專利名稱：：顆粒化的漂白活化劑和含顆?；罨瘎┑钠浊鍧崉┙M合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及顆?；钠谆罨瘎┖秃w?；罨瘎┑钠浊鍧崉┙M合物。更具體的是，本發(fā)明涉及著色的顆?；谆罨瘎词辜拥胶惺钠浊鍧崉┙M合物中漂白活化劑也不分解，本發(fā)明也涉及含這類顆?；罨瘎┑钠浊鍧崉┙M合物。漂白劑被常規(guī)地?fù)饺胂匆掠玫南礈靹┮再x予其漂白作用。含氧漂白劑(oxygenicbleachingagent)溶于水時釋放過氧化氫，如過碳酸鈉和過硼酸鈉，這從漂白性能、穩(wěn)定性等方面考慮可被廣泛使用。由于這類含氧漂白劑在漂白效力上不如含氯漂白劑(chlorinatedbleachingagent)，它們與一種或多種各個漂白活化劑合并使用以增強(qiáng)它們的漂白效力。漂白活化劑的例子包括在洗滌池中產(chǎn)生過乙酸的物質(zhì)，如四乙?；叶贰⑺囊阴；孰搴推咸烟俏逡宜狨ィ约霸谙礈斐刂挟a(chǎn)生烷基化的有機(jī)過酸的物質(zhì)，這在JP-A59-22999、JP-A8-218096和JP-A6-316700中有所揭示。這些漂白活化劑通常以顆粒形式摻入，以增強(qiáng)儲存穩(wěn)定性。為了迎合用戶愛好，已試圖用顏料或染料對這些顆粒進(jìn)行著色。JP-A2-258872揭示了一種著色方法，其中用穩(wěn)定的水溶性染料的水溶液或水可分散性顏料的水分散液對顆粒化的漂白活化劑進(jìn)行噴灑。但是，將這些漂白活化劑摻入漂白清潔劑，特別是摻入含有沸石的清潔劑中會帶來漂白活化劑的穩(wěn)定性由此而明顯下降的問題。本發(fā)明的一個目的是提供即使在活化劑摻入漂白清潔劑組合物后也能保持著色的漂白活化劑穩(wěn)定性的技術(shù)。本發(fā)明者經(jīng)廣泛的研究現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，上述目的可通過使特定的漂白活化劑與特定的染料混合，并使混合物制粒來實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明提供了一種漂白活化劑顆粒，它包括選自群青色和花青色的染料以及至少一種漂白活化劑。本發(fā)明進(jìn)一步提供了漂白活化劑組合物，它呈顆粒狀，包括選自群青色和花青色的染料以及至少一種漂白活化劑。組合物宜包括0.01-1.0wt％染料和1.0-90wt％漂白活化劑。較好的組合物例子包括(d)0.01-1.0wt％染料和(c)1.0-90wt％，更好的是1.0-70wt％下式(I)或(II)所定義的漂白活化劑，它進(jìn)一步包括(a)0-50wt％烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽或其混合物，以及(b)0.5-30wt％粘合劑，所述的粘合劑選自脂族酸、聚氧乙烯及其混合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供了制備顆?；谆罨瘎┑姆椒ǎㄊ菇M份(c)與組份(d)和組份(a)的部分或全部進(jìn)行預(yù)混合，再使預(yù)混物與剩余的組份(a)和組份(b)混合以制備均勻的混合物，擠出并使混合物成顆粒以得到平均粒度為0.5-2.5mm的顆粒。在所述方法的優(yōu)選實(shí)施例中，熔點(diǎn)為40℃或更高的組份(b)的粘合劑在熔融后加入。此外，本發(fā)明提供了一種漂白清潔劑組合物，包括0.5-10wt％呈顆粒狀的所述漂白活化劑組合物，以及0.1-20wt％過碳酸鈉和/或過硼酸鈉。