專利名稱：有關(guān)表面清洗的改進(jìn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及表面清洗的改進(jìn)，將具體就手洗碗碟以及其它形式的硬表面清洗進(jìn)行描述，另外本發(fā)明還可以用于皮膚清洗。
背景技術(shù)：
在清洗方法中使用海綿作為表面活性劑的載體是已知的。這些方法的一個(gè)難點(diǎn)在于其要載負(fù)表面活性劑必須定期將海綿用含有表面活性劑的組合物浸漬來使其飽含表面活性劑，例如將海綿浸在表面活性劑溶液、凝膠或粉末中，或者將表面活性劑溶液倒在海綿上。
有人建議提供一種本來就帶有表面活性劑的清洗和擦拭產(chǎn)品。例如EP 0353013(Unilever1988)公開了一種由兩層多孔基質(zhì)夾裝一個(gè)表面活性劑本體而構(gòu)成的擦拭工具，而US 3949137(Akrongold1974)公開了一種含有凝膠的預(yù)先浸漬的海綿。上述產(chǎn)品的一個(gè)難點(diǎn)在于當(dāng)其表面活性劑用盡時(shí)，該工具便需要更換，這是由于若不使用工業(yè)方法，產(chǎn)品中的表面活性劑難于再次灌注，而這種工業(yè)方法又不是普通的產(chǎn)品用戶所能掌握的。
在一種已知的替代品中，海綿被縛在一個(gè)中空的、用作表面活性劑容器的手柄上。在使用時(shí)，表面活性劑從手柄流入到海綿中，從而在清洗過程中連續(xù)供應(yīng)表面活性劑。與上述產(chǎn)品相比，這些元件可以通過更為直接的方式再次灌注，但這種元件相對要復(fù)雜一些，制造費(fèi)用也要高一些。
GB 0979735(Schermuly1963)公開了一種帶孔口的纖維素海綿，并有一個(gè)塞子來關(guān)閉孔口，在孔口中可以容納并保留一片或多片肥皂，這些肥皂在不用時(shí)可以丟掉。
GB 1171180(Sponcel Limited 1965)、GB 1216843(HowlanInvestments1967)及GB 1245242(Brennan1967)均公開了如何通過在海綿上剪出一個(gè)凹口，用于容納表面活性材料的固體塊，或者在含有洗滌劑的本體周圍形成海綿而將洗滌劑源包含在海綿中。這種結(jié)構(gòu)是不能再次灌注的。
US 4415288(Gordon1981)公開了一種醫(yī)用刷(從附圖
中的樣子看起來象側(cè)面帶有狹縫的海綿)，該醫(yī)用刷有一個(gè)用來向刷體上的孔口重新注入液體的元件，所注入的液體可以含有肥皂和/或消毒劑溶液。
有人建議使用一種稀釋-增粘的組合物，以利于洗滌劑組合物保留在海綿上或其它類似的載體上。眾所周知，進(jìn)行一個(gè)清洗過程所包括的步驟有a)使用在加水后可以增粘的表面活性劑組合物處理吸附載體，b)用水處理載體與表面活性劑組合物的結(jié)合體，c)在步驟(a)和(b)完成后，利用載體進(jìn)行清洗操作。
對于海綿等表面活性劑載體來說，另外一個(gè)問題是這些載體也會(huì)攜帶污物，尤其是油膩的污物。導(dǎo)致的困難是在載體長期使用過程中，載體將被油脂覆蓋，隨后會(huì)在清洗的表面再次積累油脂，因此會(huì)使清洗過程效率降低，最終變得完全沒有意義。
當(dāng)清洗過程是在相對較低的溫度下進(jìn)行時(shí)，這一點(diǎn)尤其重要。已知在熱水洗碗的條件下，從盤子上除去油脂污物所需要的表面活性劑的活性物濃度低于其臨界膠態(tài)濃度就足夠了(典型的低于0.01％wt)。相反，在環(huán)境條件下，則需要高得多的活性物濃度(典型的高于0.1％wt)才能較好地保證油脂被除去并穩(wěn)定地分散開。較低的活性物濃度有助于在較低的溫度下除去油脂，但此時(shí)油脂除去得并不徹底，并且會(huì)積累在海綿上。這些積累的油脂會(huì)消耗肥皂泡，并且會(huì)轉(zhuǎn)移到手上及所清洗的盤子上。這樣就意味著對用戶來說這種產(chǎn)品是無能為力的。
因此仍然需要一種簡單的、便宜的海綿類的擦拭和清洗用具，這種用具中包含表面活性劑的供應(yīng)源，并且其中的表面活性劑可以較容易地重新灌注。對于這種組合物潛在的困難在于，當(dāng)組合物中含有除表面活性劑以外的其它組分時(shí)，就需要確保這些其它組分也能保留在海綿中。
發(fā)明的簡要描述我們已經(jīng)判定，使用帶有一個(gè)小袋的海綿可具有幾項(xiàng)優(yōu)點(diǎn)，其中的小袋用來容納并保留稀釋-增粘的、含有表面活性劑的組合物。
按照本發(fā)明提供下述相結(jié)合的技術(shù)a)一種有形狀的包括海綿體的用具，該海綿體具有在海綿體的內(nèi)部限定一個(gè)小袋的第一表面，而所述的小袋可用來容納并保留含有表面活性劑的組合物，b)一種包括顆粒相的、含有表面活性劑的組合物。
