專利名稱：織物軟化組合物的制作方法
所屬領(lǐng)域本發(fā)明涉及織物軟化組合物。本發(fā)明具體涉及能軟化織物但不會影響織物吸收度的組合物。
背景技術(shù)：
在漂洗時加入的織物軟化組合物是已知的。但常規(guī)的漂洗調(diào)理劑的缺點在于雖然它們能增加織物的柔軟感，但同時會降低織物的吸濕性。降低織物的吸濕性意味著其吸收水分的能力降低。這對毛巾尤其不利，因為用戶要求毛巾柔軟，但也要求毛巾具有較高的吸濕性。
共同未決申請GB 9518012.1(Unilever)公開了一種液體織物調(diào)理組合物，其中含有一種基本為水不溶性的織物軟化化合物。經(jīng)X光晶體照相術(shù)表明該組合物的相結(jié)構(gòu)大于單向長程規(guī)則。所述的組合物具有良好的軟化性和疏水性。
EP 0380406(Colgate-Palmolive)公開了含有糖類或還原糖酯的洗滌劑，該還原糖酯至少含有一個脂肪酸鏈。
WO 91/10719(Novo)中公開了含有戊糖和己糖衍生物的洗滌劑組合物，該戊糖和己糖衍生物中含有長鏈?；蚍减；?，以及一個或多個通過糖苷鍵與長鏈相連的短鏈烷基。
GB 1601359(Procter & Gamble)中公開了含有陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑混合物的織品處理組合物。
US 4800038(Colgate-Palmolive)公開了將?；敲言诜请x子洗滌劑組合物中用作漂白活化劑的用途。
WO 9500614(Kao Corporation)公開了含有多元醇酯和陽離子化纖維素的軟化組合物。
JP 06264049(Mitsubishi Kasei Corporation)中公開了美容和局部用護膚組合物中含有的具有改進粘度的蔗糖長鏈脂肪酸酯，其平均取代度為4-7。
US 5447643(Hüls)中公開了含水織物軟化劑，其中含有非離子表面活性劑和某些多元醇的單-、二-或三-脂肪酸酯。
WO 96/15213(Henkel)中公開了織品軟化劑，其中含有糖類衍生物，該衍生物中包含烷基、鏈烯基和/或酰基，該糖類衍生物經(jīng)酯化而固化，軟化劑中還含有非離子和陽離子乳化劑。
本發(fā)明針對的是如何緩解上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題。
本發(fā)明的主要優(yōu)點在于本發(fā)明組合物在有效軟化織物的同時，還不會損害織物的吸濕性，并且該組合物易于制備。
發(fā)明概述本發(fā)明的一個方面是提供一種織物軟化組合物，其中含有(1)一種環(huán)多元醇(CPE)或還原糖(RSE)的液體或軟性固體衍生物，所述衍生物是由環(huán)多元醇或還原糖的35-100％羥基經(jīng)酯化或醚化得到的，該衍生物(CPE或RSE)含有至少2個或多個分別與C8-22烷基或烯基碳鏈或其混合碳鏈相連的酯基或醚基，還含有至少35％三酯或更高級酯；以及(2)沉積助劑。
本發(fā)明還涉及調(diào)理織物的方法，包括采用含有CPE或RSE的組合物調(diào)理織物，其中CPE或RSE為液體或軟性固體，經(jīng)核磁共振T2弛豫時間測出20℃下其固體與液體之比為50∶50至0∶100。
本發(fā)明還公開了將CPE或RSE用作織物軟化助劑的用途，它們不會降低織物的吸濕性。
本發(fā)明還涉及液體或軟性固體的葡萄糖脂肪酸酯，按上述測定方法測出其固體∶液體之比為50∶50至0∶100，帶有C2-C22烷基或鏈烯基鏈混合物的酯基，該脂肪酸酯是由環(huán)多元醇的35-100％羥基酯化得到的。還提供了將脫水山梨醇單油酸酯、二油酸酯或三油酸酯用作親水性軟化劑的用途。意外地發(fā)現(xiàn)上述組合物能在軟化織物的同時保持原有的吸濕性。