本發(fā)明還提供了漂白清潔劑組合物，包括(1)0.1-20wt％過碳酸鈉和/或過硼酸鈉，(2)15-40wt％至少一種選自烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽的陰離子表面活性劑，(3)0.5-10wt％上述包括(a)、(b)、(c)和(d)的漂白活化劑組合物，和(4)5-40wt％沸石。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種顆?；钠谆罨瘎?，包括下列組份(a)到(d)(a)0-50wt％至少一種選自烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽的硫酸鹽，(b)0.5-30wt％選自脂肪酸、聚氧乙烯及其混合物的粘合劑，(c)1.0-70wt％的由下式(I)或(II)表示的漂白活化劑，以及(d)0.01-1.0wt％選自群青色和花青色的染料。。本發(fā)明還提供了漂白清潔劑組合物，它含有0.5-10wt％上述本發(fā)明的顆?；钠谆罨瘎?，以及0.1-20wt％過碳酸鈉和/或過硼酸鈉。本發(fā)明還提供了一種漂白清潔劑組合物，它包括下列(1)-(4)的組份(1)0.1-20wt％過碳酸鈉和/或過硼酸鈉，(2)15-40wt％至少一種選自烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽的陰離子表面活性劑；(3)0.5-10wt％包括下列組份(a)-(d)的顆?；钠谆罨瘎?a)0-50wt％至少一種選自烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽的硫酸鹽，(b)0.5-30wt％選自脂肪酸、聚氧乙烯及其混合物的粘合劑，(c)1.0-70wt％的由下式(I)或(II)表示的漂白活化劑，以及(d)0.01-1.0wt％選自群青色和花青色的染料。；和(4)5-40wt％沸石。首先解釋本發(fā)明的顆?；谆罨瘎?。本發(fā)明涉及的顆粒化的漂白活化劑包括著色的顆粒。選自群青色和花青色的染料被用作顆粒的著色劑。雖然著色劑可與其它染料或顏料合并使用，但這會降低本發(fā)明的效果。因此較好的是基本不采用其它顏料。在顆粒化的活化劑中，選自群青色和花青色的顏料的含量為0.01-1.0wt％，希望是0.05-0.7wt％，較好的是0.05-0.5wt％。本發(fā)明顆?；钠谆罨瘎┖兄辽僖环N漂白活化劑。漂白活化劑較好地包括至少一種選自四乙酰基亞乙二胺、鏈烷基(alkanoyl)氧基苯磺酸鹽、鏈烷基氧基苯羧酸及其鹽的物質(zhì)。特別優(yōu)選的是由通式(I)或(II)表示的漂白活化劑。在顆?；罨瘎┲?，漂白活化劑的含量為1-90wt％，希望是10-90wt％，較好的是30-70wt％。至少一種選自烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽的硫酸鹽較好地被摻入本發(fā)明的顆?；谆罨瘎?。這些硫酸鹽是改進(jìn)漂白活化劑在洗滌池中溶解性所需要的組份。這些硫酸鹽可以0-50wt％，希望是1-45wt％，較好的是5-40wt％范圍摻入。烷基硫酸鹽的優(yōu)選例子包括有10-18個碳原子的烷基硫酸鈉。特別優(yōu)選的是月桂酸硫酸鈉和肉豆蔻基硫酸鈉。烷基醚硫酸鹽的較好例子包括有10-18個碳原子的聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽，特別是其鈉鹽。聚鹽氧乙烯基團(tuán)的聚合程度為1-10，較好的是1-5。特別優(yōu)選的是聚氧乙烯月桂酸醚硫酸鈉(氧乙烯的平均分子數(shù)加成到2-5)和聚氧乙烯肉豆蔻醚硫酸鈉(氧乙烯的平均分子數(shù)加成到2-5)。較好地使用選自聚氧乙烯(也稱為聚乙二醇)和脂肪酸的粘合劑以使本發(fā)明的顆?