專利名稱：含有疏水液體組分的穩(wěn)定乳液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有疏水液體組分的含水乳液。
背景技術(shù)：
在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)廣泛地描述了含有疏水組分的清洗組合物例如含漂白活化劑的漂白組合物。
更具體地說(shuō)，如果漂白組合物含有疏水組分如漂白活化劑的話，將其配制成非離子表面活性劑的乳液是已知的，例如見(jiàn)EP-A-598170。在所述的組合物中，漂白活化劑與過(guò)氧化氫反應(yīng)形成是漂白物質(zhì)的過(guò)酸。
可是，與含疏水組分的液體組合物如含有漂白活化劑的漂白組合物相關(guān)的缺點(diǎn)是它們可能分解，即在長(zhǎng)時(shí)間存儲(chǔ)時(shí)經(jīng)受相分離。實(shí)際上，由于所述的組合物會(huì)分離成消費(fèi)者肉眼就可以看到的2個(gè)不同層的相，所以將疏水液體組分象漂白活化劑或不溶或少量溶于水的有機(jī)過(guò)酸用于含水組合物是有問(wèn)題的。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種具有改進(jìn)物理穩(wěn)定性的含有疏水液體組分的組合物，特別是含有疏水液體組分的漂白組合物。
本發(fā)明是這樣滿足上述目的的提出了一種pH不大于7的、含有疏水液體組分的含水乳液，該疏水液體組分用親水氧化胺表面活性劑和疏水表面活性劑的混合物乳化在所述的乳液中。實(shí)際上，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)與沒(méi)有所述親水氧化胺表面活性劑的相同乳液相比，或者與具有其它親水表面活性劑象親水非離子表面活性劑而不是所述親水氧化胺表面活性劑的相同乳液相比，所述親水氧化胺表面活性劑的存在給含有疏水液體組分例如漂白活化劑和/或活性氧的疏水源和疏水表面活性劑的乳液帶來(lái)了增強(qiáng)的物理穩(wěn)定性。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是在配制時(shí)可以有很大的靈活性。實(shí)際上，本發(fā)明允許通過(guò)乳化將任何類型的疏水液體組分例如活性氧的疏水源(例如二(過(guò)十二烷酸))和/或漂白活化劑摻入到含水組合物中。盡管本發(fā)明發(fā)現(xiàn)在配制含有漂白活化劑和/或活性氧疏水源的漂白組合物中的優(yōu)選應(yīng)用，但是本發(fā)明也適用于配制含有任何疏水液體組分如香料的含水組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是由于存在親水氧化胺表面活性劑和疏水表面活性劑象非離子表面活性劑，所以提供了特別好的去除不同類型污垢的性能，這些污垢包括在洗衣應(yīng)用中的可漂白污斑、油脂污斑、酶污斑以及在家庭清洗應(yīng)用中的細(xì)菌污垢。
本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是本文中的漂白乳液也是化學(xué)穩(wěn)定的。
EP-A-598170公開(kāi)了含有過(guò)氧化氫和疏水液體組分的含水清洗和漂白組合物(pH0.5-6)，所述的疏水液體組分用2種具有不同HLB的非離子表面活性劑的混合物乳化。EP-A-598170還提到所述的組合物優(yōu)選是沒(méi)有其它類型表面活性劑的。但沒(méi)有公開(kāi)氧化胺表面活性劑。
未結(jié)案的歐洲專利申請(qǐng)94870184.2公開(kāi)了一種增稠的酸性組合物，其含有活性氧源、季銨和C6-C10氧化胺。該專利申請(qǐng)?zhí)岬揭部梢约尤胨衅渌愋偷谋砻婊钚詣?。但是，沒(méi)有公開(kāi)乳液。