發(fā)明詳述本發(fā)明上下文中大寫字母CPE或RSE分別代表環(huán)多元醇衍生物或還原糖衍生物，它們是由環(huán)多元醇或還原糖35-100％羥基經(jīng)酯化和/或醚化得到的，其中至少含有兩個或多個分別各自與C8-22烷基或烯基鏈相連的酯基或醚基。
在本發(fā)明織物軟化劑組合物中，CPE或RSE與沉積助劑之比優(yōu)選為1∶10至15∶1，更優(yōu)選為1∶5至10∶1，最優(yōu)選1∶1至10∶1。
如果要求組合物能令織物具有很高吸濕性，CPE或RSE與沉積之比以至少1∶1為宜(特別是當沉積助劑本身是一種織物軟化化合物時)。
當需要一種高度軟化組合物時，沉積助劑與CPE或RSE之比以2∶3，優(yōu)選1∶1為宜。
為使織物具有極好的軟化性和疏水性，優(yōu)選軟化沉積助劑與CPE或RSE之比為3∶2酯1∶10，更優(yōu)選為2∶3至1∶10。CPE或RSE本發(fā)明的液體或軟性固體(如上述定義)狀CPE或RSE是由環(huán)多元醇或還原糖原料35-100％羥基經(jīng)酯化和/或醚化得到的。CPE或RSE一般含3個或多個酯基或醚基或者它們的混合物，例如4個或4個以上，或者5個或5個以上。優(yōu)選有2個或多個酯基或醚基分別各自與C8-22烷基或鏈烯基相連，所述烷基或鏈烯基可以是直鏈或支鏈。
優(yōu)選有40-100％羥基、最優(yōu)選50-100％羥基被酯化或醚化。
優(yōu)選CPE用于本發(fā)明。肌醇是環(huán)多元醇的優(yōu)選例。特別優(yōu)選肌醇衍生物。
在本發(fā)明上下文中的術(shù)語“環(huán)多元醇”包括所有形式的糖類。實際上糖類特別優(yōu)選用于本發(fā)明。CPE或RSE優(yōu)選糖衍生自單糖和二糖。
單糖的實例包括木糖、阿糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。特別優(yōu)選葡萄糖。
還原糖的實例是脫水山梨醇。
二糖的實例包括麥芽糖、乳糖、纖維二糖和蔗糖。特別優(yōu)選蔗糖。
可采用各種本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備本發(fā)明的液體或軟性固體狀的CPE或RSE。這些方法包括采用酰氯對環(huán)多元醇或還原糖進行酰化；采用各種催化劑使環(huán)多元醇或還原糖脂肪酸酯進行酯轉(zhuǎn)化反應；采用酸酐對環(huán)多元醇或還原糖進行?；?，以及采用脂肪酸對環(huán)多元醇或還原糖進行?；?。在US 4386213(Procter and Gamble)和AU 14416/88(Procter and Gamble)中披露了對這些物質(zhì)的一般制備法。
優(yōu)選CPE或RSE含有4個或4個以上酯基或醚基，當然有時某些這類化合物含有3個酯基或醚基就能產(chǎn)生極好的效果，這時優(yōu)選其中含有3個酯基或醚基者。如果環(huán)CPE是二糖，優(yōu)選該二糖含有4個或4個以上酯基或醚基。特別優(yōu)選的CPE是酯化度為4或4以上的酯，例如蔗糖酯。
如果糖或還原糖含有3個或多個酯基是有利的。
環(huán)多元醇是還原糖時，CPE的各環(huán)適于含有一個醚基，優(yōu)選其在C1位，而其余的羥基被酯化。適用的這類化合物的實例包括甲基葡萄糖衍生物。
適用的CPE的實例包括烷基(聚)葡糖苷酯，特別是聚合度為1-2的烷基葡糖苷酯。
優(yōu)選環(huán)多元醇或還原糖的酯基或醚基分別各自與直鏈或支鏈烷基或烯基碳鏈相連，或與C2-C8碳鏈相連，其中C8-C22碳鏈與C2-C8碳鏈之比為5∶3至3∶5。這是因為這種情況下這些產(chǎn)品主要呈油狀(液態(tài))，從而易于配制。還發(fā)現(xiàn)由該油狀(液態(tài))產(chǎn)品可達到極好效果。