按照本發(fā)明進(jìn)一步來看，還提供了一種使用海綿體進(jìn)行表面清洗的方法，該海綿體具有在海綿體的內(nèi)部限定一個(gè)小袋的第一表面，所述的小袋可用來容納并保留含有表面活性劑的組合物，這一方法包括的步驟有a)向所述小袋中至少部分注入包括顆粒相的、含有表面活性劑的組合物，b)使用該海綿進(jìn)行手工清洗操作。
本發(fā)明所特有的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是從海綿中釋放的組分由于使用了小袋及該組合物而被延遲。其好處是會(huì)有足夠多的表面活性劑保留在海綿中，從而可以在較長時(shí)間內(nèi)進(jìn)行有效的清洗。同時(shí)可以確信，在海綿體中保持相對較高的表面活性劑濃度，并從小袋中進(jìn)行補(bǔ)充，可以有效地減小海綿在被清洗的表面之間傳遞油膩污物的傾向。
當(dāng)含有表面活性劑的組合物是相當(dāng)簡單的組合物時(shí)，是可以達(dá)到上述好處的，當(dāng)含有表面活性劑的組合物具有更為復(fù)雜的性質(zhì)時(shí)，則可以產(chǎn)生另外的好處。正如下文所要進(jìn)一步詳細(xì)描述的，當(dāng)在組合物中有磨料時(shí)，海綿可作為過濾器而阻止較大的磨料顆粒，這些較大的磨料顆粒可能會(huì)刮傷或以其它方式損壞被清洗的表面。同樣如下文所要描述的，可以想象得出，如果在含有表面活性劑的組合物中還包括有其它形式的顆粒，如膠囊化的香料、不可溶的漂白劑和殺菌劑等，則這些附加組分的釋放同樣也會(huì)被延遲并延長。發(fā)明的詳細(xì)描述海綿用于本發(fā)明實(shí)施方案中的海綿可以是天然的或合成的。用于合成海綿的聚合物材料比較適合的包括聚酯和聚氨酯。如本領(lǐng)域所公知的，制備方法和條件將決定海綿的性能。性能變量包括孔尺寸、孔尺寸的分布、孔形狀、機(jī)械強(qiáng)度、可壓縮性、彈性及疏水性/親水性。
適用于本發(fā)明實(shí)施方案中的典型的海綿具有一定孔尺寸分布，并且優(yōu)選的平均孔徑大約為500+/-100微米。這一數(shù)值是在假定孔為圓形的條件下，通過對幾種不同的合成海綿進(jìn)行圖像分析獲得的。某些適合的海綿可以含有的孔直徑可達(dá)到3-4mm，并且海綿中也可以含有很小的孔，以至于圖像分析技術(shù)不能檢測到孔個(gè)體。
海綿內(nèi)部的氣囊的形狀取決于海綿的制造過程，可以是球形至多面體形，在多面體中相鄰的壁可以從大于0變化到接觸面積的100％，即從基本上開放的網(wǎng)絡(luò)到幾乎封閉的氣囊。由纖維材料制備的海綿可以沒有這樣的氣囊，但包括大量的相互連接的區(qū)域，流體可以通過這些區(qū)域。
海綿中的小室優(yōu)選為基本上相互連通，即至少應(yīng)有占小室總數(shù)50％的小室是相互連通的。可以確信，這將在海綿體內(nèi)形成穿過海綿體的材料通道，并且孔的尺寸將小于或等于小室直徑。
海綿優(yōu)選包括較硬的磨料層，例如該磨料層可以充滿海綿內(nèi)部或粘合到海綿上。磨料材料可以是較硬的海綿，或者是合成纖維等，該合成纖維可以是互相交聯(lián)的，如Scotchbrite(TM)。這種由多部分組成的海綿在本領(lǐng)域是已知的。
海綿可以是親水性的或疏水性的，但優(yōu)選海綿的表面部分的組合物應(yīng)該是能夠被水潤濕的。如果疏水性能和親水性能被結(jié)合在一塊海綿中，使得海綿與皮膚接觸的一面是疏水的、而與其它表面接觸的一面卻是親水的，這將是比較好的。可以確信，這將減少手的濕度，并且因此會(huì)減少與可能的、刺激性的洗滌劑配制液接觸，從而增大了所使用的洗滌劑配制液的表觀“柔和性”。
現(xiàn)今出售的用于洗碗碟操作的海綿平均尺寸為9×6.5×4cm(長度×寬度×厚度)，即其尺寸剛好容易握在手中。通常這些海綿至少有一個(gè)摩擦表面?？梢杂懈先梭w工程學(xué)形式，例如可以有放手指的溝槽，這些也適用于本發(fā)明的實(shí)施方案。
如下文將要借助于實(shí)施例進(jìn)行說明的，各式各樣的商品海綿均可以通過改進(jìn)用于本發(fā)明中，改進(jìn)方法可以通過折疊海綿，并至少在某些相鄰接的邊緣處使其連接在一起，或者在海綿的一側(cè)上剪出一個(gè)切口。表面活性劑含有表面活性劑的組合物可以是塊狀或粉末狀的固體、凝膠或糊劑、或液體，其中的任何一種均可以包含顆粒相或由顆粒相組成。針對本說明書的目的，其中‘可流動(dòng)的’一詞用于描述粉末和液體。用于本發(fā)明的實(shí)施方案的組合物通常均是可以流動(dòng)的。
用于本發(fā)明方法中的固體塊狀組合物中表面活性劑的含量典型的為5-20％wt。用于本發(fā)明的方法中的凝膠和糊狀組合物中表面活性劑的含量典型的為3-40％wt。用于本發(fā)明的方法中的、可流動(dòng)的組合物中表面活性劑的含量典型為大于1％wt，優(yōu)選為2-50％wt，進(jìn)一步優(yōu)選為2-10％wt。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，其中的表面活性劑至少包括一種陰離子型、兩性離子型或兩性型表面活性劑。特別優(yōu)選的表面活性劑包括乙氧基化的烷基醚硫酸鹽、十二烷基硫酸鹽和酰胺基丙基甜菜堿中的一種或多種。
