專利名稱：含油和合成表面活性劑的液體個(gè)人清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體個(gè)人清潔組合物，它含有非極性的可乳化油和可溶性非結(jié)晶的合成表面活性劑，其仍體現(xiàn)良好的流變性和起泡性、膚感和穩(wěn)定性特征。至少約40％重的水相是以層狀相形式的可溶的非結(jié)晶合成表面活性劑。
背景技術(shù)：
個(gè)人液體清潔產(chǎn)品在美國(guó)和全世界變得更流行了。良好的個(gè)人液體清潔組合物必須符合一些標(biāo)準(zhǔn)。例如，為使消費(fèi)者接受，個(gè)人液體清潔產(chǎn)品必須表現(xiàn)出良好的清潔性能，必須表現(xiàn)出良好的起泡特性，必須對(duì)皮膚溫和(不引起干燥)并且優(yōu)選地甚至應(yīng)對(duì)皮膚提供增濕的益處。
已公開了含有高濃度親油皮膚調(diào)節(jié)劑的個(gè)人液體清潔產(chǎn)品。實(shí)際上，消費(fèi)品，如Olay增濕浴液油，特別當(dāng)與Olay泡沫清潔劑同時(shí)使用時(shí)，親油皮膚調(diào)節(jié)劑沉積在皮膚上，非常受消費(fèi)者的歡迎。但是，一些消費(fèi)者更希望這些液體個(gè)人清潔產(chǎn)品具有明顯更大的增濕效果。因此，希望提供具有明顯更大增濕性能的液體個(gè)人清潔組合物。
Olay增濕浴液油含豆油親油皮膚增濕劑。已發(fā)現(xiàn)通過其它更有效的親油皮膚增濕劑(如礦脂)可以提供優(yōu)異的沉積作用。不幸的是，含有各種烴混合物的礦脂與以各向同性的膠束相形式的可溶性表面活性劑不相容，各向同性膠束相是液體清潔劑工業(yè)中采用的主要的表面活性劑結(jié)構(gòu)。不相容性來源于礦脂中低分子量烴組分溶入伸長(zhǎng)的蟲狀膠束的內(nèi)核，在內(nèi)核中該烴組分將膠束從伸長(zhǎng)的聚集體變形為球狀的聚集體。這與微乳液滴的形成類似。這種變形的凈結(jié)果是由于伸長(zhǎng)的膠束減少形成的流變性變差和呈指數(shù)增長(zhǎng)的油表面積(表面活性劑連接的結(jié)果)形成的起泡性嚴(yán)重變差。已發(fā)現(xiàn)含有低至1％可乳化組分的油(如礦脂)與以各向同性膠束相形式的可溶性表面活性劑不相容。
在過去，解決這一問題的唯一辦法是在采用非極性可乳化油時(shí)使用本身為不溶性結(jié)晶表面活性劑(如皂)的物質(zhì)。例如參見WO94/01084，它公開了半固體皂組合物，包含C8-C22游離脂肪酸鉀皂、水、多元醇、礦脂和C8-C22游離脂肪酸，參見WO96/02229，其公開了包含5-35％的C8-C22脂肪酸、礦脂和結(jié)構(gòu)物(structurant)(如脂肪醇)的組合物。由于在可乳化油存在下不溶性結(jié)晶表面活性劑產(chǎn)生不優(yōu)選的糊狀流變性，該方法是不理想的。另外，加入了不溶性結(jié)晶表面活性劑和可乳化油的結(jié)合的個(gè)人清潔組合物易于產(chǎn)生穩(wěn)定性問題并且產(chǎn)生不優(yōu)選的發(fā)澀膚感。
但是現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過控制表面活性劑結(jié)構(gòu)從主要的廣泛采用的膠束相向?qū)訝钜簯B(tài)結(jié)構(gòu)即稱為凈相的轉(zhuǎn)變，可以獲得具有良好流變性、穩(wěn)定性、膚感和起泡性的含可乳化油和可溶性非結(jié)晶合成表面活性劑的液體個(gè)人清潔組合物，其中油具有可乳化組分，如礦脂。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及含有增濕相和含水清潔相的液體個(gè)人清潔乳液組合物。增濕相包含非極性可乳化親油皮膚增濕劑。含水清潔相包含起泡型可溶性非結(jié)晶合成表面活性劑、穩(wěn)定劑和水。至少約40％體積的含水相是以層狀相形式的可溶性非結(jié)晶合成表面活性劑。本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物含有低于5％的不溶性結(jié)晶表面活性劑。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及液體個(gè)人清潔組合物，它向皮膚提供臨床有效的增濕作用，并體現(xiàn)所需的流變性、起泡性、穩(wěn)定性和膚感。這里“液體個(gè)人清潔組合物”是指漂去型個(gè)人清潔產(chǎn)品，包括但不限于浴液、洗手液和香波。本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物為乳液，包含含有非極性、可乳化親油皮膚增濕劑的增濕相和含有以層狀相形式的起泡型、可溶性非結(jié)晶合成表面活性劑、穩(wěn)定劑和水的含水清潔相。本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物含低于5％不溶性結(jié)晶表面活性劑。這里“不溶性結(jié)晶表面活性劑”是指在水中以10％濃度不溶的和結(jié)晶的物質(zhì)。皂是不溶性結(jié)晶表面活性劑的實(shí)例。
