專利名稱：含有污垢解脫聚合物的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于洗滌柔軟織物的、含有顯示出改進(jìn)污垢解脫性質(zhì)的特定水溶性或水可分散聚酯的、非漂白的洗衣洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
和現(xiàn)有技術(shù)在現(xiàn)有技術(shù)中廣泛地公開了具有污垢解脫性質(zhì)的對(duì)苯二酸和其它芳香二羧酸的聚酯，具體地說，所謂的PET/POET(聚對(duì)苯二酸乙二醇酯/聚對(duì)苯二酸氧乙烯酯)和PET/PEG(聚對(duì)苯二酸乙二醇酯/聚乙二醇)聚酯公開于，例如，US3557039(ICI)、GB1467098和EP1305A(Procter& Gamble)中。這類聚合物是可購(gòu)得的，例如作為Permalose、Aquaperle和Milease(商標(biāo)名)(ICI)和Pepel-O-Tex(商標(biāo)名)SRP3(RhonePoulenc)購(gòu)得。其它公開了芳香二羧酸和二元醇縮合產(chǎn)物的污垢解脫聚合物的專利公開包括EP185427A、EP241984A、EP241985A和EP272033A(Procter & Gamble)。
EP357280A(Procter & Gamble)公開了磺化的封端的線性對(duì)苯二酸酯低聚物，它是低分子量二元醇，優(yōu)選丙二醇或乙二醇與對(duì)苯二酸的縮合產(chǎn)物。
本發(fā)明是基于使用一類非封端的磺化的聚酯，該聚酯基于二羧酸和多元醇，它在洗滌中提供了特別有效的污垢解脫作用(尤其是從聚酯織物上)并且在降低污垢再沉積方面也是有效的。
發(fā)明概述因此，本發(fā)明提供了適用于洗滌柔軟織物的、在25℃軟化水中1％(重量)水溶液的pH不超過10的、非漂白的洗衣洗滌劑組合物，該組合物含有(a)0-50％(重量)的含有一種或多種陰離子、非離子、陽(yáng)離子、兩性或兩性離子表面活性劑的有機(jī)表面活性劑體系；(b)0-80％(重量)的含有一種或多種無機(jī)或有機(jī)洗滌助洗劑的助洗劑組份；
(c)污垢解脫有效量的水溶性或水可分散的磺化的聚酯，其含有下面單體單元(i)未磺化的芳香二元酸單體(A)，(ii)磺化的芳香二元酸單體(SA)，(iii)任選地，羥基化的芳族或脂族二元酸單體(HA)，其量最多取代(A)和/或(SA)的50％(摩爾)，(iv)選自乙二醇、丙二醇、異丙二醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇和1，2，3-丁三醇的多元醇(P)，和具有1-8個(gè)單體單元的這些多元醇的低聚物，該聚酯的硫含量在0.5-10％(重量)的范圍內(nèi)；(d)任選的，其它洗滌劑組份，其量補(bǔ)足到100％(重量)。
發(fā)明詳述聚酯上面定義了本發(fā)明涉及的聚酯。在WO95 32997A(Rhone-Poulenc)中公開并要求保護(hù)了該聚酯和其制備方法。
優(yōu)選的聚酯具有下面特征-未磺化的二元酸單體(A)是芳香二羧酸或其酸酐和低級(jí)(C1-C4)烷基二酯，其選自對(duì)苯二酸、間苯二酸、2，6-萘二羧酸、其和低級(jí)(C1-C4)烷基二酯；-磺化的二元酸單體(SA)是磺化的芳香二羧酸、其酸酐或其低級(jí)(C1-C4)烷基二酯；-(A)∶[(A)+(SA)]的摩爾比在60∶100-95∶100的范圍內(nèi)，優(yōu)選65∶100-93∶100；-(SA)∶[(A)+(SA)]的摩爾比在5∶100-40∶100的范圍內(nèi)，優(yōu)選7∶100-35∶100；-如果存在的話，那么該羥基化的單體(HA)是羥基化的芳香二羧酸、或其酸酐或其低級(jí)(C1-C4)二烷基酯；-如果存在的話，那么該羥基化的單體(HA)取代(A)和/或(SA)的量不超過30％(摩爾)；-(P)的量是這樣的，它使得(P)的OH官能團(tuán)與(A)+(SA)+(HA)的COOH官能團(tuán)(或當(dāng)量)之比在1.05∶1-4∶1的范圍內(nèi)，優(yōu)選1.1∶1-3.5∶1，更優(yōu)選1.8∶1-3∶1；-該聚酯的數(shù)均分子量為低于20000，-硫含量在1.2-8％(重量)的范圍內(nèi)；-羥基含量是每kg聚酯至少0.2 OH當(dāng)量。