其中最優(yōu)選的表面活性劑為烷基醚硫酸鹽，其通式為R-O-(CH2-CH2O)nSO3-其中R為C8-18的烷基，n值為1-5。優(yōu)選的R為十二烷基。
烷基醚硫酸鹽表面活性劑的優(yōu)選濃度為2-30％wt。特別優(yōu)選的表面活性劑為十二烷基銨醚硫酸鹽。在本發(fā)明的制劑中這一組分的適宜濃度為2-20％wt，進(jìn)一步優(yōu)選是對相對較稀產(chǎn)品來說為3-7％wt，而相對較濃產(chǎn)品來說為8-18％wt。
可以將其它的陰離子表面活性劑與醚類硫酸鹽表面活性劑結(jié)合使用或單獨(dú)使用。
可以使用的陰離子表面活性劑包括烷芳基磺酸鹽、醇類硫酸鹽、磷酸酯鹽、磺基丁二酸鹽、磺基丁二酰胺鹽、烷烴磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、石油磺酸鹽、甲基甘氨酸鹽、2-氨基乙磺酸鹽、羥乙基磺酸鹽及皂類。這些類別的陰離子表面活性劑的具體例子包括商業(yè)名為Eltesol SX30(TM)(二甲苯磺酸鈉)、Empicol L2(TM)(十二烷基硫酸鈉)、Triton H55(TM)(磷酸酯鉀)、Marlinat DF8(磺基丁二酸鈉)、Hostapur SAS 30X(TM)(烷基磺酸鈉)、Hostapur OS(TM)(烯基磺酸鈉)、Petronate S(TM)(石油磺酸鈉)、Hamposyl L30(TM)(十二烷酰甲基甘氨酸鈉)、Fenopon T33(TM)(N-甲基-N-油基-2-氨基乙磺酸鈉)及Fenopon AC 78(TM)(羥乙基磺酸椰子酯鈉)等固體。
在這些表面活性劑中另外還優(yōu)選醇類硫酸鹽，尤其是C8-18的醇類硫酸鹽和烷基苯磺酸鹽。
在本發(fā)明的組合物中醇類硫酸鹽的典型濃度范圍為產(chǎn)品的5-15％wt，進(jìn)一步優(yōu)選為產(chǎn)品的6-10％wt。
在本發(fā)明的組合物中烷基苯磺酸鹽的典型的濃度范圍為產(chǎn)品的10-30％wt。
也可以使用非離子型表面活性劑與醚類硫酸鹽表面活性劑結(jié)合。用于與醚類硫酸鹽表面活性劑相結(jié)合的非離子型的表面活性劑的一個(gè)具體類型包括胺氧化物，其分子式為R1R2R3-NO其中R1為長鏈烷基，典型的包括8-20個(gè)碳原子；R2和R3為相同或不同的較低級(jí)的烷基，典型的包括1-4個(gè)碳原子。該類非離子型的表面活性劑的具體例子如由Albright & Wilson所制造的、以商品名“Empigen OB”(TM)銷售的烷基二甲基氧化胺。
可以使用的其它類別的非離子型表面活性劑包括聚烷氧基化脂肪醇及其酯、聚烷氧基化脂肪酸、聚烷氧基化烷基酚、鏈烷醇酰胺、聚烷氧基化鏈烷醇酰胺、葡糖苷、聚葡糖苷、蔗糖和糖酯、脂肪酯、乙氧基化鏈烷醇酰胺、乙氧基化長鏈胺、烷基胺、烷基聚葡糖苷和烷基聚苷。這些類別的非離子型表面活性劑的具體例子有以商品名Synperonic A(TM)(乙氧基化醇)、Crodet L24(TM)(聚氧乙烯-24-十二酸)、Synperonic NP(TM)(壬基苯基乙氧化物)、Empilan CME(TM)(椰基單乙醇胺化物)、Triton CG110(TM)(烷基葡糖苷)、Glucam E10(TM)(甲基葡糖苷10摩爾乙氧化物)、Crodesta SL 40(TM)(蔗糖椰基酸酯(cocoate))、Empilan MAA(TM)(乙氧基化椰子單乙醇胺化物)、Ethomeen C12(TM)(乙氧基化椰胺)、Tagosoft 16B(TM)(十六烷基異辛酸酯)銷售的非離子型表面活性劑。
適合與醚類硫酸鹽表面活性劑結(jié)合使用的兩性表面活性劑包括烷基甜菜堿、烷基氨基丙酸鹽、烷基亞氨基二丙酸鹽、烷基甘氨酸鹽、羧基甘氨酸鹽、烷基咪唑啉磺基甜菜堿、烷基聚氨基羧酸鹽和聚兩性羧基甘氨酸鹽。這些兩性表面活性劑的具體例子有以商品名Tegobetain A4080(TM)(烷基二甲基甜菜堿)、Ampholax XCU(TM)(椰基-兩性甘醇酸鹽)、Amphotensid CT(TM)(以烷基咪唑啉為基礎(chǔ)的兩性物)、Ampholax XCO 30(TM)(椰基-兩性羧基甘氨酸鹽)和Sandobet SC(TM)(椰酰胺磺基甜菜堿)，以及N-椰基-氨基丙酸鈉、N-椰基-亞氨基二丙酸二鈉及椰基甘氨酸鹽銷售的兩性表面活性劑。
這些表面活性劑中比較優(yōu)選的是甜菜堿，優(yōu)選為帶有長度為C8-C18烷基鏈的烷基酰胺基丙基甜菜堿。椰基酰胺基丙基甜菜堿為特別優(yōu)選的。在本發(fā)明的組合物中甜菜堿的典型濃度范圍為產(chǎn)品的0.5-5.0％wt，進(jìn)一步優(yōu)選為1-3％wt。