適用的糖酯實例包括葡萄糖脂肪酸酯，酯基含有C2-C18烷基或烯基鏈，其酯化度為5。在主要含C2烷基鏈和C8-C12直鏈烷基鏈酯基的具體糖類中，短鏈C2烷基與C8-C12直鏈烷基的摩爾比為2∶1至1∶2，更優(yōu)選約為1∶1為宜。更優(yōu)選酯化度至少為5。
本發(fā)明的液體或軟性固體(如上述定義)狀CPE或RSE的材料特征在于20℃下經(jīng)核磁共振T2弛豫時間測出的固體∶液體之比為50∶50至0∶100，優(yōu)選為43∶57至0∶100，最優(yōu)選為40∶60至0∶100，如20∶80至0∶100。T2核磁共振弛豫時間常用于表征軟性固體產(chǎn)品，如脂肪和人造奶油中固體和液體之比。對于本發(fā)明，核磁共振信號的弛豫時間T2少于100μs的組分均認為是固體組分，T2≥100μs的組分均認為是液體組分。
對于CPE和RSE的前綴四-、五-僅代表平均酯化度。原料混合物中存在的化合物包括從單體到完全酯化的酯。本發(fā)明采用平均酯化度來定義CPE和RSE。
發(fā)現(xiàn)含有不飽和或混合烷基鏈長的CPE和RSE具有良好效果。
決定CPE和RSE適用性的因素是支鏈的存在和支鏈化度、混合鏈長和不飽和度。沉積助劑本發(fā)明上下文中，沉積助劑是指在洗滌過程中有助于所選定的CPE和RSE在織物表面沉積的任何物質(zhì)。
沉積助劑可選自織物軟化化合物、陽離子化合物、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、聚合沉積助劑或它們的混合物。
優(yōu)選該沉積助劑呈陽離子性。若組合物中不采用陽離子表面活性劑或陽離子軟化劑，則優(yōu)選采用陽離子聚合沉積助劑。最優(yōu)選該沉積助劑呈陽離子性，并且是織物軟化化合物。
可采用沉積助劑的混合物，例如陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑的混合物，或織物軟化劑與聚合沉積助劑的混合物。
適用的陽離子沉積助劑包括水溶性單鏈季銨化合物，如十六烷基三甲基氯化銨，十六烷基三甲基溴化銨，或者歐洲專利258923(Akzo)中公開的化合物。
但優(yōu)選沉積助劑是織物軟化化合物。具體說來，優(yōu)選基本為水不溶性的季銨物質(zhì)，其中含有單鏈烷基或烯基，其平均鏈長優(yōu)選大于或等于C20。更優(yōu)選含有極性端基和兩個烷基或烯基鏈的化合物，其中烷基或烯基鏈的平均鏈長大于或等于C14。
優(yōu)選本發(fā)明的織物軟化性沉積助劑含有兩個長鏈烷基或烯基，其平均鏈長大于或等于C14。更優(yōu)選各鏈的平均鏈長大于C16。最優(yōu)選至少50％的各烷基或烯基鏈長為C18。
優(yōu)選該織物軟化性沉積助劑中的長鏈烷基或烯基主要是直鏈的。
適用于本發(fā)明組合物中的織物軟化性沉積助劑的分子具有極好的軟化性，并且其特征是鏈熔化Lβ至Lα的轉(zhuǎn)化溫度高于25℃，優(yōu)選高于35℃，最優(yōu)選高于45℃。Lβ至Lα的轉(zhuǎn)化溫度可由“脂類雙分子層手冊，D Marsh，CRC出版，Boca Raton Florida，1990(137-337頁)”限定的示差掃描量熱法(DSC)測定。
本發(fā)明上下文中出現(xiàn)的“基本為水不溶性的”織物化合物，是指20℃下其在軟化水中的溶解性低于1×10-3％(重量)。優(yōu)選織物軟化性沉積助劑的溶解性低于1×10-4％(重量)。最優(yōu)選20℃下織物軟化性沉積助劑在軟化水中的溶解性為1×10-8至1×10-6。
優(yōu)選的織物軟化性沉積助劑是季銨化合物，優(yōu)選其中至少含一個酯鍵。
特別優(yōu)選的織物軟化性沉積助劑是水不溶性季銨物質(zhì)，其中含有帶兩個C12-18烷基或烯基的化合物，該基團通過至少一個酯鍵與分子相連。更優(yōu)選季銨物質(zhì)含有兩個酯鍵。一種特別優(yōu)選適用于本發(fā)明的含酯鍵的季銨物質(zhì)可由下式(I)表示