；谆罨瘎┰谥苽渲行纬深w粒。所需的聚氧乙烯的平均分子量為2,000-20,000，希望是4,000-10,000，更好的是4,000-8,000。脂肪酸需要有8-20個碳原子，較好的是10-18個碳原子，更好的是12-18個碳原子，可呈鈉皂或鉀皂的形式。粘合劑用量占顆?；罨瘎┑?.5-30wt％，希望是1-20wt％，較好的是5-20wt％。通過使上述組份以上述比例混合制備的本發(fā)明的著色的顆?；谆罨瘎┠芙o出較好的結(jié)果。該顆粒化的活化劑具有優(yōu)秀的漂白活化劑的穩(wěn)定性、漂白活化劑的令人滿意的溶解度和足夠的漂白作用。本發(fā)明中可使用任何需要的方法以使組份混合在一起，并對混合物進(jìn)行制粒。特別優(yōu)選的方法包括使漂白活化劑與著色劑和部分或全部的陰離子表面活性劑預(yù)混合，然后加入粘合劑。加入已熔融的粘合劑可得到令人滿意的結(jié)果。粘合劑在加入前，在40-100℃，希望在50-100℃，較好的是在50-90℃下熔融。組份在攪拌下混合到混合物均勻?yàn)橹埂Ｋ玫幕旌衔镉闷胀ㄖ屏C(jī)制粒。優(yōu)選的制粒方法包括擠出制粒，通過該方法可將混合物制成平均粒徑為500-5,000微米，較好的是500-3,000微米的所需要的顆粒。另一個較好的制粒方法包括用餅料壓機(jī)將混合物制成片。為了改進(jìn)本發(fā)明漂白活化劑的穩(wěn)定性，較好的是將酸試劑摻入顆?；幕罨瘎ＫＭ乃嵩噭┯芍辽僖环N有機(jī)羧酸構(gòu)成，有機(jī)羧酸選自琥珀酸、馬來酸、富馬酸、檸檬酸、乙醇酸和對-羥基苯甲酸。酸試劑的含量占顆?；罨瘎┙M合物的0-20wt％，較好的是1-15wt％，更希望1-10wt％。下面解釋本發(fā)明的漂白清潔劑組合物。上述著色的顆?；谆罨瘎┮曰诮M合物的0.5-10wt％含量包含于漂白清潔劑組合物中。漂白清潔劑組合物還含有過碳酸鈉和/或過硼酸鈉，其含量較好地為0.1-20wt％以得到漂白類型。漂白清潔劑組合物特別優(yōu)選的例子包括下面組成(1)0.1-20wt％過碳酸鈉和/或過硼酸鈉，(2)15-40wt％至少一種選自烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽的陰離子表面活性劑，(3)0.5-10wt％本發(fā)明顆粒化漂白活化劑，和(4)5-40wt％沸石。上述組成中組份(1)的無機(jī)過氧化物較好的是過硼酸鈉。組份(1)的含量為0.1-20wt％，希望是0.5-10wt％，較好的是0.5-8wt％。當(dāng)組份(1)的含量在該范圍里時，能得到足夠的漂白效果和令人滿意的漂白活化劑穩(wěn)定性。組份(1)可為顆粒形式，較好的與顆粒狀清潔劑基劑和顆?；钠谆罨瘎┻M(jìn)行干混合。至少一種陰離子表面活性劑[組份(2)]選自烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽，它被用作本發(fā)明的漂白清潔劑組合物的表面活性劑。組份(2)的含量為15-40wt％，較好的為20-40wt％，烷基苯磺酸鹽希望有10-20個碳原子，較好的是鈉鹽或鉀鹽。烷基硫酸鹽有8-18個碳原子，希望有10-14個碳原子，較好的是鈉鹽或鉀鹽。烷基醚硫酸鹽較好的是聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽，希望有8-18個碳原子，較好地有10-14個碳原子。加入的氧乙烯的平均分子數(shù)為1-20，希望為1-10，較好為1-5。這些鹽較好的是鈉鹽或鉀鹽。組份(2)的表面活性劑較好地被摻入清潔劑基劑中。組份(3)是本發(fā)明所述的著色的顆粒化漂白活化劑，其含量以漂白清潔劑組合物為基占0.5-10wt％，希望是0.5-8wt％，較好的是0.5-5wt％。