)明，份數(shù)和重量份數(shù)可以相互替換，重量百分比或重量比應(yīng)當(dāng)理解為相對(duì)于100重量份的組合物，成分所占的重量份數(shù)。下面敘述本發(fā)明組合物某些優(yōu)選的實(shí)施例。實(shí)施例配方按常規(guī)方法，將定量組分混入含有一定體積水的玻璃容器中可以制備各種代表性的配方，以生成如表1所示的組合物。表1-實(shí)施例配方<tablesid="table1"num="001"><table>ID#實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6實(shí)施例7實(shí)施例8實(shí)施例9成分1Neodol_23-6．5110．00------------------------2Neodol_91-82---10．0010．0010．0010．0015．0010．0010．0025．003Neodox_23-43(78％wt．活性)7．697．69---7．697．69---5．13------4Neodox25-64(78％wt．活性)------4．67------------7．0112．505Mackam_DZ5(30％wt．活性)16．6716．6716．1616．6716．6716．6716．168．0841．256Monamid_CMA62．002．002．002．002．002．002．004．00---7Ninol_49-CE74．004．004．00------3．00---4．0015．008BTC83588(80％wt．活性)2．502．502．502．50---2．502．502．506．259BTC8189(50％wt．活性)---------4．00---------------10Hyamine_162210(50％wt．活性)------------8．00------------11VerseneNa211------------------1．00------12Surfine_WLG12(51％wt．活性)---------------5．88---------13Surfox_MCO13(30％wt．活性)---------------------6．67---14蒸餾水57．1457．1460．7057．1453．1054．9562．7057．74---</table></tables>1醇的乙氧化物，每分子平均具有6．5個(gè)乙氧單元(殼牌化學(xué)品公司，HoustonTX)2醇的乙氧化物，每分子平均具有8個(gè)乙氧單元(殼牌化學(xué)品公司，HoustonTX)3烷基醚羧酸鈉，每分子平均含4個(gè)乙氧單元，并用50％NaOH水溶液中和(殼牌化學(xué)品公司，HoustonTX)4烷基醚羧酸鈉，每分子平均含6個(gè)乙氧單元，并用50％NaOH水溶液中和(殼牌化學(xué)品公司，HoustonTX)5椰油酰胺丙基甜菜堿(MacIntyreGroupLtd_UniversityParkIL)6椰子酸單乙醇酰胺(MonaIndustries，Inc_Paterson，NJ)7椰子酸二乙醇酰胺(Stepan化學(xué)品公司，ChicagoIL)8烷基芐基二甲基氯化銨(Stepan化學(xué)品公司，ChicagoIL)9二烷基二甲基氯化銨(Stepan化學(xué)品公司，ChicagoIL)10辛基苯氧乙氧乙基二甲基氯化銨(LonzaCo_Fairlawn，NJ)11乙二胺四乙酸二鈉(Dow化學(xué)品公司，MidlandMI)12烷基醚羧酸鈉，每分子平均含有7個(gè)乙氧單元(Finetex，ElmwoodPark，NJ)13十六烷基、十四烷基氧化胺(SurfactantsInc_SouthPlainfieldNJ)。向?qū)嵤├?、5和7的配方中加入少量10％的氫氧化鈉水溶液將配方的pH調(diào)至7。類似地，向?qū)嵤├?的配方中加入10％的鹽酸水溶液使其pH為7。表1所述成分的功能列于下表2中。表1和表2中組分號(hào)“ID#”是一致的。