其中各R1基獨立地選自C1-4烷基、羥烷基或C2-4烯基；其中各R2基獨立地選自C8-28烷基或烯基；T是

或

X-是任何適宜的陰離子，并且n是0-5的整數(shù)。特別優(yōu)選雙(牛脂酰氧乙基)二甲基氯化銨。另一種優(yōu)選的季銨類物質(zhì)可由下式(II)表示

其中R1、n、X-和R2定義同上。
出于有利于環(huán)保的考慮，該季銨物質(zhì)應是可生物降解的。
這類優(yōu)選物質(zhì)如1，2-雙[硬化牛脂酰氧基]-3-三甲基丙烷氯化銨和它們的制備方法可參見美國專利4137180(lever Brothers)等。優(yōu)選這些物質(zhì)中含有少量美國專利4137180中描述的相應的單酯，例如1-硬化牛脂酰氧基-2-羥基3-三甲基丙烷氯化銨。
組合物中的織物軟化性沉積助劑還可以是如下式(III)所示的化合物

其中X是陰離子，A是從脂肪族多元醇中除去(m+n)個羥基后剩余的(m+n)價基團，該脂肪族多元醇含有p個羥基，其碳原子與氧原子之比為1.0-3.0，還含有選自氧化乙烯和氧化丙烯的基團，相對于每個羥基，該基團最多兩個，m是0或1至p-n的整數(shù)，n是1至p-m的整數(shù)，并且p是至少為2的整數(shù)，B是含1-4個碳原子的亞烷基(alkylene或alkylidene)。R3、R4、R5和R6彼此獨立地為直鏈或支鏈C1-C48烷基或烯基，可由或不由一個或多個功能基取代，和/或被至多10個單元的氧化乙烯和/或氧化丙烯間斷，或被最多2個選自下式的功能基間斷