未磺化的二元酸單體(A)如上所指出的，單體(A)優(yōu)選由至少一種選自對(duì)苯二酸、間苯二酸和2，6-萘二羧酸或其酸酐或二酯的二元酸或酸酐組成。
優(yōu)選地，單體(A)以相應(yīng)于(A)/[(A)+(SA)]摩爾比在95∶100-60∶100的范圍內(nèi)，優(yōu)選93∶100-65∶100的量存在。
該未磺化的二元酸單體(A)優(yōu)選由50-100％(摩爾)，更優(yōu)選70-90％(摩爾)的對(duì)苯二酸或酸酐或低級(jí)烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基)酯，和0-50％(摩爾)，更優(yōu)選10-30％(摩爾)的間苯二酸或酸酐和/或2，6-萘二羧酸或酸酐或低級(jí)烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基)二酯組成；優(yōu)選的該二酯是甲基二酯。
在該未磺化的二元酸單體(A)中，還可以存在少量的除了上述以外的，酸、酸酐或低級(jí)(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基)二酯形式的芳香二酸，例如鄰苯二酸、蒽、1，8-萘、1，4-萘和聯(lián)苯二羧酸，或脂族二酸例如己二酸、戊二酸、琥珀酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、衣康酸和馬來酸等。
磺化的二元酸單體(SA)優(yōu)選地，該磺化的二元酸單體(SA)由至少一種磺化的芳香或磺化的脂族二羧酸或酸酐或低級(jí)(C1-C4)烷基二酯組成。芳香二羧酸和其衍生物是優(yōu)選的。
優(yōu)選地，單體(SA)以相應(yīng)于(SA)/[(A)+(SA)]摩爾比在5∶100-40∶100的范圍，更優(yōu)選7∶100-35∶100的范圍存在。
該磺化的二元酸單體(SA)優(yōu)選具有至少一個(gè)磺酸基團(tuán)，優(yōu)選是堿金屬(優(yōu)選鈉)磺酸鹽的形式，和2個(gè)連接到一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)(當(dāng)包括芳香二羧酸或酸酐或其二酯時(shí))上或連接到脂族鏈(當(dāng)包括脂族二羧酸或酸酐或其二酯時(shí))上的酸性官能團(tuán)或酸性官能團(tuán)當(dāng)量(即1個(gè)酸酐官能團(tuán)或2個(gè)酯官能團(tuán))。
合適的芳香磺化二元酸單體包括磺基間苯二酸、磺基對(duì)苯二酸、磺基鄰苯二酸或酸酐、4-磺基-2，7-萘二羧酸或酸酐、磺基4，4’-雙(羥基羰基)聯(lián)苯砜、磺基聯(lián)苯二羧酸或酸酐、磺基4，4’-雙(羥基羰基)聯(lián)苯甲烷、磺基-5-苯氧基間苯二酸或酸酐，或其低級(jí)(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基)二酯。
合適的脂族磺化的二元酸單體(SA)包括磺基琥珀酸或酸酐或者其低級(jí)烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基)二酯。
最優(yōu)選的磺化的二元酸單體(SA)是酸、酸酐或二酯(優(yōu)選二甲基酯)形式的磺基間苯二酸，特別優(yōu)選的是5-鈉代氧磺?；g苯二酸二甲基酯。
羥基化的二元酸單體(HA)任選存在并可以取代最多達(dá)(A)和/或(SA)的50％(摩爾)優(yōu)選30％(摩爾)的該羥基化的二元酸單體(HA)由至少一種羥基化的芳香族或脂族二羧酸或酸酐或其低級(jí)(C1-C4)烷基酯組成。
該羥基化的二元酸單體(HA)具有至少一個(gè)連接到一個(gè)或多個(gè)芳香環(huán)(當(dāng)它是芳香族單體時(shí))上或者連接到脂族鏈(當(dāng)它是脂族單體時(shí))上的羥基。芳香單體是優(yōu)選的。
合適的羥基化的二元酸單體(HA)包括酸、酸酐或低級(jí)烷基二酯形式的5-羥基間苯二酸、4-羥基間苯二酸、4-羥基苯二甲酸、2-羥基甲基琥珀酸、羥基甲基戊二酸和羥基戊二酸。