適用于本發(fā)明的濃縮液中的陽離子表面活性劑包括烷基季銨鹵化物、伯、仲和叔胺以及它們的鹽、聚胺。這類陽離子表面活性劑的具體例子有以商品名為Empigen BAC(TM)(烷基二甲基苯烷基鎓氯化物)、Armac 1(TM)(牛油胺乙酸胺鹽)、Synprolam 35N3(TM)(N-烷基丙烷丙烷二胺)和Synprolam 35×10(TM)(10摩爾乙氧基進(jìn)行乙氧基化的伯胺)等銷售的陽離子表面活性劑。
優(yōu)選將含有表面活性劑的組合物用水稀釋而能增稠。這一點(diǎn)可以通過向表面活性劑組合物中添加電解質(zhì)而達(dá)到。典型地，本發(fā)明的組合物包括至少一種表面活性劑，且該表面活性劑的溶液粘度很強(qiáng)地受占主導(dǎo)地位的電解質(zhì)的濃度影響?？梢栽谙♂寱r(shí)增大粘度的其它方法是已知的，使用電解質(zhì)是比較優(yōu)選的。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，被稀釋了的組合物的增粘是通過加入所選擇的表面活性劑來實(shí)現(xiàn)的，所選擇的表面活性劑在濃縮液中的增粘效果由于存在過量的、溶解了的電解質(zhì)而降低。因此，在稀釋濃縮液時(shí)，溶解了的電解質(zhì)的濃度下降，從而表面活性劑組分可以發(fā)揮其增粘效應(yīng)。
在本發(fā)明的實(shí)施方案中，載體與組合物的結(jié)合是用水來進(jìn)行處理的，將結(jié)合物浸入水中，或者簡單方便地從使用溫載體開始。由于電解質(zhì)被稀釋，電解質(zhì)的濃度下降到低于可以阻止表面活性劑增粘的足夠濃度，從而表面活性劑組合物的粘度上升。如上文所述，粘度的上升使得表面活性劑和顆粒相保留在載體上，并且它們釋放起來會(huì)經(jīng)過明顯較長的時(shí)間周期。
如果表面活性劑對電解質(zhì)的存在敏感時(shí)，可以使用的電解質(zhì)范圍較寬，前提條件是相對于具有粘度峰值的第二較高濃度來說，該電解質(zhì)在第一濃度時(shí)能引起表面活性劑的增粘并稀釋表面活性劑。
本發(fā)明優(yōu)選的電解質(zhì)為NaCl、MgCl2、MgSO4以及它們的混合物。其它可以使用的水溶性的電解質(zhì)包括鈉、磷酸鈉和堿金屬硅酸鹽之類的助洗劑。
典型的電解質(zhì)濃度為4.0-30％％w/w，優(yōu)選的電解質(zhì)濃度為4-15％w/w，特別優(yōu)選的濃度為4-10％w/w。
如下文中將借助實(shí)施例進(jìn)行說明的，本領(lǐng)域所公知的傳統(tǒng)的含有表面活性劑的洗碗碟用的產(chǎn)品均可以用于本發(fā)明的實(shí)施方案中。顆粒相如上文所述海綿作為過濾器將顆粒相保留在小袋中或海綿體中。在本發(fā)明的實(shí)施方案中有幾種顆粒相。這些顆粒相優(yōu)選包括磨料、膠囊化的香料、助洗劑、漂白劑和/或殺菌劑，其中磨料在下文將更為詳細(xì)地討論。
適合的膠囊化的香料為市場上可以買到的如出自3M公司的“Fresh and Clean”。如下文將要參照實(shí)施例進(jìn)行說明的，與本發(fā)明的海綿一起使用的膠囊化的香料大大改善了香氣的持續(xù)時(shí)間。
顆粒相的典型的平均粒度范圍為1mm-0.1μm。顆粒相可以全部溶于水，也可以部分溶于水。磨料磨料是用于本發(fā)明的方法中的組合物的選擇性組分。如果加入磨料則其含量為組合物的1-99％。顆粒狀的磨料是不溶于水相的，或者是就象在本發(fā)明的方法的實(shí)踐過程中將要遇到的那樣，磨料顆粒過量，致使超過了水相中磨料的溶解能力，從而當(dāng)水相與組合物混合時(shí)，在組合物中將存在固體磨料。
在通常用途的組合物中所使用的優(yōu)選磨料的Moh硬度低于6，但硬度更高的磨料可以用于專門的用途。
可以選擇的適合的磨料有顆粒狀的沸石、方解石、硅石、硅酸鹽、碳酸鹽、氧化鋁、碳酸氫鹽、硼酸鹽、硫酸鹽和聚合材料如聚乙烯。其中碳酸氫鹽、硼酸鹽和硫酸鹽是可溶性的。
磨料優(yōu)選的平均粒度(重均)落入0.5-200μm的范圍內(nèi)，在10-100μm周圍的值是比較優(yōu)選的。在這一范圍內(nèi)，綜合考慮了好的洗滌效果和低的基質(zhì)損壞程度，是可以接受的。盡管如此，如上文所述，海綿作為過濾器阻止了較大顆粒與表面的接觸，并避免造成損壞。這使得具有較大平均粒度的顆粒也可以使用。
優(yōu)選的磨料含量范圍為產(chǎn)品的5-99wt％，對液體產(chǎn)品來說，優(yōu)選范圍為20-40wt％，最優(yōu)選的為35wt％左右。這樣的磨料濃度可以進(jìn)行有效的清洗及良好漂洗。對于粉末狀產(chǎn)品來說，可以適當(dāng)使用較高的磨料濃度。
最優(yōu)選的磨料為碳酸鈣(如方解石)、和碳酸鈣、鎂混合物(如白云石)、碳酸氫鈉、硫酸鉀、沸石、氧化鋁、水合氧化鋁、長石、滑石和硅石。方解石和白云石由于其低成本、硬度和顏色而成為特別優(yōu)選的。
