專利名稱：直鏈縮醛和縮酮香料前體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于洗衣洗滌劑組合物中的香料前體化合物。該香料前體化合物包括一種香原料成分和一種溶解性或親和性成分，它們可獨(dú)立地被調(diào)節(jié)以滿足配方師的具體要求。該香料前體化合物特別適用于給織物提供“經(jīng)歷洗滌過(guò)程”的似清新或似清潔的香味，其會(huì)保留在織物上并在洗滌周期結(jié)束后會(huì)長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)釋放。
背景技術(shù)：
除了從織物上去除污漬、臟垢、污垢、塵垢和油垢之外，洗衣洗滌劑的配方師還嘗試給被洗滌的衣服提供“清新”或“清潔”的氣味，以提供一種嗅覺(jué)美感效果和作為產(chǎn)品是有效的一種指示信號(hào)。洗衣洗滌劑組合物，包括漂洗時(shí)加入的織物柔軟劑和使用干燥器時(shí)添加的基體物，通常配有香料和香味組分，它們使消費(fèi)者有愉快的美感，但它們不能給最終洗滌過(guò)的織物提供長(zhǎng)時(shí)間的“芳香”或“宜人的氣味”。
其中最易察覺(jué)的香料是香料“頂”香和“中”香，它們是高度揮發(fā)性的化合物并且通常在低量下就可檢出。然而，這些高度揮發(fā)性的物質(zhì)在自動(dòng)干燥器中發(fā)生的長(zhǎng)時(shí)間加熱過(guò)程中一般會(huì)損失掉，或它們?nèi)鄙俪练e到織物表面上所需要的親和性，因此在洗衣漂洗過(guò)程中損失掉。
人們已嘗試向織物提供能在洗衣漂洗和干燥周期中保存并因此給洗滌的材料提供殘留的“清新”或“清潔”氣味的香料組分。然而，這些嘗試中沒(méi)有一個(gè)適合給織物在洗滌后提供長(zhǎng)達(dá)2周的“清新”或“清潔”氣味的長(zhǎng)時(shí)間釋放的香原料。特別是長(zhǎng)期意識(shí)到需要提供某些叔醇香原料，尤其是芳樟醇和二氫月桂烯醇。
因此，在本領(lǐng)域保持對(duì)提供香味體系的需求，其中香料原料由洗衣洗滌劑組合物的方式提供給織物，在洗滌后其給被清洗的衣服或織物提供長(zhǎng)達(dá)2周的“清新”或“清潔”的氣味。另外，需要提供“清新”或“清潔”香味的釋放香料的化合物，其中所述化合物的溶解性和親和性質(zhì)可隨各種配方和提供參數(shù)變化，尤其是與表面活性輔助物和織物類型的相容性。此外，需要一種提供香味體系，其適合給各種個(gè)人護(hù)理用品和個(gè)人衛(wèi)生用品，尤其是除臭劑、人體洗液或霜、和洗發(fā)劑提供持續(xù)釋放的或耐久性增強(qiáng)的香味。
背景技術(shù)：
以下涉及香料組分主題。1996年8月3日授權(quán)的Trinh等的美國(guó)專利US5232612；1996年4月9日授權(quán)的McDermott等的美國(guó)專利US5506201；1995年1月3日授權(quán)的Suffis等的美國(guó)專利US5378468；1993年11月30日授權(quán)的Grub等的美國(guó)專利US5266592；1992年1月14日授權(quán)的Akimoto等的美國(guó)專利US5081111；1991年2月19日授權(quán)的Wells的美國(guó)專利US4994266；1985年6月18日授權(quán)的Yemoto等的美國(guó)專利US4524018；1974年11月19日授權(quán)的Jaggers等的美國(guó)專利US3849326；1973年12月18日授權(quán)的Jaggers等的美國(guó)專利US3779932；1995年7月18日公開(kāi)的JP07-179328；1993年9月7日公開(kāi)的JP05-230496；1996年5月23日公開(kāi)的WO96/14827；1995年2月16日公開(kāi)的WO95/04809；和1995年6月22日公開(kāi)的WO95/16660。此外，P.M.Muller，D.Lamparsky香料技術(shù)科學(xué)和工藝Blackie Academic&Professional，(紐約，1994)包括在本發(fā)明中作參考。
發(fā)明概述本發(fā)明滿足了上述需求，令人吃驚地發(fā)現(xiàn)某些直鏈縮醛和縮酮可用于向“洗滌過(guò)程”中的織物上提供來(lái)自單一的香料前體分子的香料或香原料，所述香料前體分子具有不同的織物親和性、不同的溶解性以及不同的香味釋放速率。這些香料前體可用于提供叔醇原料以及伯和仲香原料，其給織物或給人皮膚(當(dāng)皮膚接觸包含本發(fā)明香料前體的個(gè)人護(hù)理用品或個(gè)人衛(wèi)生用品，尤其是除臭劑、人體洗液或霜、和洗發(fā)劑時(shí))賦予“清新”或“清潔”的美感氣味效果。根據(jù)本發(fā)明的香料前體，除了具有短時(shí)間的宜人氣味作用外，根據(jù)諧香劑前體(pro-accord)的結(jié)構(gòu)還能持續(xù)釋放長(zhǎng)達(dá)幾周的它們的香原料。
本文描述的香料前體包含穩(wěn)定的可釋放形式的香原料。本發(fā)明含有香料前體的洗衣洗滌劑組合物可包含任何數(shù)目的香料前體，并且適合于提供配方師所需的任何類型的香味“特性”。
本發(fā)明的第一方面涉及具有下式的香料前體化合物

R1和R2各獨(dú)立地為a)C8-C22優(yōu)選C8-C12直鏈或支鏈烷基；b)C8-C22，優(yōu)選C8-C12直鏈或支鏈鏈烯基；c)C2-C20，優(yōu)選C2-C12，更優(yōu)選C2-C6取代或未取代的亞烷氧基；d)C3-C20，優(yōu)選C3-C12，更優(yōu)選C3-C6取代或未取代的亞烷氧基烷基；e)C7-C20，優(yōu)選C7-C12，更優(yōu)選C7取代或未取代的亞烷基芳基；f)C6-C20，優(yōu)選C6-C10，更優(yōu)選C6取代或未取代的芳氧基；g)C7-C20，優(yōu)選C8-C12，更優(yōu)選C8取代或未取代的亞烷氧基芳基；h)C7-C20，優(yōu)選C7-C11，更優(yōu)選C7氧亞烷基芳基；i)C2-C20，優(yōu)選C2-C12，更優(yōu)選C2-C6亞烷基羧基，其具有式-(CH2)xR9-其中R9是-CHO、-CO2M；-CO2R10、-CONH2、-CONHR10、-CONR10R11和其混合物；其中R10和R11各獨(dú)立地為C1-C12直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選甲基或乙基；M是氫或成鹽的陽(yáng)離子，優(yōu)選鈉或鉀；x是1-19的整數(shù)；j)具有下式的陰離子單元-(CH2)yR12其中R12是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M或其混合物；其中M是氫、一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽(yáng)離子，優(yōu)選鈉或鉀；或其混合物；y是1-約22的整數(shù)；k)和其混合物；R3和R4各獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、丙基、苯基、芐基和其混合物。