多元醇(P)該多元醇(P)可以是含有最高達(dá)8個(gè)單體單元，優(yōu)選最高達(dá)6個(gè)單體單元和更優(yōu)選最高達(dá)4個(gè)單體單元，但最優(yōu)選1種單體的低聚物。該多元醇選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇、1，2，3-丁三醇和其混合物，以及其低級(jí)(2-8，優(yōu)選2-6，更優(yōu)選2-4)低聚物。
優(yōu)選地，該多元醇(P)以相應(yīng)于該多元醇(P)的OH官能團(tuán)數(shù)與總二元酸單體(A)+(SA)+(HA)的COOH官能團(tuán)或官能團(tuán)當(dāng)量數(shù)之比在1.05∶1-1∶4的范圍，優(yōu)選1.1∶1-3.5∶1和更優(yōu)選1.8-3∶1范圍內(nèi)的量存在。
優(yōu)選的多元醇(P)是乙二醇和丙三醇，乙二醇是特別優(yōu)選的。
優(yōu)選地，該磺化的二元酸單體(SA)由至少一種磺化的芳香族二羧酸或酸酐或者磺化的芳香酸或酸酐和磺化的脂族酸或酸酐或其二酯(當(dāng)該多元醇(P)不含有除了二元醇以外的任何多元醇時(shí)或當(dāng)不存在羥基化的二元酸單體(HA)時(shí))組成。
分子量?jī)?yōu)選地，用于本發(fā)明中的該聚酯的數(shù)均分子量不超過20000，優(yōu)選不超過15000。
該分子量可以比這些極限低得多。具有低于1000，例如500-1000分子量的聚酯證明是非常有效的。
通過凝膠滲透色譜，例如，在25℃，在含10-2N的LiBr的二甲基乙酰胺中或在四氫呋喃中可以測(cè)定數(shù)均分子量。該結(jié)果表示為聚苯乙烯當(dāng)量。
羥基官能團(tuán)含量?jī)?yōu)選地，表示為OH當(dāng)量/kg聚酯的該聚酯的羥基官能團(tuán)含量至少是0.2。該羥基官能團(tuán)含量可以從質(zhì)子NMR來計(jì)算，該測(cè)定是在二甲基亞砜中進(jìn)行的。
在限定單體(A)、(SA)或(HA)摩爾中考慮的基本單元是COOH官能團(tuán)(在二元酸的情況下)或者是COOH官能團(tuán)當(dāng)量(在酸酐或二酯的情況下)。
特別優(yōu)選的聚酯特別優(yōu)選的聚酯可從下面單體得到-低級(jí)烷基(優(yōu)選甲基)二酯形式的對(duì)苯二酸(A1)；-任選地，酸或酸酐形式的間苯二酸(A2)；-任選地，酸或酸酐形式的羥基化的對(duì)苯二酸或間苯二酸(HA)；摩爾比(A1)∶[(A1)+(A2)]或(A1)∶[A1+HA]或(A1)∶[(A1)+(A2)+(HA)]在50∶100-100∶100的范圍，優(yōu)選70∶100-90∶100；-磺基間苯二酸(SA)，優(yōu)選是低級(jí)烷基(優(yōu)選甲基)的二酯形式；和-單乙二醇和/或丙三醇(P)。
本發(fā)明中的，基于對(duì)苯二酸、間苯二酸、磺基間苯二酸和單乙二醇的優(yōu)選聚酯可以被描述為具有下式的骨架單元

其中Ar＝對(duì)苯二基、間苯二基或磺基間苯二基，n表示1、2、3或4。對(duì)于n的不同值，一般的摩爾百分?jǐn)?shù)如下n＝158.7n＝230.5n＝38.8n＝41.9在n大于4時(shí)，如果有的話，僅存在痕量的聚環(huán)氧乙烷單元。
大部分端基是下式-Ar-COO-(CH2-CH2-O-)n其中n是1、2、3或4，小部分是下式-Ar-COOH或者-Ar-COOR其中R是低級(jí)烷基，優(yōu)選甲基。
與現(xiàn)有技術(shù)中公開的很多聚酯不同，這些聚酯是沒有用烴或磺化的封端基團(tuán)封端的。
該聚酯的制備該聚酯可以通過通常的酯化和/或酯轉(zhuǎn)移和縮聚方法，例如，通過在多元醇P與各種二元酸單體(酸、酸酐或二酯形式)在催化劑存在下的酯化和/或酯轉(zhuǎn)移，和在縮聚催化劑存在下在減壓下該多元醇酯的縮聚來制備。
制備該聚酯的優(yōu)選方法在WO 95 32997A(Rhone-Poulenc)中公開和要求保護(hù)。
洗滌劑組合物以0.01-10％(重量)，優(yōu)選0.1-5％(重量)和更優(yōu)選0.25-3％(重量)的量將該聚酯適當(dāng)?shù)丶尤氲较礈靹┙M合物中。
本發(fā)明的洗滌劑組合物也含有一種或多種洗滌劑活性化合物(表面活性劑)作為基本組份，并且也可以含有一種或多種洗滌助洗劑；它們也可以任選地含有其它活性組份以便增強(qiáng)性能和性質(zhì)。