和

或R11和R12可形成含有5個或6個原子的環(huán)系，條件是化合物平均至少含有一個帶有22-48個碳原子的R基，或至少含有兩個帶有16-20個碳原子的R基，或至少含有3個帶有10-14個碳原子的R基。優(yōu)選的這類化合物見EP 638 639(Akzo)。
沉積助劑還可是非離子表面活性劑。優(yōu)選的非離子乙氧基化表面活性劑的HLB值約為10-20。該表面活性劑的烷基以含有至少12個碳原子為宜。
適用于本發(fā)明的聚合沉積助劑包括陽離子和非離子聚合沉積助劑。
適用的陽離子聚合沉積助劑包括陽離子瓜爾膠聚合物如Jaguar(Rhone Poulenc出品)，陽離子纖維素衍生物如Celquats(NationalStarch出品)、Flocaid(National Starch出品)，陽離子土豆淀粉如SoftGel(Aralose出品)，陽離子聚丙烯酰胺如PCG(Allied Colloids出品)。優(yōu)選組合物在不含其它陽離子物質(zhì)的條件下采用陽離子聚合助劑。
適用的非離子沉積助劑包括Pluronics(BASF出品)，二烷基PEG，英國專利申請213730(Unilever)中所述的纖維素衍生物，羥乙基纖維素、淀粉和疏水改性非離子多元醇如Acusol 880/882(Rohn & Haas出品)。
可采用上述沉積助劑的各種混合物。組合物的pH值本發(fā)明織物的pH優(yōu)選為1.5-7，更優(yōu)選為1.5-5。其它成分本發(fā)明的組合物中還可含有脂肪酸，例如C8-C24烷基或烯基單羧酸，或者聚合羧酸，優(yōu)選采用飽和脂肪酸，特別是硬化牛脂C16-C18脂肪酸。
組合物中還可含有一種或多種選擇性成分，它們選自電解質(zhì)、非水溶劑、pH緩沖劑、香精、香料載體、熒光劑、著色劑、水溶助劑、消泡劑、抗污垢再沉積劑、聚合增稠劑以及其它增稠劑、酶、熒光增白劑、遮光劑、防收縮劑、防皺劑、抗污斑劑、殺菌劑、抗真菌劑、抗氧劑、抗腐蝕劑、賦予織物懸垂感的試劑、抗靜電劑、防曬劑、護色劑和熨燙助劑。
如果產(chǎn)品呈液狀，適于加入粘度調(diào)節(jié)劑?？膳c漂洗調(diào)理劑共用的粘度調(diào)節(jié)劑均適用于本發(fā)明，例如生物聚合物，如黃原膠(由Kelsan出品的Kelco和由Rhone-Poulenc出品的Rhodopol)，瓜爾膠(由Rhone-Poulenc出品)、淀粉和纖維素醚。合成聚合物也是適用的粘度調(diào)節(jié)劑，如聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯、卡波姆、交聯(lián)丙烯酰胺如Acosol 880/882聚乙烯和聚乙二醇。
去偶聚合物和抗絮凝聚合物也是適用的粘度改性劑。產(chǎn)品劑型該組合物可以是任何常用于織物軟化組合物的物理劑型，例如粉劑、糊劑、凝膠或液體。優(yōu)選該產(chǎn)品是液體，并且特別優(yōu)選其是乳液。
實施例通過以下非限定性實施例說明本發(fā)明。其它適于本發(fā)明范圍內(nèi)的實施例對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說也是顯而易見的。A.CPE和RSE的制備化合物1制備葡萄糖五酯，其中50％(約)的酯基是乙?；?0％(約)是癸?；?br> 室溫下將α-D葡萄糖(0-111M)加入吡啶中。將乙酰氯(0.254M)和癸酰氯(0.278M)相混合，并將該酰氯混合物滴加入葡萄糖溶液中，約經(jīng)1.5小時將酰氯緩慢加入。在反應過程中，形成大量白色渾濁沉淀，加入乙酸乙酯保持反應混合物的流動性。
在室溫下將反應混合物攪拌過夜(＞16小時)。過濾反應混合物除去固體吡啶鹽酸鹽，減壓除去過量吡啶。將剩余的產(chǎn)物置于乙酸乙酯中，經(jīng)分液漏斗與水混合。振搖該混合物并分層。
分別用水洗滌有機層，用稀鹽酸洗滌(除去剩余的吡啶)，用飽和碳酸氫鈉洗滌(除去剩余的羧酸)，用水洗滌(2次)和用飽和氯化鈉洗滌。用硫酸鎂(無水)過夜干燥有機層，過濾并在加熱、高度真空條件下氣提，剩余的是淺褐色油狀剩余物。
紅外光譜表明產(chǎn)物僅在羰基區(qū)域的1749cm-1處存在尖單峰。這證實了產(chǎn)物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。此外在3000-3500cm-1區(qū)域不存在未反應的羥基造成的強度。
經(jīng)1H核磁共振波譜分析得出α∶β端基異構(gòu)體之比為34∶66。積分得到環(huán)狀質(zhì)子(3.5-6.5ppm)與烷基鏈質(zhì)子(0.8-2.5ppm)之比為0.127。這與葡萄糖分子每環(huán)中平均被2.5個乙?；?.5個癸?；セ玫睦碚撝?.127相符合。羥基值8.5密度 1.0300g/cm3粘度 810mPa·s化合物2制備葡萄糖五酯，其中50％(約)的酯基是乙?；?0％(約)是十二?；?。
采用制備化合物1的相同方法，其中用十二烷酰氯替代癸酰氯。