WO95/20028公開(kāi)了乳化油脂的洗碗碟組合物，其含有C10-C22氧化胺表面活性劑和選自陰離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑的洗滌劑表面活性劑。作為任選組分，提到了氯和氧漂白劑，但沒(méi)有進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。沒(méi)有明確地公開(kāi)乳液。
EP-A-92932公開(kāi)了適用于漂白或消毒的組合物，其含有過(guò)氧化氫和特定的漂白活化劑，所述的組合物是乳液形式的。乳化劑可以是多羥基取代化合物或聚乙氧基化物的脂肪酸酯或脂肪醚或胺。但沒(méi)有公開(kāi)氧化胺表面活性劑。
US4541944公開(kāi)了含有過(guò)氧化氫、特定漂白活化劑和乳化劑的乳液，所述的乳化劑具有基本上與活化劑相同的HLB。這樣的乳化劑包括乙氧基化的非離子表面活性劑。其它的表面活性劑包括非離子、陽(yáng)離子、陰離子和兩性表面活性劑。但沒(méi)有公開(kāi)氧化胺表面活性劑。
EP-A-610010公開(kāi)了含水漂白組合物，其含有不溶于水的過(guò)氧酸(例如亞氨基過(guò)氧羧酸)、與水不混溶的溶劑，所述的溶劑包括溶劑/水乳液分散相。所述的組合物還可以含有表面活性劑象陰離子表面活性劑和/或乙氧基化的非離子表面活性劑。但沒(méi)有公開(kāi)氧化胺表面活性劑。
GB1092149公開(kāi)了非離子表面活性劑(例如乙氧基化的非離子表面活性劑)和選自磺基甜菜堿洗滌劑、氧化膦洗滌劑和氧化胺洗滌劑的洗滌劑表面活性劑的堿性穩(wěn)定的水包油乳液(pH11.7-13)。所述的組合物可以含有其它組分象殺菌劑。
發(fā)明概述本發(fā)明是pH不大于7的含有疏水液體組分和乳化體系的含水乳液，該乳化體系含有親水氧化胺表面活性劑和疏水表面活性劑。
本發(fā)明也包括制備所述乳液的方法。
發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明的乳液是含水的。因此，以總?cè)橐旱闹亓坑?jì)，本發(fā)明的乳液含有10-95％，優(yōu)選30-90％，更優(yōu)選50-70％的水。優(yōu)選使用去離子水。
以不大于7的pH配制本發(fā)明的乳液。將本發(fā)明的乳液配制在該酸性范圍有助于該乳液的穩(wěn)定性。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，以pH低于7，優(yōu)選0-5，更優(yōu)選0-4配制該乳液。該乳液的pH可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員可得到的所有方法來(lái)調(diào)節(jié)。
本發(fā)明的乳液含有作為一個(gè)基本組分的疏水液體組分或其混合物。在本文中使用的術(shù)語(yǔ)“疏水液體組分”表示液體組分和在加入到本發(fā)明乳液前溶解在疏水液體相中的固體物質(zhì)?！笆杷痹诒疚闹兄傅氖遣荒艹浞趾头€(wěn)定地混溶在水中的任何物質(zhì)。本文中疏水組分的HLB一般低于11，優(yōu)選低于10。
用于本文中的合適的疏水液體組分包括漂白活化劑、活性氧的疏水源、香料、疏水溶劑、酶、疏水自由基清除劑、疏水螯合劑、疏水增白劑、聚合物和其混合物。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“疏水液體組分”表示單一組分或其混合物。
用于本發(fā)明乳液中的優(yōu)選的疏水液體組分包括活性氧的疏水源或其混合物。
根據(jù)本發(fā)明的活性氧源起氧化劑的作用，它增加乳液去除通常的帶色斑點(diǎn)和有機(jī)斑點(diǎn)、破壞異味分子和殺死微生物的能力。
用于本文中的合適的活性氧的疏水源包括疏水的二烷基過(guò)氧化物、疏水的二?；^(guò)氧化物、疏水的預(yù)制的過(guò)羧酸以及疏水的有機(jī)和無(wú)機(jī)過(guò)氧化物。合適的疏水有機(jī)過(guò)氧化物包括疏水的二?；投榛^(guò)氧化物例如過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化二枯基和碳數(shù)大于7的全部過(guò)氧化物，或其混合物。用于本發(fā)明乳液中的合適的疏水預(yù)制的過(guò)氧酸包括二過(guò)氧十二烷酸(DPDA)、過(guò)苯二甲酸鎂、過(guò)月桂酸、二過(guò)氧壬二酸和碳數(shù)大于7的全部過(guò)酸，或其混合物。