若組份(3)的含量低于0.5wt％，則得不到足夠的漂白效果。若其含量超過10wt％，會出現(xiàn)諸如漂白清潔劑組合物結(jié)塊的麻煩。組份(3)的顆?；谆罨瘎┹^好地包括下列組份(a)到(d)(a)0-50wt％至少一種選自烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽的物質(zhì)，(b)0.5-30wt％選自脂肪酸、聚氧乙烯及其混合物的粘合劑，(c)1.0-70wt％的由下式(I)或(II)表示的漂白活化劑，以及(d)0.01-1.0wt％選自群青色和花青色的染料。。上述組合物中含有沸石[組份(4)]。沸石代表性的例子包括沸石A、X和P，沸石A尤為優(yōu)選。沸石的平均基本粒徑希望為0.1-10微米，較好地為0.1-5微米。這類沸石包含于漂白清潔劑組合物中，其含量為5-40wt％，較好的為10-40wt％。沸石較好地被摻入清潔劑基劑中。除了上述必不可少的組份外，一般加入清潔劑的組份可摻入本發(fā)明的漂白清潔劑組合物中。除了組份(2)的陰離子表面活性劑作為必不可少的組份外，需要時可加入的表面活性劑為非離子表面活性劑、除組份(2)外的陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑。其例子包括陰離子表面活性劑，如鏈烯磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽、飽和和不飽和的脂肪酸鹽、烷基和烯基醚羧酸鹽、α-硫代脂肪酸鹽和α-硫代脂肪酸酯；非離子表面活性劑，如聚氧乙烯、聚氧丙烯、它們的共聚物、聚氧乙烯烷基和烯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、高級脂肪酸鏈烷基胺及其烷基氧化物加合物、蔗糖/脂肪酸酯和烷基苷；兩性表面活性劑，如胺氧化物、硫代甜菜堿和碳代甜菜堿；以及陽離子表面活性劑，如季銨鹽。在這些表面活性劑中最好是摻入至少一種非離子表面活性劑和脂肪酸皂。更需要的非離子表面活性劑是具有10-20個碳原子，較好有10-18個碳原子的烷基或烯基的表面活性劑，其分子有平均縮合度為4-20，較好地為4-15的聚氧乙烯鏈。合適的脂肪酸皂是衍生自椰子油或牛脂的飽和或不飽和脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽，各自具有8-18個碳原子，較好地有10-18個碳原子。當(dāng)這類非必不可少組份的表面活性劑以0-30wt％，較好地以1-20wt％的量摻入漂白清潔劑組合物時，可得到令人滿意的結(jié)果。非沸石的金屬減活化劑需要時可摻入本發(fā)明。金屬減活化劑的例子包括下列化合物1)磷酸鹽，如正磷酸鹽、焦磷酸鹽、三聚磷酸鹽、偏磷酸鹽、六磷酸鹽和肌醇六磷酸鹽。2)乙烷-1，1-二膦酸鹽、乙烷-1，1，2-三膦酸鹽、乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽及其衍生物，乙烷羥基-1，1，2-三膦酸鹽、乙烷-1，2-二羧基-1，2-二膦酸鹽，以及甲烷羥基膦酸鹽。3)磷?；人猁}，如2-磷?；⊥?1，2-二羧酸、1-磷酰基丁烷-2，3，4-三羧酸和α-甲基磷?；晁帷?)如天冬氨酸、谷氨酸和甘氨酸的氨基酸的鹽。5)氨基多元乙酸鹽，如次氮基三乙酸鹽、亞氨基二乙酸鹽、亞乙基二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、乙二醇醚二胺四乙酸鹽、羥基乙基亞氨基二乙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽和黎豆氨酸鹽。