專利名稱：可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在頭發(fā)上低殘留的可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物。這些組合物具有良好的定型保持性質(zhì)，并在頭發(fā)上具有自然的、非粘性的感覺(jué)。這些組合物含有疏水性共聚物組分和適用于頭發(fā)上的一種載體。該共聚物組分進(jìn)一步含有一種疏水性共聚物和一種揮發(fā)性疏水溶劑。
背景技術(shù)：
人們一直希望使頭發(fā)保持特定的形狀。通常發(fā)型的保持或者是通過(guò)使用永久化學(xué)變化產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)，或者是通過(guò)暫時(shí)性的定型產(chǎn)品來(lái)實(shí)現(xiàn)。永久性的化學(xué)變化產(chǎn)品，通常稱作“hair perm”，通常包括用各種含硫化合物處理頭發(fā)，以破壞頭發(fā)纖維中的二硫鍵，因此可以使人改變發(fā)型并改變頭發(fā)纖維的取向。但是，hair perm產(chǎn)品的缺點(diǎn)是粗糙并損害頭發(fā)，長(zhǎng)時(shí)間保留并難以改變方向。相反，暫時(shí)性定型產(chǎn)品通常不破壞頭發(fā)纖維中的化學(xué)鍵。這些暫時(shí)性定型產(chǎn)品通常以發(fā)膠、洗劑、摩絲或噴劑的形式存在，含有用于涂敷頭發(fā)纖維并將它們束縛在一起用的聚合物樹(shù)脂或膠。許多暫時(shí)性定型產(chǎn)品使用不方便，并且其缺點(diǎn)是在初次使用并完成定型后，若不進(jìn)一步使用其它產(chǎn)品，則不能使人輕易地對(duì)頭發(fā)進(jìn)行再定型。優(yōu)選的是由可漂洗掉產(chǎn)品如調(diào)理劑和洗發(fā)劑提供定型和保持的功效。然而，這些類型的可漂洗掉的產(chǎn)品，需要與頭發(fā)結(jié)合牢固并且不容易在漂洗過(guò)程中除去的定型劑。對(duì)于可漂洗掉的組合物，特別適用的定型和保持劑為疏水性聚合物材料。然而這種疏水性材料在重復(fù)使用后，會(huì)導(dǎo)致頭發(fā)上堆積非視覺(jué)可見(jiàn)的殘留物。這種殘留物最終可完全地圍繞在發(fā)干上，并難以用通常的洗發(fā)劑去除。因此，人們需要改進(jìn)的、對(duì)人的頭發(fā)提供暫時(shí)定型和保持功效的可漂洗掉的組合物，它沒(méi)有常與這類組合物相關(guān)的殘留物及負(fù)面作用。
含有各種共聚物的護(hù)發(fā)組合物在現(xiàn)有技術(shù)中早已被公知。然而，這些參考文獻(xiàn)中沒(méi)有一篇教導(dǎo)或暗示過(guò)在頭發(fā)上具有低可見(jiàn)殘留物的組合物。例如參見(jiàn)1965.9.28.授權(quán)的Oppliger的U.S.P.3208911,1986.7.22.授權(quán)的Fridd等的U.S.P.4601902,1987.3.31授權(quán)的Kollmeier等的U.S.P.4654161,1992.4.21授權(quán)的Bolich hr等的U.S.P.5106609,1987.9.15授權(quán)的Mazurek的U.S.P.4693935,1991.2.2公開(kāi)的Bolich等人的歐洲專利申請(qǐng)412704。
本發(fā)明的組合物含有一種疏水性共聚物組分和一種適用于頭發(fā)上的載體，其中該疏水性共聚物組分進(jìn)一步含有一種疏水性共聚物和一種揮發(fā)性疏水溶劑。
因此本發(fā)明的一個(gè)目的是提供適用于定型和保持發(fā)型的、可漂洗掉的組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供適用于給頭發(fā)提供暫時(shí)保持和定型功效的組合物。
本發(fā)明的又一目的是提供不在頭發(fā)上留有可見(jiàn)殘留物的組合物。
本發(fā)明的再一目的是提供定型和保持發(fā)型的方法。
這些和其它目的將通過(guò)下面的詳述而變得顯而易見(jiàn)。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及包含下述的、可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物(a)約0.25％～70％的干燥系數(shù)小于約3％的共聚物組分，該共聚物組分含有(ⅰ)所述共聚物組分的約1.5～70重量％的一種重均分子量為約10000至5000000的疏水共聚物，該共聚物含有一聚合物主鏈和接枝到該主鏈上的疏水性聚合物側(cè)鏈，其中所述共聚物的內(nèi)聚斷裂應(yīng)力大于約20kgf/cm2，粘結(jié)強(qiáng)度小于約30kgf/cm2，內(nèi)聚斷裂應(yīng)變小于約100％，其中所述內(nèi)聚斷裂應(yīng)力與粘結(jié)強(qiáng)度的比大于或等于約1，并且在所述可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物中，該共聚物的重量百分?jǐn)?shù)為約0.10～7％；和(ⅱ)所述共聚物組分約30～98.5％的一種疏水性揮發(fā)溶劑，該溶劑在1大氣壓下的沸點(diǎn)為約225℃或更低；以及(b)約30～99.75％的適用于頭發(fā)上的一種載體。
在其它實(shí)施方案中，本發(fā)明還涉及使用這些護(hù)發(fā)組合物的定型和保持發(fā)型的方法。
除非另加說(shuō)明，這里使用的所有百分?jǐn)?shù)和比例均為全部組成的重量比。所有的重量百分?jǐn)?shù)，除非另加說(shuō)明，均是基于活性物的重量。除非另加說(shuō)明，所有的測(cè)定均是在25℃下進(jìn)行的。本發(fā)明可包含這里所述的基本組分以及可任選的組分，由它們組成，或主要由它們組成。
附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明

圖1為用于測(cè)定共聚物的物理性能，如這里所述的內(nèi)聚斷裂應(yīng)力和內(nèi)聚斷裂應(yīng)變的啞鈴型平面共聚物膜樣品的俯視圖。
圖2為顯示圖1所示的啞鈴型共聚物膜厚度的橫截面圖。
發(fā)明詳述本發(fā)明的組合物含有一種疏水性共聚物組分和一種適合應(yīng)用于頭發(fā)上的載體，其中該疏水性共聚物組分進(jìn)一步含有一種疏水性共聚物和一種揮發(fā)性疏水溶劑。
本發(fā)明的疏水性共聚物可被描述為接枝共聚物。術(shù)語(yǔ)“接枝共聚物”對(duì)于聚合物科學(xué)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是熟知的，這里用來(lái)指在通常稱為“主鏈”的另一聚合物部分上添加或“接枝”一聚合的化學(xué)部分(即接枝體)而得到的共聚物。典型地，主鏈的分子量高于接枝體的分子量。因此，可以將接枝聚合物描述為具有側(cè)基聚合物側(cè)鏈，并由在聚合物上“接枝”或并入聚合物側(cè)鏈而形成的聚合物。并入接枝體的聚合物本身可以是均聚物或共聚物。這種聚合物可以由多種單體單元得來(lái)。
本發(fā)明的共聚物可由單體單元和大單體單元的共聚制得，從而大單體單元“接枝”或并入所得的共聚物中。術(shù)語(yǔ)“大單體”對(duì)于聚合物科學(xué)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是熟知的，它用于描述含有可聚合部分的聚合物。換句話說(shuō)，大單體為一高分子量的單體，實(shí)質(zhì)上它是一類高分子量的單體結(jié)構(gòu)單元，它可用于聚合反應(yīng)與其自身、與其它單體、或與其它大單體形成聚合物。
這里所用的術(shù)語(yǔ)“疏水性”與其標(biāo)準(zhǔn)的對(duì)水缺乏親合性的意義一致，而這里所用的術(shù)語(yǔ)“親水性”與其標(biāo)準(zhǔn)的對(duì)水具有親合性的意義一致。本發(fā)明用于單體單元和聚合物材料，包括大單體共聚物以及共聚物用的溶劑時(shí)，“疏水性”意味著基本上不溶于水。從這一點(diǎn)上講，“基本上不溶于水”應(yīng)當(dāng)指材料在25℃下，濃度為0.2重量％，優(yōu)選0.1重量％時(shí)，不能溶于蒸餾(或等同的)水中。相反，“親水性”是指基本上溶于水?！盎旧先苡谒睉?yīng)當(dāng)指材料在25℃下，濃度為0.2重量％，優(yōu)選1.0重量％時(shí)，能溶于蒸餾(或等同的)水中。
術(shù)語(yǔ)“可漂洗掉的”，與術(shù)語(yǔ)“留置的”相反，這里是指在這種情況下使用本發(fā)明組合物，其中在使用該產(chǎn)品之后或其過(guò)程中，該組合物最終從頭發(fā)上漂洗或沖洗掉?！傲糁眯汀碑a(chǎn)品，是指使用于頭發(fā)上并且不再進(jìn)一步進(jìn)行漂洗步驟的護(hù)發(fā)組合物。本發(fā)明的可漂洗掉產(chǎn)品的非限定性例子包括頭發(fā)調(diào)理劑和洗發(fā)劑。
這里所用的術(shù)語(yǔ)“適用于人的頭發(fā)的”，是指所述的組合物或其組分適用于與人的頭發(fā)、頭皮和皮膚接觸，而不會(huì)帶來(lái)不適當(dāng)?shù)亩拘?、不相容性、不穩(wěn)定性、過(guò)敏反應(yīng)等。
上述定義同樣適用于這里所述的其它材料，關(guān)于這類材料的任何其它定義均與上述相一致。
本發(fā)明的組合物含有下述基本組分。
共聚物組分基于可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物的重量，本發(fā)明的可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物含有組合物重量的約0.25～70％，優(yōu)選約4～30％，更優(yōu)選約8～18％的一種共聚物組分。該共聚物組分進(jìn)一步含有一種疏水性共聚物和一種疏水性共聚物用的疏水性揮發(fā)溶劑。
共聚物組分的性能本發(fā)明共聚物組分還以干燥系數(shù)來(lái)定義。
干燥系數(shù)本發(fā)明共聚物組分的干燥系數(shù)小于約3％，優(yōu)選小于約2％，更優(yōu)選小于約0.5％。共聚物組分中的溶劑的揮發(fā)速率對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)是非常重要的。本發(fā)明共聚物組分的干燥系數(shù)是在共聚物組分干燥時(shí)，保留其疏水性揮發(fā)溶劑的程度。干燥系數(shù)的測(cè)定是這樣的，在一干燥并且稱重的28英寸2涂有Teflon的盤中，加入250g本發(fā)明所述共聚物在所述疏水性揮發(fā)溶劑中的5重量％的溶液(即5％的共聚物和95％的溶劑)。在一預(yù)加熱的烘箱或恒溫室中，將樣品于140°F干燥6天。共聚物組分膜的干燥應(yīng)保持在不受氣流干擾(會(huì)導(dǎo)致非均勻干燥)的區(qū)域中。6天后將樣品去除并稱重。干燥系數(shù)是在樣品中殘留溶劑的百分?jǐn)?shù)。換句話說(shuō)

疏水性共聚物基于共聚物組分的重量，本發(fā)明的共聚物組分含有約1.5～70％，優(yōu)選5～40％，更優(yōu)選約10～25％的一種疏水性共聚物?；谌靠善吹舻淖o(hù)發(fā)組合物的重量，該疏水性共聚物為約0.1～7％，優(yōu)選約1～4％，更優(yōu)選約1.5～2.5％。
本發(fā)明共聚物的重均分子量，以g/mol(克/摩爾)計(jì)，至少為約10000。對(duì)于分子量并無(wú)上限，除非是由于實(shí)際應(yīng)用原因限制了本發(fā)明的實(shí)際應(yīng)用性，如粘度、加工、美感特性及配料的相容性等。本發(fā)明共聚物的重均分子量通常小于約5000000，更一般的是小于約25000000，典型地小于約1500000。優(yōu)選地，其重均分子量為約10000～5000000，更優(yōu)選約75000～2000000，進(jìn)一步更優(yōu)選約100000～15000000，最優(yōu)選約125000～1000000。