本發(fā)明的液體個(gè)人清潔組合物及其所含物質(zhì)以及其制備方法在以下詳述Ⅰ．成分A．增濕相本發(fā)明液體個(gè)人清潔乳液組合物包含增濕相，該相包含約1％至約30％，優(yōu)選約3％至約25％，更優(yōu)選約5％至約25％的組合物重量的非極性可乳化親油皮膚增濕劑。這里“非極性可乳化親油皮膚增濕劑”是指含有至少1％重的可乳化組分的那些親油皮膚增濕劑?？扇榛M分是透光率大于5％(或貯存透光率大于3％)的組分，該值由下文分析方法部分中的混濁度方法測(cè)定。
本發(fā)明中適合的非極性可乳化親油皮膚增濕劑例如包括低分子量烴、聚合型油和聚硅氧烷、主要由短鏈脂肪酸(如＜C18)構(gòu)成的甘油三酯。用于該個(gè)人清潔組合物的非極性可乳化親油皮膚增濕劑包括礦脂、礦物油、椰油、棕櫚油、鱷梨油、蓖麻油、分子量低于約600的聚丁烯和粘度低于約1000厘沲的聚硅氧烷。這里優(yōu)選礦脂。
B．含水清潔相本發(fā)明液體個(gè)人清潔乳液組合物還包含含水清潔相，該相包含以層狀相形式的起泡型可溶性非結(jié)晶合成表面活性劑、穩(wěn)定劑和水。以下評(píng)述每種成分1．起泡型表面活性劑本發(fā)明個(gè)人清潔乳液組合物還包含約5％至約30％，優(yōu)選約5％至約25％，更優(yōu)選約10％至約25％，最優(yōu)選約12％至約25％的起泡型可溶性非結(jié)晶表面活性劑。這里的起泡型表面活性劑是這樣的表面活性劑或表面活性劑混合物，當(dāng)結(jié)合時(shí)在25℃的CMC(臨界膠束濃度)下具有平衡表面張力15至50達(dá)因/厘米，更優(yōu)選25至40達(dá)因/厘米。一些表面活性劑混合物的表面張力可能低于其單個(gè)組分的表面張力。
可溶性非結(jié)晶的合成表面活性劑選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其混合物。
此處使用的陰離子表面活性劑包括?；u乙基磺酸鹽、?；“彼猁}、烷基甘油醚磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基硫酸鹽、?；樗猁}、甲基?；；撬猁}、鏈烷磺酸鹽、線型烷基苯磺酸鹽、N-?；劝彼猁}、烷基磺基琥珀酸鹽、α-磺基脂肪酸酯、烷基醚羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、α-烯烴硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽(具有1到12個(gè)乙氧基基團(tuán))及其混合物，其中該表面活性劑含有C8到C22的烷基鏈并且其中的平衡離子選自于Na、K、NH4、N(CH2CH2OH)3。當(dāng)陰離子表面活性劑選自于酰基羥乙基磺酸鹽、酰基肌氨酸鹽、酰基乳酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基酰基?；撬猁}、烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磷酸酯及其混合物時(shí)為更優(yōu)選的，其中該表面活性劑含有C8到C14的烷基鏈并且含量從約8％到約20％。
兩性的合成表面活性劑在此產(chǎn)品中不能作為單獨(dú)的表面活性劑，但在從約1％到約10％重量含量的較低的含量下可優(yōu)選地作為輔助表面活性劑，更優(yōu)選的類型選自于烷基兩性單和二乙酸鹽、烷基甜菜堿、烷基二甲基氧化胺、烷基磺基甜菜堿、烷基酰胺丙基甜菜堿、烷基酰胺丙基羥基磺基甜菜堿及其混合物，其中該表面活性劑含有C8到C22的烷基鏈。
非離子的合成表面活性劑在此產(chǎn)品中不能作為單獨(dú)的表面活性劑，但在從約1％到約15％重量含量的較低的含量下可優(yōu)選地作為輔助表面活性劑。更優(yōu)選的類型選自于烷基葡糖酰胺、烷基葡糖酯、聚氧乙烯酰胺、脂肪烷酰胺、烷基氧化胺、烷基聚葡糖苷、聚氧乙烯烷基酚、脂肪酸的聚氧乙烯酯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物如polyoxamine和poloxamers、失水山梨糖醇的酯和醇酯及其混合物。
陽離子的合成表面活性劑在此產(chǎn)品中不能作為單獨(dú)的表面活性劑，但在從約0.5％到約6％重量含量的較低的含量下可優(yōu)選地作為輔助表面活性劑。更優(yōu)選類型的陽離子表面活性劑選自于烷基三甲基氯化銨(alkyl trimonium chloride)和硫酸二甲酯、二烷基二甲基氯化銨和硫酸甲酯、烷基二甲基芐基氯化銨(alkyl alkonium chloride)和硫酸甲酯及其混合物。這些表面活性劑每個(gè)烷基鏈含有C12到C24個(gè)碳原子。最優(yōu)選的陽離子選自于硬脂基二甲基芐基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨及其混合物。陽離子表面活性劑也可作為脂質(zhì)沉積助劑。
該個(gè)人清潔組合物的至少約40％，優(yōu)選至少約50％，更優(yōu)選至少約60％和最優(yōu)選至少約70％體積的水相由以層狀相(即凈相)形式的可溶性非結(jié)晶合成表面活性劑構(gòu)成。