本發(fā)明還涉及包含本文所述的直鏈縮醛和縮酮香料前體的洗衣洗滌劑組合物。本發(fā)明還一個(gè)方面是使用本發(fā)明的直鏈縮醛和縮酮香料前體作為洗衣后的“清新劑”，用在被洗滌的但沒(méi)有穿帶過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的織物上。本發(fā)明還一個(gè)方面是在漂洗時(shí)添加的組合物和用干燥器時(shí)添加的組合物中使用本發(fā)明的香料前體。通過(guò)閱讀以下的詳細(xì)描述和所附的權(quán)利要求，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，這些和其它目的、特征和優(yōu)點(diǎn)是顯而易見(jiàn)的。
除非另外說(shuō)明，本文所有百分?jǐn)?shù)、比例和比率是按重量計(jì)。除非另外說(shuō)明，所有溫度是指攝氏度(℃)。引用的所有文獻(xiàn)的相關(guān)部分在本文引用作參考。
發(fā)明詳述本發(fā)明的香料前體包含香原料成分和親和性或溶解性成分。香原料成分可以是配方師希望提供給織物表面以在洗滌周期后用于后期釋放的任何香料或任何“香原料醇”。此外，香料前體包含親和性或溶解性成分，其中適當(dāng)選擇該組成分使得配方師能夠控制香料前體在水中的溶解性、香料前體對(duì)織物的親和度或該材料的堆積性能。控制香料前體的堆積性能可以使配方師生產(chǎn)出更容易混入特定類型的洗衣洗滌劑中的香料前體，所述洗衣洗滌劑例如是液體、粒狀、高密度、包封組分等的洗滌劑。
一旦洗滌過(guò)程完成并且香料前體已被適當(dāng)?shù)靥峁┙o織物，則香料前體開(kāi)始釋放香原料，由于這種材料的釋放是長(zhǎng)時(shí)間的，因此織物保留更長(zhǎng)時(shí)間的“清新”和“清潔”氣味。然而，根據(jù)本發(fā)明的香料前體還可被設(shè)計(jì)成通過(guò)pH變化被活化或濕活化或“熱活化”以便在干燥過(guò)程中釋放給織物“清新香味”。因此可將熱活化的香料前體提供給織物表面。這導(dǎo)致織物具有高的“初始香味”以及由非活化的香料前體的長(zhǎng)時(shí)間釋放得到的較低的“清潔”和“清新”香味?！盁峄罨摹毕懔锨绑w在這里的意思是在暴露于高溫后具有較高的香料釋放速度的化合物。因此，配方師可獲得初始提供的高香味以及更長(zhǎng)時(shí)間的持續(xù)釋放。
因此本發(fā)明的香料前體是用于向織物上提供所需的香原料并由此給織物提供更長(zhǎng)時(shí)間和更持續(xù)的“清新”或“清潔”氣味的一種試劑。對(duì)于本發(fā)明目的，術(shù)語(yǔ)“香原料醇”被定義為“提供香味、香氣、味道、氣味或一般感官上似乎愉快的特征的通常具有分子量大于或等于100g/mol的醇”。
大多數(shù)的香原料，包括本發(fā)明的香料前體，不能作為單獨(dú)的化合物通過(guò)洗滌周期傳遞給織物，這是由于溶解性因素(在洗衣周期過(guò)程中損失掉或漂洗掉)、親和性因素(不能充分地附著在織物表面)、或揮發(fā)性因素(在干燥周期中蒸發(fā))。因此，本文描述的香料前體是提供給織物先前不能有效或充分釋放的某些香原料的試劑。事實(shí)上，本發(fā)明香料前體比常規(guī)香料前體更適合提供叔醇香原料。
“香原料”，包括優(yōu)選的實(shí)例，是香原料醇。普通的“香原料醇”的目錄可見(jiàn)于各種參考文獻(xiàn)，例如“香料和香味化學(xué)品”(Perfume andFlavor Chemicals)，第I和II卷；Steffen Arctander AlluredPub.Co.(1994)和“香料技術(shù)，科學(xué)和工藝”(PefumesArt，Scienceand Technology)；Muller，P.M.和Lamparsky，D.，Blackie Academic和Professional(1994)，所有這些文獻(xiàn)在本文引用作參考。
洗滌劑組合物領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到術(shù)語(yǔ)“親和的”和“親和性”是指化合物附著、連接或沉積在表面，優(yōu)選織物表面上的傾向性。因此，親和性越強(qiáng)的化合物，更容易附著在織物表面上。但是，親和性的化合物一般不與它們沉積的表面起反應(yīng)。
香料前體本發(fā)明的香料前體是具有下式的醛和酮的衍生物

R1和R2各獨(dú)立地為a)C8-C22，優(yōu)選C8-C12直鏈或支鏈烷基；b)C8-C22，優(yōu)選C8-C12直鏈或支鏈鏈烯基；c)C2-C20，優(yōu)選C2-C12，更優(yōu)選C2-C6取代或未取代的亞烷氧基；d)C3-C20，優(yōu)選C3-C12，更優(yōu)選C3-C6取代或未取代的亞烷氧基烷基；e)C7-C20，優(yōu)選C7-C12，更優(yōu)選C7取代或未取代的亞烷基芳基；f)C6-C20，優(yōu)選C6-C10，更優(yōu)選C6取代或未取代的芳氧基；g)C7-C20，優(yōu)選C8-C12，更優(yōu)選C8取代或未取代的亞烷氧基芳基；h)C7-C20，優(yōu)選C7-C11，更優(yōu)選C7氧亞烷基芳基；i)C2-C20，優(yōu)選C2-C12，更優(yōu)選C2-C6亞烷基羧基，其具有式-(CH2)xR9-其中R9是-CHO、-CO2M；-CO2R10、-CONH2、-CONHR10、-CONR10R11和其混合物；其中R10和R11各獨(dú)立地為C1-C12直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選甲基或乙基；M是氫或成鹽的陽(yáng)離子，優(yōu)選鈉或鉀；x是1-19的整數(shù)；j)具有下式的陰離子單元-(CH2)yR12其中R12是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M或其混合物；其中M是氫、一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽(yáng)離子，優(yōu)選鈉或鉀；或其混合物；y是1-約22的整數(shù)；k)和其混合物；R3和R4各獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、丙基、苯基、芐基和其混合物。