本發(fā)明的共聚物是由無(wú)規(guī)的A單體重復(fù)單元和B大單體重復(fù)單元的共聚合形成的，優(yōu)選地，其中A單體單元選自至少一種可聚合的烯屬不飽和單體單元；B大單體單元選自至少一種疏水性大單體單元，該大單體含有一聚合物部分和一可與A單體單元共聚合的部分，優(yōu)選可與A單體單元共聚合的烯屬不飽和部分。在這些共聚物的優(yōu)選方案中，主鏈?zhǔn)怯葾單體單元與疏水性B大單體單元的烯屬不飽和部分的聚合形成的。B大單體單元的聚合物部分形成共聚物的疏水性側(cè)鏈。A單體單元和B大單體單元可選自許多種結(jié)構(gòu)，只要共聚物具有所需的性能及這里所述的分子量。
共聚物是通過(guò)A單體和B大單體的聚合制備的，其特征是加入到聚合反應(yīng)進(jìn)行的反應(yīng)器中的單體和大單體的重量百分比。
A單體單元和疏水性B大單體單元包含或來(lái)自于疏水性單體，以及任選地，有限量的親水性單體。親水性和疏水性單體的特定相對(duì)量可以變化，只要接枝共聚物作為整體溶于其揮發(fā)性疏水溶劑中。接枝共聚物或共聚物組分在其揮發(fā)性疏水溶劑中的溶解性取決于25℃下，該物質(zhì)是保持在溶液中還是從其中沉淀出來(lái)?？扇芙庥诒景l(fā)明的揮發(fā)性疏水性溶劑中的接枝共聚物通常含有約0～5重量％的可任選的親水性單體單元。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將很清楚，特別是由實(shí)施例可以看出，該共聚物可具有一個(gè)或多個(gè)接枝到主鏈上的疏水性側(cè)鏈。此外，除該共聚物外，本發(fā)明的組合物可包括無(wú)接枝到主鏈上的疏水性側(cè)鏈的、相應(yīng)的共聚物。如本領(lǐng)域所公知的，合成接枝共聚反應(yīng)的過(guò)程可制得不含、含有一個(gè)、或含有多于一個(gè)共價(jià)鍵合到聚合物主鏈并成為其側(cè)鏈的疏水性側(cè)鏈的聚合物分子的混合物。從一聚合物樣品中的疏水性側(cè)鏈的數(shù)量和其數(shù)均分子量，以及聚合物樣品本身的數(shù)均分子量，可以計(jì)算出每一聚合物主鏈的疏水性側(cè)鏈的平均數(shù)目。
當(dāng)本發(fā)明的共聚物組分干燥為揮發(fā)性疏水溶劑的量為0.05％或更低的膜后，其Tg或Tm為至少約-20℃，更優(yōu)選至少約25℃，這樣當(dāng)觸摸時(shí)它們不至于過(guò)分粘。這里所用的縮寫“Tg”是指聚合物主鏈的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，縮寫“Tm”是指主鏈的結(jié)晶熔點(diǎn)，若該轉(zhuǎn)變存在于給定的聚合物的話。優(yōu)選地，若具有的話，Tg和Tm均大于約-20℃，更優(yōu)選大于約25℃。
接枝共聚物應(yīng)滿足下述三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)(1)當(dāng)干燥時(shí)，共聚物發(fā)生相分離，形成包括接枝的聚合物側(cè)鏈部分的不連續(xù)相和包括非側(cè)鏈部分的連續(xù)相；(2)聚合物側(cè)鏈部分共價(jià)鍵合到主鏈部分；和(3)聚合物側(cè)鏈部分的數(shù)均分子量為約5000～50000。
不受理論的限制，據(jù)信相分離性能使得共聚物具有特殊的取向，這將帶來(lái)所需的觸感、成膜或粘合性能，以及迅速的和徹底干燥的結(jié)合。本發(fā)明組合物的相分離性質(zhì)可如下測(cè)定。
將共聚物從溶劑(即本發(fā)明的揮發(fā)性疏水溶劑，它既溶解主鏈又溶解側(cè)鏈接枝部分)中流延為固體膜。然后將該膜切開(kāi)并在透射電子顯微鏡下檢測(cè)。通過(guò)對(duì)連續(xù)相中摻雜物的觀察顯示了微觀相分離的存在。這些摻雜物應(yīng)具有與側(cè)鏈尺寸(典型地，為幾百nm或更小)相匹配的合適尺寸，以及與側(cè)鏈存在量相匹配的合適密度。對(duì)于具有該結(jié)構(gòu)的聚合物，這種行為記載于文獻(xiàn)中(例如參見(jiàn)，S.D.Smith的博士論文，University of Virginia,1987，以及它所引用的參考文獻(xiàn)，該論文此處全部被引為參考)。
通過(guò)A單體和B大單體的聚合制備本發(fā)明的共聚物?？梢酝ㄟ^(guò)單體和大單體的自由基聚合來(lái)合成共聚物。自由基聚合法的一般原理是人們所熟知的。例如參見(jiàn)，Odian，“聚合原理”，第3版，John Wiley & Sons,1991,pp.198-334。將所需的A單體和B大單體全部置于一反應(yīng)器中，連同足夠量的互溶劑，以使反應(yīng)結(jié)束時(shí)其粘度合理。按需要除去不希望的終止劑，特別是氧氣。這通過(guò)抽空或用惰性氣體，如氬氣或氮?dú)鉀_洗實(shí)現(xiàn)。若使用熱引發(fā)劑的話，則引入引發(fā)劑并將反應(yīng)升至發(fā)生引發(fā)所需的溫度?；蛘呤牵部梢允褂醚趸€原或輻射引發(fā)體系。按照需要使聚合進(jìn)行至要達(dá)到的高轉(zhuǎn)化率，通常時(shí)間為幾小時(shí)至幾天。通過(guò)蒸發(fā)或者加入非溶劑使共聚物沉淀而除去溶劑。按照需要可將共聚物進(jìn)行進(jìn)一步純化。
作為間歇聚合的替代，可通過(guò)半連續(xù)或連續(xù)聚合法制備共聚物。在半連續(xù)法中，聚合反應(yīng)過(guò)程中要進(jìn)行兩次或多次單體或大單體加料。當(dāng)共聚物由幾種聚合中反應(yīng)速率不同的單體制得時(shí)，這是有利的。在反應(yīng)的不同加料點(diǎn)加入的單體比例，可由本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)調(diào)節(jié)，使得最終聚合物產(chǎn)物具有更均勻的結(jié)構(gòu)。換句話說(shuō)，對(duì)于加入反應(yīng)中的每一種類型的單體來(lái)說(shuō)，最終聚合物產(chǎn)物將具有更加均一的單體含量分布。
有關(guān)共聚物的例子以及它們的制備詳細(xì)地描述于1987.9.15授權(quán)的Mazurek的U.S.P.4693935,1988.3.1授權(quán)的Clemens等的U.S.P.4728571,這里將其引為參考。其它的硅氧烷接枝聚合物還描述于EPO申請(qǐng)90307528.1,1991.1.11作為EPO申請(qǐng)公開(kāi)的Hayama等人的040831l A2,1991.10.29授權(quán)的Suzuki等的U.S.P.5061481,1992.4.21授權(quán)的Bolich等的U.S.P.5106609,1992.3.31授權(quán)的Bolich等的U.S.P.5100658,1992.3.31授權(quán)的Ansher-Jackson等的U.S.P.5100657,1992.4.14授權(quán)的Bolich等的U.S.P.5104646,1991.8.27申請(qǐng)的Bolich等的U.S.序列號(hào)07/758319，和1991.8.27申請(qǐng)的Torgerson等的U.S.序列號(hào)07/758320，所有這些的全部?jī)?nèi)容這里均引為參考。
A單體和B大單體的具體相對(duì)量可以變化，只要共聚物主鏈可溶于疏水性揮發(fā)溶劑中，并且當(dāng)干燥后硅氧烷接枝共聚物能表現(xiàn)出相分離即可。
通過(guò)A單體和B大單體的聚合制備共聚物。共聚物組合物的特征是加入到聚合反應(yīng)器，或者是用于連續(xù)或半連續(xù)法中的每一單體的量。
通過(guò)適當(dāng)選擇并結(jié)合使用特定的A單體單元和B大單體單元，以及在本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能力所及的范圍內(nèi)選擇各單元的相對(duì)比例，可以使共聚物的各種物理性能最優(yōu)化，并優(yōu)化其與護(hù)發(fā)應(yīng)用中通常所用的其它組分的相容性。
A單體單元本發(fā)明的疏水性共聚物含有疏水性共聚物重量的約50～85％，優(yōu)選約60～85％，更優(yōu)選約70～80％的A單體單元。
A單體單元選自可共聚合的單體，優(yōu)選烯屬不飽和單體?？梢允褂脝我活愋偷腁單體單元，或者結(jié)合使用兩個(gè)或多個(gè)A單體單元。A單體的選擇要滿足共聚物的要求。這里所用的“可共聚合的”是指，在使用一種或多種通常的合成工藝，如離子、乳液、分散、Ziegler-Natta、自由基、基團(tuán)轉(zhuǎn)移或逐步增長(zhǎng)聚合的聚合反應(yīng)中，A單體可與B大單體反應(yīng)或聚合。在本發(fā)明中，使用通常的自由基引發(fā)工藝可以共聚合的單體和大單體是優(yōu)選的。這里所用的術(shù)語(yǔ)“烯屬不飽和”是指一種含有至少一個(gè)可以是單、二、三或四取代的可聚合的碳-碳雙鍵的物質(zhì)。A單體單元包括疏水性單體單元，以及任選地親水性單體單元。
這里所使用的非限定性種類的A疏水性單體包括選自C1～C18醇的不飽和羧酸酯，不飽和醇(優(yōu)選約12～30個(gè)碳原子)，不飽和烴，含有不飽和烷基的芳香烴，羧酸的乙烯酯，乙烯基醚，羧酸的烯丙酯，烯丙基醚及其混合物的單體。
疏水性單體的代表性例子包括，C1～C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，這些醇例如為甲醇，乙醇，甲氧基乙醇，1-丙醇，1-丁醇，2-甲基-1-丙醇，1-戊醇，1-癸醇，2-乙基己醇，環(huán)己醇等；丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯；丙烯酸4-聯(lián)苯酯；丙烯酸五氯苯基酯；丙烯酸3,5-二甲基金剛烷基酯；甲基丙烯酸4-甲氧基羰基苯基酯；甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯；苯乙烯類如甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；異丙基苯乙烯；乙烯基酯類，如醋酸乙烯酯，新壬酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯；和丙酸乙烯酯；氯乙烯；乙烯基甲苯；烷基乙烯基醚類，包括異丁基乙烯基醚和仲丁基乙烯基醚；烯丙基氯，乙酸烯丙酯，1,2-丁二烯；1,3-丁二烯，1,3-己二烯，1,3-環(huán)己二烯；雙環(huán)庚二烯；2,3-二羧甲基-1,6-己二烯；乙烯；丙烯；異戊二烯；1-丁烯，2-丁烯，異丁烯，茚；降冰片烯；β-蒎烯；α-蒎烯；及其混合物。
優(yōu)選的適宜用作A單體單元的疏水性單體包括選自甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸甲酯，茚，降冰片烯，β-蒎烯，α-蒎烯，新戊酸乙烯酯，新壬酸乙烯酯，丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯，丙烯酸4-聯(lián)苯酯，丙烯酸五氯苯基酯，丙烯酸3,5-二甲基金剛烷基酯，甲基丙烯酸3,5-二甲基金剛烷基酯，甲基丙烯酸4-甲氧基羰基苯基酯，甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯，叔丁基苯乙烯，及其混合物的單體。更優(yōu)選的單體單元選自叔丁基苯乙烯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，及其混合物。
如上所述，本發(fā)明的共聚物中還可任選地存在少量的親水性單體，即基于共聚物重量的約0～5％的親水性單體。這類單體的非限定性例子包括選自丙烯酸，甲基丙烯酸，N,N-二甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，馬來(lái)酸，馬來(lái)酸酐，丁烯酸，衣康酸，丙烯酰胺，甲基丙烯酸羥乙酯，二烯丙基二甲基氯化銨，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，苯乙烯磺酸鹽，烯丙基醇，及其混合物的單體。適用于此的還可以是可以應(yīng)用的這類單體的鹽和烷基季銨鹽化衍生物。
B大單體單元本發(fā)明的疏水性共聚物含有共聚物重量的約15～50％，優(yōu)選約15～40％，更優(yōu)選約20～30％的B大單體單元。
B大單體單元為可與A單體共聚合的疏水性大單體，優(yōu)選地，所述B大單體具有一烯屬不飽和部分。這里可以使用單一類型的B大單體單元，或者結(jié)合使用兩種或多種B大單體單元。B大單體的選擇應(yīng)符合共聚物的要求。這里所用的“可共聚合”是指在使用一種或多種通常的如上所述的合成工藝的聚合反應(yīng)中，B大單體可與A單體反應(yīng)或聚合。