可以由多種已知方法將表面活性劑制成層狀相。例如參見這里引入?yún)⒖嫉腤O96/02229，其公開了使表面活性劑采取層狀相的方法。已知將兩性表面活性劑、結(jié)構(gòu)物、電解質(zhì)及其混合物引入個(gè)人清潔組合物可以使表面活性劑采取層狀相。使表面活性劑采取層狀相的結(jié)構(gòu)物包括C8-C22脂肪酸、C8-C22脂肪醇、膨脹粘土如合成鋰皂石、交聯(lián)的聚丙烯酸酯如Carbopol(TM)(購自Goodrich公司的聚合物)及其混合物。合適的電解質(zhì)包括堿金屬和堿土金屬的鹽，如鹵化物、銨鹽和硫酸鹽。
該液體乳液組合物含低于5％，優(yōu)選低于4％，更優(yōu)選低于3％和最優(yōu)選低于2％組合物重量的不溶性結(jié)晶表面活性劑。不溶性結(jié)晶表面活性劑例如包括脂肪酸皂、烷基及甘油基醚硫酸酯及可可羥乙磺酸鈉。
2．穩(wěn)定劑本發(fā)明的個(gè)人液體清潔組合物一般地也含有從約0.1％到約10％，優(yōu)選地從約0.25％到約8％，更優(yōu)選地從約0.5％到約5％的在水相中的穩(wěn)定劑。
穩(wěn)定劑是用于在乳液中形成晶形的穩(wěn)定網(wǎng)絡(luò)以防止親油皮膚增濕劑液滴在產(chǎn)品中聚結(jié)和相分裂。該網(wǎng)絡(luò)在剪切后表現(xiàn)出依時(shí)間的粘度恢復(fù)(如觸變性)。
此處使用的穩(wěn)定劑不是表面活性劑。穩(wěn)定劑提供改良的儲(chǔ)存和應(yīng)力穩(wěn)定性，但可使水包油乳液通過發(fā)泡分離，因而提供在皮膚上脂質(zhì)沉積的增加。當(dāng)本發(fā)明的水包油清潔乳液與聚合型菱形網(wǎng)眼的海綿一同使用時(shí)特別是這樣，如在1992年9月8日授權(quán)Campagnoli的美國(guó)專利5,144,744中說明的網(wǎng)綿，在此引用作為參考。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，此處的個(gè)人清潔組合物中應(yīng)用的穩(wěn)定劑含有晶形的含羥基的穩(wěn)定劑。該穩(wěn)定劑可為含羥基的脂肪酸、脂肪酯或脂肪皂、非水溶性蠟狀物等等。
晶形的含羥基的穩(wěn)定劑選自于(ⅰ)

其中

R2為R1或HR3為R1或HR4為C0-20烷基R5為C0-20烷基R6為C0-20烷基R4+R5+R6=C10-22并且其中l(wèi)≤x+y≤4；(ⅱ)

其中R7為-R4(CHOH)xR5(CHOH)yR6M為Na+、K+或Mg++或H；及(ⅲ)其混合物；一些優(yōu)選的含羥基的穩(wěn)定劑包括12-羥基硬脂酸、9,10-二羥基硬脂酸、9,10-二羥基甘油三硬脂酸和12-羥基甘油三硬脂酸(氫化蓖麻油大部分為12-羥基甘油三硬脂酸)。12-羥基甘油三硬脂酸為最優(yōu)選的用于此處的乳液組合物中。
當(dāng)此處的個(gè)人清潔組合物中使用這些晶形的含羥基的穩(wěn)定劑時(shí)，它們的含量一般地為個(gè)人液體清潔組合物的從約0.5％到10％，優(yōu)選地從0.75％到8％，更優(yōu)選地從1.25％到約5％。穩(wěn)定劑在室溫到接近室溫的條件下不溶于水。
另外地，此處的個(gè)人清潔組合物中使用的穩(wěn)定劑可含有聚合的增稠劑。當(dāng)聚合的增稠劑在此處的個(gè)人清潔組合物中用作穩(wěn)定劑時(shí)，它們的含量一般地為組合物重量的從約0.01％到約5％，優(yōu)選地從約0.3％到約3％。聚合的增稠劑優(yōu)選地為陰離子、非離子、陽離子或疏水改性聚合物，該聚合物選自于分子量為1,000到3,000,000的陽離子瓜耳膠類的陽離子多糖，來源于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陰離子、陽離子和非離子均聚物，陰離子、陽離子和非離子纖維素樹脂，二甲基二烷基氯化銨和丙烯酸的陽離子共聚物，二甲基烷基氯化銨的陽離子均聚物，陽離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺，分子量從100,000到4,000,000的聚乙二醇及其混合物。優(yōu)選地，聚合物選自于聚丙烯酸鈉、羥乙基纖維素、十六烷基羥乙基纖維素和季化羥乙基纖維素10。
此處的個(gè)人清潔組合物中使用的另外的穩(wěn)定劑可以是C10-C22的乙二醇脂肪酸酯。C10-C22的乙二醇脂肪酸酯也可適宜地與上文說明的聚合型增稠劑一同使用。該酯優(yōu)選地為二酯，更優(yōu)選地為C14-C18的二酯，最優(yōu)選地為乙二醇二硬脂酸酯。當(dāng)C10-C22的乙二醇脂肪酸酯在此處的個(gè)人清潔組合物中用作穩(wěn)定劑時(shí)，它們的含量一般地為個(gè)人清潔組合物的從約3％到約10％，優(yōu)選地從約5％到約8％，更優(yōu)選地從約6％到約8％。
可用于本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物的另一類穩(wěn)定劑含有分散的無定形二氧化硅，該二氧化硅選自于煅制二氧化硅和沉淀二氧化硅及其混合物。此處使用的術(shù)語“分散的無定形二氧化硅”是指小的、細(xì)碎分開的平均凝聚層粒徑小于約100微米的非晶形二氧化硅。