就上述所限定的本說(shuō)明來(lái)講，表2中“組分類別”給出了具體組分與其功能的關(guān)系。表2<tablesid="table2"num="002"><table>ID#組分組分類別功能1醇乙氧化物C非離子表面活性劑2醇乙氧化物C非離子表面活性劑3烷基醚羧酸鈉B陰離子表面活性劑4烷基醚羧酸鈉B陰離子表面活性劑5椰子酰氨丙基甜菜堿D泡沫穩(wěn)定劑6椰子酸單乙醇酰胺D泡沫穩(wěn)定劑7椰子酸二乙醇酰胺D泡沫穩(wěn)定劑8烷基芐基二甲基氯化銨A季銨殺菌劑9二烷基二甲基氯化銨A季銨殺菌劑10辛基苯氧乙氧乙基二甲基氯化銨A季銨殺菌劑11乙二胺四乙酸二鈉任選螯合劑12烷基醚羧酸鈉B陰離子表面活性劑13十六烷基十四烷基胺氧化物D泡沫穩(wěn)定劑14蒸餾水--水</table></tables>起泡評(píng)價(jià)采用ASTMD1173-53(1986再次通過(guò))中擬定的題為“表面活性劑起泡性能的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法”的規(guī)范對(duì)各實(shí)施例中起泡高度加以評(píng)價(jià)。這一方法的改動(dòng)之處是使用500ml量筒作為泡沫接受器，并將測(cè)試的組合物稀釋1000倍。立即測(cè)定泡沫接受器中泡沫高度，其結(jié)果列下下表3。表3-泡沫高度<tablesid="table3"num="003"><table>實(shí)施例號(hào)泡沫高度(cm)實(shí)施例17．5實(shí)施例212實(shí)施例37實(shí)施例46．5實(shí)施例512實(shí)施例66實(shí)施例77實(shí)施例88實(shí)施例913對(duì)比例1*13</table></tables>*Dial洗碟用洗滌劑(可商購(gòu))以上可見(jiàn)，與基于陰離子表面活性劑(已知為一類具有優(yōu)異起沫性能的表面活性劑)的商購(gòu)洗碟用洗滌劑的配方相比，本發(fā)明實(shí)施例的配方具有有利的泡沫特性。殺菌效果-log10減少量測(cè)試采用定量懸浮試驗(yàn)測(cè)定表1實(shí)施例的某些配方對(duì)金黃色葡萄球菌和豬霍亂沙門氏菌的抗菌活性的有效性。在40℃下，將一份各實(shí)施例的配方用256份去離子水稀釋每個(gè)實(shí)施例配方然后接觸細(xì)菌10分鐘進(jìn)行測(cè)試。每次試驗(yàn)的測(cè)試規(guī)則通常如下1．樣品培養(yǎng)A．將1ml24小時(shí)測(cè)試培養(yǎng)物加入到9．0ml的樣品管，并且試驗(yàn)為2次。B．與各稀釋的樣品配方接觸10分鐘后，再次培養(yǎng)1．0ml樣品。C．將上述樣品傳代培養(yǎng)到9．0mlDIFCOAOACLetheenBroth以形成稀釋至10倍的“10-1樣品”稀釋液。2．樣品稀釋和鋪板A．用下列步驟按照每個(gè)樣品／有機(jī)體／接觸時(shí)間組合用10-1，10-3和10-5稀釋液鋪成板。1．將1．0ml“10-1樣品”稀釋液鋪成板以形成10-1樣品板。2．吸取0．1ml“10-1樣品”稀釋液并移入9．9ml的DIFCOAOACLetheenBroth中形成稀釋1000倍的“10-3樣品”稀釋液，并制成10-3樣品板。3．吸取0．1ml“10-3樣品”稀釋液并移入9．9mlDIFCOAOACLetheenBroth中形成稀釋至105倍的10-5樣品稀釋液，并制成10-5樣品板。B．在每個(gè)10-1，10-3，10-5樣品板上倒上含有聚山梨酸酯80和卵磷脂的TrypticSoyAgar(DIFCO或BBL)。C．將樣品板在35℃培養(yǎng)48小時(shí)。3．對(duì)照計(jì)數(shù)稀釋液和鋪板A．將1．0ml24小時(shí)測(cè)試培養(yǎng)菌接種入9．0mlDIFCOAOACLetheenBroth中形成“對(duì)照”稀釋液。B．接觸10分鐘后，將1．0ml對(duì)照稀釋液傳代培養(yǎng)到9．