適用于此的B大單體含有一聚合物部分，以及優(yōu)選地為烯屬不飽和部分的可共聚部分。典型地，優(yōu)選的B大單體為那些用烯屬不飽和部分封端的大單體。這里所用的“封端”是指烯屬不飽和部分位于或鄰近于大單體的端部的位置。
B大單體可以用多種聚合物化學(xué)領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的標(biāo)準(zhǔn)合成方法來(lái)合成。而且，這些大單體可用市售的聚合物作為起始原料來(lái)合成。典型地，B大單體的重均分子量為約5000～50000。
優(yōu)選地，B大單體單元選自聚硅氧烷大單體，聚亞烷基大單體，及其混合物。
聚硅氧烷B大單體由下述通式表示X(Y)nSi(R)3-mZm其中X為可與A單體共聚合的烯屬不飽和基團(tuán)，如乙烯基；Y為二價(jià)連接基團(tuán)；R為氫，羥基，低級(jí)烷基(例如C1～C4)，芳基，烷芳基，烷氧基，或烷基氨基；Z為數(shù)均分子量至少為1500的一價(jià)硅氧烷聚合部分，它在共聚合條件下基本上無(wú)活性，并且為上述乙烯基聚合物主鏈的側(cè)鏈；n為0或1；m為1至3的整數(shù)。B大單體的重均分子量為約5000至50000，優(yōu)選約5000至30000，更優(yōu)選約8000至25000。
優(yōu)選地，B大單體的通式選自下述

或X-CH2-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm或

在這些結(jié)構(gòu)中s為0至約6的整數(shù)，優(yōu)選0、1或2，更優(yōu)選0或1；m為1至3的整數(shù)，優(yōu)選1；p為0或1；q為2至6的整數(shù)；R2為C1～C10烷基或C7～C10烷芳基，優(yōu)選C1～C6烷基或C1～C10烷芳基，更優(yōu)選C1～C2烷基；n為0至4的整數(shù)，優(yōu)選0或1，更優(yōu)選0；R1為氫，羥基，低級(jí)烷基，烷氧基，烷基氨基，芳基，或烷芳基，優(yōu)選地R1為烷基；X為

R3為氫或-COOH，優(yōu)選地R3為氫；R4為氫，甲基或-CH2COOH，優(yōu)選地R4為甲基；Z為

R5、R6和R7分別為低級(jí)烷基，烷氧基，烷基氨基，芳基，烷芳基，氫或羥基，優(yōu)選地R5、R6和R7為烷基；r為約60至700的整數(shù)，優(yōu)選約60至400，更優(yōu)選r為約100至350。最優(yōu)選地，R5、R6和R7為甲基，p=0,q=3。
當(dāng)B大單體的分子量小于或等于約13000，并且r小于或等于170時(shí)，加入聚合反應(yīng)器中的B單體的重量百分?jǐn)?shù)優(yōu)選約25～40％，更優(yōu)選約25～30％。當(dāng)B大單體的分子量大于約13000，并且r大于約170時(shí)，加入的B單體的重量百分?jǐn)?shù)優(yōu)選約15～40％，更優(yōu)選約20～30％。
聚亞烷基大單體由下述通式表示[I]n-[W]m-E其中I為任選存在的引發(fā)劑(即n=0或1)，W為疏水性單體單元，E為封端基團(tuán)，m為約10～2000的整數(shù)。
I為任選存在的化學(xué)引發(fā)劑部分。不受任何理論的限制，I可來(lái)自B大單體的合成中所用的化學(xué)引發(fā)劑或溶劑?？蔀镮來(lái)源的這類引發(fā)劑的非限定性例子包括氫離子，氫自由基，氫化物離子，氫氧化物離子，羥基自由基，過(guò)氧化物自由基，過(guò)氧化物陰離子，C1～C20碳陽(yáng)離子，C1～C20碳陰離子，C1～C20碳自由基，C1～C20脂族和芳族烷氧基陰離子，銨離子，以及取代的銨離子(例如，C1～C20烷基和C1～C20烷氧基取代的)，及其混合物。I可來(lái)自任何適用的溶劑，其非限定性的例子包括水，甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丙酮，己烷，二氯甲烷，氯仿，苯，甲苯，及其混合物。
W選自一種或多種疏水性單體單元。這些單體的非限定性種類包括，C1～C18丙烯酸酯，C1～C18(烷基)丙烯酸酯，C2～C30直鏈和支鏈鏈烯烴，苯乙烯類，C1～C30乙烯基醚，C4～C30直鏈和支鏈二烯烴，及其混合物。
W的非限定性例子包括選自丙烯酸正丁酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸2-乙基丁酯，丙烯酸正庚酯，丙烯酸正己酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸異癸酯，丙烯酸異丙酯，丙烯酸3-甲基丁酯，丙烯酸2-甲基戊酯，丙烯酸壬酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸1-丙酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸辛酯，甲基丙烯酸正十二烷基酯，甲基丙烯酸正十八烷基酯，甲基丙烯酸正癸酯，甲基丙烯酸正戊酯，異丁烯，異戊二烯，1,2-丁二烯，1,3-丁二烯，5-甲基-1-己烯，6-甲基-1-庚烯，4,4-二甲基-1-戊烯，異丁基乙烯基醚，苯乙烯，2-甲基苯乙烯，3-甲基苯乙烯，4-甲基苯乙烯，2-叔丁基苯乙烯，3-叔丁基苯乙烯，4-叔丁基苯乙烯，及其混合物的單體。
E為一可共聚合部分或“封端”基團(tuán)。優(yōu)選地，E為烯屬不飽和部分。更優(yōu)選的是E為選自乙烯基，烯丙基，丙烯?；?，甲基丙烯酰基，乙基丙烯酰基，2-乙烯基芐基，3-乙基芐基，4-乙烯基芐基，2-乙烯基苯甲?；?-乙烯基苯甲?；?-乙烯基苯甲?；?-丁烯基，1-丙烯基，異丁烯基，環(huán)己烯基，環(huán)戊烯基，及其混合物的基團(tuán)。進(jìn)一步更優(yōu)選的是E為選自乙烯基，烯丙基，丙烯?；谆；?，乙基丙烯酰基，3-乙基芐基，4-乙烯基芐基，3-乙烯基苯甲?；?，4-乙烯基苯甲?；?，1-丁烯基，1-丙烯基，異丁烯基，及其混合物的基團(tuán)。最優(yōu)選的是E為選自乙烯基，烯丙基，丙烯?；?，甲基丙烯?；?，乙基丙烯酰基，3-乙烯基芐基，4-乙烯基芐基，及其混合物的基團(tuán)。
適用于此的聚硅氧烷和聚亞烷基B大單體單元的非限定性例子包括選自丙烯?；?，甲基丙烯?；蛘?-、或4-乙烯基芐基封端的聚二甲基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷，聚苯基甲基硅氧烷，聚苯基乙基硅氧烷，聚丙烯酸正丁酯，聚丙烯酸十二烷基酯，聚丙烯酸2-乙基己酯，聚丙烯酸2-乙基丁酯，聚丙烯酸乙酯，聚丙烯酸正庚酯，聚丙烯酸正己酯，聚丙烯酸異丁酯，聚丙烯酸異癸酯，聚丙烯酸異丙酯，聚丙烯酸3-甲基丁酯，聚丙烯酸2-甲基戊酯，聚丙烯酸壬酯，聚丙烯酸辛酯，聚丙烯酸丙酯，聚甲基丙烯酸2-乙基己酯，聚甲基丙烯酸十三烷基酯，聚甲基丙烯酸己酯，聚甲基丙烯酸癸酯，聚甲基丙烯酸辛酯，聚甲基丙烯酸十八烷基酯，聚甲基丙烯酸十二烷基酯，聚甲基丙烯酸正戊酯，聚異丁烯，聚異戊二烯，氫化的聚1,2-丁二烯，氫化的聚1,4-丁二烯，氫化的聚異戊二烯，聚(1,2-丁二烯)，聚1-丁烯，聚(5-甲基-1-己烯)，聚(6-甲基-1-庚烯)，聚4,4-二甲基-1-戊烯，聚異丁基乙烯基醚，聚(4-叔丁基乙烯基苯-共-丙烯酸2-乙基己酯)，聚(丙烯酸2-乙基己酯-共-辛基丙烯酰胺)，聚(2-乙基乙烯基苯-共-甲基丙烯酸辛酯)，及其混合物的聚合物。
含有兩個(gè)或多個(gè)不同的無(wú)規(guī)重復(fù)單體單元的“共聚物”型B大單體適用于此。這些“共聚物”型大單體的非限定性例子包括丙烯?；舛说木踇共(4-叔丁基乙烯基苯)(2,4-二甲基乙烯基苯)]，聚[共(4-叔丁基乙烯基苯)(丙烯酸2-乙基己酯)]，聚[共(2,4-二甲基乙烯基苯)(丙烯酸2-乙基己酯)]，聚[共(2-乙基乙烯基苯)(甲基丙烯酸辛酯)]等。
本發(fā)明的優(yōu)選聚合物本發(fā)明優(yōu)選聚合物的非限定性例子包括選自聚[(丙烯酸叔丁酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，聚[(4-叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，聚[(聚丙烯酸叔丁酯)-接枝-聚(異丁烯)]，聚[(聚4-叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(異丁烯)]，聚[(叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(甲基丙烯酸2-乙基己酯)]，聚[(丙烯酸4-叔丁酯-共-苯乙烯)-接枝-聚(異丁烯)]，及其混合物的聚合物。
本發(fā)明共聚物的更具體的例子包括下述，其中組成為聚合反應(yīng)中所用的每一單體的重量百分?jǐn)?shù)(即，加入的單體和大單體的重量百分?jǐn)?shù))。
重均分子量為約900000的聚[(丙烯酸叔丁酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，含有約75％丙烯酸叔丁酯，約25％重均分子量約11000的二甲基硅氧烷大單體。
重均分子量為約900000的聚[(丙烯酸叔丁酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，含有約80％丙烯酸叔丁酯，約20％重均分子量約15000的二甲基硅氧烷大單體。
重均分子量為約300000的聚[(叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，含有約70％叔丁基苯乙烯，約30％重均分子量約20000的二甲基硅氧烷大單體。
重均分子量為約700000的聚[(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，含有約67％丙烯酸叔丁酯，約3％丙烯酸，約30％重均分子量約11000的二甲基硅氧烷大單體。
重均分子量為約1000000的聚[(丙烯酸叔丁酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，含有約65％丙烯酸叔丁酯，約35％重均分子量約30000的二甲基硅氧烷大單體。
重均分子量為約700000的聚[(丙烯酸叔丁酯-共-甲基丙烯酸2-乙基己酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，含有約70％丙烯酸叔丁酯，約5％甲基丙烯酸2-乙基己酯，約25％重均分子量約15000的二甲基硅氧烷大單體。
重均分子量為約150000的聚[(叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(甲基丙烯酸2-乙基己酯)]，含有約80％叔丁基苯乙烯，約20％重均分子量約5000的聚(甲基丙烯酸2-乙基己酯)大單體。
重均分子量為約150000的聚[(丙烯酸叔丁酯-共-苯乙烯)-接枝-聚(異丁烯)]，含有約60％丙烯酸叔丁酯，約20％苯乙烯，約20％重均分子量約10000的聚異丁烯大單體。
共聚物的性能用于本發(fā)明的共聚物在內(nèi)聚斷裂應(yīng)力、粘結(jié)強(qiáng)度、內(nèi)聚斷裂應(yīng)變、以及內(nèi)聚斷裂應(yīng)力與粘結(jié)強(qiáng)度的比等方面，具有特殊的物理性能。
本發(fā)明組合物的硅氧烷接枝粘性頭發(fā)定型共聚物，在從疏水性揮發(fā)溶劑中干燥后，應(yīng)具有下述的物理參數(shù)共聚物的粘結(jié)強(qiáng)度小于約30kgf/cm2，優(yōu)選約3～20kgf/cm2，更優(yōu)選約5～10kgf/cm2；共聚物組分的內(nèi)聚斷裂應(yīng)力大于20kgf/cm2，優(yōu)選大于30kgf/cm20，更優(yōu)選大于約70kgf/cm2；共聚物組分的內(nèi)聚斷裂應(yīng)力與粘結(jié)強(qiáng)度的比大于約1.0，共聚物的內(nèi)聚斷裂應(yīng)變小于約100％，優(yōu)選小于約70％，更優(yōu)選小于約10％。術(shù)語(yǔ)kgf為標(biāo)準(zhǔn)物理術(shù)語(yǔ)，是指受重力加速度常數(shù)9.82m/s2校正的千克力(即kgf×9.82m/s2=1牛頓)。