煅制二氧化硅，就是所知的弧光化二氧化硅，是通過四氯化硅在氫氧焰中的汽相水解而制得。據(jù)信燃燒過程生成了縮合形成顆粒的二氧化硅分子。顆粒碰撞、附著并熔結(jié)在一起。該過程的結(jié)果是產(chǎn)生了三維的支化鏈的聚集體。聚集體冷卻到二氧化硅的熔點(diǎn)(約1710℃)以下后，進(jìn)一步的碰撞導(dǎo)致鏈的機(jī)械纏結(jié)以形成凝聚層。沉淀二氧化硅和二氧化硅凝膠一般是在水溶液中制備的。見標(biāo)題為“CAB-O-SIL未處理煅制二氧化硅的性質(zhì)和功能”的Cabot技術(shù)數(shù)據(jù)手冊(cè)TD-100,1993年10月和標(biāo)題為“化妝品和個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中的CAB-O-SIL煅制二氧化硅”的Cabot技術(shù)數(shù)據(jù)手冊(cè)TD-104,1992年3月，兩者在此引用作為參考。
煅制二氧化硅優(yōu)選地具有平均凝聚層粒徑從約0.1微米到約100微米，優(yōu)選地從約1微米到約50微米，更優(yōu)選地從約10微米到約30微米。凝聚層由平均粒徑從約0.01微米到約15微米，優(yōu)選地從約0.05微米到約10微米，更優(yōu)選地從約0.1微米到約5微米，最優(yōu)選地從約0.2微米到約0.3微米的聚集體組成。該二氧化硅優(yōu)選地具有比表面積大于50平方米/克，更優(yōu)選地大于約130平方米/克，最優(yōu)選地大于約180平方米/克。
當(dāng)無定形二氧化硅在此處用作穩(wěn)定劑時(shí)，它們?cè)谌橐航M合物中的含量一般地從約0.1％到約10％，優(yōu)選地從約0.25％到約8％，更優(yōu)選地從約0.5％到約5％。
本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物中可以使用的第四類穩(wěn)定劑含有選自于皂土、水輝石及其混合物的分散的綠土。皂土為膠態(tài)的硫酸鋁粘土。見Merck索引，第11版，1989年，條目1062,164頁，引用作為參考。水輝石為含有鈉、鎂、鋰、硅、氧、氫和氟的粘土。見Merck索引，第11版，1989年，條目4538,729頁，在此引用作為參考。
當(dāng)綠土在本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物中用作穩(wěn)定劑時(shí)，它的含量一般地從約0.1％到約10％，優(yōu)選地從約0.25％到約8％，更優(yōu)選地從約0.5％到約5％。
3．水本發(fā)明的個(gè)人增濕清潔組合物中含有水作為基本成分。水一般地含量為從約30％到約80％，優(yōu)選地從約40％到約75％，最優(yōu)選地從約40％到約65％的本發(fā)明個(gè)人清潔組合物。
4．非必需成分本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物也可含有一些在水相中的非必需的成分。
例如，本發(fā)明的個(gè)人液體清潔組合物可非必需地包含水分散的形成凝膠的聚合物。此聚合物優(yōu)選地為陰離子、非離子、陽離子或疏水改性聚合物，該聚合物選自于分子量為1,000到3,000,000的陽離子瓜耳膠類的陽離子多糖，來源于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陰離子、陽離子和非離子均聚物，陰離子、陽離子和非離子纖維素樹脂；二甲基二烷基氯化銨和丙烯酸的陽離子共聚物，二甲基二烷基氯化銨的陽離子均聚物，陽離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺，分子量從100,000到4,000,000的聚乙二醇及其混合物。優(yōu)選地，聚合物選自于聚丙烯酸鈉、羥乙基纖維素、十六烷基羥乙基纖維素和季化羥乙基纖維素10。
該聚合物在本發(fā)明的組合物中的含量?jī)?yōu)選地為從約0.1份到1份，更優(yōu)選地0.1份到0.5份。該聚合物除了提供產(chǎn)品穩(wěn)定性外可改善脂質(zhì)在皮膚上的感官感覺。改良的感官感覺來自于粘性和油性的減少以及柔滑的增加。特別優(yōu)選的實(shí)施方案為使用聚合物的混合物，其中一些對(duì)產(chǎn)品穩(wěn)定性為優(yōu)選的，一些對(duì)改善感官感覺為優(yōu)選的。用于改善感官感覺優(yōu)選的聚合物選自于聚乙二醇、羥丙基瓜耳、瓜耳羥丙基三甲基氯化銨、聚季銨鹽3、5、6、7、10、11和24及其混合物。