更優(yōu)選R1和R2是2，4二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲基(Floralol)、2，4-二甲基環(huán)己烷甲基(Dihydro floralol)、5，6-二甲基-1-甲基乙烯基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2-甲基(Arbozol)、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲基(異環(huán)香葉基)、4-(1-甲基乙基)環(huán)己基甲基(Mayol)、α-3，3-三甲基-2-降冰片烷基甲基、1，1-二甲基-1-(4-甲基環(huán)己-3-烯基)甲基、2-苯基乙基、2-環(huán)己基乙基、2-(鄰甲基苯基)乙基、2-(間甲基苯基)乙基、2-(對(duì)甲基苯基)乙基、6，6-二甲基雙環(huán)-[3.1.1]庚-2-烯-2-乙基(諾卜基)、2-(4-甲基苯氧基)乙基、3，3-二甲基-D2-b-降冰片烷基乙基、2-甲基-2-環(huán)己基乙基、1-(4-異丙基環(huán)己基)乙基、1-苯基-1-羥基乙基、1，1-二甲基-2-苯基乙基、1，1-二甲基-2-(4-甲基苯基)乙基、1-苯基丙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基(增溶性的醇)、2-(環(huán)十二烷基)丙-1-基(羥基ambran)、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-基(Majantol)、2-甲基-3-苯基丙基、3-苯基-2-丙烯-1-基(肉桂醇)、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-基(甲基肉桂醇)、α-正戊基-3-苯基-2-丙烯-1-基(α-戊基肉桂醇)、3-羥基-3-苯基丙酸乙酯、2-(4-甲基苯基)-2-丙基、3-(4-甲基環(huán)己-3-烯)丁基、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)丁基、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基環(huán)戊-3-烯基)-2-丁烯-1-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-基、3-羥基-2-丁酮、3-羥基丁酸乙酯、4-苯基-3-丁烯-2-基、2-甲基-4-苯基丁-2-基、4-(4-羥基苯基)丁-2-酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丁-2-酮、順式-3-戊烯基、3-甲基-戊基、3-甲基-3-戊烯-1-基、2-甲基-4-苯基戊基(Pamplefleur)、3-甲基-5-苯基戊基(Phenoxanyl)、2-甲基-5-苯基戊基、2-甲基-5-(2，3-二甲基三環(huán)[2.2.1.0(2，6)]庚-3-基)-2-戊烯-1-基(檀香基)、4-甲基-1-苯基-2-戊基、(1-甲基雙環(huán)[2.1.1]庚烯-2-基)-2-甲基戊-1-烯-3-基、3-甲基-1-苯基戊-3-基、1，2-二甲基-3-(1-甲基乙烯基)環(huán)戊-1-基、2-異丙基-4-甲基-2-己烯基、順-3-己烯-1-基、反式-2-己烯-1-基、2-異丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基(Lavandulyl)、2-乙基-2-異戊烯基-3-己烯基(silwanol)、2-乙基己基、1-羥基甲基-4-異丙烯基-1-環(huán)己烯基(二氫枯茗醇)、1-甲基-4-異丙烯基環(huán)己-6-烯-2-基(香芹烯基)、6-甲基-3-異丙烯基環(huán)己-1-基、1-甲基-4-異丙烯基環(huán)己-3-基、4-異丙基-1-甲基環(huán)己-3-基、4-叔丁基環(huán)-己基、2-叔丁基環(huán)己基、2-叔丁基-4-甲基環(huán)己基、4-異丙基環(huán)己基、4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-環(huán)己烯-1-基、2-(5，6，6-三甲基-2-降冰片基)環(huán)己基、異冰片基環(huán)己基、3，3，5-三甲基環(huán)己基、1-甲基-4-異丙基環(huán)己-3-基(薄荷醇)、1，2-二甲基-3-(1-甲基乙基)環(huán)己烷-1-基、庚基、2，4-二甲基庚-1-基、2，4-二甲基-2，6-庚二烯基、6，6-二甲基-2-氧甲基-雙環(huán)[3.1.1]庚-2-烯-1-基(桃金娘烯基)、4-甲基-2，4-庚二烯-1-基、3，4，5，6，6-五甲基-2-庚基、3，6-二甲基-3-乙烯基-5-庚烯-2-基、6，6-二甲基-3-羥基-2-亞甲基雙環(huán)[3.1.1]庚基、1，7，7-三甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-基、2，6-二甲基庚-2-基、2，6，6-三甲基雙環(huán)[1.3.3]庚-2-基、辛基、2-辛烯基、2-甲基辛-2-基、2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2-基(月桂烯基)、7-甲基辛-1-基、3，7-二甲基-6-辛烯基、3，7-二甲基-7-辛烯基、3，7-二甲基-6-辛烯-1-基(香茅基)、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-基(香葉基)、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-基(橙花基)、3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基(芳樟基)、3，7-二甲基辛-1-基(天竺葵基)、3，7-二甲基辛-3-基(四氫芳樟基)、2，4-辛二烯-1-基、3，7-二甲基-6-辛烯-3-基、2，6-二甲基-7-辛烯-2-基、2，6-二甲基-5，7-辛二烯-2-基、4，7-二甲基-4-乙烯基-6-辛烯-3-基、3-甲基辛-3-基、2，6-二甲基辛-2-基、2，6-二甲基辛-3-基、3，6-二甲基辛-3-基、2，6-二甲基-7-辛烯-2-基、2，6-二甲基-3，5-辛二烯-2-基(別羅勒烯基)、3-甲基-1-辛烯-3-基、7-羥基-3，7-二甲基辛醛基、3-壬基、6，8-二甲基壬-2-基、3-(羥基甲基)-2-壬酮、2-壬烯-1-基、2，4-壬二烯-1-基、2，6-壬二烯-1-基、順式-6-壬烯-1-基、3，7