表面活性劑體系該洗滌劑活性化合物(表面活性劑)可以選自皂和非皂陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性和兩性離子洗滌劑活性化合物，和其混合物。很多合適的洗滌劑活性化合物是可購(gòu)得的并充分描述于文獻(xiàn)中，例如Schwartz，Perry和Berch的“Surface-Active Agents and Detergents”的第I和第II卷中?？梢允褂玫膬?yōu)選的洗滌劑活性化合物是皂和合成的非皂陰離子和非離子化合物。表面活性劑的總量在2-50％(重量)的范圍，優(yōu)選5-40％(重量)。
陰離子表面活性劑對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是熟知的。例子包括烷基苯磺酸鹽，特別是具有C8-C15烷基鏈長(zhǎng)度的直鏈烷基苯磺酸鹽；伯和仲烷基硫酸鹽，特別是C8-C15伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；和脂肪酸酯磺酸鹽。鈉鹽通常是優(yōu)選的。
本發(fā)明的聚酯特別適用于含有陰離子磺酸鹽和硫酸鹽類表面活性劑，例如伯烷基磺酸鹽、烷基醚磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽和這些表面活性劑混合物的組合物。
可以使用的非離子表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，特別是每摩爾醇用平均1-20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂肪醇，更特別是每摩爾醇用平均1-10摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇。非乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基聚糖苷、甘油單醚和多羥基酰胺(葡萄糖酰胺)。
特別優(yōu)選的是乙氧基化的非離子表面活性劑、烷基聚糖苷，和其混合物。
除了上面所列的非皂表面活性劑外，本發(fā)明的洗滌劑組合物含有脂肪酸皂可能也是有利的。
洗滌助洗劑體系本發(fā)明的洗滌劑組合物通常也含有一種或多種洗滌助洗劑。在組合物中，洗滌助洗劑的總量在5-80％(重量)的范圍是合適的，優(yōu)選10-60％(重量)。
可以存在的無機(jī)助洗劑包括碳酸鈉，如果需要的話，與碳酸鈣晶種混合在一起，如GB1437950(Unilever)中所公開的；結(jié)晶和無定型硅鋁酸鹽，例如，如GB1473201(Henkel)中公開的沸石、如GB1473202(Henkel)中公開的無定型硅鋁酸鹽和如GB1470250(Procter &Gamble)中公開的混合的結(jié)晶/無定型硅鋁酸鹽；和如EP164514B(Hoechst)中公開的層狀硅酸鹽。也可以存在無機(jī)磷酸鹽，例如，正磷酸鈉、焦磷酸鹽和三聚磷酸鹽。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選含有堿金屬(優(yōu)選鈉)硅鋁酸鹽助洗劑。通?？梢砸?0-70％(重量)(無水基)，優(yōu)選25-50％(重量)的量加入硅鋁酸鈉。
沸石可以是從市場(chǎng)上購(gòu)得的、現(xiàn)在廣泛用于洗衣洗滌劑粉末中的沸石4A?？梢允褂玫钠渌惺ǚ惺疿和沸石Y。另外，優(yōu)選地，加入到本發(fā)明組合物中的沸石助洗劑是如EP384070B(Unilever)中所描述和要求保護(hù)的最大鋁含量的沸石P(沸石MAP)。沸石MAP定義為硅鋁比不超過1.33的沸石P型堿金屬硅鋁酸鹽。
特別優(yōu)選的是硅鋁比不超過1.07，更優(yōu)選不超過大約1.00的沸石MAP。沸石MAP的鈣結(jié)合能力通常至少是每g無水材料150mg CaO。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，該助洗劑體系含有至少5％(重量)，優(yōu)選至少10％(重量)的三聚磷酸鈉(該百分?jǐn)?shù)以洗滌劑組合物為基準(zhǔn))。三聚磷酸鈉以5-50％(重量)的量存在是合適的；如果是唯一的助洗劑，其以20-50％(重量)的量存在是合適的。
三聚磷酸鈉與其它助洗劑，最優(yōu)選與碳酸鈉、正磷酸鈉、焦磷酸鈉或硅鋁酸鈉(沸石)一起使用也是有利的。一個(gè)優(yōu)選的混合助洗劑體系包括至少5％(重量)的三聚磷酸鈉和至少10％(重量)的沸石A。