本發(fā)明的另一非常優(yōu)選的非必需成分為一種或多種保濕劑和溶質(zhì)?？墒褂枚喾N保濕劑和溶質(zhì)并且其含量可從約0.5％到約25％，更優(yōu)選地從約3.0％到約20％。保濕劑和溶質(zhì)為不揮發(fā)的在10％水溶液中的溶解度至少為5％的有機(jī)原料。優(yōu)選的水溶性的有機(jī)原料選自于具有結(jié)構(gòu)式R1-O(CH2-CR2HO)nH的多元醇，其中R1=H、C1-C4烷基；R2=H、CH3而且n=1-200；C2-C10的鏈烷二醇；胍；乙二醇酸和甘醇酸鹽(如銨鹽和烷基季銨鹽)；乳酸和乳酸鹽(如銨鹽和烷基季銨鹽)；聚羥基醇如山梨糖醇、甘油、己三醇、丙二醇、己二醇等等；聚乙二醇；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物(如烷氧基化葡糖)；泛醇(包括D-、L-和D,L-型)；吡咯烷酮羧酸；透明質(zhì)酸；乳酰胺單乙醇胺；乙酰胺單乙醇胺；尿素；具有結(jié)構(gòu)通式(HOCH2CH2)xNHy的乙醇胺，其中x=1-3；y=0-2，且x+y=3，及其混合物。最優(yōu)選的多元醇選自于甘油、聚氧丙烯(1)丙三醇和聚氧丙烯(3)丙三醇、山梨糖醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、尿素和三乙醇胺。
優(yōu)選的水溶性有機(jī)原料選自于甘油、聚氧丙烯(1)丙三醇和聚氧丙烯(3)丙三醇、山梨糖醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、尿素和三乙醇胺。
油性增稠聚合物的使用，如在93年6月23日公布的Hewitt的EP0547897 A2中列出，在此引用作為參考，也可包含在本發(fā)明的乳液的水相中。
本發(fā)明的組合物中可包含大量的附加成分。這些原料包括，但不限于，液體外觀助劑、鹽及其水合物和在1994年8月23日授權(quán)Kacher等人的美國(guó)專利5,340,492和1990年4月24日授權(quán)Deckner等人的美國(guó)專利4,919,934中列出的其它“填充材料”，在此引用作為參考。
這些附加成分的其它非限制性的例子包括維生素和其衍生物(如抗壞血酸、維生素E、乙酸生育酚酯等等)；防曬劑；增稠劑(如多元醇烷氧基酯，為來源于Croda的含量高至2％的Crothix和含量高至約2％的漢生膠)；用以保持組合物抗菌完整性的防腐劑；防痤瘡藥劑(間苯二酚、水楊酸等等)；抗氧化劑；皮膚舒適及愈合劑如庫拉索蘆薈浸膏、尿囊素等等；螯合劑和多價(jià)螯合劑；適于感官效果的試劑如香氣、精油、皮膚感覺劑(skin sensate)、顏料、珠光劑(如云母和二氧化鈦)、用以產(chǎn)生松弛的漂洗感覺的添加劑(如煅制二氧化硅)、加強(qiáng)沉積的添加劑(如含量高至3％的馬來酸大豆油)、色淀、著色劑等等(如丁子香油、薄荷醇、樟腦、桉葉油和丁子香酚)。Ⅱ．制備本發(fā)明增濕型液體個(gè)人清潔乳液組合物的方法。
本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物可由常規(guī)方法制備。該個(gè)人清潔組合物的制備方法的特定的非限制性的實(shí)例在以下實(shí)施例中描述。Ⅲ．本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物的特征本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物具有所需的流變性，盡管加入了非極性的可乳化油，這是采用了以層狀相形式的表面活性劑的結(jié)果。尤其是，本發(fā)明的液體個(gè)人清潔組合物的粘度為約2,000至約100,000厘泊，優(yōu)選約5,000至約70,000厘泊，更優(yōu)選約10,000至約40,000厘泊，和其屈服點(diǎn)為約5至約90達(dá)因/平方厘米，優(yōu)選約7至約50達(dá)因/平方厘米，更優(yōu)選約9至約40達(dá)因/平方厘米，最優(yōu)選約11至約30達(dá)因/平方厘米，該值由下述分析方法部分的屈服點(diǎn)方法測(cè)定。
本發(fā)明的液體個(gè)人清潔組合物也表現(xiàn)出好的起泡性能和消費(fèi)者滿意的膚感(如不發(fā)澀)以及貯存穩(wěn)定性。
本發(fā)明的液體個(gè)人清潔組合物也優(yōu)選給皮膚提供臨床有效的增濕效果。尤其是，本發(fā)明液體個(gè)人清潔組合物的沉積值為至少約10微克/平方厘米，優(yōu)選至少約15微克/平方厘米，更優(yōu)選至少約20微克/平方厘米，最優(yōu)選至少約30微克/平方厘米的在皮膚上的親油皮膚增濕劑，該值是由下文分析方法部分的沉積方法測(cè)定的。
分析方法通過具體的實(shí)驗(yàn)分析方法對(duì)用于表示本發(fā)明中要素的一些參數(shù)進(jìn)行定量測(cè)定。這些方法具體描述如下1．個(gè)人液體清潔組合物的粘度用Wells-Brookfield錐/板式DV-Ⅱ+粘度儀測(cè)定此處的個(gè)人液體清潔組合物的粘度。在25℃下用每個(gè)錐體和板上的兩個(gè)小銷之間具有0.013毫米間隙的2.4厘米°的錐體(Spindle CP-41)測(cè)量系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)定。通過在錐體和板間注入0.5毫升的待分析試樣并使錐體在1轉(zhuǎn)數(shù)/分的速度下旋轉(zhuǎn)進(jìn)行測(cè)定。轉(zhuǎn)動(dòng)的阻力產(chǎn)生了與液體試樣的剪切應(yīng)力成比例的轉(zhuǎn)矩。讀取轉(zhuǎn)矩值并在錐體幾何常數(shù)、轉(zhuǎn)動(dòng)速率和與應(yīng)力相關(guān)的轉(zhuǎn)矩的基礎(chǔ)上通過粘度計(jì)計(jì)算轉(zhuǎn)化為絕對(duì)厘泊單位(毫帕*秒)。2．測(cè)定親油皮膚增濕劑可乳化性的混濁度方法1．測(cè)定親油皮膚增濕劑的最低分子量組分。