-二甲基-1，6-壬二烯-3-基、癸基、9-癸烯基、2-芐基-M-二氧雜-5-基、2-癸烯-1-基、2，4-癸二烯-1-基、4-甲基-3-癸烯-5-基、3，7，9-三甲基-1，6-癸二烯-3-基(異丁基芳樟基)、十一烷基、2-十一碳烯-1-基、10-十一碳烯-1-基、2-十二碳烯-1-基、2，4-十二碳二烯-1-基、2，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-基(法尼基)、3，7，11-三甲基-1，6，10-十二碳三烯-3-基、3，7，11，15-四甲基十六碳-2-烯-1-基(植醇基)、3，7，11，15-四甲基十六碳-1-烯-3-基(異植醇基)、對(duì)甲氧基芐基(茴香基)、對(duì)傘花-7-基(枯茗基)、4-甲基芐基、3，4-亞甲基二氧基芐基、2-(甲基)羧基-1-羥苯基、2-(芐基)羧基-1-羥苯基、2-(順式-3-己烯基)羧基-1-羥苯基、2-(正戊基)羧基-1-羥苯基、2-(2-苯基乙基)羧基-1-羥苯基、2-(正己基)羧基-1-羥苯基、2-甲基-5-異丙基-1-羥基苯基、4-乙基-2-甲氧基苯基、4-烯丙基-2-甲氧基-1-羥基苯基(丁子香酚基)、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)-1-羥基苯基(異丁子香酚基)、4-烯丙基-2，6-二甲氧基-1-羥基苯基、4-叔丁基-1-羥基苯基、2-乙氧基-4-甲基-1-羥基苯基、2-甲基-4-乙烯基-1-羥基苯基、2-異丙基-5-甲基-1-羥基苯基(百里酚基)、2-(異戊基)羧基-1-羥基苯基、2-(乙基)羧基-1-羥基苯基、6-(甲基)羧基-2，5-二甲基-1，3-二羥基苯基、5-甲氧基-3-甲基-1-羥基苯基、2-叔丁基-4-甲基-1-羥基苯基、1-乙氧基-2-羥基-4-丙烯基苯基、4-甲基-1-羥基苯基、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羥基苯甲醛、十氫-2-萘基、2，5，5-三甲基八氫-2-萘基、1，3，3-三甲基-2-降冰片烷基(小茴香醇基)、3a，4，5，6，7，7a-六氫-2，4-二甲基-4，7-亞甲基-1H-茚-5-基、3a，4，5，6，7，7a-六氫-3，4-二甲基-4，7-亞甲基-1H-茚-5-基、2-甲基-2-乙烯基-5-(1-羥基-1-甲基乙基)四氫呋喃基、b-石竹烯基和它們的混合物。
最優(yōu)選的R1和R2是3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(芳樟醇，為外消旋混合物或各為單獨(dú)的旋光異構(gòu)體)，2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氫月桂烯醇，為外消旋混合物或各為單獨(dú)的旋光異構(gòu)體)和其混合物。
R3和R4各獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、丙基、苯基、芐基和其混合物，優(yōu)選至少一個(gè)R3或R4不是氫原子，更優(yōu)選一個(gè)R3或R4是氫原子，其它的一個(gè)R3或R4是甲基。
對(duì)于本發(fā)明目的而言，取代或未取代的亞烷氧基單元被定義為具有下式的鏈段

其中R13是氫；R14是氫、甲基、乙基和它們的混合物；下標(biāo)x是1-約10。
對(duì)于本發(fā)明目的而言，取代或未取代的亞烷基氧烷基單元被定義為具有下式的鏈段

其中R13是氫、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基和其混合物；R14是氫、甲基、乙基和它們的混合物；下標(biāo)x是1-約9，下標(biāo)y是1-約18。
對(duì)于本發(fā)明目的而言，取代或未取代的亞烷基芳基單元被定義為具有下式的鏈段部分

其中R13和R14各自獨(dú)立地為氫、羥基、C1-C4烷氧基、次氮基、鹵素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H；-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2，其中R’是C1-C12直鏈或支鏈烷基)、氨基、烷基氨基和它們的混合物，p是1-約14。
對(duì)于本發(fā)明目的而言，取代或未取代的芳氧基單元被定義為具有下式的鏈段部分

其中R13和R14各自獨(dú)立地為氫、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、次氮基、鹵素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H，-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2；其中R’是C1-C15直鏈或支鏈烷基)、氨基、烷基氨基和它們的混合物。
對(duì)于本發(fā)明目的而言，取代或未取代的亞烷氧基芳基單元被定義為具有下式的鏈段部分

其中R13和R14各自獨(dú)立地為氫、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、次氮基、鹵素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H；-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2；其中R’是C1-C12直鏈或支鏈烷基)、氨基、烷基氨基和它們的混合物，q是1-約14。
對(duì)于本發(fā)明目的而言，取代或未取代的氧亞烷基芳基單元被定義為具有下式的鏈段部分

其中R13和R14各自獨(dú)立地為氫、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、次氮基、鹵素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H；-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2；其中R’是C1-C12直鏈或支鏈烷基)、氨基、烷基氨基和它們的混合物，w是1-約14。