0mlDIFCOAOACLetheenBroth中。這就是用于10分鐘接觸時(shí)間對(duì)照的10-1對(duì)照稀釋液。C．按下列規(guī)則，將用于每個(gè)接觸時(shí)間的10-1對(duì)照稀釋液的10-4和10-5稀釋液鋪成板1．吸取0．1ml的“10-1對(duì)照稀釋液”并加入9．9mlDIFCOAOACLetheenBroth中形成“103對(duì)照”稀釋液。2．吸取1．0ml的“10-3對(duì)照稀釋液”并加入到9．0mlDIFCOAOACLetheenBroth中形成“10-4對(duì)照”稀釋液，并形成“10-4對(duì)照”板。3．吸取0．1ml的“10-1對(duì)照稀釋液”并加入到9．9mlDIFCOAOACLetheenBroth中形成“10-3對(duì)照”稀釋液，并形成“10-5對(duì)照”板。4．在10-4和10-5對(duì)照板上倒上含聚山梨酸酯80和卵磷脂的TrypticSoyAgar，并在35℃培養(yǎng)48hr。4．log10減少量的計(jì)算A．測(cè)定根據(jù)上述步驟1-3的方法制備的對(duì)照板和試驗(yàn)樣品板在每個(gè)接觸時(shí)間下的細(xì)菌存活數(shù)。1．對(duì)petri板上的菌落計(jì)數(shù)。該板適于25-250菌落的計(jì)數(shù)。2．將菌落數(shù)乘以板稀釋因子就得到每ml中的存活細(xì)菌數(shù)量。B．根據(jù)下列方程，對(duì)每個(gè)樣品／有機(jī)體／接觸時(shí)間的組合物測(cè)出細(xì)菌減少的log值log減少量log10(對(duì)照計(jì)數(shù))-log10(存活計(jì)數(shù))=log被樣品減少的細(xì)菌下表4為殺菌約半評(píng)價(jià)結(jié)果表4的結(jié)果示于圖1。每一個(gè)log10減少量的值大于2表明至少99％受試的有機(jī)體已消滅。類似地，數(shù)值大于3表明至少99．9％受試有機(jī)體已消滅。較高的log10減少量值4表明至少99．99％受試有機(jī)體已消滅。較高的log10減少量值5表明至少99．999％受試有機(jī)體已消滅。log10減少量值越大表明殺菌效率越高。殺菌效果-AOAC試驗(yàn)對(duì)表1實(shí)施例中的某些配方殺死兩種代表性細(xì)菌種屬(金黃色葡萄球菌和豬霍亂沙門氏菌)的殺菌有效性進(jìn)行評(píng)價(jià)。如現(xiàn)有技術(shù)中已知的，這些細(xì)菌每種均可在廚房和食品中發(fā)現(xiàn)，并且在清洗過(guò)程中可以很好地除去或殺滅。通常根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化的AOAC使用-稀釋測(cè)試方法對(duì)實(shí)施例制備的稀釋液的殺菌有效性進(jìn)行評(píng)估，這一方法是基于“對(duì)豬霍亂沙門氏菌的殺菌試驗(yàn)”AOAC官方分析測(cè)試方法955．14和金黃色葡萄球菌的殺菌試驗(yàn)方法955．15(第15版，1990年，第135-137頁(yè)，應(yīng)用稀釋方法)。表4的結(jié)果表明在40℃殺菌10分鐘在樣品試驗(yàn)管中仍存活的有機(jī)體數(shù)量與測(cè)定殺菌活性的表1代表性配方中用的試驗(yàn)管樣品中總有機(jī)數(shù)的比例，其中受試的組合物是1份組合物用256份水稀釋。采用商購(gòu)產(chǎn)品Dial洗碟用洗滌液作為對(duì)比樣品評(píng)估其對(duì)金黃色葡萄球菌細(xì)菌(按1份組合物256份水稀釋)和豬霍亂沙門氏菌(直接包裝，未用水進(jìn)一步稀釋)的殺菌效果。結(jié)果列于表5。表5-殺菌效果+Dial_碟用洗滌劑，用水按1∶256稀釋±Dial_碟用洗滌劑，直接使用即未用水進(jìn)一步稀釋。從表5可見(jiàn)，與未用水稀釋的商購(gòu)碟用洗滌劑相比，本發(fā)明的示范性配方具有優(yōu)異的殺菌率，而前者在試驗(yàn)條件下幾乎沒(méi)有或很差的殺菌率。