2．制備含以下成分的溶液3.6％月桂基醚-3硫酸銨1.2％月桂基硫酸銨0.9％檸檬酸0.25％三羥基硬脂精(購自Rheox的Thixin R)
4.8％月桂基兩性乙酸鈉(購自McIntyre的McKam)3．加熱溶液至190°F并快速冷卻至室溫。
4．制備溶液中含0.25％親油皮膚增濕劑的樣品。
5．通過攪拌乳化樣品(如用攪拌器)。
6．在120°F下存貯24小時(shí)。
7．用樣品裝填0.5英寸的curvette至約3/4滿度。
8．用空氣鼓泡足夠時(shí)間以沖洗出樣品(幾小時(shí))。
9．將Milton Roy Spectronic 20D儀上的波長(zhǎng)定在580nm。
10．按下模式鈕選擇透光率直至達(dá)到最亮。
11．調(diào)節(jié)讀取器至0.0(左調(diào)節(jié)器)。
12．置空白樣品(0格令水)于spec.20上并調(diào)節(jié)讀取器至100.0(右調(diào)節(jié)器)。
13．移走空白樣并用chemspices擦去含樣品的curvette。
14．置樣品于spec.20上，用在spec.20上的筆在curvette上校準(zhǔn)標(biāo)記。
15．關(guān)閉門并讀取透光率。3．個(gè)人液體清潔組合物的屈服點(diǎn)用Carrimed CSL 100控制應(yīng)力流變儀測(cè)定個(gè)人液體清潔組合物的屈服點(diǎn)。為此處的目的，屈服點(diǎn)為在個(gè)人液體清潔組合物中產(chǎn)生1％的應(yīng)變所需的應(yīng)力。在77°F下用設(shè)定為51微米間隙的4厘米2°的錐體測(cè)量系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定是通過剪切應(yīng)力隨時(shí)間的應(yīng)用程序(一般地從約0.06達(dá)因/平方厘米至約500達(dá)因/平方厘米)進(jìn)行。如果該應(yīng)力導(dǎo)致試樣的損壞，可制作剪切應(yīng)力對(duì)應(yīng)變的曲線。從該曲線，可計(jì)算個(gè)人液體清潔組合物的屈服點(diǎn)。4．在含水相中層狀相表面活性劑的百分率1．制備僅含含水相組分的樣品。
2．將樣品倒入加蓋玻璃燒杯中并平衡24小時(shí)。
3．層狀相將浮出并測(cè)定體積比并記錄為在含水相中的層狀相表面活性劑的百分率。5．親油皮膚增濕劑的沉積A．制備方法用不含皂和脂質(zhì)的產(chǎn)品洗凈手臂以盡可能地降低背景干擾，然后吸干水分。然后用95-100F的自來水增濕測(cè)試者的內(nèi)前臂的整個(gè)表面約5秒鐘。然后如Campagnoli在美國(guó)專利5144744(1992年9月8日授權(quán))中所述，測(cè)試者將粉撲飽和，并讓粉撲排水10秒鐘。將含親油皮膚增濕劑的1毫升液體個(gè)人清潔組合物施加于測(cè)試者的前臂上，然后用粉撲將產(chǎn)品摩擦10秒以起泡。讓泡沫在前臂持續(xù)15秒，然后用水從內(nèi)肘向腕部徹底沖洗15秒。用紙巾拍干前臂，讓前臂風(fēng)干約30秒。
B．沉積記錄-皮脂計(jì)親油皮膚增濕劑的沉積采用Courage and Khazaka GmbH的皮脂計(jì)SM810測(cè)定。皮脂計(jì)測(cè)量已沉積在皮膚上的親油皮膚增濕劑的量，通過特定的塑性帶的測(cè)光法，該帶在吸收親油皮膚增濕劑時(shí)變透明。塑性帶在連接至彈簧上的鏡面上伸展。裝置的測(cè)試頭(由彈簧、鏡子和塑性帶組成)壓在皮膚上30秒。沉積值(微克/平方厘米)是皮膚上親油皮膚增濕劑量的表征；沉積值隨著親油皮膚增濕劑量的增加而增加。該方法對(duì)濕度不敏感。沿著前臂的長(zhǎng)度取皮脂計(jì)讀數(shù)(3次)，沉積值為3次讀數(shù)的平均值，除以轉(zhuǎn)換因子以使皮脂計(jì)讀數(shù)轉(zhuǎn)換成實(shí)際的沉積水平(微克/平方厘米)。
皮脂計(jì)有以下限制1．皮脂計(jì)條帶也測(cè)定自然的皮脂。這種試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)是清洗前皮脂計(jì)測(cè)得的測(cè)試體基準(zhǔn)值低于或等于3微克/平方厘米前臂皮膚。
2．象在其它表面吸取測(cè)定一樣，皮脂計(jì)不可能測(cè)得所有沉積的親油皮膚增濕劑；如果皮膚形狀是凹凸的，可能沉積的親油皮膚增濕劑沒有被皮脂計(jì)條帶吸收。
3．在沉積值大于約300微克/平方厘米時(shí)，皮脂計(jì)條帶飽和了；所以該方法僅能測(cè)試不超過約300微克/平方厘米的值。