本發(fā)明香料前體釋放“香原料醇”，其給施用上香料前體的織物提供宜人的“清新”和/或“清潔”味或香味。由該香料前體原酸酯水解適當(dāng)釋放的醇的非限制實(shí)例包括甲醇、2，4二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醇(Floralol)、2，4-二甲基環(huán)己烷甲醇(Dihydro floralol)、5，6-二甲基-1-甲基乙烯基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醇(Arbozol)、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醇(異環(huán)香葉醇)、4-(1-甲基乙基)環(huán)己烷甲醇(Mayol)、α-3，3-三甲基-2-降冰片烷甲醇、1，1-二甲基-1-(4-甲基環(huán)己-3-烯基)甲醇、乙醇、2-苯基乙醇、2-環(huán)己基乙醇、2-(鄰甲基苯基)乙醇、2-(間甲基苯基)乙醇、2-(對(duì)甲基苯基)乙醇、6，6-二甲基雙環(huán)-[3.1.1]庚-2-烯-2-乙醇(諾卜醇)、2-(4-甲基苯氧基)乙醇、3，3-二甲基-D2-b-降冰片烷乙醇、2-甲基-2-環(huán)己基乙醇、1-(4-異丙基環(huán)己基)乙醇、1-苯基乙醇、1，1-二甲基-2-苯基乙醇、1，1-二甲基-2-(4-甲基苯基)乙醇、正丙醇、2-丙醇、1-苯基丙醇、3-苯基丙醇、2-苯基丙醇(增溶性的醇)、2-(環(huán)十二烷基)丙-1-醇(羥基ambran)、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇(Majantol)、2-甲基-3-苯基丙醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇(肉桂醇)、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(甲基肉桂醇)、α-正戊基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(α-戊基肉桂醇)、3-羥基-3-苯基丙酸乙酯、2-(4-甲基苯基)-2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、3-甲基丁醇、3-(4-甲基環(huán)己-3-烯)丁醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)丁醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基環(huán)戊-3-烯基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-羥基-2-丁酮、3-羥基丁酸乙酯、4-苯基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-4-苯基丁-2-醇、4-(4-羥基苯基)丁-2-酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丁-2-酮、戊醇、順-3-戊烯醇、3-甲基-戊醇、3-甲基-3-戊烯-1-醇、2-甲基-4-苯基戊醇(Pamplefleur)、3-甲基-5-苯基戊醇(Phenoxanol)、2-甲基-5-苯基戊醇、2-甲基-5-(2，3-二甲基三環(huán)[2.2.1.0(2，6)]庚-3-基)-2-戊烯-1-醇(檀香醇)、4-甲基-1-苯基-2-戊醇、(1-甲基雙環(huán)[2.1.1]庚烯-2-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇、3-甲基-1-苯基戊-3-醇、1，2-二甲基-3-(1-甲基乙烯基)環(huán)戊-1-醇、2-異丙基-5-甲基-2-己烯醇、順-3-己烯-1-醇、反式-2-己烯-1-醇、2-異丙烯基-4-甲基-4-己烯-1-醇(Lavandulol)、2-乙基-2-異戊烯基-3-己烯醇、1-羥基甲基-4-異丙烯基-1-環(huán)己烯(二氫枯茗醇)、1-甲基-4-異丙烯基環(huán)己-6-烯-2-醇(香芹烯醇)、6-甲基-3-異丙烯基環(huán)己-1-醇、1-甲基-4-異丙烯基環(huán)己-3-醇、4-異丙基-1-甲基環(huán)己-3-醇、4-叔丁基環(huán)-己醇、2-叔丁基環(huán)己醇、2-叔丁基-4-甲基環(huán)己醇、4-異丙基環(huán)己醇、4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-環(huán)己烯-1-醇、2-(5，6，6-三甲基-2-降冰片基)環(huán)己醇、異冰片基環(huán)己醇、3，3，5-三甲基環(huán)己醇、1-甲基-4-異丙基環(huán)己-3-醇、1，2-二甲基-3-(1-甲基乙基)環(huán)己烷-1-醇、庚醇、2，4-二甲基庚-1-醇、2，4-二甲基-2，6-庚二烯醇、6，6-二甲基-2-氧甲基-雙環(huán)[3.1.1]庚-2-烯(桃金娘烯醇)、4-甲基-2，4-庚二烯-1-醇、3，4，5，6，6-五甲基-2-庚醇、3，6-二甲基-3-乙烯基-5-庚烯-2-醇、6，6-二甲基-3-羥基-2-亞甲基雙環(huán)[3.1.1]庚烷、1，7，7-三甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-醇、2，6-二甲基庚-2-醇、2，6，6-三甲基雙環(huán)[1.3.3]庚-2-醇、辛醇、2-辛烯醇、2-甲基辛-2-醇、2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2-醇(月桂烯醇)、7-甲基辛-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯醇、3，7-二甲基-7-辛烯醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇)、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇(香葉醇)、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇(橙花醇)、3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(芳樟醇)、3，7-二甲基辛-1-醇(天竺葵醇)、3，7-二甲基辛-3-醇(四氫芳樟醇)、2，4-辛二烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-3-醇、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2，6-二甲基-5，7-辛二烯-2-醇、4，7-二甲基-4-乙烯基-6-辛烯-3-醇、3-甲基辛-3-醇、2，6-二甲基辛-2-醇、2，6-二甲基辛-3-醇、3，6-二甲基辛-3-醇、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2，6-二甲基-3，5-辛二烯-2-醇(別羅勒烯醇)、3-甲基-1-辛烯-3-醇、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、3-壬醇、2，6-壬二烯-1-醇、順-6-壬烯-1-醇、