用于本發(fā)明乳液中的其它優(yōu)選的疏水液體組分是漂白活化劑?！捌谆罨瘎痹诒疚闹兄傅氖桥c過(guò)氧化氫反應(yīng)形成過(guò)酸的任何化合物。就漂白活化劑來(lái)說(shuō)，這樣的疏水漂白活化劑一般屬于酯、酰胺、酰亞胺或酸酐類。合適的這類化合物的例子公開(kāi)于英國(guó)專利GB1586769和GB2143231中，其配制成丸粒的方法描述于歐洲專利申請(qǐng)EP-A-62523中。用于本文中的這樣化合物的合適例子是四乙?；叶?TAED)、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉、如例如在US4818425中所述的二過(guò)氧十二烷酸和如例如在US4259201中所述的過(guò)氧己二酸壬基酰胺和正壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)。也合適的是N-?；簝?nèi)酰胺，其選自取代或未取代的苯甲?；簝?nèi)酰胺、辛?；簝?nèi)酰胺、壬?；簝?nèi)酰胺、己?；簝?nèi)酰胺、癸?；簝?nèi)酰胺、十一碳烯?；簝?nèi)酰胺、甲?；簝?nèi)酰胺、乙?；簝?nèi)酰胺、丙?；簝?nèi)酰胺、丁酰基己內(nèi)酰胺、戊酰基己內(nèi)酰胺或其混合物。特別有意義的一族漂白活化劑公開(kāi)于EP624154中，該族中特別優(yōu)選的是乙酰基檸檬酸三乙酯(ATC)。乙酰基檸檬酸三乙酯的優(yōu)點(diǎn)是由于其最后降解成檸檬酸和醇所以對(duì)環(huán)境有利。此外，乙酰基檸檬酸三乙酯在儲(chǔ)存時(shí)在產(chǎn)品中具有良好的水解穩(wěn)定性并且是有效的漂白活化劑。最后，它還給組合物提供了良好的助洗能力。除非另有說(shuō)明，本文中所用的術(shù)語(yǔ)“漂白活化劑”包括漂白活化劑的混合物。
以總?cè)橐旱闹亓坑?jì)，根據(jù)本發(fā)明的乳液含有0.1-40％，優(yōu)選0.1-20％，更優(yōu)選0.1-15％的所述液體疏水組分或其混合物。
在根據(jù)本發(fā)明的乳液中，用含有親水氧化胺表面活性劑和疏水表面活性劑的乳化體系將所述的疏水液體組分乳化在其中。在本發(fā)明中，所述的2種不同的表面活性劑，即親水的氧化胺表面活性劑和疏水的表面活性劑具有不同的HLB(親水親油平衡)值，并且所述的2種表面活性劑的HLB值的差值優(yōu)選至少是1，更優(yōu)選至少是3。
因此，根據(jù)本發(fā)明的乳液含有疏水表面活性劑或其混合物作為一個(gè)基本組分?！笆杷砻婊钚詣痹诒疚闹兄傅氖荋LB低于11，優(yōu)選低于10，更優(yōu)選低于9的表面活性劑。特別優(yōu)選用于本文中的是疏水非離子表面活性劑。實(shí)際上，用于本文中的該疏水非離子表面活性劑具有極好的油脂切削性質(zhì)，即它們具有有助于去除疏水污垢的溶劑作用。
因此，以總?cè)橐旱闹亓坑?jì)，根據(jù)本發(fā)明的乳液含有0.1-30％，優(yōu)選1-15％，更優(yōu)選1-10％的所述疏水表面活性劑或其混合物。
用于本文中的合適的疏水非離子表面活性劑包括烷氧基化的脂肪醇，優(yōu)選脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物。實(shí)際上，具有非常不同HLB(親水親油平衡)值的各種這樣的烷氧基化的脂肪醇是可購(gòu)得的。這樣的烷氧基化的非離子表面活性劑的HLB值基本上取決于脂肪醇的鏈長(zhǎng)度、烷氧基化的性質(zhì)和烷氧基化的程度。適用于本文中的疏水非離子表面活性劑傾向于具有低的烷氧基化度和長(zhǎng)鏈脂肪醇。列出了很多表面活性劑包括非離子表面活性劑以及其各自HLB值的表面活性劑目錄表是可以得到的。