如下文將參照實(shí)施例進(jìn)行說明的，在本發(fā)明的實(shí)施方案中與磨料組分的使用相關(guān)的表面損壞大幅度地降低了。溶劑除上述組分以外，本發(fā)明的組合物還可以包括溶劑。溶劑為視需要加入的組分，不是實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所必須的。
優(yōu)選的溶劑有丙二醇單正-丁基醚、二丙二醇單正-丁基醚、丙二醇單叔-丁基醚、二丙二醇單正-丁基醚、二乙二醇己基醚、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單丁基醚、N-甲基吡咯烷酮以及它們的混合物。
比較優(yōu)選的溶劑為丙二醇單正-丁基醚、二丙二醇單正-丁基醚、乙醇、異丙醇、二乙二醇單丁基醚以及它們的混合物。次要成分本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括其它的非必要組分，這些非必要組分可以選自著色劑、漂白劑(如二氧化鈦)和染料、泡沫控制劑、防腐劑(如甲醛)以及它們中的一種或多種的混合物。
優(yōu)選的泡沫控制劑包括對鈣敏感的肥皂。特別優(yōu)選的皂類為C10-C18的飽和或不飽和脂肪酸以及它們的鹽。優(yōu)選的皂含量范圍為0.1-2％的具有C10-C18碳原子的脂肪酸皂。特別優(yōu)選的是，皂與全部活性成分的比應(yīng)落入的范圍為1∶5-1∶20。
本發(fā)明的組合物中也可能包括聚合物。瓜爾膠為適合的聚合物。聚合物典型的摻雜量為0.001-2％。
水溶助劑為本發(fā)明的另一種選擇性組分。乙醇為二甲苯、異丙苯和苯磺酸鹽的適合的水溶助劑。優(yōu)選乙醇的濃度可達(dá)10％wt，優(yōu)選最高達(dá)6％wt。
其它的選擇性組分包括鏈烷醇胺，優(yōu)選為1-10％的鏈烷醇胺，2-6％wt的濃度為特別優(yōu)選的。
特別適合的鏈烷醇胺包括2-氨基-2-甲基-1-丙醇、單乙醇胺和二乙醇胺?？梢源_信這些材料能改善對頑固的或老化的污物的清洗。
本發(fā)明優(yōu)選的組合物包括2.0-10％wtC8-C18烷基醚硫酸鹽，5.0-15％wtC8-C18的烷基硫酸鹽，0.5-5.0％wt C8-C18的烷基酰胺丙基甜菜堿，7.5-30.0％wt 電解質(zhì)，多至6％wt 乙醇至100％ 水和次要其它成分其它優(yōu)選的組合物包括2-15％wtC8-C18的烷基醚硫酸鹽，3-16％wt烷基苯磺酸鹽(如TEA鹽)，7-14％wt烷基苯磺酸鹽(如Na鹽)，0.5-10％wt 電解質(zhì)，0.5-10％wt 水溶助劑。
至100％ 水和其它次要成分本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的組合物包括8-18％wtC8-C18的烷基醚硫酸鹽，0.5-5％wt 酰胺基丙基甜菜堿，0.5-10％wt 電解質(zhì)，至100％ 水和其它次要成分在上述最后一個(gè)組合物中，特別優(yōu)選的其它次要組分包括0.01-1％wt 瓜爾膠0.001-0.1％wt 甲醛0.001-0.1％wt 2，6-二叔丁基對甲酚0.1-5％wt 香料為了能夠進(jìn)一步理解本發(fā)明，下文將參照下列非限制性的實(shí)施例來描述本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例1表面活性劑的傳送。
下列實(shí)施例是通過清洗碗碟來進(jìn)行的。將2.0gm商品名為‘Persil’(TM)的手洗碗碟用的液體涂在濕的‘Vileda Washmaid’(TM)海綿上，或者放入海綿內(nèi)部的小袋中，該小袋是事先用鋒利的小刀將一塊同樣的海綿在一面切開而成。這樣一塊海綿首先浸入水中，再用手?jǐn)D壓直到?jīng)]有水?dāng)D出為止而徹底弄濕。
在對比試驗(yàn)中，海綿被放在一個(gè)干凈的白色陶瓷餐盤上，將2.0gm‘Persil’(一種商品混合物，其中LAS/LES為2∶1，cmc值為0.01％w/v左右)加在海綿表面，接著加15ml水。在一個(gè)模擬的清洗操作中，將盤子平放在桌子上，用海綿上被表面活性劑處理過的一面與盤子接觸，沿環(huán)形方向擦拭10次。
用玻璃過濾器漏斗將擠出的液體從盤子上收集起來，用季銨鹽滴定法測定收集到的液體中的表面活性劑濃度。再向海綿中加入15ml水，對盤子進(jìn)行淋洗、干燥，并重復(fù)進(jìn)行這一步驟，直到海綿中的水用盡為止。將這一操作過程重復(fù)進(jìn)行20次。
使用同樣的海綿重復(fù)進(jìn)行該試驗(yàn)，只是所使用的海綿中已經(jīng)被剪了一個(gè)裂縫并在海綿內(nèi)部形成一個(gè)小袋。不再將表面活性劑加在海綿的外表面上，而是將表面活性劑加入到小袋中。
在兩組試驗(yàn)中測得的活性物質(zhì)濃度記錄于下表1.1中
表1.1

從表1.1給出的結(jié)果可以看出，當(dāng)將表面活性劑應(yīng)用于海綿表面時(shí)，大多數(shù)活性物質(zhì)是在最初幾次擠壓或洗碗碟的過程中流失的。可以確信，殘余的活性物質(zhì)分布在海綿內(nèi)部，然后通過簡單的稀釋作用流失掉?；钚晕镔|(zhì)濃度的對數(shù)值與時(shí)間或擠壓或清洗的盤子數(shù)之間作圖是線性的，而且計(jì)算表明指數(shù)與稀釋因子成比例。