6，8-二甲基壬-2-醇、3-(羥基甲基)-2-壬酮、2-壬烯-1-醇、2，4-壬二烯-1-醇、3，7-二甲基-1，6-壬二烯-3-醇、癸醇、9-癸烯醇、2-芐基-M-二氧雜-5-醇、2-癸烯-1-醇、2，4-癸二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、3，7，9-三甲基-1，6-癸二烯-3-醇(異丁基芳樟醇)、十一烷醇、2-十一碳烯-1-醇、10-十一碳烯-1-醇、2-十二碳烯-1-醇、2，4-十二碳二烯-1-醇、2，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇(法尼醇)、3，7，11-三甲基-1，6，10-十二碳三烯-3-醇、3，7，11，15-四甲基十六碳-2-烯-1-醇(植醇)、3，7，11，15-四甲基十六碳-1-烯-3-醇(異植醇)、芐醇、對(duì)甲氧基芐醇(茴香醇)、對(duì)傘花-7-醇(枯茗醇)、4-甲基芐基醇、3，4-亞甲基二氧代芐醇、水楊酸甲酯、水楊酸芐酯、水楊酸順-3-己烯酯、水楊酸正戊酯、水楊酸2-苯基乙酯、水楊酸正己酯、2-甲基-5-異丙基苯酚、4-乙基-2-甲氧基苯酚、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚)、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚(異丁子香酚)、4-烯丙基-2，6-二甲氧基苯酚、4-叔丁基苯酚、2-乙氧基-4-甲基苯酚、2-甲基-4-乙烯基苯酚、2-異丙基-5-甲基苯酚(百里酚)、鄰羥基苯甲酸戊酯、2-羥基苯甲酸乙酯、2，4-二羥基-3，6-二甲基苯甲酸甲酯、3-羥基-5-甲氧基-1-甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-1-羥基苯、1-乙氧基-2-羥基-4-丙烯基苯、4-羥基甲苯、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羥基苯甲醛、十氫-2-萘酚、2，5，5-三甲基八氫-2-萘酚、1，3，3-三甲基-2-降冰片烷醇(小茴香醇)、3a，4，5，6，7，7a-六氫-2，4-二甲基-4，7-亞甲基-1H-茚-5-酚、3a，4，5，6，7，7a-六氫-3，4-二甲基-4，7-亞甲基1H-茚-5-酚、2-甲基-2-乙烯基-5-(1-羥基-1-甲基乙基)四氫呋喃、b-石竹烯醇和它們的混合物。
由本發(fā)明香料前體化合物釋放的優(yōu)選醇是4-(1-甲基乙基)環(huán)己烷甲醇(mayol)、2，4二甲基-3-環(huán)己烯-1-基甲醇(floralol)、2，4-二甲基環(huán)己-1-基甲醇(dihydrofloralol)、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-基甲醇(異環(huán)香葉醇)、2-苯基乙醇、1-(4-異丙基環(huán)己基)乙醇(mugetanol)、2-(鄰甲基苯基)乙醇(原-hawthanol)、2-(間甲基苯基)乙醇(偏-hawthanol)、2-(對(duì)甲基苯基)乙醇(對(duì)-hawthanol)、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇(majantol)、3-苯基-2-丙烯-1-醇(肉桂醇)、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(santalaire)、3-甲基-5-苯基戊-1-醇(phenoxanol)、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(ebanol)、2-甲基-4-苯基戊-1-醇(pamplefleur)、順式-3-己烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇)、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇(香葉醇、橙花醇或它們的混合物)、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-2-醇(osyrol)、3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(芳樟醇)、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氫月桂烯醇)、6，8-二甲基壬-2-醇、順式-6-壬烯-1-醇、2，6-壬二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇(undecavertol)、芐醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚(異丁子香酚)、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚(丁子香酚)、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛(香蘭素)和它們的混合物。更優(yōu)選3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇(芳樟醇)，2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氫月桂烯醇)和其混合物。
根據(jù)本發(fā)明，所有香原料異構(gòu)體，無(wú)論是香料前體或被釋放的香原料形式，都適合用于本發(fā)明。當(dāng)可能存在旋光異構(gòu)體時(shí)，香原料可以以單獨(dú)的化學(xué)異構(gòu)體或混合的外消旋混合物形式包括在本發(fā)明中。例如3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員一般稱為b-香茅醇或cephrol，其包含一對(duì)旋光異構(gòu)體，R-(+)-b-香茅醇和S-(-)-b-香茅醇。這些物質(zhì)的每一種單獨(dú)或作為一對(duì)外消旋體都適合用作本發(fā)明的香原料。但是，香料領(lǐng)域的技術(shù)人員在應(yīng)用本發(fā)明時(shí)，應(yīng)當(dāng)考慮各個(gè)旋光異構(gòu)體具有的任何嗅覺(jué)差異。例如，香芹酮，即2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-環(huán)己烯-1-酮，存在兩種異構(gòu)體d-香芹酮和1-香芹酮。在蒿子油中發(fā)現(xiàn)的d-香芹酮與在薄荷油中發(fā)現(xiàn)的1-香芹酮給出完全不同的香味。根據(jù)本發(fā)明，釋放d-香芹酮的香料前體比釋放1-香芹酮的香料前體將得到不同的香味。這同樣適合于1-香芹酮。