紅外光譜表明產(chǎn)物僅在羰基區(qū)域的1748cm-1處存在尖單峰。這證實了產(chǎn)物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。此外在3000-3500cm-1區(qū)域不存在未反應的羥基造成的強度。
經(jīng)1H核磁共振波譜分析得出α∶β端基異構(gòu)體之比為67∶33。積分得到環(huán)狀質(zhì)子(3.5-6.5ppm)與烷基鏈質(zhì)子(0.8-2.5ppm)之比為0.1039。這與葡萄糖分子每環(huán)中平均被2.5個乙酰基和2.5個十二烷?；セ玫睦碚撝?.1076相符合。羥基值19.5密度 1.0078g/cm3粘度 693mPa·s化合物3制備葡萄糖五酯，其中50％(約)的酯基是乙?；?0％(約)是辛?；?br> 采用制備化合物1的相同方法，其中用辛酰氯替代癸酰氯，得到深褐色粘稠的油狀液體。
紅外光譜表明產(chǎn)物僅在羰基區(qū)域的1748cm-1處存在強的尖峰，并在1644cm-1處存在一個小得多的峰。這證實了產(chǎn)物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。此外在3000-3500cm-1區(qū)域不存在未反應的羥基造成的強度。羥基值未測到密度 1.0535g/cm3粘度 3500mPa·s化合物4制備葡萄糖五酯，其中70％(約)的酯基是乙?；?0％(約)是辛?；?br> 采用制備化合物1的相同方法，其中采用乙酰氯(0.388m)和辛酰氯(0.156m)得到深褐色粘稠的油狀液體。
紅外光譜表明產(chǎn)物僅在羰基區(qū)域的1749cm-1處存在強的尖峰，并在1673cm-1處存在一個小得多的峰。這證實了產(chǎn)物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。此外在3000-3500cm-1區(qū)域不存在未反應的羥基造成的強度。粘度 11450mPa·s密度 1.1034g/cm3化合物5制備蔗糖八酯，其中所有的酯基均為油酸酯基團。
在大圓底燒瓶中將油酸(0.40M)(90％技術(shù)等級)與二氯甲烷混合，向其中加入存在于二氯甲烷中的草酰氯(0.44M)。經(jīng)高度真空抽提除去剩余的二氯甲烷和過量的草酰氯，得到120g油酰氯。
經(jīng)分液漏斗在吡啶、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺的混合物中加入蔗糖(0.044M)。向混合物中滴加以上制備的油酰氯，在80℃下將混合物攪拌過夜，混合物中采用少量4-二甲基氨基吡啶催化劑。
真空條件下對所得的深褐色透明溶液進行抽提，再用乙醚吸收。用水洗滌有機層(2次)、用稀鹽酸、飽和碳酸氫鈉洗滌有機層，再用水洗滌(再洗4次)和飽和鹽水洗滌，然后有機層經(jīng)硫酸鎂干燥過夜后。過濾除去硫酸鎂，經(jīng)高度真空除去乙醚，得到黃色油狀液體。
紅外光譜表明產(chǎn)物僅在羰基區(qū)域的1740cm-1處存在尖峰。這證實了產(chǎn)物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。羥基值未測到粘度 568mPa·s密度 0.9446g/cm3化合物6制備纖維二糖八酯，其中所有的酯基均為油酸酯基團。
采用制備化合物5的相同方法，其中用纖維二糖替代蔗糖。步驟方面的次要變化在于反應溶劑中僅含吡啶、二甲基甲酰胺，并且最終反應時，在用硫酸鎂干燥前需經(jīng)活性炭加熱。
紅外光譜表明產(chǎn)物僅在羰基區(qū)域的1744cm-1處存在尖峰。這證實了產(chǎn)物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。
凝膠滲透色譜法表明僅存在一個強信號。這說明幾乎所有的成分均為八酯。羥基值未測到粘度 1040mPa·s密度 0.9459g/cm3化合物7制備甲基α-D-葡萄糖吡喃糖苷四酯，其中37.5％(約)的酯基是乙?；?2.5％(約)是十二烷?；?。
采用制備化合物2的相同方法，其中用甲基α-D-葡萄糖吡喃糖苷替代葡萄糖。
紅外光譜表明產(chǎn)物僅在羰基區(qū)域的1747cm-1處存在尖單峰，這證實了產(chǎn)物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。羥基1.5粘度 225mPa·s密度 0.9930g/cm3化合物8制備肌醇六酯，其中50％(約)的酯基是乙?；?0％(約)是十二烷?；?。
采用制備化合物2的相同方法，其中用肌醇替代葡萄糖。
紅外光譜表明產(chǎn)物僅在羰基區(qū)域的1755cm-1處存在強尖單峰，這證實了產(chǎn)物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。羥基0.04粘度 20500Pa·s密度 1.0227g/cm3B.組合物的實施例將表1中選定的上述化合物置于乙醇或丙酮溶液(0.9g/l)中，置于織物上以便能在織物上沉積0.2％(重量)化合物。
表1