相反，當(dāng)使用的是小袋系統(tǒng)時(shí)，最初所傳送的表面活性劑的量是較低的(但要高于在此例中大約為0.01的臨界膠束濃度)，當(dāng)有更多的活性物質(zhì)到達(dá)海綿表面時(shí)，濃度迅速上升，然后與海綿表面加藥的情況相似，濃度逐漸下降。值得注意的是在該例中避免了表面活性劑的最初損失。實(shí)施例2香味的持續(xù)下述試驗(yàn)是利用手洗碗碟用的液體進(jìn)行的，該液體包括十二烷基醚硫酸鈉(Dobanol 23/3s)26.6％十二烷基酰胺基丙基甜菜堿 3.8％非離子型組分 3.6％
LMEA 2.0％MgSO42.0％EtOH 1.5％所使用的香料為‘Fresh and Clean’(TM)(ex 3M)，該香料即可以采用膠囊化的形式，也可以采用液體形式。
下述方法是模擬直接應(yīng)用于洗滌區(qū)域進(jìn)行的。將含有已知濃度的香料的手洗碗碟用的液體直接加于一塊濕海綿上，然后利用這塊海綿按照標(biāo)準(zhǔn)方式洗滌干凈的盤子。以環(huán)形動(dòng)作將盤子擦拭10次，然后將海綿向500ml的水中擠壓3次。這一操作步驟重復(fù)進(jìn)行5次。將洗碗碟的液體用于小袋和用于表面的的情況進(jìn)行對比，然后將海綿保留起來，以便如下文所述進(jìn)行進(jìn)一步的分析。
下述方法是模擬浸漬和擦拭盤子的洗滌過程中海綿的使用而進(jìn)行的。將含有已知濃度的香料/膠囊的洗碗碟的液體直接加到海綿上，或者在一個(gè)Tergotometer罐中將液體溶于500ml水中稀釋得到1.0％AD的溶液。海綿中含有洗碗碟的液體，或者并不含有而是后來將海綿放入到罐中并在Tergotometer中攪動(dòng)已知的一段時(shí)間。經(jīng)過指定時(shí)間后，對海綿進(jìn)行擠壓以除去過量的液體，然后將海綿保留起來以便如下文所述進(jìn)行進(jìn)一步的分析。
對海綿的進(jìn)一步分析是使用間隔標(biāo)度技術(shù)進(jìn)行的。將從香料捕集/沉積試驗(yàn)中所得到的海綿分別放入到‘8oz’的玻璃罐中，并至少放置1小時(shí)，以便在要求參試者聞罐中的氣味并在線性標(biāo)尺上標(biāo)記出0-20級(jí)香味強(qiáng)度之前達(dá)到平衡。標(biāo)尺上一定值具有固定的含義，如下表2.1所示表2.1

標(biāo)準(zhǔn)物是由已知質(zhì)量的膠囊或香料組成的，其給出的值為15，即是標(biāo)尺上的“強(qiáng)”含義。10個(gè)參試者共同完成每一組試驗(yàn)。對于使用膠囊的試驗(yàn)，含有膠囊的海綿被3次放入軋布機(jī)中，以確保全部膠囊都被破碎掉。在顯微鏡下進(jìn)行觀測檢驗(yàn)以確信所有的膠囊在碾壓以后都被破碎了。將一式兩份標(biāo)準(zhǔn)物與檢測各試樣結(jié)合在一起，以作為參試者適應(yīng)氣味強(qiáng)度的能力顯示。測試是按照一式兩份進(jìn)行的。
按照Stevens規(guī)律在上下限之間(上限為嗅覺處于‘飽和狀態(tài)’，下限則為能夠檢測到的限度)對氣味強(qiáng)度的感覺與升至某種強(qiáng)度的實(shí)際濃度成比例，為刺激條件的函數(shù)，稱之為Stevens指數(shù)規(guī)律。在對處理后的海綿上的香料/膠囊的未知檢測濃度進(jìn)行估計(jì)的過程中，首先要確定Stevens規(guī)律指數(shù)。為了這一目的，將25ml含有已知質(zhì)量的香料或膠囊的水溶液或在稀的(1％AD)手洗碗碟用的液體的溶液加到質(zhì)量確定的海綿上。然后將所述膠囊試樣放入到塑料袋中，密封后碾壓3次。海綿隨后被放入到隨機(jī)編號(hào)的‘8oz’的玻璃罐中，并至少放置1小時(shí)，以便在如上文所述將其放到參試者面前估計(jì)氣味強(qiáng)度之前可以達(dá)到平衡。將所述液體香料試樣被放入隨機(jī)編號(hào)的位于輥上的‘8oz’玻璃罐中，在估測之前過一夜。所采用的香料濃度為0.01％、0.05％、0.1％、0.2％和0.4％。當(dāng)已知Stevens規(guī)律指數(shù)后，使用比較標(biāo)準(zhǔn)物，可以計(jì)算出保留在海綿上的香料的百分?jǐn)?shù)％。
表2.2給出了10分鐘以后在Tergotometer中(模擬浸沒與擦拭)所捕集到的香料的百分?jǐn)?shù)％，該百分?jǐn)?shù)為香料類型和香料施用位置的函數(shù)。
表2.2<

從表2.2中可以看出，與涂于表面的情況相比，將香料放在小袋中，可以使更多的膠囊或液體香料被保留下來。這是通過香料強(qiáng)度測得的，因此在使用小袋的情況下，香料的氣味更強(qiáng)，并可以在海綿上保持更長的時(shí)間?？梢钥闯鲈诤＞d中使用顆料狀的香料具有很大的好處。