可以存在的有機(jī)助洗劑包括多羧酸鹽聚合物例如聚丙烯酸鹽、丙烯酸/馬來酸共聚物和丙烯膦酸鹽；單體多羧酸鹽例如檸檬酸鹽，葡萄糖酸鹽，氧聯(lián)琥珀酸鹽，甘油單、二和三琥珀酸鹽，羧基甲氧基琥珀酸鹽，羧基甲氧基丙二酸鹽，二甲基吡啶酸鹽，羥基乙基亞氨基二乙酸鹽。烷基-和鏈烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；和磺化的脂肪酸鹽。該列舉并不是詳盡完全的。
溶液pH特別適用于洗滌柔軟織物的、非漂白配方的本發(fā)明組合物形成低pH的洗滌液。1％的本發(fā)明組合物在25℃軟化水中的溶液的pH不超過10，優(yōu)選在9.5-10的范圍內(nèi)。
其它護(hù)理組份本發(fā)明的組合物可以有利地具有一個(gè)或多個(gè)下面特性-沒有或極低含量的熒光(增白)劑；-存在多羧酸鹽聚合物，例如，丙烯酸/馬來酸共聚物例如得自BASF的Sokalan CP5ex(商標(biāo)名)；-存在有效抑制染料轉(zhuǎn)移的聚合物，例如，聚乙烯吡咯烷酮；-存在重金屬螯合劑，例如，氨基亞甲基膦酸和鹽如乙二胺四亞甲基膦酸鹽(EDTMP)及其鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(DETPMP)及其鹽。
-存在至少2種酶。
合適的酶包括可用于加入洗滌劑組合物中的蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶和脂肪酶。
優(yōu)選的蛋白水解酶(蛋白酶)一般是固體的催化活性的蛋白質(zhì)材料，當(dāng)其作為織物污斑在水解反應(yīng)中存在時(shí)，降解或改變污斑的蛋白類型。它們可以是任何合適來源的，例如植物、動(dòng)物、細(xì)菌或酵母來源。
各種量和來源并在4-12的不同pH范圍具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶是可以得到的，并且可以用于本發(fā)明中。合適的蛋白水解酶的例子是從特定的枯草芽孢桿菌和地衣形芽孢桿菌菌株中得到的枯草溶菌素，例如由Gist-Brocades N.V.，Delft，Holland提供的可購(gòu)得的枯草溶菌素Maxatase(商標(biāo)名)和由Novo Industri A/S，Copenhagen，Denmark提供的Alcalase(面標(biāo)名)。
也合適的是從芽孢桿菌菌株中得到的、在整個(gè)8-12的pH范圍具有最大活性的蛋白酶，其是可以從市場(chǎng)上購(gòu)得的，例如從Novo IndustriA/S以注冊(cè)商標(biāo)名Esperase(商標(biāo)名)和Savinase(商標(biāo)名)購(gòu)得。這些和類似酶的制備描述于GB1243785中。其它市售的蛋白酶是Kazusase(商標(biāo)名)(可從日本的Showa-Denko得到)、Optimase(商標(biāo)名)(可從Miles Kali-Chemie，Hannover，West Germany得到)和Superase(商標(biāo)名)(可從美國(guó)的Pfizer得到)。
具有等電點(diǎn)低于10的蛋白酶包括Alcalase、Maxatase、Optimase和Primase(均是商標(biāo)名)。等電點(diǎn)為10或10以上的蛋白酶包括Savinase、Maxacal、Purafect、Opticlean和Esperase(均是商標(biāo)名)。
一般以顆粒形式以0.01-5.0％(重量)的量使用洗凈酶。
優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物含有至少2種酶，其優(yōu)選是蛋白酶和脂肪酶。任選地，淀粉酶和/或纖維素酶也可以存在。
在本發(fā)明的顆粒組合物中，該酶以顆粒形式存在是合適的。于是該組合物可以適當(dāng)?shù)睾衅淞繛?.1-5％(重量)的蛋白酶顆粒，其量為0.01-1％(重量)的脂肪酶顆粒，或其量為0.1-5％(重量)的蛋白酶/脂肪酶顆粒；和任選地，其量為0.01-1％(重量)的淀粉酶顆粒，和/或其量為0.01-1％(重量)的纖維素酶顆粒。