4．不同的親油皮膚增濕劑具有不同的轉(zhuǎn)換因子。對(duì)于測(cè)試非礦脂脂質(zhì)，需要新的校準(zhǔn)曲線。
C．校準(zhǔn)為了將上述獲得的皮脂計(jì)數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換成沉積數(shù)據(jù)，必須產(chǎn)生一個(gè)轉(zhuǎn)換因子。為了產(chǎn)生該轉(zhuǎn)換因子，對(duì)每種脂質(zhì)體系進(jìn)行吸取，用氣相色譜分析吸取的樣品。吸取與皮脂計(jì)讀數(shù)同時(shí)進(jìn)行，并取自相同的前臂。吸取程序如下1)將開口的玻璃柱(2英寸直徑)置于測(cè)試者的內(nèi)前臂，并固定住。
2)向柱中加入5毫升吸取溶劑。
3)用圓頭玻璃攪拌棒將液體在測(cè)試者的胳膊上攪動(dòng)30秒。用溶劑處理包括的前臂的整個(gè)表面。
4)用一次性移液管將液體轉(zhuǎn)至6打蘭小瓶中。
5重復(fù)步驟2-5兩次(總計(jì)3個(gè)樣品，收集了15毫升溶劑)。
然后用氣相色譜如下分析吸取的樣品。設(shè)備氣相色譜 裝有毛細(xì)管入口體系及火焰離子檢測(cè)器的HP5890及其等價(jià)儀器積分體系 PEN Turbochrom V4.0數(shù)據(jù)體系，或HP3396系列Ⅱ積分儀，或帶有峰分組能力的類似體系。柱 DB-5ht,30M×0.32mm I.D.,0.10μm膜厚，J&W Scentific目錄號(hào)123-5731。分析天平 能稱至0.0001g。移液管 1ml,A級(jí)。容量瓶 1000ml,100ml，玻璃塞。玻璃注射器 100μl容量自動(dòng)取樣管 帶有彎曲頂帽形瓶空氣浴 調(diào)至80-85℃移液管理器 帶有12.5ml貯槽的Ependorf Repeator攪拌盤和攪拌棒 Teflin包覆的攪拌棒試劑庚烷 ACS級(jí)角鯊?fù)? Aldrich目錄號(hào)23,431-1或類似物脂質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物氣相色譜條件載氣 超高純氦氣或用干管和氧氣洗滌器純化的常規(guī)級(jí)氦氣。用25ml/min分流調(diào)節(jié)流體壓力在25psi。注樣模式 無分流注樣體積 2μl注射器溫度 310℃爐溫模式 100℃開始，@10℃/min升至350℃，維持6分鐘。檢測(cè)器溫度 350℃氫氣和空氣 最優(yōu)化適用所用氣相色譜流體聚束因子 2溶液內(nèi)標(biāo)溶液 向潔凈干燥的100ml容量瓶中分析天平稱量0.1g角鯊?fù)?，稱至0.0002g。用庚烷稀釋至容積，加塞并攪拌溶解。(該溶液的1∶1000稀釋液可用做吸取溶劑產(chǎn)生樣品)脂質(zhì)儲(chǔ)液 向潔凈干燥的100ml容量瓶中放入分析天平稱量的0.5g脂質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物，稱至0.0002g。用庚烷稀釋至容積，加塞并攪拌混和。脂質(zhì)工作 如下標(biāo)貼3個(gè)自動(dòng)取樣管形瓶“100μg”、“300標(biāo)準(zhǔn)液 μg”和“500μg”。用玻璃注射器，將15μl內(nèi)標(biāo)溶液移入每個(gè)管形瓶中。用庚烷沖洗注射器，然后用它移取以下量的脂質(zhì)儲(chǔ)液至管形瓶標(biāo)準(zhǔn)液 儲(chǔ)液體積(μl)100μg 20300μg 60500μg 100用庚烷稀釋至約0.5ml，然后加上蓋子并搖勻操作1．校準(zhǔn) 在上述條件下運(yùn)行每一標(biāo)準(zhǔn)。從校準(zhǔn)運(yùn)行中選取10-14個(gè)最大峰并在校準(zhǔn)方法內(nèi)峰分組。將標(biāo)準(zhǔn)溶液中脂質(zhì)量歸于每一校準(zhǔn)水平的組。在y軸上標(biāo)出面積比。不讓線過原點(diǎn)或包括原點(diǎn)。
r2值應(yīng)至少為0.9990。每10或12個(gè)樣品和在樣品運(yùn)行結(jié)束時(shí)檢測(cè)校準(zhǔn)。2．樣品分析 在干氮?dú)饬飨抡舾蓸悠贰Ｔ?.5ml庚烷中復(fù)水。
蓋緊并置于空氣浴中5分鐘；搖動(dòng)至完全溶解。
移至自動(dòng)取樣管形瓶并在校準(zhǔn)儀器上用適當(dāng)ISTD的加入量分析。注意由于基線錯(cuò)雜，為了正確識(shí)別峰，應(yīng)人工檢測(cè)每個(gè)結(jié)果。
氣相色譜數(shù)據(jù)與皮脂計(jì)數(shù)據(jù)進(jìn)行曲線作圖。曲線的斜率為轉(zhuǎn)換因子。轉(zhuǎn)換因子對(duì)于礦脂為0.56。