制備用于本文中非離子表面活性劑的合適的化學(xué)方法包括以所需要的比例將相應(yīng)醇與烯化氧縮合。這樣的方法對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是已知的并且在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)被廣泛地描述。作為另一個(gè)方法，適用于本文中的各種烷氧基化的醇可以從各供應(yīng)商購(gòu)得。
優(yōu)選用于根據(jù)本發(fā)明的乳液中的疏水非離子表面活性劑是HLB低于11的并根據(jù)式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH的表面活性劑，其中R是C6-C22烷基鏈或C6-C28烷基苯鏈，并且其中n+m是0.5-6,n是0-6,m是0-6，優(yōu)選n+m是0.5-5,n和m是0-5。優(yōu)選的用于本文中的R是C8-C22烷基鏈。因此，合適的用于本文中的疏水非離子表面活性劑是DobanolR91-2.5(HLB=8.1；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是2.5和m是0)、或LutensolRTO3(HLB=8；R是C13和C15烷基鏈的混合物，n是3和m是0)、或TergitolR25L3(HLB=7.7；R在C12至C15烷基鏈長(zhǎng)度范圍，n是3和m是0)、或DobanolR23-3(HLB=8.1；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是3和m是0)、或DobanolR23-2(HLB=6.2；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是2和m是0)，或其混合物。本文中優(yōu)選的是DobanolR23-3、DobanolR23-2、LutensolRTO3，或其混合物。這些DobanolR表面活性劑可從SHELL購(gòu)得。這些LutensolR表面活性劑可從BASF購(gòu)得，而這些TergitolR表面活性劑可從UNION CARBIDE購(gòu)得。
用于本文中的其它合適疏水非離子表面活性劑是非烷氧基化的表面活性劑。例子是DobanolR23(HLB＜3)。
根據(jù)本發(fā)明的乳液含有親水氧化胺或其混合物作為另一個(gè)基本組分。根據(jù)本發(fā)明使用的合適的親水氧化胺表面活性劑是具有下式R1R2R3NO的氧化胺表面活性劑，其中R1是C6-C24烷基，優(yōu)選C6-C18烷基，更優(yōu)選C6-C12烷基，并且其中R2和R3各自獨(dú)立地是取代或未取代的、直鏈或支鏈的烷基，其具有1-4個(gè)碳原子，優(yōu)選1-3個(gè)碳原子，更優(yōu)選是甲基。R1可以是飽和或不飽和的直鏈或支鏈烷基。合適的用于本文中的氧化胺表面活性劑優(yōu)選與任何活性氧源相容。用于本文中的優(yōu)選的氧化胺表面活性劑是例如從Hoechst得到的天然混合的C8/C10氧化胺或從Hoechst得到的C12氧化胺。
以總?cè)橐旱闹亓坑?jì)，根據(jù)本發(fā)明的乳液含有0.1-40％，優(yōu)選0.5-30％，更優(yōu)選1-10％的親水氧化胺表面活性劑或其混合物。
根據(jù)本發(fā)明的乳液還可以含有其它表面活性劑象陰離子表面活性劑、其它非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑。然而，所述的附加表面活性劑應(yīng)該不明顯地改變整個(gè)乳液的重均HLB值。也可以選擇不同表面活性劑的含量以便配制具有不同粘度的乳液。因此，通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇各種表面活性劑的含量，可以增加乳液的粘度并由此可以特別適用于在傾斜表面例如浴盆、槽或抽水馬桶上使用。
在本發(fā)明乳液的優(yōu)選的實(shí)施方案中，該乳化體系滿足下式