可以存在于本發(fā)明洗滌劑組合物中的其它材料包括無機(jī)鹽例如碳酸鈉、硫酸鈉或硅酸鈉；抗再沉淀劑例如纖維素聚合物；無機(jī)鹽例如硫酸鈉；發(fā)泡控制劑或發(fā)泡促進(jìn)劑(在適當(dāng)情況下)；染料；彩色斑點(diǎn)；香料；泡沫控制劑和織物柔軟化合物。該列舉并不是詳盡完全的。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是任何合適的物理形式，例如，粉末或顆粒、液體、凝膠和固體條。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以通過任何合適的方法制備。顆粒狀洗滌劑組合物是通過將相容的熱不敏感組份的漿液噴霧干燥，然后噴霧上或后配料上那些不適合于通過漿液處理的組份來制備的。熟練的洗滌劑配方設(shè)計(jì)師將毫無困難地決定那些組份應(yīng)該包括在漿液中而那些組份不應(yīng)該包括在漿液中。
本發(fā)明的粒狀洗滌劑組合物的堆密度優(yōu)選為至少400g/l，更優(yōu)選至少500g/l。
特別優(yōu)選的組合物的堆密度為至少650g/l，更優(yōu)選至少700g/l。
通過噴霧干燥粉末的塔后增密，或者通過非塔方法例如干混和造?？梢灾苽溥@樣的粉末；在干混和造粒兩種情況下，使用高速混合機(jī)/造粒機(jī)是有利的。使用高速混合機(jī)/造粒機(jī)的方法公開于，例如，EP340013A、EP367339A、EP390251A和EP420317A(Unilever)中。
實(shí)施例通過下面非限制性的實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，其中，除非特別指出，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均以重量計(jì)。在整個(gè)實(shí)施例中，*表示商標(biāo)名。
聚合物在本發(fā)明中使用的聚合物(聚合物1)是對(duì)苯二酸、間苯二酸、磺基間苯二酸和乙二醇的水溶性磺化聚酯，其具有下面的近似組成-二元酸單體，其含有約77％(摩爾)的對(duì)苯二酸，3.7％(摩爾)的間苯二酸，18.2％(摩爾)的磺基間苯二酸；-乙二醇的OH基團(tuán)與二元酸單體的COOH基團(tuán)之比約為1.22；-數(shù)均分子量(通過GPC于25℃在四氫呋喃中測(cè)定用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn))為534；重均分子量為1667；-硫含量2.4％(重量)；-羥基含量約為每kg聚酯1.4-1.5。
為了比較，使用下面可購(gòu)得的聚合物聚合物ABASF的Sokalan(商標(biāo)名)HP22，聚乙二醇和聚乙酸乙烯酯的接枝共聚物。
聚合物BRhone-Poulenc的Repel-O-Tex(商標(biāo)名)，PET/POET聚合物，以顆粒形式使用(50％(重量)的聚合物，50％(重量)的硫酸鈉)。
實(shí)施例1使用噴霧干燥和后配料技術(shù)將磷酸鹽復(fù)配的顆粒狀洗滌劑組合物制備成下面的通用配方直鏈烷基苯磺酸鈉25.00沸石1.17三聚磷酸鈉 21.68硅酸鈉 5.00碳酸鈣 10.00硫酸鈉 21.24羧甲基纖維素鈉 0.70熒光(增白)劑0.01丙烯酸/馬來酸共聚物(Sokalan*CP5) 1.80
香料 0.25蛋白酶(Savinase*6T) 0.20脂肪酶(Lipolase*100T) 0.05淀粉酶(Termamyl*60T)0.08消泡劑(硅油/二氧化硅)0.01污垢解脫聚合物 見下面水分和雜質(zhì) 補(bǔ)足到100.00該配方的堆密度為420-440g/l并且在25℃軟化水中1％(重量)水溶液的pH為9.7-9.8。
使用下面洗滌方法，以兩種不同的產(chǎn)品劑量在tergotometer中評(píng)價(jià)對(duì)用Oilsol Blue染料/橄欖油弄贓的編織聚酯試驗(yàn)布的污垢解脫作用和洗凈作用3.8g/l 1.3g/l水硬度 25∶3 Ca∶Mg15∶3 Ca∶MgpH 8.45 8.22溫度28℃浸泡/洗滌時(shí)間30分鐘浸泡/10分鐘洗滌預(yù)洗5重復(fù)2使用Micromatch(商標(biāo)名)裝置，通過在洗滌前后測(cè)定反射率評(píng)價(jià)洗凈作用。在下表中給出了差值(ΔR 580*)聚合物 ％ 3.8g/l1.3g/l無 0 32.68 22.94聚合物10.557.29 63.02聚合物A1 50.63 27.96聚合物B0.552.05 50.41由5人專家組目測(cè)評(píng)價(jià)污斑去除作用。由等級(jí)1(非常贓，起始污斑)-10(完全除去)表示的結(jié)果如下