類似地，本發(fā)明的香料前體當(dāng)在該分子中存在多于一個(gè)手性中心時(shí)，可形成非對(duì)映異構(gòu)體。根據(jù)本發(fā)明，沒(méi)有單一的異構(gòu)體或異構(gòu)體對(duì)優(yōu)于另外單一的異構(gòu)體或異構(gòu)體對(duì)，但由于香味“特征”或其它堆積性能，若配方師選擇了一種異構(gòu)體或異構(gòu)體對(duì)，而沒(méi)有選擇其它的，則對(duì)于本發(fā)明目的而言，這種選擇不能消弱保留其它異構(gòu)體或異構(gòu)體對(duì)的價(jià)值。
本發(fā)明的縮酮和縮醛可由配方師改性，提供高親和性的香料前體化合物，其能夠給織物表面提供在洗衣過(guò)程結(jié)束后用于后期釋放的芳樟醇和四氫月桂烯醇。含芳樟醇的香料前體的一個(gè)實(shí)例包含具有下式的高親和性的鏈段

其中十八烷基部分用于提高對(duì)織物的親和性。
含二氫月桂烯醇的香料前體的一個(gè)實(shí)例包含具有下式的高親和性的鏈段

其中癸基部分用于提高對(duì)織物的親和性。
香原料可以是高親水性的，以直接配入洗衣洗滌劑組合物中。本發(fā)明提供了具有有助于增溶底物以及有助于親和性的高疏水性鏈段的化合物。含芳樟醇的香料前體的一個(gè)實(shí)例包含具有下式高水溶性鏈段

其中C6烷基E4部分用于提高對(duì)織物的親和性。
此外，本發(fā)明涉及用于洗衣洗滌劑組合物、和漂洗時(shí)添加的和使用干燥器時(shí)添加的織物調(diào)理組合物中的香料提供體系。本發(fā)明的香料提供體系提供了緩慢、持續(xù)釋放的香原料，它們給衣服或織物提供了宜人的“清新”或“清潔”香味。此外，如本文上述，配方師可改性香料前體材料的吡喃基或呋喃基部分，以便提高對(duì)織物的親和性或提高構(gòu)成香料提供體系的化合物在洗衣液中的溶解性。
一般，具有增強(qiáng)的留香性和香味耐久性的本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物包含A)至少約0.01％，優(yōu)選約0.01％-10％，更優(yōu)選約0.1％-1％重量香料提供體系，該體系包含ii)一種或多種本發(fā)明的香料前體化合物；iii)任選地香料載體和其它提供香味的輔助物；iv)任選地，一種或多種可釋放的香料前體；B)至少約0.01％，優(yōu)選約0.1％-60％，更優(yōu)選約0.1％-30％重量去污表面活性劑，其選自陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型、兩性離子、兩性表面活性劑和其混合物，優(yōu)選所述表面活性劑是陰離子表面活性劑；和C)平衡量的載體和附加組分，所述附加組分選自助洗劑、熒光增白劑、漂白劑、漂白增效劑、漂白催化劑、漂白活化劑、解脫污垢聚合物、染料轉(zhuǎn)移劑、分散劑、酶、抑泡劑、染料、香料、著色劑、填料鹽、水溶助長(zhǎng)劑、酶、光敏劑、熒光劑、織物調(diào)理劑、可水解的表面活性劑、防腐劑、抗氧化劑、螯合劑、穩(wěn)定劑、抗收縮劑、抗皺劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗腐蝕劑和其混合物。
對(duì)于本發(fā)明目的，在以上A(iv)部分中描述的術(shù)語(yǔ)“一種或多種可釋放的香料前體”被定義為可適宜釋放香原料的其它化合物，例如在1995年1月3日授權(quán)的Suffis等的美國(guó)專利US5378468中所公開(kāi)的，其在本文引用作參考。
一般，具有增強(qiáng)的留香性和香味耐久性的本發(fā)明漂洗時(shí)添加的織物柔軟組合物包含A)至少約0.01％，優(yōu)選約0.01％-10％，更優(yōu)選約0.1％-1％重量香料提供體系，該體系包含i)一種或多種根據(jù)本發(fā)明的香料前體化合物；ii)任選地，一種或多種香原料；iii)任選地香料載體和其它提供香味的輔助物；B)按組合物的重量計(jì)，約0.01％以上，優(yōu)選約85％-99.9％用于配制織物柔軟組合物的組分，所述組分選自陽(yáng)離子織物柔軟劑、非離子織物柔軟劑、液體載體、濃縮助劑、污垢解脫劑、香料和防腐劑/穩(wěn)定劑，和其混合物；C)至少約50％液體載體；和D)任選地，約0.01％-15％重量的濃縮助劑；其中另外所述組合物在20℃下的pH低于約6。
一般，由加入干燥器中的一種制品，例如基體物，優(yōu)選撓性的基體物來(lái)提供使用干燥器時(shí)添加的織物柔軟組合物和對(duì)織物外觀有利的組合物，所述制品包含A)至少約0.01％，優(yōu)選約0.01％-10％，更優(yōu)選約0.1％-1％重量香料提供體系，該體系包含i)一種或多種根據(jù)本發(fā)明的香料前體化合物；ii)任選地，一種或多種香原料；iii)任選地香料載體和其它提供香味的輔助物；B)織物處理組分，包含a)約1％-60％重量具有下式的聚胺i)具有下式骨架的聚胺

其中R是C2-C8亞烷基、C3-C8烷基取代的亞烷基和其混合物，優(yōu)選亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基，更優(yōu)選亞乙基；ii)具有下式骨架的聚胺

其中y是5-約10000；和iii)任選地，0％-100％聚胺骨架NH單元被具有下式的一個(gè)或多個(gè)單元取代-(R1O)xR2其中R1是C2-C6亞烷基，C3-C6烷基取代的亞烷基，和其混合物；R2是氫、C1-C4烷基和其混合物；優(yōu)選氫和甲基；其中m是2-約700；n是0-約350；x是1-12，優(yōu)選1-約4；y是5-5000；b)約40％-99％重量羧酸載體；其中織物處理組合物在100℃下的粘度低于約2000厘泊，熔點(diǎn)為約25℃-95℃；和C)為了在操作溫度下的自動(dòng)洗衣干燥器中給織物釋放有效量的所述聚胺(i)和羧酸載體(ii)而設(shè)的分配裝置。表面活性劑體系本發(fā)明清洗組合物可含有至少約0.01％重量的表面活性劑，其選自陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型、兩性和兩性離子表面活性劑。優(yōu)選本發(fā)明的固體(即粒狀)和粘性的半固體(即凝膠、膏體等)體系中，按該組合物的重量計(jì)，表面活性劑的含量?jī)?yōu)選為約0.1％-60％，更優(yōu)選0.1％-約30％。