6)聚電解質(zhì)，如聚丙烯酸、丙烯酸/馬來酸共聚物、聚富馬酸、聚馬來酸、聚-α-羥基丙烯酸、聚乙醛羧酸，以及它們的鹽。7)諸如二乙醇酸、羥基二琥珀酸、羧甲基羥基琥珀酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、葡糖酸、羧甲基酒石酸和羧甲基琥珀酸的有機(jī)羧酸鹽。這類非沸石的金屬減活化劑可以0-50wt％的量含于組合物中。下列組份可任選地?fù)饺氡景l(fā)明的漂白清潔劑組合物。可以已知的量摻入常規(guī)已知的組份。它們的例子包括羧酸聚合物，如羧甲基纖維素；堿試劑，諸如堿金屬碳酸鹽，如蘇打灰，和堿金屬硅酸鹽，如JIS1、2和3號硅酸鈉；增量劑，如硫酸鈉；分散劑，顏色滲移抑制劑，或再污染抑制劑，如聚乙烯吡略烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙二醇和羧甲基纖維素；酶，如蛋白酶、纖維素酶、淀粉酶和脂肪酶；酶穩(wěn)定劑，如硼化合物和亞硫酸鈉；聯(lián)苯基和1，2-二苯乙烯型的熒光顏料；抗沫劑，如硅氧烷/硅膠化合物；抗氧劑；上藍(lán)劑；以及香精?？梢允褂肑P-A8-218093揭示的特定的例子。當(dāng)摻入上述列舉的任選組份時，它們的量在下列范圍里。(1)諸如蛋白酶、纖維素酶、淀粉酶和脂肪酶的酶0-10wt％。(2)諸如4，4’-雙(2-硫代苯乙烯基)聯(lián)苯基鹽、4，4’-雙(三唑-2-基)1，2-二苯乙烯衍生物和雙(三吖嗪基氨基)1，2-二苯乙烯二磺酸衍生物的熒光顏料0-5wt％。(3)諸如硅酸鹽、碳酸鹽和硫酸鹽(優(yōu)選的是鈉鹽和鉀鹽)的堿性試劑和電解質(zhì)1-50wt％。(4)諸如聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纖維素的再污染抑制劑0-10wt％。本發(fā)明提供了著色的顆?；谆罨瘎?，即使在摻入清潔劑組合物，特別是摻入含有沸石的清潔劑組合物后也保持了漂白活化劑的穩(wěn)定性。本發(fā)明還提供了一種漂白清潔劑組合物。實(shí)施例本發(fā)明將參照實(shí)施例作闡述，但本發(fā)明不為這些實(shí)施例所限定。實(shí)施例1“著色顆?；谆罨瘎┑闹苽洹庇孟铝谢衔铮?、2和II-1所示的顆?；谆罨瘎┩ㄟ^下述方法1-4來制備。A-1月桂基硫酸鈉，Emal10粉末，Kao公司制造。A-2聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉，EmalA70C，Kao公司制造。B-1聚氧乙烯，分子量為8000，AldrichChemicalCompany，Inc.制造。B-2肉豆蔻酸，LunacMY-98，KaoCorp.制造。C-1月桂酰基氧基苯磺酸鈉C-2十二烷?；趸郊姿酑-3四乙?；叶稢-4壬?；趸交撬徕cD-1DaiichiKaseiKogyoCo.，Ltd.制造的群青色染料。D-2DainichiseikaColor&amp;ChemicalsMfg.Co.，Ltd.制造的花青色染料。D’-1食品、藥物和美容藍(lán)色染料#1D’-2酞菁藍(lán)B(TokyoPrintingInkMfg.Co，.Ltd.制造)E-1琥珀酸(方法1)將組份A-1和A-2，組份B-1或B-2，組份C-1、C-2、C-3或C-2，組份D-1或D-2和組份E-1以總量達(dá)到5000克的量加到FukaeKogyoK.K制造的高速混合器(FS-GC-10型)中。使各組份混合并在80℃夾套溫度下加熱，軸的旋轉(zhuǎn)速度為200轉(zhuǎn)/分鐘，制粒漿的旋轉(zhuǎn)速度為1500轉(zhuǎn)/分。當(dāng)其溫度達(dá)到70℃時取出所得的粉末。