聚合物％ 3.8g/l1.3g/l開始 - 1 1無0 3 3聚合物1 0.51010聚合物A 1.06 4聚合物B 0.58 8實(shí)施例2使用噴霧干燥和后配料技術(shù)將另一個(gè)磷酸鹽復(fù)配的顆粒狀洗滌劑組合物制備成下面的通用配方直鏈烷基苯磺酸鈉25.00三聚磷酸鈉 22.50硅酸鈉 5.00硫酸鈉 28.90羧甲基纖維素鈉 0.70丙烯酸/馬來酸共聚物(Sokalan*CP5) 2.00碳酸鈉 2.00熒光劑斑點(diǎn) 1.00檸檬酸(無水)3.00蛋白酶(Opticlean*M375) 0.784脂肪酶(Lipolase*100T) 0.253消泡劑(硅油/二氧化硅) 0.04香料0.33污垢解脫聚合物 見下面水分和雜質(zhì) 補(bǔ)足到100.00該配方的堆密度為370-430g/l并且在25℃軟化水中1％(重量)水溶液的pH為9.7-9.8。
如實(shí)施例1，使用Micromatch(商標(biāo)名)裝置，通過在洗滌前后測(cè)定反射率評(píng)價(jià)洗凈作用。在下表中給出了差值(ΔR 580*)
聚合物 ％ 3.8g/l1.3g/l無 0 30.34 38.56聚合物10.2557.84 60.67聚合物A1.0 53.23 59.48聚合物B0.2553.71 61.77聚合物B0.3554.50 58.53以1.3g/l的產(chǎn)品劑量，通過在第1次洗滌后測(cè)定反射率和第2次洗滌后再測(cè)定反射率評(píng)價(jià)污垢解脫性質(zhì)。在tergotometer中的洗滌方法如下試驗(yàn)布 編織聚酯污斑Oilsol Violet/橄欖油水硬度 21∶6 Ca∶Mg溫度28℃預(yù)洗無浸泡/洗滌時(shí)間 30分鐘浸泡/10分鐘洗滌漂洗次數(shù)2×2分鐘結(jié)果聚合物 ％R 580*洗滌1洗滌2差值無 0 42.3044.492.19)2.7043.3446.553.21)11.046.7558.3111.56)12.9956.0570.4714.42)B1.050.4560.5210.07)10.1245.5855.7510.17)實(shí)施例3含有本發(fā)明污垢解脫聚合物的、磷酸鹽復(fù)配的、非漂白的高堆密度顆粒洗滌劑組合物如下的例子NaLAS128.66NaPAS22.88非離子表面活性劑9EO -沸石 18.84三聚磷酸鈉29.69碳酸鈉-
碳酸氫鈉6.26硅酸鈉 -SCMS0.78熒光(增白)劑0.01共聚物(Sokalan*CP5)1.93蛋白酶(Savinase*6T)0.32脂肪酶(Lipolase*100T) 0.08淀粉酶(Termamyl*60T) 0.14污垢解脫聚合物 0.50香料0.40水分和雜質(zhì) 到100.00堆密度 780-820香料0.40水分和雜質(zhì) 到100.00堆密度(g/l) 780-8201直鏈烷基苯磺酸鈉2伯醇硫酸鈉該組合物是低溶液pH(9.7-9.8)的并且特別適用于洗滌柔軟織物。
實(shí)施例4本發(fā)明適用于洗滌柔軟織物的、低溶液pH的、高堆密度非漂白的、磷酸鹽復(fù)配的粉末的另一個(gè)例子如下NaLAS 6.50非離子表面活性劑6/7EO 4.00皂 4.30三聚磷酸鈉 29.17硅酸鈉 10.00SCMC 0.43聚乙烯吡咯烷酮 0.95硫酸鈉 17.00
碳酸鈉(重) 6.00硫酸銨 2.00檸檬酸 2.25硅酸鈉 2.00無定型硅鋁酸鹽 1.12蛋白酶(Savinase*6T)0.20脂肪酶(Lipolase*100T) 0.05淀粉酶(Termamyl*60T) 0.25纖維素酶(Celluzyme*0.7T) 0.40污垢解脫聚合物 0.55香料0.40水分和雜質(zhì) 到100.00該配方的堆密度是700g/l并且在軟化水中的1％(重量)的水溶液pH是9.7-9.8。
權(quán)利要求