并且A％(重量)+B％(重量)=100％；其中HLB(X)表示要乳化的疏水組分的HLB，如果存在幾種疏水組分，那么X表示其全部(重量平均值基于在該式中每個(gè)組分的％)，HLB(A)表示所述親水氧化胺表面活性劑或其混合物的HLB,HLB(B)表示所述疏水表面活性劑或其混合物的HLB。
本發(fā)明的乳液是物理穩(wěn)定的?！拔锢矸€(wěn)定”在本文中指的是所述乳液在50℃儲(chǔ)存2星期后沒(méi)有進(jìn)行相分離。物理穩(wěn)定也可以通過(guò)光譜測(cè)定法來(lái)測(cè)定。在該試驗(yàn)方法中，將乳液受到溫度梯度的作用。從室溫開(kāi)始，乳液溫度每分鐘增加0.1℃，最高到發(fā)生相分離時(shí)。該相分離溫度稱之為濁點(diǎn)溫度CPT。由于伴隨該乳液相分離發(fā)生透射率突變，所以可以用光譜測(cè)定檢測(cè)該溫度。
本發(fā)明的乳液含有活性氧的親水源或其混合物作為任選但非常優(yōu)選的組分。當(dāng)所述的疏水液體組分是漂白活化劑時(shí)，存在所述的活性氧的親水源，特別是過(guò)氧化氫是非常需要的。合適的活性氧的親水源包括過(guò)氧化氫或其水溶性源。本文中使用的過(guò)氧化氫源表示當(dāng)所述的化合物與水接觸時(shí)產(chǎn)生過(guò)氧化氫的任何化合物。用于本文中的合適的水溶性過(guò)氧化氫無(wú)機(jī)源包括過(guò)硫酸鹽、過(guò)硫酸、過(guò)碳酸鹽、金屬親水過(guò)氧化物、過(guò)硼酸鹽和過(guò)硅酸鹽。
用于本文中作為活性氧源的合適的過(guò)硫酸鹽或其混合物包括單過(guò)硫酸鹽三聚鹽?？少?gòu)得的單過(guò)硫酸鹽的一個(gè)例子是由Peroxide ChemieGMBH以商品名Curox銷售的單過(guò)硫酸鉀。在根據(jù)本發(fā)明的乳液中可以使用從Peroxide Chemie GMBH購(gòu)得的其它過(guò)硫酸鹽例如二過(guò)硫酸鹽。
另外，也可以使用其它類型的親水過(guò)氧化物作為過(guò)氧化氫和其源的替代物或與過(guò)氧化氫和其源結(jié)合使用。
親水過(guò)氧化物的例子包括親水的二烷基過(guò)氧化物、親水的二?；^(guò)氧化物、親水的預(yù)制的過(guò)羧酸和親水的有機(jī)和無(wú)機(jī)過(guò)氧化物。合適的親水的有機(jī)過(guò)氧化物包括碳原子數(shù)低于或等于7的全部過(guò)氧化物，或其混合物。用于本發(fā)明乳液中的合適的親水的預(yù)制的過(guò)氧酸包括二過(guò)庚二酸、過(guò)苯甲酸和碳數(shù)低于7的全部過(guò)酸，或其混合物。
以總?cè)橐旱闹亓坑?jì)，根據(jù)本發(fā)明的乳液含有最高達(dá)30％，優(yōu)選0.1-20％，更優(yōu)選0.1-15％的所述活性氧的親水源或其混合物。
根據(jù)本發(fā)明的漂白乳液也是化學(xué)穩(wěn)定的。“化學(xué)穩(wěn)定”在本文中指的是含有活性氧源例如過(guò)硫酸鹽的乳液在25℃1個(gè)月內(nèi)不損失大于20％的過(guò)硫酸鹽。通過(guò)在用含硫酸亞鐵銨的溶液還原后用高錳酸鉀滴定可以測(cè)定過(guò)硫酸鹽的濃度。所述的穩(wěn)定性試驗(yàn)方法在本領(lǐng)域是已知的，并且報(bào)道在例如從Interox購(gòu)得的Curox的技術(shù)信息表中。另外，使用在過(guò)酸文獻(xiàn)(F.Di Furia等人，測(cè)定過(guò)酸的氣液色譜法(Gas-liquid Chromatography Method for Determination of Peracids)，Analyst，卷113,1988年5月，第793-795頁(yè))中所述的色譜法也可以測(cè)定過(guò)硫酸鹽的濃度。
根據(jù)本發(fā)明的乳液也可以含有任選組分，包括染料、親水增白劑、助洗劑、顏料、污垢解脫劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、溶劑、緩沖劑等。