所得的混合物通過孔直徑為800微米、具有擠出切粒機(jī)器的篩網(wǎng)(PelleterDoubleTypeEXD-100，F(xiàn)ujiPaudalCo.，Ltd.制造)進(jìn)行擠出。所得的擠出物用振動振動冷卻器(振動/流動干燥器VDF/6000型，F(xiàn)ujiPaudalCo.，Ltd.制造)冷卻，然后用粒徑調(diào)節(jié)器(刀切型FL-200，F(xiàn)ujiPaudalCo.，Ltd.制造)使其降低成細(xì)顆粒。這樣得到的顆粒進(jìn)行分類以得到平均粒徑為900微米的顆粒。(方法2)表1、2和II-1所示的組份中，非組份B-1或非組份B-1和B-2的組份以方法1的相同方法進(jìn)行混合。當(dāng)粉末溫度達(dá)到70℃時，加入在70℃時熔融的組份B-1，或在70℃時熔融的組份B-1和B-2。所得的混合物在攪拌下進(jìn)一步混合30分鐘，然后以方法1的相同方法制粒。(方法3)在表1、2和II-1所示的組份中，非組份B-1和A-2或非組份B-1、B-2和A-2的組份以方法1的相同方法進(jìn)行混合。當(dāng)粉末溫度達(dá)到70℃時，加入在70℃時熔融組份B-1和A-2，或在70℃時熔融組份B-1、B-2和A-2。所得的混合物在攪拌下進(jìn)一步混合30分鐘，然后以方法1的相同方法制粒。(方法4)表1、2和II-1中所示的除了組份D’-1外的組份被用來制備顆?；钠谆罨瘎?。獨(dú)立于此的是，制備含1.3wt％組份D’-1和5.0wt％無水硫酸鈉的水溶液。通過用JP-A2-258872中給出的實(shí)施例1所述的方法用該溶液給顆?；罨瘎┲?。表1</tables>表2表II-1<實(shí)施例2“漂白清潔劑組合物的制備”用下述方法制備的清潔劑基劑A或B、過硼酸鈉和實(shí)施例1制備的顆?；钠谆罨瘎┍挥脕碇苽浔?、4和II-2所示的漂白清潔劑組合物。所得的組合物在表3、4和II-2所示的條件下儲存，然后通過下述方法檢查漂白活化劑的保留值。結(jié)果如表3、4和II-2所示。(清潔劑基劑A)從2千克線性烷基苯磺酸鈉、0.5千克烷基硫酸鈉(Emal10粉末，KaoCorp.制造)、0.3千克聚氧乙烯烷基醚(Emulgen510L，NipponShokubaiKagakuKogyoCo.，Ltd.)、0.3千克丙烯酸/馬來酸共聚物(Sokalancp-5，BASFAG制造)、0.3千克脂肪酸鹽(牛脂，鈉鹽)、0.6千克碳酸鈉、1.5千克1號硅酸鹽、1.5千克沸石4A、0.1千克PEG(平均分子量為6000的聚乙二醇)以及平衡量的Glauber鹽中制備固含量為60％的水性漿料。將漿料噴干以制備顆粒，它用FukaeKogyoK.K.制造的高速混合器(FS-GC-10型)處理，然后制粒來制備清潔劑基劑A，其平均粒徑為400微米，堆密度為750g/L。(清潔劑基劑B)從3千克線性烷基苯磺酸鈉、0.1千克丙烯酸/馬來酸共聚物(Sokalancp-5，BASFAG制造)、1.5千克碳酸鈉、1千克沸石4A、2千克三聚磷酸鈉、0.1千克PEG(平均分子量為6000的聚乙二醇)以及平衡量的Glauber鹽中制備固含量為60％的水性漿料。將漿料噴干以制備顆粒，它用FukaeKogyoK.K.制造的高速混合器(FS-GC-10型)處理，然后制粒來制備清潔劑基劑B，其平均粒徑為400微米，堆密度為750g/L。(清潔劑基劑C)從2.31千克線性烷基苯磺酸鈉、1.078千克烷基硫酸鈉(Emal10粉末，KaoCorp.制造)、0.231千克丙烯酸/馬來酸共聚物(Sokalancp-5，BASFAG制造)、0.462千克碳酸鈉、3.388千克沸石4A、平衡量的Glauber鹽和0.231千克PEG中制備固含量為60％的水性漿料。將漿料噴干以制備顆粒，它用FukaeKogyoK.K.