表2.3給出了在直接施用試驗(yàn)之后，所捕捉到的香料的百分?jǐn)?shù)％，該百分?jǐn)?shù)為香料類型和香料施用位置的函數(shù)。
表2.3

從表2.3還可以看出，同將組合物用于海綿表面相比，將香料放在小袋中可以使更多的膠囊或液體香料保留下來。還可以看出，在小袋中使用顆粒狀的香料具有很大的好處。實(shí)施例3顆粒過濾使用‘TESCO’(TM)纖維素海綿布(5.5×11.5cm)進(jìn)行試驗(yàn)，該海綿是折疊起來并沿著其邊緣用膠(使用‘Superglue 4’(TM))粘接而形成小袋的。用膠粘接的邊緣又進(jìn)行了縫合以增強(qiáng)膠的粘接能力。
將1g商品洗碗碟用的粉末(‘Vim’(TM)ex.Hindustan LeverIndia)加入到小袋中。將小袋弄濕，并用一金屬柄將小袋固定在一個(gè)Sheen(TM)線型擦拭機(jī)的頭上，形成一個(gè)供應(yīng)源。使用質(zhì)量為1264g固定到Sheen機(jī)器頭上的重物將此裝置對鋁板清洗一分鐘。在這一清洗操作完成后，將鋁板用冷水淋洗，并在使用‘Sheen Trimicro GlossMeter’(TM)對鋁板進(jìn)行測量之前用壓縮空氣將鋁板干燥。將‘Vim’加到雙倍厚度同樣的海綿的外表面上進(jìn)行類似的清洗操作，簡單地使用濕潤的海綿進(jìn)行第三組實(shí)試。使用光度計(jì)進(jìn)行光澤測量，該光澤計(jì)使用所提供的沒有清洗過的未處理材料標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行標(biāo)定。所有的光澤測量均是在與清洗面成20°角并與清洗方向平行的條件下進(jìn)行的。然后不用鋁而是用黑色的有機(jī)玻璃重復(fù)進(jìn)行全部試驗(yàn)。
兩組試驗(yàn)的結(jié)果分別示于下面的表3.1和3.2中。所給出的光澤值是針對未處理的表面的，測澤度值時(shí)使用的只是濕海綿，沒有用表面活性劑或磨料。
表3.1在鋁板上的結(jié)果

表3.2在黑色有機(jī)玻璃上的結(jié)果

這些結(jié)果表明，當(dāng)磨料從小袋內(nèi)部傳送時(shí)，由于表面破壞所引起的光澤度損失較小。但是，當(dāng)表面活性劑繼續(xù)向表面?zhèn)魉蜁r(shí)，仍然會(huì)達(dá)到用表面活性劑清洗的效果。實(shí)施例4污物轉(zhuǎn)移在一模擬的清洗過程中，對清洗過程中積累物的形成及其對活性濃度的依賴關(guān)系進(jìn)行了測定。將紅色染料加入到污物中，然后使用如下文所述的參數(shù)a*、用光度計(jì)法監(jiān)測海綿上的污物的積累。另外一組參試者來目測估計(jì)“臟度”，一方面相對于干凈海綿的數(shù)值a*與另一方面由參試者所得到的估值分值幾乎是線性相關(guān)的。
為了測量油脂積累從海綿向其它表面轉(zhuǎn)移的可能性，將海綿壓在白紙上。被轉(zhuǎn)移了的油脂的濃度用同樣的光度計(jì)法測量。使用的是如上文所述的商品Persil(TM)型LAS/LES活性系統(tǒng)。
將2.5g硬脂酸、2.5g Priolene 6952(脂肪酸)、95.0g Mazola(TM)谷類油和0.12g Fat Red 7B一起加熱到65℃、以制得洗碗碟的模擬污物。將200ml的軟化水加熱到45℃，然后將100g稻米淀粉加入水中，并攪拌所形成的混合物。將800ml沸水盛在一個(gè)大燒杯中，然后放在一塊熱板上使水保持沸騰狀態(tài)。將油混合物加到淀粉混合物中并攪拌，然后快速小心地加入沸水，繼續(xù)進(jìn)行攪拌。用200ml水淋洗燒杯以除去油和淀粉，將洗滌液體加入到污物中，污物在使用之前被冷卻到室溫。
對于洗碗碟用的液體的每個(gè)試樣均進(jìn)行了試驗(yàn)，5個(gè)碟子中每個(gè)均用5mls如上文所述的污物弄臟。所有的碟子均是以每2.5分鐘一個(gè)的速度沾染污漬，將每個(gè)碟子弄臟和對其進(jìn)行清洗之間要間隔30分鐘進(jìn)行老化。在冷水中用LAS∶LES為2∶1的洗碟子用的液體配制3L稀釋液達(dá)到一定的濃度范圍。
將海綿浸入到配制液中，擠壓幾次以確保海綿被全部注滿，即配制液均勻分布在整個(gè)海綿中。當(dāng)?shù)谝粋€(gè)碟子老化完成后，用海綿沿逆時(shí)針方向擦拭10x對其進(jìn)行清洗。然后用充足的冷水流淋洗海綿，同時(shí)對海綿進(jìn)行擠壓和摩擦，直到距清洗下一個(gè)碟子只剩下一分鐘時(shí)為止。然后緊緊擠壓海綿，并再次將海綿浸入到配制液中。對海綿進(jìn)行擠壓和釋放操作以便使海綿重新被注滿，進(jìn)行這一操作直到清洗下一個(gè)碟子為止。
在5個(gè)碟子均被擦拭完之后，將海綿在水龍頭下淋洗，然后將海綿放在一個(gè)有標(biāo)簽的塑料袋中。