根據(jù)本發(fā)明的乳液還可以含有螯合劑。合適的螯合劑可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任一種，例如選自膦酸鹽螯合劑、氨基羧酸鹽螯合劑或其它羧酸鹽螯合劑、或多功能取代的芳族螯合劑或其混合物的螯合劑。這些螯合劑還有助于本文中的含過(guò)氧漂白劑乳液的穩(wěn)定性。
這樣的膦酸鹽螯合劑可以包括etidronic酸(1-羥基亞乙基-二膦酸或HEDP)以及氨基膦酸鹽化合物，包括氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽、次氮基三亞甲基膦酸鹽、乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。這些膦酸鹽化合物可以或者以其酸形式或者作為在其部分或全部酸官能團(tuán)上不同陽(yáng)離子的鹽存在。本文中使用的優(yōu)選的膦酸鹽螯合劑是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。這樣的膦酸鹽螯合劑可從Monsanto以商品名DEQUEST購(gòu)得。
多官能取代的芳族螯合劑也可以用于本文的組合物中。見(jiàn)1974年5月21日頒布的Connor等人的US3812044。這類酸形式的優(yōu)選化合物是二羥基二磺基苯例如1,2-二羥基-3,5-二磺基苯。
用于本文中的優(yōu)選的可生物降解的螯合劑是乙二胺N,N’-二琥珀酸，或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代銨鹽，或其混合物。乙二胺N,N’-二琥珀酸，特別是(S,S)異構(gòu)體已經(jīng)廣泛地描述于1987年11月3日頒布的Hartman和Perkins的US4704233中。例如，乙二胺N,N’-二琥珀酸是從Palmer Research Laboratories以商品名ssEDDS購(gòu)得的。
本文中有用的合適的氨基羧酸鹽螯合劑包括乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、N-羥基乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、乙醇二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，這兩者均為其酸形式或以其堿金屬、銨和取代銨鹽形式。特別適用于本文中的是二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、例如從BASF以商品名Trilon FS購(gòu)得的丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
其它用于本文中的羧酸鹽螯合劑包括丙二酸、水楊酸、甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酸，或其混合物。
一般地，以總?cè)橐旱闹亓坑?jì)，根據(jù)本發(fā)明的乳液含有最高達(dá)5％，優(yōu)選0.01-1.5％，更優(yōu)選0.01-0.5％的螯合劑或其混合物。
根據(jù)本發(fā)明的乳液還可以含有自由基清除劑。本文中使用的合適的自由基清除劑包括已知的取代的單和二羥基苯和其衍生物、烷基和芳基羧酸鹽和其混合物。優(yōu)選的用于本文中的這樣的自由基清除劑包括二叔丁基羥基甲苯、氫醌、二叔丁基氫醌、一叔丁基氫醌、叔丁基羥基anysole、苯甲酸、甲苯甲酸、鄰苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、2-甲氧基苯酚、2-乙氧基苯酚、4-烯丙基-鄰苯二酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、芐基胺、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、以及正丙基棓酸鹽。非常優(yōu)選的是二叔丁基羥基甲苯，例如它是從SHELL以商品名IONOL CP購(gòu)得的。這些自由基清除劑還有助于本文中含過(guò)氧漂白劑乳液的穩(wěn)定。