實(shí)施例以下浴用凝膠組合物是本發(fā)明的液體個(gè)人清潔組合物的非限制性實(shí)施例。加入復(fù)合凝聚層預(yù)混物的最終配方#1 #2 #3 #4月桂基硫酸銨 3.153.153.153.15月桂基醚-3硫酸銨 9.459.459.459.45月桂基兩性乙酸鈉 5.405.405.405.40月桂醇 0.001.500.000.00鯨蠟醇 1.500.000.000.00月桂酸 0.000.001.500.00三羥基硬脂精 0.750.750.750.75非必需組分 6.046.346.346.04礦脂 16.50 16.50 16.50 16.50水 適量適量適量適量含水相層狀結(jié)構(gòu) ＞60％ ＞50％ ＞50％ ＜20％起泡(終體積) 500 450 500 300在120°F下存貯48小時(shí)的粘度(cp) 16020 13660 12680 8060在120°F下存貯144小時(shí)的粘度(cp) 15430 13070 12970 7077在120°F下存貯48小時(shí)的屈服點(diǎn) 14.810.08.5 8.1(達(dá)因/平方厘米)在120°F下存貯144小時(shí)的屈服點(diǎn)12.813.29.7 6.2(達(dá)因/平方厘米)
權(quán)利要求
1．一種液體個(gè)人清潔組合物，其特征在于它包含a)增濕相，包含組合物重量的1％至30％的非極性可乳化的親油皮膚增濕劑；和b)含水清潔相，包含ⅰ)組合物重量的0.1％至1.25％的穩(wěn)定劑，ⅱ)組合物重量的5％至30％的起泡型、可溶性非結(jié)晶的合成表面活性劑，和ⅲ)水；其中至少40％體積的含水相是以層狀相形式的可溶性非結(jié)晶的合成表面活性劑；和其中所述液體個(gè)人清潔組合物包含低于5％重的不溶性結(jié)晶表面活性劑。
2．一種液體個(gè)人清潔組合物，其特征在于它包含a)增濕相，包含組合物重量的1％至30％的非極性可乳化的親油皮膚增濕劑；和b)含水清潔相，包含ⅰ)組合物重量的0.1％至10％的穩(wěn)定劑，ⅱ)組合物重量的5％至30％的起泡型、可溶性非結(jié)晶的合成表面活性劑，ⅲ)組合物重量的0.5％至1％的聚合物，和ⅳ)水；其中至少40％體積的含水相是以層狀相形式的可溶性非結(jié)晶的合成表面活性劑；和其中所述液體個(gè)人清潔組合物包含低于5％重的不溶性結(jié)晶表面活性劑。
3．一種液體個(gè)人清潔組合物，其特征在于它包含a)增濕相，包含組合物重量的1％至30％的非極性可乳化的親油皮膚增濕劑；和b)含水清潔相，包含ⅰ)組合物重量的0.1％至10％的穩(wěn)定劑，ⅱ)組合物重量的5％至30％的起泡型、可溶性非結(jié)晶的合成表面活性劑，和ⅲ)水；其中組合物不含脂肪醇；其中至少40％體積的含水相是以層狀相形式的可溶性非結(jié)晶的合成表面活性劑和其中所述液體個(gè)人清潔組合物包含低于5％重的不溶性結(jié)晶表面活性劑。
4．根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的液體個(gè)人清潔組合物，其中穩(wěn)定劑為結(jié)晶的含羥基的穩(wěn)定劑，選自(ⅰ)
其中
R2為R1或HR3為R1或HR4為C0-20烷基R5為C0-20烷基R6為C0-20烷基R4+R5+R6=C10-22并且其中1≤x+y≤4；(ⅱ)
其中R7為-R4(CHOH)xR5(CHOH)yR6M為Na+、K+或Mg++或H；及(ⅲ)其混合物。
5．根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的液體個(gè)人清潔組合物，其中液體個(gè)人清潔組合物的粘度為2,000至40,000厘泊。
6．根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的液體個(gè)人清潔組合物，其中非乳化的親油皮膚增濕劑選自礦脂、礦物油、椰油、棕櫚油、鱷梨油、蓖麻油、分子量低于600的聚丁烯和粘度低于1000厘沲的聚硅氧烷。
7．根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的液體個(gè)人清潔乳液組合物，其中起泡型可溶性非結(jié)晶的合成表面活性劑包括陰離子表面活性劑。
8．根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的液體個(gè)人清潔乳液組合物，它包含40％至65％的水。
9．根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的液體個(gè)人清潔組合物，它包含低于2％重的可溶性結(jié)晶表面活性劑。
10．根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的液體個(gè)人清潔組合物，其中非極性可乳化的親油皮膚增濕劑為礦脂。
全文摘要
包含增濕相和含水清潔相的液體個(gè)人清潔乳液組合物。增濕相包含非極性可乳化親油皮膚增濕劑。含水清潔相包含以層狀相形式的可溶性非結(jié)晶合成表面活性劑、穩(wěn)定劑和水。該液體個(gè)人清潔組合物含有低于5%不溶性結(jié)晶表面活性劑。
文檔編號(hào)A61Q5/02GK1233949SQ97199041
公開日1999年11月3日 申請(qǐng)日期1997年9月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月23日
發(fā)明者R·W·小格倫 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司