當(dāng)全部配制液試樣均被使用以后，使用“Dr Lange MicroColour”(TM)測量海綿，以確定有多少脂肪污物被海綿捕集。Dr Lange有一個(gè)參數(shù)a*，該參數(shù)a*表示沿著紅-綠軸測試的顏色。顏色越紅，參數(shù)a*有更大正值，顏色越綠，參數(shù)a*有更大負(fù)值。由于所使用的海綿是綠色的，而所使用的染料是紅色的，所以參數(shù)a*的值在各海綿之間具有較好的分辨能力。每個(gè)海綿均測量5次，計(jì)算得到參數(shù)a*的平均值。其結(jié)果‘海綿顏色’在下表4.1中給出。
在海綿上的測量完成后，用手將海綿壓在一張白色濾紙上并持續(xù)5次計(jì)數(shù)的時(shí)間，留在白紙上的紅色的量顯示脂肪/油類污物從海綿到被清洗表面的再積累量的可能性值。結(jié)果在下表4.1中給出。
表4.1給出了以LAS∶LES為2∶1的濃度范圍試驗(yàn)得出的結(jié)果。
表4.1<

>注對于干凈的海綿a*＝-37，對于白紙a*＝0從表4.1可以看出，當(dāng)活性濃度落入到低于0.1-0.2％AD內(nèi)時(shí)，在海綿上的積累很快增加，而低于0.04％AD左右時(shí)，向白紙上的轉(zhuǎn)移很明顯。在熱水洗碗的情況下，積累隨著所清洗的碟子的數(shù)目線性增加。可以將傳送和積累的數(shù)據(jù)結(jié)合起來，以能阻止污物在海綿上積累或污物轉(zhuǎn)移所需要的最小的活性濃度為基礎(chǔ)，給出產(chǎn)品性能的比較標(biāo)準(zhǔn)。從上面給出的一系列洗滌操作之后的表面活性劑濃度數(shù)據(jù)，可以計(jì)算出表面活性劑濃度下降到一特定的值之前所能清洗的碟子數(shù)目。使用表列的標(biāo)準(zhǔn)針對洗碗碟的試驗(yàn)所得到的結(jié)果在表4.2中給出。
表4.2<

＝該符號(hào)表示由于較低的起始表面濃度，致使第一個(gè)被清洗的盤子上出現(xiàn)有輕微的斑點(diǎn)的情況時(shí)未計(jì)算在內(nèi)。
從表4.2中可以看出，同使用傳統(tǒng)的海綿相比，使用小袋可以在清洗更多個(gè)盤子的過程中，使表面活性劑的濃度保持在可以阻止污物轉(zhuǎn)移或在海綿上積累的有效范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一套相互結(jié)合的部件，包括a)一種有形狀的包括海綿體的用具，海綿體具有在該海綿體內(nèi)部限定一個(gè)小袋的第一表面，所述的小袋可以用來容納并保留含有表面活性劑的組合物，b)一種包括顆粒相的、含有表面活性劑的組合物。
2.一種使用海綿體進(jìn)行表面清洗的方法，所述海綿體具有在海綿體內(nèi)部限定一個(gè)小袋的第一表面，所述的小袋可用來容納并保留含有表面活性劑的組合物，該方法包括的步驟有a)至少向所述的小袋中部分注入一種包括顆粒相的、含有表面活性劑的組合物，b)使用該海綿進(jìn)行手工清洗操作。
3.按照權(quán)利要求1的用具或按照權(quán)利要求2的方法，其中海綿的平均孔徑為500+/-100微米左右。
4.按照權(quán)利要求2的方法，其中所述含表面活性劑的組合物是可流動(dòng)的、包含2-50％wt表面活性劑的組合物。
5.按照權(quán)利要求2的方法，其中表面活性劑包括烷基醚硫酸鹽，該烷基醚硫酸鹽的通式為R-O-(CH2-CH2O)nSO3-式中R為C8-18的烷基，n值為1-5。
6.按照權(quán)利要求2的方法，其中含有表面活性劑的組合物用水稀釋時(shí)能增粘。
7.按照權(quán)利要求2的方法，其中含有表面活性劑的組合物包括磨料。
8.按照權(quán)利要求2的方法，其中含有表面活性劑的組合物包括膠囊化的香料。
9.按照權(quán)利要求2的方法，其中顆粒相的平均粒度為1mm-0.1μm。
全文摘要
本發(fā)明包括一套相互結(jié)合的部件,包括有:a)一種有形狀的包括海綿體的用具,海綿體具有在海綿體內(nèi)部限定一個(gè)小袋的第一表面,所述的小袋可以用來容納并保留含有表面活性劑的組合物,和b)一種包括顆粒相的、含有表面活性劑的組合物。本發(fā)明同時(shí)涉及一種使用該海綿體進(jìn)行表面清洗的方法,所述海綿體具有在海綿體內(nèi)部限定一個(gè)小袋的第一表面,所述的小袋可以用來容納并保留含有表面活性劑的組合物,該方法包括的步驟有:a)至少向所述的小袋中部分注入一種包括顆粒相的、含有表面活性劑的組合物,和b)使用海綿進(jìn)行手工清洗操作。
文檔編號(hào)A47L17/00GK1247563SQ97181876
公開日2000年3月15日 申請日期1997年12月4日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月20日
發(fā)明者G·K·倫尼, P·雷維爾, P·J·薩姆斯 申請人:尤尼利弗公司