粘結(jié)強(qiáng)度粘結(jié)是指一種材料(例如聚合物膜)在一種基質(zhì)上干燥后，形成的連接的強(qiáng)度。在本發(fā)明共聚物組分中，共聚物的粘接強(qiáng)度是用下述方法在人體的頭發(fā)上測(cè)定的。這里所述的粘結(jié)方法是基于Wickett,R.Randal,Sramek,John A.和Trobaugh,Cynthia M.的Measurement of the Adhesive Strength of Hair-Hairspray Junction、Journal of the Society of Cosmetic Chemists，第43卷，PP.169-178,1992年11月/12月，這里將其引為參考。
將一銅夾，或其它適宜的夾持物卷到未受損的完好(virgin)頭發(fā)的末端，頭發(fā)的平均直徑約80微米至90微米，長(zhǎng)約18厘米。“完好的頭發(fā)”是指頭發(fā)未受到化學(xué)處理，如漂白或perming?？捎脴?biāo)準(zhǔn)的電子顯微技術(shù)檢測(cè)頭發(fā)纖維，以評(píng)價(jià)其質(zhì)量，如可檢測(cè)頭發(fā)角質(zhì)層的狀態(tài)。將頭發(fā)形成一個(gè)1/2英寸的圓環(huán)，使其僅有一個(gè)交叉結(jié)，使頭發(fā)纖維的一端穿過(guò)環(huán)并且拉這一端，直至所得環(huán)的直徑約1/2英寸。將頭發(fā)纖維的末端取向并固定，使得該環(huán)不與任何表面接觸，并使得環(huán)的平面指向上且纖維在環(huán)的底部交叉。在75°F、相對(duì)濕度為50％的小室中，頭發(fā)纖維平衡約24小時(shí)。
使用微升注射器將0.75微升本發(fā)明的共聚物組分加到上述環(huán)的交叉纖維處，以在交叉纖維處形成一個(gè)珠連接。使該樣品在75°F、50％的相對(duì)濕度下干燥24小時(shí)。
在共聚物珠完全干燥后，在遠(yuǎn)離珠連接的環(huán)的頂部將環(huán)切斷，同時(shí)處理樣品以在珠連接處不受使之松開(kāi)的應(yīng)力的作用。
用銅夾將頭發(fā)纖維樣品夾持在校正的Instron Model 1122拉伸試驗(yàn)機(jī)上。以十字頭速率為5毫米/分鐘拉伸頭發(fā)纖維直至共聚物珠連接被破壞并且頭發(fā)纖維從連接處滑出，來(lái)測(cè)定粘結(jié)強(qiáng)度。破壞后，以顯微技術(shù)領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)，用光學(xué)比測(cè)器測(cè)定聚合物珠和頭發(fā)纖維破壞處的接觸面積，典型地頭發(fā)纖維的破壞處為直徑較小的地方。破壞時(shí)儀器施加在頭發(fā)纖維和珠連接處的拉伸應(yīng)力，除以聚合物和頭發(fā)在破壞處的接觸面積，即為共聚物的粘結(jié)強(qiáng)度。
內(nèi)聚斷裂應(yīng)力和斷裂應(yīng)變內(nèi)聚力是在樣品(例如干燥膜)內(nèi)部形成的連接的強(qiáng)度。內(nèi)聚斷裂應(yīng)力(在以下引用的ASTM方法中稱為斷裂時(shí)的拉伸強(qiáng)度)是破壞共聚物膜所需的力。膜的應(yīng)變是在給定時(shí)刻對(duì)共聚物膜的彈性的量度，即長(zhǎng)度的改變與初始長(zhǎng)度的比。內(nèi)聚斷裂應(yīng)變是在內(nèi)聚破壞點(diǎn)時(shí)，在頭發(fā)上的干燥膜的彈性的量度。
用下述方法測(cè)定本發(fā)明組合物的共聚物的內(nèi)聚斷裂應(yīng)力和應(yīng)變。該方法是基于ASTM規(guī)定D 638-91，塑料拉伸性能的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法，1992.1出版，這里將其引為參考。下述內(nèi)聚斷裂應(yīng)力和應(yīng)變的測(cè)試方法類似于ASTM標(biāo)準(zhǔn)，但作了幾處改動(dòng)以更好地表示在頭發(fā)上形成的薄共聚物膜的拉伸性能。特別地，這里所述的測(cè)試方法使用了一種厚度約1mm的改進(jìn)的啞鈴型試樣，并使用Instron Model Mini-55作為試驗(yàn)機(jī)給聚合物膜樣品施加力。
內(nèi)聚斷裂應(yīng)力和應(yīng)變的測(cè)試依賴于形成共聚物膜所用的溶劑。對(duì)于該測(cè)試方法來(lái)說(shuō)，在護(hù)發(fā)組合物中使用特定的共聚物組分(即定型共聚物和疏水性揮發(fā)溶劑)是非常重要的。
可以在一適當(dāng)形狀的模具中直接將共聚物膜流延成所需的啞鈴型?；蛘呤牵?dāng)不使用模具時(shí)，將共聚物膜切成啞鈴型。圖1和2說(shuō)明在這里所述的拉伸測(cè)試中所用的平面啞鈴型膜。圖1是啞鈴型試樣的俯視圖。圖2是通常啞鈴型試樣的橫截面圖。啞鈴的窄部分的寬度1為3mm。啞鈴的3mm窄部分的長(zhǎng)度3為約15mm(3為15mm)。窄部分的計(jì)量長(zhǎng)度2，為測(cè)定試樣應(yīng)變所用的初始膜長(zhǎng)度。計(jì)量長(zhǎng)度等于或小于窄部分的長(zhǎng)度，優(yōu)選等于窄部分的長(zhǎng)度(即2=3)。若計(jì)量長(zhǎng)度小于窄部分的全長(zhǎng)，則必須注意測(cè)定僅僅是計(jì)量長(zhǎng)度材料本身的長(zhǎng)度改變。啞鈴末端的寬度4為約10mm(4為10mm)。膜端部的間距5為約28mm(5為28mm)。膜的總長(zhǎng)6為約64mm(6為64mm)。膜寬端的長(zhǎng)度為約18mm((6-5)/2為18mm)。膜的寬端和窄部分間的過(guò)渡部分的長(zhǎng)度約6.5mm(即(5-3)/2為6.5mm)。窄中央部分的端部應(yīng)平滑彎曲，以防止試樣中的任何應(yīng)力點(diǎn)。過(guò)渡部分曲線的半徑7應(yīng)為約0.5至5英寸，并應(yīng)以切線方向與窄部分相連。膜的厚度8為1mm(8為1mm)。
通過(guò)干燥這里所述的一定量的共聚物組分(即，共聚物和疏水性揮發(fā)溶劑)來(lái)制備共聚物膜，形成的干燥膜的厚度約1mm。在環(huán)境條件下(即75°F，相對(duì)濕度50％)干燥共聚物膜，直至完全干燥?！巴耆稍铩笔侵父稍锬ず胁怀^(guò)組分的0.05％的溶劑，它可以通過(guò)測(cè)定以時(shí)間為函數(shù)的共聚物/溶劑混合物的重量來(lái)確定。干燥膜應(yīng)保持在不受氣流影響的區(qū)域，因?yàn)槟强赡軐?dǎo)致非均勻干燥。
將樣品在校正過(guò)的Instron Model Mini-55試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行測(cè)試。在樣品送入試驗(yàn)機(jī)前，用校正的測(cè)微器測(cè)量啞鈴型樣品的長(zhǎng)度3、寬度1和厚度8，精確至微米。通過(guò)Instron試驗(yàn)機(jī)計(jì)算每單位面積上的應(yīng)力需要尺寸測(cè)定值。將啞鈴型試樣的寬端夾持在Instron試驗(yàn)機(jī)上，十字頭拉伸速率為5毫米/分鐘。Instron試驗(yàn)機(jī)測(cè)定的是施加在膜上的全部力(如kgf)。這些力分布在膜的窄部分的橫截面積上。共聚物的內(nèi)聚斷裂應(yīng)力為，在破壞點(diǎn)處Instron試驗(yàn)機(jī)施加并測(cè)得的應(yīng)力除以膜的窄部分的橫截面積。共聚物的內(nèi)聚斷裂應(yīng)變?yōu)椋瑥臏y(cè)試開(kāi)始至試樣斷裂膜的窄部分的計(jì)量長(zhǎng)度2(優(yōu)選等于長(zhǎng)度3)的變化與初始計(jì)量長(zhǎng)度的比。
疏水性揮發(fā)溶劑基于共聚物組分的重量，本發(fā)明的共聚物組分含有約30～98.5％，優(yōu)選約60～95％，更優(yōu)選約75～95％的一種疏水性共聚物的揮發(fā)性疏水溶劑。
如科學(xué)領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的，這里所用的“揮發(fā)性”是指，溶劑在環(huán)境條件下(例如1大氣壓25℃)即具有明顯的蒸氣壓。特別地，該溶劑在1大氣壓下的沸點(diǎn)為約225℃或更低，優(yōu)選約220℃或更低，更優(yōu)選約215℃或更低，最優(yōu)選約210℃或更低。而且，該溶劑的沸點(diǎn)通常至少為約50℃，優(yōu)選至少為約90℃。而且該溶劑對(duì)于頭發(fā)和皮膚的局部施用來(lái)說(shuō)應(yīng)當(dāng)是可以接受的。
適宜的揮發(fā)性疏水溶劑選自支鏈烴，硅氧烷，及其混合物。
優(yōu)選的適用作溶劑的疏水性揮發(fā)支鏈烴含有約7至14個(gè)，更優(yōu)選約10至13個(gè)，最優(yōu)選約11至12個(gè)碳原子。盡管無(wú)意要排除不飽和烴，但飽和烴是優(yōu)選的。這些優(yōu)選的支鏈烴的例子包括上述鏈長(zhǎng)的異鏈烷烴。異鏈烷烴可由Exxon Chemical Co.買到，其例子包括Isopar E(C8～C9異鏈烷烴)，IsoparTMH和K(C11～C12異鏈烷烴)，和IsoparTML(C11～C13異鏈烷烴)。其它適宜的支鏈烴為異十二烷和異十一烷。異十二烷為優(yōu)選的，并可從Preserse,Inc.(South Plainfield,NJ,USA)以PermethylTM99A買到。
優(yōu)選的適用作揮發(fā)性疏水溶劑的硅氧烷包括揮發(fā)性硅氧烷，如苯基五甲基二硅氧烷，苯乙基五甲基二硅氧烷，六甲基二硅氧烷，甲氧丙基七甲基環(huán)四硅氧烷，氯丙基五甲基二硅氧烷，羥丙基五甲基二硅氧烷，八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷，及其混合物。在這些硅氧烷中優(yōu)選的硅氧烷為環(huán)聚二甲基硅氧烷，其例子包括八甲基環(huán)四硅氧烷和十甲基環(huán)五硅氧烷，通常它們分別稱為D4和D5環(huán)聚二甲基硅氧烷。
載體本發(fā)明可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物還含有適用于頭發(fā)的載體，或這類載體的混合物。在組合物中載體的量約為30～99.75％，優(yōu)選約70～96％，最優(yōu)選82～92％。這里所用的短語(yǔ)“適用于頭發(fā)”是指載體不破壞頭發(fā)的美感或不起負(fù)面影響，或不刺激皮膚。
頭發(fā)調(diào)理劑當(dāng)護(hù)發(fā)組合物為調(diào)理組合物時(shí)，載體可含有膠體介質(zhì)。該膠體介質(zhì)含有兩種基本組分一種類脂介質(zhì)和一種陽(yáng)離子表面活性劑介質(zhì)。陽(yáng)離子表面活性劑將在下面詳述。膠體型介質(zhì)描述于下述文獻(xiàn)中，這里均將其引為參考Barry,“十二烷基硫酸鈉/十六烷基醇混合乳化劑的自身稠化作用”，28,J.ofColloid and Interface Science,82-91(1968)；Barry等，“烷基三甲基溴化銨/十六烷醇-十八烷醇混合乳化劑季化鏈長(zhǎng)度的影響”，35,J.of Colloid andInterface Science,689-708(1971)；Barry等，“含有Cetomacrogol 1000-十六烷醇十八烷醇體系的流變學(xué)，Ⅰ．自身稠化作用”，38,J.of Colloid and InterfaceScience.616-625(1972)。
膠體介質(zhì)可并入一種或多種基本上不溶于水、并含有疏水性和親水性部分的類脂介質(zhì)。類脂介質(zhì)包括碳鏈中含有約12～22，優(yōu)選約16～18個(gè)碳原子的、天然或合成的酸，酸衍生物，醇，酯，醚，酮和酰胺。優(yōu)選脂肪醇和脂肪酯；特別優(yōu)選脂肪醇。
這里適用的類脂介質(zhì)公開(kāi)于Bailev′s Industrial Oil and Fat Products，(第三版，D.Swern編輯，1979)，這里將其引為參考。適用于本發(fā)明的脂肪醇公開(kāi)于下述文獻(xiàn)中，這里將其全部引為參考1964.11.3授權(quán)的Hilfer的U.S.P.3155591；1979.8.21授權(quán)的Watanabe等的U.S.P.4165369；1981.5.26.授權(quán)的Villamarin等的U.S.P.4269824；1978.11.15公開(kāi)的英國(guó)專利說(shuō)明書(shū)1532585；以及Fukushima等的“十六烷醇十八烷醇在化妝品乳液中的作用”，98,Cosmetic & Toiletries 89-112(1983)。適用于本發(fā)明的脂肪酯公開(kāi)于1976.9.12授權(quán)的Kaufman等的U.S.P.3341465(這里將其引為參考)。若包括在本發(fā)明的組合物中，則類脂介質(zhì)為組合物的約0.1～10.0％，優(yōu)選0.1～5％；陽(yáng)離子表面活性劑介質(zhì)為組合物的約0.05～5.0％，優(yōu)選0.1～3％。