一般地，以總?cè)橐旱闹亓坑?jì)，根據(jù)本發(fā)明的乳液含有最高達(dá)5％，優(yōu)選0.01-1.5％，更優(yōu)選0.01-0.5％的自由基清除劑或其混合物。
本發(fā)明還包括制備本文中所述乳液的方法。根據(jù)本發(fā)明的該方法包括至少3個(gè)步驟在第1步驟中，制備至少含有所述疏水表面活性劑和所述疏水液體組分的疏水混合物。
在第2步驟中，制備至少含有所述水、所述親水氧化胺表面活性劑的親水混合物。所述的親水混合物優(yōu)選還含有要配制進(jìn)乳液中的其它親水組分，例如活性氧的親水源、染料、熒光增白劑、助洗劑、緩沖劑和將pH調(diào)節(jié)到所需要值的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)酸。在該第2步驟中，如果存在活性氧的親水源，那么其優(yōu)選在已經(jīng)加入所述的緩沖劑后最后加入。
自然，所述的第1和所述的第2步驟可以以任何次序進(jìn)行，即先進(jìn)行第2步驟也是合適的。
在根據(jù)本發(fā)明方法的第3步驟中，將所述的疏水混合物和所述的親水混合物混合在一起。
通過(guò)下面實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例制備含有下表中所列比例(重量％)組分的乳液。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤDobanolR91-2.5 4.94.74.94.74.7C12氧化胺 2.12.32.12.3---C8/C10氧化胺 ------------2.3乙酰基檸檬酸三乙酯 3.5------------過(guò)氧化氫 6.0------------檸檬酸4.04.0---------單過(guò)硫酸鉀------ 6 6 4硫酸 ------ 6 6 ---甲磺酸------------ 5過(guò)氧化二苯甲酰--- 3 ---------去離子水 ----------余量到100％-------得到從化學(xué)和物理的觀點(diǎn)看均是穩(wěn)定乳液的組合物Ⅰ-Ⅴ。另外，在硬表面和在洗衣應(yīng)用中，這些乳液也提供了極好的清洗性能。
通過(guò)制備2個(gè)混合物各自制備組合物Ⅰ-Ⅴ。制備含有水、氧化胺表面活性劑、檸檬酸(如果存在的話)、甲磺酸(如果存在的話)和硫酸(如果存在的話)的親水混合物。作為最后步驟，將過(guò)氧化氫(如果存在的話)或單過(guò)硫酸鹽(如果存在的話)加入到所述的親水混合物中。制備含有Dobanol R 91-2.5和乙?；鶛幟仕崛阴?如果存在的話)和過(guò)氧化二苯甲酰(如果存在的話)的疏水混合物。
然后，將所述的疏水混合物倒進(jìn)所述的親水混合物中，同時(shí)攪拌。
權(quán)利要求
1．一種pH不大于7的、含有疏水液體組分和乳化體系的含水乳液，該乳化體系含有親水氧化胺表面活性劑和疏水表面活性劑。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的乳液，其中所述的疏水液體組分是漂白活化劑、活性氧的疏水源、香料、疏水的溶劑、酶、疏水的自由基清除劑、疏水的螯合劑、聚合物，或其混合物。
3．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的乳液，其中所述的疏水液體組分是優(yōu)選選自疏水的二烷基過(guò)氧化物、疏水的二?；^(guò)氧化物、疏水的預(yù)制的過(guò)羧酸、疏水的有機(jī)和無(wú)機(jī)過(guò)氧化物或其混合物的活性氧的疏水源，和/或優(yōu)選選自四乙?；叶?、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉、二過(guò)氧十二烷酸、過(guò)氧己二酸的壬基酰胺、正壬酰氧基苯磺酸鹽、N-酰基己內(nèi)酰胺、乙酰基檸檬酸三乙酯或其混合物的漂白活化劑。