泡沫高度和季銨鹽與烷基醚羧酸鹽的比例制備本發(fā)明的其它組合物，列于下表6，其中所述量為基于組合物(100％重量)的重量百分比。每個(gè)組合物加有充足的去離子水(足量)。組合物具體成分名稱列于下表7中。實(shí)施例10-13為本發(fā)明示例性的配方，而作為對(duì)比的對(duì)比例2不含陰離子烷基醚羧酸鹽組分。按上述“泡沫高度”一欄中所述的方法，對(duì)表6的組合物的起泡特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果及陰離子烷基醚羧酸鹽組分與陽(yáng)離子季銨鹽化合物的重量比列于表8從上可見(jiàn)，本發(fā)明中的陰離子烷基醚羧酸鹽組分與陽(yáng)離子季銨化合物優(yōu)選比例的組合物可以得到意想不到的良好起泡特性。權(quán)利要求1．一種凝膠、液體或半液體形式的洗碟用輕垢型殺菌洗滌組合物，其包括A)0．5-10重量份季銨殺菌化合物；B)0．5-40重量份下式的陰離子烷基醚羧酸鹽表面活性劑R-O-(C2H4O)x-CH2-COO-M+其中x為4-11，R為C9-18烷基，M為反離子；C)10-40重量份非離子表面活性劑；D)0．01-30重量份泡沫穩(wěn)定劑或泡沫促進(jìn)劑；E)水；F)0-40重量份一種或多種添加劑，其中季銨殺菌劑與陰離子烷基醚羧酸鹽表面活性劑之比為1∶1-4，并且組合物的pH為5-10。2．權(quán)利要求1的組合物，其中季銨殺菌化合物與陰離子烷基醚羧酸鹽之比為1∶1．5-3．5。3．權(quán)利要求1或2的組合物，其中季銨殺菌化合物為下式的化合物其中R1、R2、R3和R4至少一個(gè)為C6-26疏水性的脂族基、芳基脂族基或脂族芳基，該分子的整個(gè)陽(yáng)離子部分的分子量為至少165。4．權(quán)利要求3的組合物，其中R1、R2、R3和R4至少之一是選自長(zhǎng)鏈烷基、長(zhǎng)鏈烷氧基芳基、長(zhǎng)鏈烷基芳基、鹵代長(zhǎng)鏈烷芳基、長(zhǎng)鏈烷基苯氧烷基或芳烷基基團(tuán)，而氮原子上剩余的R1、R2、R3和R4基團(tuán)為碳原子總數(shù)不大于12可任選包括一種或多種酰胺或醚鍵的烴結(jié)構(gòu)取代基。5．權(quán)利要求1的組合物，其中季銨殺菌化合物為下式化合物其中R2和R3可以是相同或不同的C8-C12烷基；或者R2為C12-16烷基、C8-18烷基乙氧基或C8-18烷基酚乙氧基而R3為芐基；以及X為任何成鹽的陰離子基團(tuán)。6．權(quán)利要求1-5的組合物，其中非離子表面活性劑為具有一個(gè)游離氫連結(jié)在氮原子上的羧基、羥基、酰氨基或氨基的有機(jī)脂族基或烷基芳族疏水化合物與含有環(huán)氧乙烷和／或聚乙二醇的親水基的縮合產(chǎn)物。7．一種含水清洗組合物，包括重量份數(shù)的下列物質(zhì)每約256份水1份權(quán)利要求1的組合物，其中該含水清洗組合物由定量懸浮試驗(yàn)測(cè)得的對(duì)金黃色葡萄球菌和豬霍亂沙門氏菌的log減少量值至少為2。8．權(quán)利要求7的含水清洗組合物，其中該含水清洗組合物由定量懸浮試驗(yàn)測(cè)得的對(duì)金黃色葡萄球菌和豬霍亂沙門氏菌的log減少量值至少為3。9．一種清洗弄臟的盤(pán)子或蒸煮器具以得到消毒和清洗益處的方法，包括以下步驟用包括權(quán)利要求1的組合物的含水組合物清洗所述弄臟的盤(pán)子或蒸煮器具。全文摘要一種凝膠、液體或半液體形式的洗碟用輕垢型殺菌洗滌組合物,其包括:0.5—10重量份季銨殺菌化合物;0.5—40重量份下式的陰離子烷基醚羧酸鹽表面活性劑:R－O－(C文檔編號(hào)C11D1/83GK1204360SQ96198873公開(kāi)日1999年1月6日申請(qǐng)日期1996年9月27日優(yōu)先權(quán)日1995年10月25日發(fā)明者艾倫·F·里奇特申請(qǐng)人:雷克特和科爾曼公司