這里所用的優(yōu)選的酯包括棕櫚酸十六烷醇酯和單硬脂酸甘油酯。十六烷醇和十八烷醇為優(yōu)選的醇。特別優(yōu)選的類脂介質(zhì)由十六烷醇和十八烷醇的混合物組成，該混合物含有約55～65％(混合物的重量)的十六烷醇。
優(yōu)選的用于本發(fā)明組合物的介質(zhì)包括疏水改性的羥乙基纖維素與增稠劑(如黃原膠)，特殊的表面活性劑，季銨鹽化合物(如二牛脂二甲基氯化銨)的組合物。這些介質(zhì)詳細(xì)描述于1992.3.31頒發(fā)給Bolich,R.E.等的U.S.P.5100658；1992.4.14頒發(fā)給Bolich,R.E.等的U.S.P.5104646；1992.4.21頒發(fā)給Bolich,R.E.等的U.S.P.5106609，這里將其全部引為參考。
洗發(fā)劑若護(hù)發(fā)組合物為洗發(fā)劑組合物，則載體可含有一種表面活性劑。本發(fā)明洗發(fā)劑載體的表面活性劑為組合物的約5～50％，優(yōu)選約10～30％，最優(yōu)選約12～25％。
這里所用的合成陰離子洗滌劑，特別是適用于洗發(fā)劑組合物的那些，包括烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽。它們各自的結(jié)構(gòu)式為ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R為約10～20個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，x為1至10，M為水溶性的陽(yáng)離子，如銨離子，鈉離子，鉀離子和三乙醇胺。用于本發(fā)明的烷基醚硫酸鹽為環(huán)氧乙烷與約10～20個(gè)碳原子的一元醇的縮合產(chǎn)物。在烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽中，優(yōu)選地，R具有約12～18個(gè)碳原子。醇可以來(lái)自脂肪，如椰子油或牛脂，或可以為合成的。衍生自椰子油的月桂醇和直鏈醇為優(yōu)選的。將這些醇與約1至10，特別是約3摩爾比例的環(huán)氧乙烷反應(yīng)，將所得的每摩爾醇有平均3摩爾環(huán)氧乙烷的各種分子的混合物進(jìn)行硫酸化并中和。
可用于本發(fā)明的烷基醚硫酸鹽的具體例子為椰子烷基三甘醇醚硫酸鈉；牛脂烷基三甘醇醚硫酸鈉；和牛脂烷基六氧化亞乙基硫酸鈉。極優(yōu)選的烷基醚硫酸鹽是含有多個(gè)化合物的混合物，該混合物的平均烷基鏈長(zhǎng)為約12至16個(gè)碳原子，平均乙氧基化度為約1至4摩爾環(huán)氧乙烷。這一混合物還含有約0～20重量％的C12-13化合物；約60～100重量％的C14-15-16化合物，約0～20重量％的C17-18-19化合物；約3～30重量％的乙氧基化度為0的化合物；約45～90重量％的乙氧基化度為約1至4的化合物；約10～25重量％的乙氧基化度為約4至8的化合物；約0.1～15重量％的乙氧基化度大于8的化合物。
另一類適宜的陰離子表面活性劑為通式如下的、有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽R1-SO3-M其中R1選自具有約8～24個(gè)，優(yōu)選約12～18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和脂族烴基；M為陽(yáng)離子。重要的例子為具有約8～24個(gè)碳原子，優(yōu)選約12～18個(gè)碳原子的甲烷系列烴，包括異-、新-、ineso-和正-鏈烷烴與一種磺化試劑(如SO3、H2SO4和發(fā)煙硫酸)按照公知的磺化方法，包括漂白和水解，得到的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的鹽。優(yōu)選的為磺化的C12-18正鏈烷烴的堿金屬和銨鹽。
在本發(fā)明范圍內(nèi)的其它陰離子合成表面活性劑的例子為脂肪酸的用羥乙磺酸酯化并用氫氧化鈉中和的反應(yīng)產(chǎn)物，其中例如脂肪酸來(lái)自椰子油；?；撬峒柞?methyl tauride)的脂肪酰胺的鈉鹽或鉀鹽，其中例如脂肪酸來(lái)自椰子油。這類陰離子合成表面活性劑的其它例子公開(kāi)于U.S.P.2486921；2486922和2396278中。
其它的陰離子合成表面活性劑還包括稱為琥珀酰胺酸鹽的一類。這類中包括這樣的表面活性劑，如N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸二鈉；N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四鈉；磺基琥珀酸鈉的二戊酯；磺基琥珀酸鈉的二己酯；磺基琥珀酸鈉的二辛酯。
其它適于在這里使用的陰離子表面活性劑為具有約12～24個(gè)碳原子的烯烴磺酸鹽。這里所用的術(shù)語(yǔ)“烯烴磺酸鹽”是指可通過(guò)α-烯烴的磺化反應(yīng)制備的化合物，即先用未配位的三氧化硫處理，然后再將酸性反應(yīng)混合物在一定條件下中和，使得在反應(yīng)中已形成的磺酸內(nèi)酯進(jìn)行水解，得到相應(yīng)的羥基-鏈烷磺酸鹽。三氧化硫可以為液態(tài)或氣態(tài)，不一定但通常是被惰性稀釋劑稀釋，當(dāng)以液態(tài)使用時(shí)，例如被液體SO2、鹵代烴等稀釋，或者是當(dāng)以氣態(tài)使用時(shí)，被空氣、氮?dú)?、氣態(tài)SO2等稀釋。
制備烯烴磺酸鹽的α-烯烴為具有約12～24個(gè)碳原子，優(yōu)選約14～16個(gè)碳原子的單烯烴。優(yōu)選地，它們?yōu)橹辨溝N。適宜的1-烯烴的例子包括1-十二碳烯烴；1-十四碳烯烴；1-十六碳烯烴；1-十八碳烯烴；1-二十碳烯烴和1-二十四碳烯烴。
除了真正的鏈烯烴磺酸鹽和一部分羥基-鏈烷烴磺酸鹽以外，烯烴磺酸鹽還可以含有少量其它物質(zhì)，如鏈烯烴二磺酸鹽，這依賴于反應(yīng)條件，反應(yīng)物的比例，起始鏈烯烴的性質(zhì)，鏈烯烴原料中的雜質(zhì)和磺化反應(yīng)中的副反應(yīng)。
一種上述類型的特定α-烯烴磺酸鹽混合物更詳細(xì)地公開(kāi)于1967.7.25授權(quán)的Pflaumer和Kessler的U.S.P.3332880，這里將其引為參考。
另一類陰離子有機(jī)表面活性劑為β-烷氧基鏈烷磺酸鹽。這些化合物的通式如下

其中R1為具有約6～20個(gè)碳原子的直鏈烷基，R2為具有約1(優(yōu)選)～3個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，M為如上所述的水溶性陽(yáng)離子。
適用于此的具有低硬度(鈣離子)敏感性的β-烷氧基-鏈烷-1-磺酸鹽或2-烷氧基-鏈烷-1-磺酸鹽的具體例子包括β-甲氧基癸烷磺酸鉀，2-甲氧基-十三烷磺酸鈉，2-乙氧基-十四烷基磺酸鉀，2-異丙氧基十六烷基磺酸鈉，2-叔丁氧基十四烷基-磺酸鋰，β-甲氧基十八烷基磺酸鈉，和β-正丙氧基十二烷基磺酸銨。
另外許多非皂合成陰離子表面活性劑公開(kāi)于McCutcheon’Detergentsand Emulsifiers,1984 Annual,由Allured Publishing Corporation出版發(fā)行，這里將其引為參考。另外1975.12.30授權(quán)的Laughlin等的U.S.P.3929678也公開(kāi)了許多陰離子及其它類型的表面活性劑，這里將其引為參考。
可漂洗掉的組合物的概述優(yōu)選與陰離子、兩性或兩性離子表面活性劑一起使用的非離子表面活性劑，可被廣泛地定義為由烯化氧基團(tuán)(本質(zhì)上是親水性的)與本質(zhì)上為脂族或烷基芳族的有機(jī)疏水性化合物縮合而制得的化合物。優(yōu)選類型的非離子表面活性劑的例子為1．烷基苯酚的聚氧乙烯縮合物，例如烷基苯酚與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，其中烷基苯酚的烷基可為直鏈可為支鏈構(gòu)型，含有約6～12個(gè)碳原子，所述環(huán)氧乙烷的量為每摩爾烷基苯酚約10～60摩爾環(huán)氧乙烷。在這類化合物中的烷基取代基可以來(lái)自例如聚合的丙烯，二異丁烯，辛烷或壬烷。
2．那些來(lái)自環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物的縮合反應(yīng)物，依據(jù)所需的親水性和疏水性的平衡，其組成上可以變化。例如含有約40～80重量％的聚氧乙烯并且分子量為5000～11000的化合物，它是環(huán)氧乙烷基團(tuán)與由乙二胺和過(guò)量環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成的疏水性堿之間反應(yīng)得到的，所述堿的分子量在約2500～3000這一數(shù)量級(jí)上較為令人滿意。
3．直鏈或支鏈構(gòu)型的約8～18個(gè)碳原子的脂族醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如椰子醇環(huán)氧乙烷縮合物，其中每摩爾椰子醇約10～30摩爾的環(huán)氧乙烷，椰子醇部分具有約10～14個(gè)碳原子。
4．具有下述通式的長(zhǎng)鏈?zhǔn)灏费趸颮1R2R3N→O其中R1含有約8～18個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或單羥基烷基，約0～10個(gè)氧化乙烯部分，約0～1個(gè)甘油基部分，R2和R3含有約1～3個(gè)碳原子及約0～1個(gè)羥基，例如甲基，乙基，丙基，羥乙基或羥丙基。通式中的箭頭為通常半極性鍵的表示符號(hào)。用于本發(fā)明的胺氧化物的例子包括二甲基十二烷基胺氧化物，油酰二(2-羥乙基)胺氧化物，二甲基辛基胺氧化物，二甲基癸基胺氧化物，二甲基十四烷基胺氧化物，3,6,9-三氧雜十七烷基二乙基胺氧化物，二(2-羥乙基)十四烷基胺氧化物，2-十二烷氧基乙基二甲基胺氧化物，3-十二烷氧基-2-羥丙基二(3-羥丙基)胺氧化物，二甲基十六烷基胺氧化物。
5．具有下述通式的長(zhǎng)鏈?zhǔn)屐⒀趸颮R′R″P→O其中R含有鏈長(zhǎng)約8～18個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或單羥基烷基，約0～10個(gè)氧化乙烯部分，約0～1個(gè)甘油基部分，R′和R″分別為含有約1～3個(gè)碳原子的烷基或單羥基烷基。通式中的箭頭為通常半極性鍵的表示符號(hào)。適宜的膦氧化物的例子為十二烷基二甲基氧化膦，十四烷基二甲基氧化膦，十四烷基甲基乙基氧化膦，3,6,9-三氧雜十八烷基二甲基氧化膦，十六烷基二甲基氧化膦，3-十二烷氧基-2-羥丙基二(2-羥乙基)氧化膦，十八烷酰二甲基氧化膦，十六烷基乙基丙基氧化膦，油酰基二乙基氧化膦，十二烷基二乙基氧化膦，十四烷基二乙基氧化膦，十二烷基二丙基氧化膦，十二烷基二羥甲基氧化膦，十二烷基二(2-羥乙基)氧化膦，十四烷基甲基-2-羥丙基氧化膦，油?；谆趸ⅲ?-羥基十二烷基二甲基氧化膦。
6．含有一個(gè)約1～3個(gè)碳原子的短鏈烷基或羥烷基(通常為甲基)和一個(gè)長(zhǎng)疏水鏈的長(zhǎng)鏈二烷基亞砜，其中的長(zhǎng)疏水鏈包括約8～20個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、羥烷基或酮烷基，約0～10個(gè)氧化乙烯部分和約0～1個(gè)甘油基部分。其例子包括十八烷基甲基亞砜，2-酮十三烷基甲基亞砜，3,6,9-三氧雜十八烷基2-羥乙基亞砜，十二烷基甲基亞砜，油酰基3-羥丙基亞砜，十四烷基甲基亞砜，3-甲氧基十三烷基甲基亞砜，3-羥基十三烷基甲基亞砜，3-羥基-4-十二烷氧基丁基甲基亞砜。