1.一種適用于洗滌柔軟織物的、非漂白的洗衣洗滌劑組合物，該組合物含有(a)2-50％(重量)的含有一種或多種陰離子、非離子、陽(yáng)離子、兩性或兩性離子表面活性劑的有機(jī)表面活性劑體系；(b)0-80％(重量)的含有一種或多種無機(jī)或有機(jī)洗凈助洗劑的助洗劑組份；(c)污垢解脫有效量的水溶性或水可分散的污垢解脫聚酯；(d)任選地，其它洗滌劑組份，其量到100％(重量)；其特征在于該組合物在25℃軟化水中的1％(重量)水溶液的pH不超過10，并且該污垢解脫聚合物含有水溶性或水可分散的磺化的聚酯，該聚酯含有下面單體單元(i)未磺化的芳香二元酸單體(A)，(ii)磺化的芳香二元酸單體(SA)，(iii)任選地，羥基化的芳族或脂族二元酸單體(HA)，其量最多取代(A)和/或(SA)的50％(摩爾)，(iv)選自乙二醇、丙二醇、異丙二醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇和1，2，3-丁三醇的多元醇(P)，和具有1-8個(gè)單體單元的這些多元醇的低聚物，該聚酯的硫含量在0.5-10％(重量)的范圍內(nèi)。
2.在權(quán)利要求1中要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其特征在于該組合物含有0.01-10％(重量)的該聚酯(c)。
3.在權(quán)利要求2中要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其特征在于該組合物含有0.1-5％(重量)的該聚酯(c)。
4.前述任一權(quán)利要求中要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其特征在于在25℃軟化水中的1％(重量)水溶液的pH在9.5-10的范圍內(nèi)。
5.前述任一權(quán)利要求中要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其特征在于該有機(jī)表面活性劑體系含有伯烷基硫酸鹽和/或烷基醚硫酸鹽和/或烷基苯磺酸鹽以及任選的非離子表面活性劑。
6.前述任一權(quán)利要求中要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其特征在于該組合物含有不超過0.1％(重量)的熒光增白劑。
7.前述任一權(quán)利要求中要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其特征在于該組合物還進(jìn)一步含有選自丙烯酸鹽和丙烯酸/馬來酸共聚物的多羧酸鹽聚合物。
8.前述任一權(quán)利要求中要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其特征在于該組合物還進(jìn)一步含有能夠抑制染料轉(zhuǎn)移的聚合物。
9.前述任一權(quán)利要求中要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其特征在于該能夠抑制染料轉(zhuǎn)移的聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮。
10.前述任一權(quán)利要求中要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其特征在于該組合物還進(jìn)一步含有至少含2種選自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和纖維素酶的不同酶的酶體系。
11.前述任一權(quán)利要求中要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其特征在于該組合物還進(jìn)一步含有用于二-和多價(jià)金屬的多價(jià)螯合劑。
12.前述任一權(quán)利要求中要求保護(hù)的洗滌劑組合物，該組合物是顆粒狀的。
全文摘要
適用于洗滌柔軟織物的、在25℃軟化水中1%(重量)水溶液的pH不超過10的、非漂白的洗衣洗滌劑組合物含有:表面活性劑、洗凈助洗劑和污垢解脫聚合物,該污垢解脫聚合物相當(dāng)為水溶性或水可分散的磺化的非封端的聚酯,例如,對(duì)苯二酸、間苯二酸、磺基苯二酸和乙二醇的聚酯。
文檔編號(hào)C11D3/37GK1207763SQ96199685
公開日1999年2月10日 申請(qǐng)日期1996年11月11日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月30日
發(fā)明者W·布羅克茲爾, A·M·克雷斯, M·S·法羅, A·D·格林, N·林恩, R·V·斯科文 申請(qǐng)人:尤尼利弗公司