制造的高速混合器(FS-GC-10型)處理，然后制粒來制備清潔劑基劑C，其平均粒徑為400微米，堆密度為750g/L?！皩ζ谆罨瘎┍３侄鹊臏y定”用咖啡研磨粉化表3、4和II-2所示的每個漂白清潔劑組合物500克以制備粉末。精確稱取一克每個粉末，并放在100毫升測量燒瓶中。通過將在0.2N鹽酸水溶液中溶解亞硫酸鈉后制得的溶液以1wt％的濃度加到粉末中，其總體積為100毫升。所得的溶液在表3、4和II-2所示的條件下儲存。每個溶液在儲存前和儲存后用高效液相色譜分析，用下列等式計算漂白活化劑的保留值。表3表II-權(quán)利要求1.一種顆?；谆罨瘎?，包括選自群青色和花青色的染料以及至少一種漂白活化劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆?；谆罨瘎?，其中選自群青色和花青色的染料含量為0.01-1.0wt％，漂白活化劑的含量為1.0-90wt％。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的顆?；谆罨瘎?，其中漂白活化劑由至少一種選自四乙?；叶?、鏈烷基氧基苯磺酸鹽和鏈烷基苯羧酸及其鹽的物質(zhì)構(gòu)成。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆?；谆罨瘎?，它進(jìn)一步還含有0-50wt％至少一種選自烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽的硫酸鹽(a)，0.5-30wt％選自脂肪酸、聚氧乙烯及其混合物的粘合劑(b)，1.0-70wt％由下式(I)或(II)表示的漂白劑(C)，以及0.01-1.0wt％染料(d)其中n和m各自表示5-17。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的顆?；谆罨瘎?，它進(jìn)一步還含有至少一種選自琥珀酸、馬來酸、富馬酸、檸檬酸、乙醇酸和對-羥基苯甲酸的酸試劑。6.一種制備如權(quán)利要求4所述的顆?；谆罨瘎┑姆椒?，它包括使組份(c)與組份(d)以及部分或全部組份(a)預(yù)混合，然后將預(yù)混物與剩余的組份(a)和組份(b)混合以制備均勻的混合物，再使混合物擠出和制粒，以得到平均粒徑為0.5-2.5毫米的顆粒。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中組份(b)的粘合劑的融點(diǎn)為40℃或更高，它在熔融后加入。8.一種漂白清潔劑組合物，它含有0.5-10wt％如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的顆?；钠谆罨瘎?，以及0.1-20wt％過碳酸鈉和/或硼酸鈉。9.一種漂白清潔劑組合物，它包括(1)0.1-20wt％過碳酸鈉和/或過硼酸鈉，(2)15-40wt％至少一種選自烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽的陰離子表面活性劑，(3)0.5-10wt％如權(quán)利要求4所述的顆粒化漂白活化劑，和(4)5-40wt％沸石。全文摘要本發(fā)明提供了一種著色的顆?；谆罨瘎?即使在加到漂白清潔劑組合物,特別是含沸石的清潔劑組合物中也不會使漂白活化劑分解。一種選自群青色和花青色的染料被用作含有至少一種漂白活化劑的顆粒化漂白活化劑的著色劑。文檔編號C11D3/40GK1190120SQ9810381公開日1998年8月12日申請日期1998年2月6日優(yōu)先權(quán)日1997年2月7日發(fā)明者小倉信之,山口進(jìn)可,吉田隆治,青柳宗郎申請人:花王株式會社