用于本發(fā)明組合物，特別是調(diào)理劑組合物中的陽(yáng)離子表面活性劑含有當(dāng)溶解在本發(fā)明的水性組合物中時(shí)帶正電荷的氨基或季銨鹽親水部分。適用于此處的陽(yáng)離子表面活性劑公開(kāi)于下述文獻(xiàn)中，這里將其全部引為參考M.C.Publishing Co.,McCutcheon’s,Detergents & Emulsifiers,(North Americaedition 1979)；Schwartz等，Surface Active Agents,Their Chemistrv andTechnolgy,New York:Interscience Publishers,1949；1964.11.3授權(quán)的Hilfer的U.S.P.3155591；1975.12.30授權(quán)的Laughlin等的U.S.P.3929678；1976.5.25授權(quán)的Bailey等的U.S.P.3959461；和1983.6.7授權(quán)的Bolich,Jr的U.S.P.4387090。若本發(fā)明的組合物中含有這種陽(yáng)離子表面活性劑，則其用量為約0.05～5％。
在含有季銨鹽的陽(yáng)離子表面活性劑中，這里適用的為通式如下的物質(zhì)

其中R1-R4分別為約1～22個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，或約12～22個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)，烷氧基，聚氧化亞烷基，烷基酰氨基，羥烷基，芳基或烷基芳基；X為選自鹵素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根的陰離子。除碳和氫原子外，脂族基團(tuán)還可含有醚鍵，以及其它如氨基的基團(tuán)。
適用于此的其它季銨鹽具有如下通式

其中R1為具有約16～22個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，R2、R3、R4、R5和R6選自氫和具有約1～4個(gè)碳原子的烷基，X為選自鹵素、乙酸根、磷酸根、硝酸根和烷基硫酸根的離子。這種季銨鹽包括牛脂丙烷二氯化二銨。
優(yōu)選的季銨鹽包括二烷基二甲基氯化銨，其中烷基具有約12～22個(gè)碳原子并衍生自長(zhǎng)鏈脂肪酸，如氫化的牛脂脂肪酸(牛脂脂肪酸生成季銨化合物，其中R1和R2主要含有16～18個(gè)碳原子)。用于本發(fā)明的季銨鹽的例子包括二牛脂二甲基氯化銨，二牛脂二甲基硫酸甲酯銨，二(十六烷基)二甲基氯化銨，二(氫化牛脂)二甲基氯化銨，二(十八烷基)二甲基氯化銨，二(二十烷基)二甲基氯化銨，二(二十二烷基)二甲基氯化銨，二(氫化牛脂)二甲基乙酸銨，二(十六烷基)二甲基氯化銨，二(十六烷基)二甲基乙酸銨，二牛脂二丙基磷酸銨，二牛脂二甲基硝酸銨，二(椰子烷基)二甲基氯化銨，和硬脂酰二甲基芐基氯化銨。二牛脂二甲基氯化銨，二(十六烷基)二甲基氯化銨，硬脂酰二甲基芐基氯化銨和十六烷基三甲基氯化銨為優(yōu)選使用的季銨鹽。二(氫化牛脂)二甲基氯化銨為特別優(yōu)選使用的季銨鹽。
伯、仲和叔脂肪胺的鹽也是優(yōu)選的陽(yáng)離子表面活性劑物質(zhì)。優(yōu)選地，這類胺的烷基基團(tuán)具有約12～22個(gè)碳原子，可以是取代的或非取代的。優(yōu)選仲胺和叔胺，特別優(yōu)選叔胺。適用于此的這類胺包括硬脂酰氨基丙基二甲基胺，二乙基氨基乙基硬脂酰胺，二甲基硬脂酰胺，二甲基大豆胺，大豆胺，十四烷基胺，十三烷基胺，乙基硬脂酰胺，N-牛脂丙烷二胺，乙氧基化的(5摩爾E.O.)硬脂酰胺，二羥基乙基硬脂酰胺，和二十烷?；榛贰＿m宜的銨鹽包括鹵素，乙酸，磷酸，硝酸，檸檬酸，乳酸和烷基硫酸鹽。這類鹽包括硬脂酰胺鹽酸化物，氯化大豆胺，硬脂酰甲酸胺，二氯化N-牛脂丙烷二胺，硬脂酰氨基丙基二甲基檸檬酸銨。適用于本發(fā)明的陽(yáng)離子胺類表面活性劑公開(kāi)于1981.6.23授權(quán)的Nachtigal等的U.S.P.4275055中，這里將其引為參考。
用于洗發(fā)劑和調(diào)理劑的兩性離子表面活性劑由被廣泛地描述為脂族季銨鹽，磷鎓，锍化合物的衍生物來(lái)說(shuō)明，其中脂族基可以為直鏈或支鏈，并且其中一個(gè)脂族取代基含有約8～18個(gè)碳原子，另一個(gè)脂族取代基含有一水溶性的陰離子基團(tuán)，如羧基，磺酸根，硫酸根，磷酸根或膦酸根。這些化合物的通式為

其中R2含有約8～18個(gè)碳原子的烷基，鏈烯基，或羥烷基，約0～10個(gè)氧化乙烯部分，以及約0～1個(gè)甘油基部分；Y選自氮原子，磷原子和硫原子；R3為含有約1～3個(gè)碳原子的烷基或單羥基烷基；當(dāng)Y為硫原子時(shí)X為1，當(dāng)Y為氮原子或磷原子時(shí)X為2；R4為約1～4個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基，Z為選自羧酸根，磺酸根，硫酸根，膦酸根或磷酸根的基團(tuán)。
這類表面活性劑的例子包括4-[N,N-二(2-羥乙基)-N-十八烷基銨]-丁烷-1-羧酸鹽；5-[S-3-羥丙基-S-十六烷基锍]-3-羥基丙烷-1-硫酸鹽；3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧雜十四碳?；祖f]-2-羥基-丙烷-1-磷酸鹽；3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羥丙基銨]-丙烷-1-膦酸鹽；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基銨)丙烷-1-磺酸鹽；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基銨)-2-羥基丙烷-1-磺酸鹽；4-[N,N-二-(2-羥乙基)-N-(2-羥基十二烷基)銨]-丁烷-1-羧酸鹽；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羥丙基)锍]-丙烷-1-磷酸鹽；3-[P,P-二甲基-P-十二烷基磷鎓基]-丙烷-1-膦酸鹽；5-[N,N-二(3-羥丙基)-N-十六烷基銨]-2-羥基-戊烷-1-硫酸鹽。
其它兩性離子如甜菜堿也適用于本發(fā)明。適用于此的甜菜堿的例子包括高級(jí)烷基甜菜堿，如椰子二甲基羧甲基甜菜堿，月桂基二甲基羧甲基甜菜堿，月桂基二甲基α-羧乙基甜菜堿，十六烷基二甲基羧甲基甜菜堿，月桂基雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿，硬脂酰雙-(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿，油?；谆?羧丙基甜菜堿，和月桂基雙-(2-羥丙基)α-羧乙基甜菜堿?；腔鸩藟A可例舉為椰子二甲基磺丙基甜菜堿，硬脂酰二甲基磺丙基甜菜堿，月桂基二甲基磺乙基甜菜堿，月桂基雙-(2-羥乙基)磺丙基甜菜堿等；酰氨基甜菜堿和酰胺基磺基甜菜堿，其中RCONH(CH2)3基團(tuán)連接到甜菜堿的氮原子上也適用于本發(fā)明。
可用于本發(fā)明組合物中的兩性表面活性劑的例子為那些廣泛描述為脂族仲和叔胺衍生物，其中脂族基可以為直鏈或支鏈，并且其中一個(gè)脂族取代基含有約8～18個(gè)碳原子，另一個(gè)脂族取代基含有一水溶性的陰離子基團(tuán)，如羧基，磺酸根，硫酸根，磷酸根或膦酸根。落入該定義的化合物的例子為3-十二烷基氨基丙酸鈉，3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉，N-烷基?；撬幔绨凑誙.S.P.2658072描述的由十二烷基胺和羥乙磺酸鈉反應(yīng)制備的化合物，N-高級(jí)烷基天冬氨酸，如按照U.S.P.2438091描述制備的那些化合物，以及在商品名“Miranol”下所售并公開(kāi)于U.S.P.2528378的商品。
在本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物中，上述的表面活性劑可單獨(dú)或結(jié)合使用。這里優(yōu)選使用的是烷基硫酸鹽，乙氧基化的烷基硫酸鹽及其混合物。
本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物可以含有許多其它任選的組分，適合使該組合物在化妝品性能或美感上更易于被接受，或者使其具備其它使用上的優(yōu)點(diǎn)。這些常規(guī)的任選的組分對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是公知的，例如珠光助劑，如二硬脂酸乙二醇酯；防腐劑，如芐醇，對(duì)羥基苯甲酸甲酯，對(duì)羥基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；增稠劑和粘度改性劑，如長(zhǎng)鏈脂肪酸的二乙醇酰胺(如PEG 3月桂酸二乙醇酰胺)，椰子單乙醇酰胺，聚二甲基硅氧烷共多醇，瓜耳膠，甲基纖維素，淀粉和淀粉衍生物；脂肪醇，如十六/十八烷基醇(cetearyl alcohol)；氯化鈉；硫酸鈉；聚乙烯醇；乙醇；pH調(diào)節(jié)劑，如檸檬酸，檸檬酸鈉，琥珀酸，磷酸，氫氧化鈉和碳酸鈉；著色劑，如任何FD&C或D&C染料；頭發(fā)用氧化(漂白)劑，如過(guò)氧化氫，過(guò)硼酸鹽和過(guò)硫酸鹽；頭發(fā)用還原劑，如巰基乙酸鹽；香料；螯合劑，如乙二胺四乙酸二鈉；和共聚物增塑劑，如甘油和丙二醇。通常，這些可任選組分的單獨(dú)使用量為組合物的約0.01～10.0％，優(yōu)選約0.05～5.0％。
增塑劑對(duì)本發(fā)明共聚物的增塑作用，可顯著地阻止共聚物在通常洗發(fā)時(shí)的可去除性。不受任何理論的限制，據(jù)信對(duì)共聚物的增塑使頭發(fā)上的聚合物膜軟化，因此可降低聚合物的內(nèi)聚斷裂應(yīng)力并提高內(nèi)聚斷裂應(yīng)變。這將導(dǎo)致在洗發(fā)時(shí)是聚合物膜破裂，而不是與頭發(fā)的粘性連接斷裂。這使得共聚物不能完全去除，并且殘余物最終聚集在頭發(fā)上。
用作共聚物增塑劑的物質(zhì)的量在本發(fā)明的組合物中應(yīng)受到限制。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物應(yīng)基本上不含這類增塑劑，即它們所含的這類增塑劑的量應(yīng)小于約2％，優(yōu)選小于約1％，更優(yōu)選小于約0.5％。增塑劑通常為與共聚物組分相容的相對(duì)非揮發(fā)性的有機(jī)液體?！胺菗]發(fā)性”是指液體的沸點(diǎn)大于或等于約260℃?？勺鳛楸景l(fā)明共聚物增塑劑的非限制性列舉包括，己二酸二異丁酯，檸檬酸乙?；□?，壬二酸二(2-乙基己)酯，2-乙基己基二苯基磷酸酯，間苯二甲酸二異辛酯，鄰苯二甲酸異辛基芐基酯，硬脂酸丁酯，偏苯三酸三-2-乙基己酯，新戊酸N-辛基酯，馬來(lái)酸二異十八烷基酯，膠體態(tài)的熱解法二氧化硅(如Cabot Corp.所售的Cab-O-Sil)，以及大多數(shù)香料。
pH本發(fā)明組合物的pH值應(yīng)在約3至9，優(yōu)選約4至8。
使用方法本發(fā)明的可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物可以通常的方式使用，以提供本發(fā)明的定型和保持的功效。這種使用方法依賴于所使用的組合物的類型，但通常包括在頭發(fā)上使用有效量的該產(chǎn)品，優(yōu)選頭發(fā)為潤(rùn)濕或濕潤(rùn)的。隨后在干燥和定型前將其從頭發(fā)上漂洗掉。
本發(fā)明的方法包括在頭發(fā)上施用有效量的本發(fā)明的組合物。“有效量”是指考慮到頭發(fā)的長(zhǎng)度和發(fā)質(zhì)，以及所用產(chǎn)品的類型，對(duì)頭發(fā)提供所需的定型和保持功效的足夠的量。通常，典型的使用量為約0.5～50g產(chǎn)品。
下述實(shí)施例將進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明范圍內(nèi)的優(yōu)選實(shí)施方案。這些實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，而并不是限制本發(fā)明，因?yàn)樵诓幻撾x本發(fā)明精神和范圍的條件下，本發(fā)明可以有許多變化。
各組分以化學(xué)名或CTFA名稱確定。
實(shí)施例1和2下述的合成方法是本發(fā)明共聚物合成方法的舉例說(shuō)明。