*含有棕櫚酸酯、硬脂酸酯和油酸酯基團的混合物。
將以下組分與水混合制備實施例8-21化合物(表2)。所有實施例均含有5％活性物質(zhì)。
表2含十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)(織物軟化組合物)的混合物

Span 80和Span 85是購自ICI的表面活性劑。CTAC購自Aldrich(25％溶液)。Ryoto產(chǎn)品購自Mitsibushi-Kagku食品公司。
將各組分一起加熱至80℃并高速攪拌混合，制備下表3中各實施例化合物表3含HEQ(織物軟化化合物)的混合物

HEQ1是1，2雙(硬化牛油酰氧基)-3-三甲基丙烷氯化銨，購自Hoechst。
將各組分加熱至80℃，經(jīng)高速攪拌混合制備表4中所列各實施例化合物。表4含Prapagen 34453的混合物將各組分加熱至80℃，經(jīng)高速攪拌混合制備表4中所列各實施例化合物

2二甲基二牛脂氯化銨。表5含Accosoft 460 HC的混合物將各組分加熱至80℃，經(jīng)高速攪拌混合制備表5、6和7中所列各實施例化合物

表6含Accosoft 550 HC的混合物

Accosoft 460和Accosoft 550 HC購自Stepan。表7含Arquad HT的混合物

軟化性的評估室溫下，在tergotometer中向1升自來水中加入0.1g織物軟化化合物(2ml 5％活性成分的液體分散體)用于評估軟化特性。將3塊毛圈毛巾(8cm×8cm，重40克)加入tergotometer缸中。織物在轉(zhuǎn)速65rpm條件下處理5分鐘，絞干除去多余的溶液，搭晾過夜，并在21℃/65℃下調(diào)理24小時。
用實施例1-7化合物和A處理毛圈毛巾，將組合物直接置于上述織物上。
由4人專家小組采用循環(huán)(round robin)配對對比試驗方案對織物的軟化性進行評估。小組各成員對四組被測織物進行評估。各組被測織物中包括每一評估試驗體系的一塊織物。要求小組人員采用8個級別對軟化性進行評估。采用“方差分析”法計算軟化值。值越低表示軟化性越好。吸濕性評估采用紡織和造紙工業(yè)中的吸濕芯(wicking)(Klemm)試驗法測定吸濕性。用夾子夾住一條被測織物使懸垂，垂下的自由端用一塊橡膠加重。將布條向下垂入含有0.02％二苯基紅染料溶液的盤中，加重用的橡膠正好在水面以下。測定1小時后液體在布條上達到的高度(除非另有說明)。每次處理過程要測定六條布條。表8中的活性成分是沉積助劑。表8




僅經(jīng)30分鐘后測定出的吸濕高度上述軟化性和吸濕性效果表明與現(xiàn)有技術(shù)的化合物相比，被測化合物具有優(yōu)異的親水軟化特性。實施例48和49實施例48和49制備含5％活性成分的水乳化體/分散體，其中含有用量比為1∶4的織物軟化劑和蔗糖酯混合物。在組合物中加入0.3％香精，然后測定香精的持久性。見下表11。
表11

由經(jīng)過培訓的小組對香味強度進行測定，其中實施例48經(jīng)單獨測定。對織物的評分為0-5。5表示香味極強，0表示不能察覺香味。剛施用后(織物是濕的時)、施用5小時和24小時后分別對香氣濃度進行評估。
可以看出油狀物的存在可增進香精的存留時間。實施例50實施例50中制備了一系列含5％活性成分的水乳化體/分散體，活性成分中含4.5％蔗糖四芥酸酯(油狀液體，Ryoto ER 290)，0.5％CTAC和0.2％下面給出的聚合沉積助劑(某些是陽離子性的)實施例50aCelquat SC240 (購自National Starch & Chemical)實施例50bColtide HQS(購自Croda Coloids)實施例50cCrodacel QS(購自Croda Coloids)實施例50dFlocAid 34 (購自National Starch)實施例50eBermacoll CST 035 (購自Berol Nobel)Nonionic實施例50fMerquat 100(購自Chemviron)實施例50gSoftgel BDA(購自Avebe)實施例51實施例51中制備了一系列含5％活性成分的水乳化體/分散體，活性成分中含4.5％蔗糖四芥酸酯(同實施例50)，0.5％非離子表面活性劑沉積助劑(Synperonic A7)和0.2％以下的抗絮凝劑聚合物(均為陽離子性的)實施例51aCelquat SC240 (購自National Starch & Chemical)實施例51bColtide HQS (購自Croda Colloids)實施例51cColtide QS(購自Croda Colloids)實施例51dPoly DMDAAC∶EHA (購自National Starch)-10∶1摩爾比共聚物(分子量約為2400)實施例52在高溫條件下通過混合實施例52制備DEEDMAC與蔗糖五油酸酯(Ryoto 0-170)之比為1∶4的乳化體/分散體(5％活性成分)。
按上述方法評估軟化性和吸濕性。組合物穩(wěn)定，其評估結(jié)果如下軟化性4.00吸濕高度11.74cm實施例53由以下成分制備本發(fā)明中具有完備配方的織物軟化組合物。
重量百分比鯨蠟基三甲基氯化銨 1.0蔗糖酯油4.0陽離子聚合沉積助劑 0.2染料0.0025香精0.3微量成分0.02水 余量蔗糖酯是購自Mitsubishi Kagaku食品公司的Ryoto ER290。沉積助劑是購自National Starch &amp; Chemical的Floc Aid 34。實施例54下表9顯示的是T2核磁共振測出的用于本發(fā)明的CPE和RSE的固體與液體之比。還包括對照組的結(jié)晶固體糖酯。該比率在20℃下測出。列出了酯化度/醚化度。<