4．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的乳液，其中以總?cè)橐旱闹亓坑?jì)，所述的乳液含有0.1-40％，優(yōu)選0.1-20％，更優(yōu)選0.1-15％的所述液體疏水組分或其混合物。
5．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的乳液，其中所述的乳液還含有選自過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸鹽、過(guò)硫酸、過(guò)碳酸鹽、金屬親水過(guò)氧化物、過(guò)硼酸鹽、過(guò)硅酸鹽或其混合物的活性氧的親水源，并且優(yōu)選是過(guò)氧化氫或單過(guò)硫酸鹽。
6．根據(jù)權(quán)利要求7的乳液，其中以總?cè)橐旱闹亓坑?jì)，所述的乳液含有0.1-30％，優(yōu)選0.1-20％，更優(yōu)選0.1-15％的所述活性氧的疏水源或其混合物。
7．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的乳液，其中所述的疏水表面活性劑是HLB最高達(dá)11，優(yōu)選低于10，更優(yōu)選低于9的表面活性劑。
8．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的乳液，其中所述的疏水表面活性劑是非離子表面活性劑。
9．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的乳液，其中以總?cè)橐旱闹亓坑?jì)，所述的乳液含有0.1-30％，優(yōu)選1-15％，更優(yōu)選1-10％的所述疏水表面活性劑或其混合物。
10．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的乳液，其中所述的親水氧化胺表面活性劑是具有下式R1R2R3NO的氧化胺表面活性劑，其中R1是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C6-C24烷基，優(yōu)選C6-C18烷基，更優(yōu)選C6-C12烷基，并且其中R2和R3各自獨(dú)立地是取代或未取代的、直鏈或支鏈的烷基，其具有1-4個(gè)碳原子，優(yōu)選1-3個(gè)碳原子，更優(yōu)選是甲基。
11．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的乳液，其中以總?cè)橐旱闹亓坑?jì)，所述的乳液含有0.1-40％，優(yōu)選0.5-30％，更優(yōu)選1-10％的所述親水氧化胺表面活性劑或其混合物。
12．根據(jù)前述任一權(quán)利要求的乳液，其pH低于7，優(yōu)選為0-5，更優(yōu)選為0-4。
13．一種制備根據(jù)前述任一權(quán)利要求的乳液的方法，其中-制備至少含有所述疏水表面活性劑、所述疏水液體組分或其混合物的疏水混合物；-制備至少含有所述水、所述親水氧化胺表面活性劑，和如果存在的話，所述活性氧親水源的親水混合物；-將所述的疏水混合物和所述的親水混合物混合在一起。
全文摘要
公開(kāi)了含水乳液,該乳液含有:疏水液體組分或其混合物、疏水表面活性劑和親水氧化胺表面活性劑。公開(kāi)的該乳液在提供例如漂白活化劑、漂白劑、香料、溶劑、酶、螯合劑和聚合物的清洗劑的穩(wěn)定乳液中是有用的。
文檔編號(hào)C11D1/75GK1208364SQ96199890
公開(kāi)日1999年2月17日 申請(qǐng)日期1996年12月9日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月16日
發(fā)明者G·O·比安切蒂, S·卡多亞 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司