實(shí)施例1聚(4-叔丁基苯乙烯)-接枝-[聚異丁烯]的合成A．丙烯酰基封端的聚異丁烯大單體的合成由通常的異丁烯的活性碳陽(yáng)離子聚合(例如，如G.Kaszas,Poly.Bull.,20,413(1989)所述)，制備100g(0.024摩爾)重均分子量為4172g/mol(克/摩爾)的羥基封端的聚異丁烯(PIB-OH)聚合物溶液。向該溶液中加入2倍摩爾過(guò)量的三乙胺(4.84g,0.048mol)。0℃下將該溶液滴加入丙烯酰氯(4.35g,0.048mol)在干燥的二氯甲烷(100g)中的溶液。室溫下攪拌約12小時(shí)，將混合物過(guò)濾，并蒸發(fā)掉過(guò)量的三乙胺和二氯甲烷，得到丙烯?；舛说木郛惗∠┐髥误w。
B．共聚物的間歇合成在一燒瓶中加入5份丙烯酸，75份丙烯酸叔丁酯和20份由實(shí)施例1A得到的聚異丁烯大單體(10000MW)。加入足量的四氫呋喃作為反應(yīng)溶劑，以使最終的單體濃度為20％。向該反應(yīng)器中沖入惰性氣體，優(yōu)選氮?dú)饣驓鍤狻＜尤氲玫剿璺肿恿康倪m宜量的引發(fā)劑(2,2′-偶氮二異丁腈)。相對(duì)于單體的重量，引發(fā)劑的量通常為0.5～1.0％。攪拌的同時(shí)加熱至60℃并保持該溫度48小時(shí)。通過(guò)冷卻至室溫使反應(yīng)終止。在烘箱中干燥掉反應(yīng)溶劑使聚合物純化。
C．共聚物的半連續(xù)合成在一燒瓶中加入5份丙烯酸，75份丙烯酸叔丁酯和20份由實(shí)施例1A得到的聚異丁烯大單體(10000MW)。加入300份四氫呋喃作為反應(yīng)溶劑，以使最終的單體濃度為20％。向該反應(yīng)器中沖入惰性氣體，例如氮?dú)饣驓鍤狻Ｈ缭趯?shí)施例1B中那樣加入引發(fā)劑(2,2′-偶氮二異丁腈)。加熱至60℃并保持該溫度。在這些單體聚合進(jìn)行約15分鐘至1小時(shí)，例如約30分鐘后，加入第二批單體物料(20份丙烯酸和60份丙烯酸叔丁酯)，使最終全部單體物料為約40重量％。保持該溫度48小時(shí)。通過(guò)冷卻至室溫使反應(yīng)終止。在烘箱中干燥掉反應(yīng)溶劑使聚合物純化。
實(shí)施例2聚[(丙烯酸叔丁酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]的合成在燒瓶中放入75份丙烯酸叔丁酯和25份聚二甲基硅氧烷大單體(重均分子量11000，由3M,St.Paul,MN買到)。加入足量的乙酸乙酯作為反應(yīng)溶劑，使最終的單體濃度為20％。向反應(yīng)器中充入惰性氣體，優(yōu)選氮?dú)饣驓鍤?。加入達(dá)到所需分子量的適宜量的引發(fā)劑，2,2′-偶氮二異丁腈。相對(duì)于單體的量，引發(fā)劑的量通常為約0.25～1.0重量％。攪拌下加熱至60℃，并保持該溫度48小時(shí)。通過(guò)冷卻至室溫使反應(yīng)終止。通過(guò)在烘箱中干燥掉反應(yīng)溶劑對(duì)聚合物進(jìn)行純化。
改變所用的單體和大單體，用上述實(shí)施例1和2所給的一般方法制備本發(fā)明其它的大單體和共聚物。
實(shí)施例3-11在實(shí)施例3-11中所述的護(hù)發(fā)組合物適合應(yīng)用于頭發(fā)，以提供定型和維持的功效。
在這些實(shí)施例中所述的共聚物組分的干燥系數(shù)小于約3％。這些共聚物的內(nèi)聚斷裂應(yīng)力大于約20kgf/cm2，粘結(jié)強(qiáng)度小于約30kgf/cm2，內(nèi)聚斷裂應(yīng)變小于約100％，內(nèi)聚斷裂應(yīng)力與粘結(jié)強(qiáng)度的比大于或等于1。
下述表1給出了實(shí)施例3-11所示的護(hù)發(fā)組合物所用的共聚物的非限制性例子。實(shí)施例3-10的每一個(gè)均以共聚物1#進(jìn)行說(shuō)明，然而，可以使用表1中其它共聚物的任何一個(gè)，或者是本發(fā)明的任何其它共聚物。表1中給出了單體與大單體的相對(duì)重量百分?jǐn)?shù)。
表1共聚物1#重均分子量為約900000的聚[(丙烯酸叔丁酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，含有約75％丙烯酸叔丁酯，約25％重均分子量約11000的二甲基硅氧烷大單體。
共聚物2#重均分子量為約900000的聚[(丙烯酸叔丁酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，含有約80％丙烯酸叔丁酯，約20％重均分子量約15000的二甲基硅氧烷大單體。
共聚物3#重均分子量為約300000的聚[(叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，含有約70％叔丁基苯乙烯，約30％重均分子量約20000的二甲基硅氧烷大單體。
共聚物4#重均分子量為約700000的聚[(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，含有約67％丙烯酸叔丁酯，約3％丙烯酸，約30％重均分子量約11000的二甲基硅氧烷大單體。
共聚物5#重均分子量為約1000000的聚[(丙烯酸叔丁酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，含有約65％丙烯酸叔丁酯，約35％重均分子量約30000的二甲基硅氧烷大單體。
共聚物6#重均分子量為約700000的聚[(丙烯酸叔丁酯-共-甲基丙烯酸2-乙基己酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，含有約70％丙烯酸叔丁酯，約5％甲基丙烯酸2-乙基己酯，約25％重均分子量約15000的二甲基硅氧烷大單體。
共聚物7#重均分子量為約150000的聚[(叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(甲基丙烯酸2-乙基己酯)]，含有約80％叔丁基苯乙烯，約20％重均分子量約5000的聚甲基丙烯酸2-乙基己酯大單體。
共聚物8#重均分子量為約150000的聚[(丙烯酸叔丁酯-共-苯乙烯)-接枝-聚(異丁烯)]，含有約60％丙烯酸叔丁酯，約20％苯乙烯，約20％重均分子量約10000的聚異丁烯大單體。
實(shí)施例3下述為本發(fā)明的有代表性的一種可漂洗掉的頭發(fā)調(diào)理劑組合物的例子。
組分重量％水Q.S.至100％疏水改性的羥乙基纖維素[1] 0.25％硬脂基芐基二甲基氯化銨 0.87％十六烷醇1.85％十八烷醇0.21％硬脂酰氨基丙基二甲胺0.50％聚二甲基硅氧烷膠(CF1213)[2] 2.33％甲基氯代異噻唑烷酮(和)甲基異噻唑烷酮0.03％香料0.33％共聚物#12.00％三甲基甲硅烷氧基硅酸酯[2] 0.21％環(huán)聚二甲基硅氧烷D4 11.30％[1]由Aqualon Chemical Company提供的Polysurf 67；[2]可由General Electric買到。
該組合物是通過(guò)將共聚物#1溶解在環(huán)聚二甲基硅氧烷D4(溶劑)中制備的。將聚二甲基硅氧烷膠加入到該溶液中。在足以熔融固體的高溫下(80℃)將其它的組分(除甲基氯化異噻唑烷酮(和)甲基異噻唑烷酮和香料外)在另一容器中混合。在其它組分冷卻至至少45℃后，將聚合物/溶劑混合物和聚二甲基硅氧烷膠分別加入到上述其它組分中。最后將甲基氯代異噻唑烷酮(和)甲基異噻唑烷酮和香料加入，并將產(chǎn)物冷卻至室溫。
實(shí)施例4下述為本發(fā)明的有代表性的一種頭發(fā)調(diào)理劑組合物的例子。
組分 重量％水 Q.S.至100％羥乙基纖維素 0.50％氫化二牛脂二甲基氯化銨(Quaternium 18) 0.85％
十六烷醇0.90％十八烷醇0.81％Ceteareth-200.50％硬脂酰氨基丙基二甲胺0.22％CF1213(聚二甲基硅氧烷膠)[1] 1.33％甲基氯代異噻唑烷酮(和)甲基異噻唑烷酮0.03％香料0.33％共聚物#12.50％環(huán)聚二甲基硅氧烷 D4/D5混合物[90/10] 11.30％[1]可由General Electric買到。
該產(chǎn)物是通過(guò)將共聚物#1溶解在環(huán)聚二甲基硅氧烷D4/D5混合物(溶劑)中制備的。在足以熔融固體的高溫下(80℃)將其它的組分(除甲基氯代異噻唑烷酮(和)甲基異噻唑烷酮和香料外)在另一容器中混合。在其它組分冷卻至至少45℃后，將聚合物/溶劑混合物和聚二甲基硅氧烷膠分別加入到上述其它組分中。最后將甲基氯代異噻唑烷酮(和)甲基異噻唑烷酮和香料加入，并將產(chǎn)物冷卻至室溫。
實(shí)施例5下述為本發(fā)明的有代表性的一種洗發(fā)劑組合物的例子。
組分重量％水 Q.S.至100％十二烷基硫酸銨 3.14％月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨 13.56％十六烷醇0.45％十八烷醇0.19％椰子單乙醇酰胺 3.00％二硬脂酸乙二醇酯2.00％三(十六烷基)甲基氯化銨 0.50％甲基氯代異噻唑烷酮(和)甲基異噻唑烷酮0.03％香料0.20％共聚物#14.00％
異十二烷 7.40％該產(chǎn)物是通過(guò)將共聚物#1溶解在異十二烷(溶劑)中制備的。在足以熔融固體的高溫下將其它的組分在另一容器中混合。在其它組分冷卻后，將聚合物/溶劑混合物混合下加入到上述其它組分中。
實(shí)施例6下述為本發(fā)明的有代表性的一種洗發(fā)劑組合物的例子。
組分 重量％水 Q.S.至100％椰子酰胺基丙基甜菜堿8.30％十二烷基硫酸銨 2.12％月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨 6.35％椰子單乙醇酰胺 1.50％羥丙基甲基纖維素0.25％二硬脂酸乙二醇酯1.50％三(十六烷基)甲基氯化銨 0.50％甲基氯代異噻唑烷酮(和)甲基異噻唑烷酮0.03％香料0.20％共聚物#13.00％異十二烷10.00％該產(chǎn)物是通過(guò)將共聚物#1溶解在異十二烷中制備的。在足以熔融固體的高溫下將其它的組分在另一容器中混合。在其它組分冷卻后，將聚合物/溶劑溶液加入到上述其它組分中。
實(shí)施例7下述為本發(fā)明的有代表性的一種可漂洗掉的定型發(fā)膠組合物的例子。
組分重量％聚合物-溶劑混合物共聚物#1 1.25％C11～C12異鏈烷烴[1] 3.75％預(yù)混物水43.00％氫化二牛脂二甲基氯化銨1.00％主混物水50.00％Carbomer[2] 0.75％Panthenol(羥泛酸) 0.05％香料 0.20％[1]可由Exxon Chemicals以Isopar H獲得[2]可由B.F.Goodrich以Carbopol 940獲得該組合物是通過(guò)將共聚物#1溶解在C11～C12異鏈烷烴中制備的。將氫化二牛脂二甲基氯化銨與水在80℃下混合。在高或低的溫度下將聚合物-溶劑混合物加入到含有氫化二牛脂二甲基氯化銨的混合物中。將所得混合物混合加入到一開(kāi)始在另一容器中混合在一起的剩余組分中。
實(shí)施例8下述為本發(fā)明的有代表性的一種可漂洗掉的噴發(fā)膠組合物的例子。
組分重量％水Q.S.至100％牛脂三甲基氯化銨0.10％氫化二牛脂二甲基氯化銨 0.90％Panthenol 0.05％香料0.20％共聚物#11.00％六甲基二硅氧烷 3.00％該組合物是通過(guò)將共聚物#1溶解在六甲基二硅氧烷中制備的。在足以熔融固體的高溫(約70℃)下，將其它組分在另一容器中混合?；蚋呋虻偷臏囟认聦⒕酆衔?溶劑溶液加入到上述其它組分中。
實(shí)施例9下述為本發(fā)明有代表性的一種定型漂洗組合物的例子。
組分重量％
預(yù)混物A水 4.98％二牛脂二甲基氯化銨 1.43％(聚二甲基硅氧烷膠)CF1213[1]2.33％Amodimethicone 0.10％預(yù)混物B水 9.97％硬脂基芐基二甲基氯化銨 0.30％Panthenol DL 0.225％Pantyl 乙基醚 0.025％主混物水 67.49％疏水改性的羥乙基纖維素[2] 1.23％黃原膠 0.25％檸檬酸 0.02％檸檬酸鈉 0.09％十六烷醇 0.12％十八烷醇 0.08％聚合物-溶劑混合物共聚物#1 1.75％環(huán)聚二甲基硅氧烷D4/D5混合物[70/30] 8.54％三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽(SS4230)[1] 0.21％防腐劑和香料甲基氯代異噻唑烷酮(和)甲基異噻唑烷酮 0.03％芐醇 0.50％香料 0.33％[1]可由GE買到[2]由Aqualon Chemical Company提供的Polysurf 67將共聚物#1溶解在環(huán)聚二甲基硅氧烷D4/D5混合物(溶劑)中并將三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽加入其中，制備聚合物-溶劑混合物。預(yù)混物A和B是在70℃下混合各給定組分制備的。主混物也是通過(guò)混合各給定組分而單獨(dú)制備的。將預(yù)混物A通過(guò)一膠體磨并冷卻至38℃。在研磨并冷卻至38℃的主混物中，加入聚合物-溶劑混合物、甲基氯代異噻唑烷酮(和)甲基異噻唑烷酮以及香料。然后將預(yù)混物A和B加入。然后再加入芐醇。