Ryoto成分見前述。化合物1-8見上文。Span 80和85分別是購自ICI的脫水山梨醇油酸酯和三油酸油狀液體表面活性劑。
權(quán)利要求
1.一種織物軟化組合物，其中含有(1)環(huán)多元醇的液體或軟性固體衍生物(CPE)或還原糖的液體或軟性固體衍生物(RSE)，該衍生物是由環(huán)多元醇或還原糖的35-100％羥基經(jīng)酯化或醚化得到的，該衍生物(CPE或RSE)含有至少2個或多個分別與C8-22烷基或烯基碳鏈或其混合碳鏈相連的酯基或醚基，且包括至少35％三酯或更高級酯；(2)沉積助劑。
2.權(quán)利要求1的織物軟化組合物，其中的CPE或RSE是環(huán)多元醇或還原糖40-70％羥基被酯化和/或醚化所得到的。
3.權(quán)利要求1或2中任一權(quán)利要求的織物軟化組合物，其中CPE或RSE是環(huán)多元醇或還原糖的4個或4個以上羥基醚化或酯化得到的。
4.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的織物軟化組合物，其中CPE或RSE衍生自單糖或二糖。
5.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的織物軟化組合物，其中CPE是糖聚酯，糖聚醚或糖聚酯/聚醚。
6.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的織物軟化組合物，其中CPE選自蔗糖五月桂酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五芥酸酯和蔗糖四芥酸酯。
7.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的織物軟化組合物，其中CPE或RSE的酯或醚基分別與C8-C22烷基或烯基鏈或者C2-C8碳鏈相連，其中C8-C22基團與C2-C8基團之比為5∶3至3∶5。
8.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的織物軟化組合物，其中沉積助劑選自陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陰離子表面活性組合物、聚合沉積助劑、織物軟化化合物或它們的混合物。
9.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的織物軟化組合物，其中20℃下織物軟化劑化合物在軟化水中的溶解度低于1×10-3％(重量)。
10.權(quán)利要求9的織物軟化組合物，其中織物軟化劑化合物是季銨化合物。
11.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的織物軟化組合物，其中CPE或RSE與沉積助劑的用量比為1∶10至15∶1。
12.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的織物軟化組合物，其中該組合物為液體或乳化體形式。
13.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的織物軟化組合物，其中還含有粘度調(diào)節(jié)劑。
14.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求定義的CPE或RSE的用途，它們可在織物軟化組合物中用作織物軟化助劑，又不會降低織物的吸濕性。
15.一種液狀或軟性固體狀葡萄糖脂肪酸酯，20℃下經(jīng)核磁共振T2弛豫時間測定測出其固體與液體之比為50∶50至0∶100，酯基中含有C2-C22烷基或烯基混合鏈，該酯由環(huán)多元醇的35-100％羥基酯化得到的。
16.權(quán)利要求15的葡萄糖脂肪酸酯，該酯基主要含有C2-C8烷基或C8-C12直鏈烷基鏈，C2烷基與C8-C12直鏈烷基摩爾比為2∶1至1∶2。
17.脫水山梨醇單油酸酯、二油酸酯或三油酸酯用作親水性織物軟化劑的用途。
全文摘要
提供了一種不會影響織物吸濕性的織物軟化組合物。該軟化劑中含有:(1)一種環(huán)多元醇的液體或軟性固體衍生物(CPE)或還原糖的液體或軟性固體衍生物(RSE),該衍生物是由環(huán)多元醇或還原糖的35—100%羥基經(jīng)酯化或醚化得到的,該衍生物(CPE或RSE)含有至少2個或多個分別與C
文檔編號C11D1/835GK1240452SQ97180661
公開日2000年1月5日 申請日期1997年10月13日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月16日
發(fā)明者D·S·格拉恩格, A·N·科漢－盧德希 申請人:尤尼利弗公司