實(shí)施例10下述為本發(fā)明有代表性的一種定型漂洗組合物的例子。
組分 重量％預(yù)混物A水4.67％二牛脂二甲基氯化銨(Varisoft 470) 1.00％聚二甲基硅氧烷膠(15％，在環(huán)聚二甲基硅氧烷D5中) 1.00％Amodimethicone 0.40％預(yù)混物B水 9.36％硬脂基芐基二甲基氯化銨 0.15％D,L-Panthenol 0.225％泛酰基乙醚 0.025％主混物水 63.53％疏水改性的羥乙基纖維素[1] 1.00％黃原膠 0.10％檸檬酸 0.02％檸檬酸鈉 0.09％十六烷醇 0.60％十八烷醇 0.40％聚合物-溶劑混合物共聚物#1 2.50％環(huán)聚二甲基硅氧烷D4/D5混合物[95/5] 14.17％甲基氯代異噻唑烷酮(和)甲基異噻唑烷酮 0.03％香料 0.33％芐醇 0.50％
該組合物是通過(guò)將共聚物#1溶解在環(huán)聚二甲基硅氧烷D4/D5混合物(溶劑)中制備的。預(yù)混物A和B是在70℃下混合各給定組分制備的。分別地，主混物也是通過(guò)混合各給定組分而單獨(dú)制備的。將預(yù)混物A通過(guò)一膠體磨并冷卻至38℃。在研磨并冷卻至38℃的主混物中，加入聚合物-溶劑混合物、甲基氯代異噻唑烷酮(和)甲基異噻唑烷酮以及香料。然后將預(yù)混物A和B加入。然后再加入芐醇。
實(shí)施例11下述為本發(fā)明有代表性的一種可漂洗掉的定型摩絲組合物的例子。
組分 重量％水 Q.S.至100％牛脂三甲基氯化銨 0.10％氫化二牛脂二甲基氯化銨 0.90％月桂基氧化胺 0.20％Panthenol 0.05％香料 0.20％共聚物#1 1.00％六甲基二硅氧烷 3.00％異丁烷 7.00％該組合物是通過(guò)將共聚物#1溶解在六甲基二硅氧烷(溶劑)中制備的。在足以熔融固體的高溫(70℃)下，將其它組分(異丁烷除外)在另一容器中混合。在上述的其它組分冷卻后將聚合物/溶劑溶液加入其中。然后在一鋁氣溶膠罐中加入95份該物料，并在罐上卡上一個(gè)閥，最后壓入5份異丁烷。
權(quán)利要求
1．一種可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物，該組合物包含(a)0.25％～70％的干燥系數(shù)小于3％的共聚物組分，該共聚物組分含有(ⅰ)所述共聚物組分的1.5～70重量％的一種重均分子量為10000至5000000的疏水共聚物，該共聚物含有一聚合物主鏈和接枝到該主鏈上的疏水性聚合物側(cè)鏈，其中所述共聚物的內(nèi)聚斷裂應(yīng)力大于20kgf/cm2，粘結(jié)強(qiáng)度小于30kgf/cm2，內(nèi)聚斷裂應(yīng)變小于100％，其中所述內(nèi)聚斷裂應(yīng)力與粘結(jié)強(qiáng)度的比大于或等于1，并且在所述可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物中，該共聚物的重量百分?jǐn)?shù)為0.10～7％；和(ⅱ)所述共聚物組分30～98.5％的一種疏水性揮發(fā)溶劑，該溶劑在1大氣壓下的沸點(diǎn)為225℃或更低；以及(b)30～99.75％的、適用于頭發(fā)上的一種載體。
2．權(quán)利要求1的可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物，其中所述共聚物組分的干燥系數(shù)小于0.5％，內(nèi)聚斷裂應(yīng)力大于70kgf/cm2，粘結(jié)強(qiáng)度為5～10kgf/cm2，內(nèi)聚斷裂應(yīng)變小于10％。
3．權(quán)利要求1的可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物，其中所述疏水性接枝共聚物是由無(wú)規(guī)重復(fù)的A單體單元和B大單體單元的共聚形成的，其中所述共聚物含有(a)50～85％的所述A單體單元，其中所述A單體單元可與所述B大單體單元共聚合，優(yōu)選A單體單元為烯屬不飽和單體單元，優(yōu)選地，其中A單體單元含有選自C1～C18醇的不飽和羧酸酯，不飽和醇，不飽和烴，含有不飽和烷基的芳香烴，羧酸的乙烯酯，乙烯基醚，羧酸的烯丙酯，烯丙基醚及其混合物的疏水性單體，更優(yōu)選地，A單體單元含有選自甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸甲酯，茚，降冰片烯，β-蒎烯，α-蒎烯，新戊酸乙烯酯，新壬酸乙烯酯，丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯，丙烯酸4-聯(lián)苯酯，丙烯酸五氯苯基酯，丙烯酸3,5-二甲基金剛烷基酯，甲基丙烯酸3,5-二甲基金剛烷基酯，甲基丙烯酸4-甲氧基羰基苯基酯，甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯，叔丁基苯乙烯，及其混合物的疏水性單體；和(b)15～50重量％的所述B大單體單元，其中所述B大單體單元為具有一聚合物部分和一可與所述A單體單元共聚合部分的疏水性大單體單元，優(yōu)選地，其中B大單體單元具有一聚合物部分和一烯屬不飽和部分，更優(yōu)選地，其中所述B大單體的分子量為5000～50000，并選自聚硅氧烷大單體，聚亞烷基大單體，及其混合物。
4．權(quán)利要求3的組合物，其中所述的硅氧烷大單體具有下述通式X(Y)nSi(R)3-mZm其中X為可與A單體單元和B大單體單元共聚合的乙烯基基團(tuán)，Y為二價(jià)連接基團(tuán)，R選自氫，烷基，烷氧基，芳基，及其混合物，Z為數(shù)均分子量至少為1500的一價(jià)硅氧烷聚合部分，n為0或1，和m為1至3的整數(shù)。
5．權(quán)利要求3的組合物，其中所述聚亞烷基大單體具有下述通式[I]n-[W]m-E其中I為引發(fā)劑部分，n為0或1的整數(shù)，優(yōu)選地，I為選自來(lái)自氫離子，氫自由基，氫化物離子，氫氧化物離子，羥基自由基，過(guò)氧化物自由基，過(guò)氧化物陰離子，C1～C20碳陽(yáng)離子，C1～C20碳陰離子，C1～C20碳自由基，C1～C20脂族和芳族烷氧基陰離子，銨離子，C1～C20烷基取代的銨離子，C1～C20烷氧基取代的銨離子，及其混合物的引發(fā)劑；W選自丙烯酸正丁酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸2-乙基丁酯，丙烯酸正庚酯，丙烯酸正己酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸異癸酯，丙烯酸異丙酯，丙烯酸3-甲基丁酯，丙烯酸2-甲基戊酯，丙烯酸壬酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸1-丙酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸辛酯，甲基丙烯酸正十二烷基酯，甲基丙烯酸正十八烷基酯，甲基丙烯酸正癸酯，甲基丙烯酸正戊酯，異丁烯，異戊二烯，1,2-丁二烯，1,3-丁二烯，5-甲基-1-己烯，6-甲基-1-庚烯，4,4-二甲基-1-戊烯，異丁基乙烯基醚，苯乙烯，2-甲基苯乙烯，3-甲基苯乙烯，4-甲基苯乙烯，2-叔丁基苯乙烯，及其混合物；E選自乙烯基，烯丙基，丙烯?；?，甲基丙烯?；?，乙基丙烯酰基，3-乙烯基芐基，4-乙烯基芐基，3-乙烯基苯甲酰基，4-乙烯基苯甲?；?-丁烯基，1-丙烯基，異丁烯基，及其混合物；W為一疏水性單體單元，E為一封端基團(tuán)，m為10至2000的整數(shù)。
6．權(quán)利要求5的組合物，其中所述B大單體選自丙烯?；?，甲基丙烯酰基或者2-、3-、或4-乙烯基芐基封端的聚二甲基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷，聚苯基甲基硅氧烷，聚苯基乙基硅氧烷，聚丙烯酸正丁酯，聚丙烯酸十二烷基酯，聚丙烯酸2-乙基己酯，聚丙烯酸2-乙基丁酯，聚丙烯酸乙酯，聚丙烯酸正庚酯，聚丙烯酸正己酯，聚丙烯酸異丁酯，聚丙烯酸異癸酯，聚丙烯酸異丙酯，聚丙烯酸3-甲基丁酯，聚丙烯酸2-甲基戊酯，聚丙烯酸壬酯，聚丙烯酸辛酯，聚丙烯酸丙酯，聚甲基丙烯酸2-乙基己酯，聚甲基丙烯酸十三烷基酯，聚甲基丙烯酸己酯，聚甲基丙烯酸癸酯，聚甲基丙烯酸辛酯，聚甲基丙烯酸十八烷基酯，聚甲基丙烯酸十二烷基酯，聚甲基丙烯酸正戊酯，聚異丁烯，聚異戊二烯，氫化的聚1,2-丁二烯，氫化的聚1,4-丁二烯，氫化的聚異戊二烯，聚(1,2-丁二烯)，聚1-丁烯，聚5-甲基-1-己烯，聚6-甲基-1-庚烯，聚4,4-二甲基-1-戊烯，聚異丁基乙烯基醚，聚(4-叔丁基乙烯基苯-共-丙烯酸2-乙基己酯)，聚(丙烯酸2-乙基己酯-共-辛基丙烯酰胺)，聚(2-乙基乙烯基苯-共-甲基丙烯酸辛酯)，及其混合物的聚合物。
7．權(quán)利要求1的組合物，其中所述疏水性共聚物選自聚[(丙烯酸叔丁酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，聚[(4-叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]，聚[聚(丙烯酸叔丁酯)-接枝-聚(異丁烯)]，聚[(丙烯酸叔丁酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)；聚異丁烯]，聚[(4-叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)；聚異丁烯]，聚[聚(4-叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(異丁烯)]，聚[(叔丁基苯乙烯)-接枝-聚(甲基丙烯酸2-乙基己酯)]，聚[(丙烯酸4-叔丁酯-共-苯乙烯)-接枝-聚(異丁烯)]，及其混合物，并且其中所述疏水性揮發(fā)溶劑選自C7～C14支鏈烴，環(huán)聚二甲基硅氧烷，及其混合物。
8．調(diào)理劑形式的權(quán)利要求1的組合物，其中所述載體含有全部可漂洗掉的組合物重量的0.1～10.0％的一種類脂物質(zhì)，和0.05～5％的一種陽(yáng)離子表面活性劑，優(yōu)選地，所述陽(yáng)離子表面活性劑為季銨鹽表面活性劑，并且優(yōu)選地，所述類脂物質(zhì)選自十六烷醇，十八烷醇，棕櫚酸十六烷基酯，單硬脂酸甘油酯，及其混合物。
9．洗發(fā)劑形式的權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物還進(jìn)一步含有全部可漂洗掉組合物重量的10～30％的一種或多種表面活性劑，優(yōu)選地，所述表面活性劑選自烷基硫酸鹽，乙氧基化的烷基硫酸鹽，及其混合物。
10．一種給頭發(fā)定型和/或使發(fā)型維持的方法，包括在頭發(fā)上施用有效量的權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及在頭發(fā)上低殘留的可漂洗掉的護(hù)發(fā)組合物。這些組合物具有良好的定型保持性能,并且使頭發(fā)具有自然、非粘性的感覺(jué)。這些組合物含有一種干燥系數(shù)小于約3%的疏水性共聚物組分,以及一種適合應(yīng)用于頭發(fā)上的載體。所述共聚物組分進(jìn)一步含有一種疏水性共聚物和一種疏水性揮發(fā)溶劑。該共聚物的內(nèi)聚斷裂應(yīng)力大于約20kgf/cm
文檔編號(hào)A61Q5/02GK1219122SQ97194751
公開(kāi)日1999年6月9日 申請(qǐng)日期1997年3月21日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月21日
發(fā)明者喬斯·A·卡巴爾拉達(dá), 勞倫·A·薩曼, 馬里奧·P·克拉里齊, 桑吉夫·米德哈 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司