適用于本發(fā)明的表面活性劑的非限制實(shí)例一般含量為約1％-55％(重量)，包括常規(guī)的C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)，和支鏈的伯和無(wú)規(guī)C10-C20烷基硫酸鹽(“AS”)，式CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和(y+1)是至少約7的整數(shù)，優(yōu)選至少約9，M是水溶性的陽(yáng)離子，特別是鈉，未飽和硫酸鹽例如油基硫酸鹽，C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”；特別是EO 1-7乙氧基硫酸鹽)，C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是EO1-5乙氧基羧酸鹽)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基多苷和它們相應(yīng)的硫酸化多苷，和C12-C18a-磺化的脂肪酸酯。如果需要的話，在本發(fā)明總組合物中還可包括常規(guī)的非離子和兩性表面活性劑例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所謂窄峰分布的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物)，C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿，C10-C18氧化胺等。C10-C18N-烷基多羥基脂肪酸酰胺是高度優(yōu)選的，特別是C12-C18N-甲基葡糖酰胺。參見(jiàn)WO9,206,154。其它糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。當(dāng)需要低發(fā)泡時(shí)，可使用N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺。也可使用C10-C20常規(guī)皂。如果需要高發(fā)泡作用，可使用支鏈C10-C16皂。陰離子和非離子表面活性劑的混合物是特別有用的。其它常規(guī)有用的表面活性劑在本文被進(jìn)一步描述和列在標(biāo)準(zhǔn)教科書(shū)中。
陰離子表面活性劑可廣泛描述為有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，特別是堿金屬鹽，在其分子結(jié)構(gòu)中具有含約8至約22個(gè)碳原子的烷基和選自磺酸和硫酸酯的基團(tuán)。(在術(shù)語(yǔ)烷基中包括高級(jí)酰基的烷基部分。)可構(gòu)成本發(fā)明組合物的表面活性劑組分的陰離子合成洗滌劑的重要實(shí)例是烷基硫酸鈉或鉀，特別是通過(guò)硫酸化高級(jí)醇(C8-18碳原子)得到的那些烷基硫酸鈉或鉀，這些高級(jí)醇是通過(guò)還原牛油或椰子油的甘油酯得到的；烷基苯磺酸鈉或鉀，其中烷基含有約9至約15個(gè)碳原子，(烷基可以是直鏈或支鏈的脂族鏈)；烷基甘油醚磺酸鈉，特別是由牛油和椰子油得到的高級(jí)醇的那些醚；單椰子油脂肪酸甘油酯硫酸鈉和磺酸鈉；1摩爾高級(jí)脂肪醇(例如牛油或椰子油醇)和約1至約10摩爾環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯的鈉或鉀鹽；每分子具有約1至約10單元環(huán)氧乙烷的烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鈉或鉀，其中烷基含有8至12個(gè)碳原子；由椰子油得到的脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物；氨基乙磺酸甲酯的脂肪酸酰胺的鈉或鉀鹽，其中脂肪酸例如是由椰子油得到的，和β-乙酸基或β-乙酰氨基烷烴磺酸鈉或鉀，其中烷基具有8至22個(gè)碳原子。
此外，配方師可只使用仲烷基硫酸鹽或與其它表面活性劑物質(zhì)結(jié)合使用，以下指出和說(shuō)明了硫酸化的表面活性劑和其它常規(guī)烷基硫酸鹽表面活性劑之間的差別。這種組分的非限定實(shí)例如下。
常規(guī)伯烷基硫酸鹽(AS)，例如以上說(shuō)明的那些，具有通式ROSO3-M+，其中R一般為直鏈的C8-22烴基，M為水溶性陽(yáng)離子。具有8-20個(gè)碳原子的支鏈伯烷基硫酸鹽表面活性劑(即支鏈“PAS”)也是已知的，參見(jiàn)例如，Smith等人的1991年1月21日申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)439,316。
常規(guī)仲烷基硫酸鹽表面活性劑是那些具有沿著分子的烴基“骨架”不規(guī)則分布的硫酸根部分的物質(zhì)。這些物質(zhì)可用以下結(jié)構(gòu)描述CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3其中m和n是2或大于2的整數(shù)，m+n的總和一般為約9-17，M為水溶性陽(yáng)離子。
上述的仲烷基硫酸鹽是通過(guò)H2SO4與烯烴加成制備的那些。使用α-鏈烯烴和硫酸的一般合成方法公開(kāi)在1966年2月8日授權(quán)的Morris的美國(guó)專利US3234258或1991年12月24日授權(quán)的Lutz的美國(guó)專利US5075041中。還參見(jiàn)Lutz等的1994年9月20授權(quán)的美國(guó)專利US5349101；Prieto的1995年2月14日授權(quán)的美國(guó)專利US5389277。
本發(fā)明優(yōu)選的表面活性劑是陰離子表面活性劑，但以下也描述了本文適用的其它表面活性劑。
本發(fā)明組合物還包含至少約0.01％，優(yōu)選至少0.1％，更優(yōu)選約1％-30％的非離子去污表面活性劑。優(yōu)選的非離子表面活性劑例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所謂窄峰分布的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物)，C6-C12烷基酚的嵌段氧化烯縮合物，C8-C22烷醇的氧化烯縮合物和環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物(PluronicTM-BASF公司)，以及半極性非離子表面活性劑(例如氧化胺和氧化膦)都可用于本發(fā)明。這些類型的表面活性劑的詳細(xì)描述見(jiàn)于1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的美國(guó)專利US3929678中，該文獻(xiàn)在本文引用作參考。
例如在Llenado的美國(guó)專利US4565647(本文引用作參考)中公開(kāi)的烷基多糖也是本發(fā)明組合物優(yōu)選的非離子表面活性劑。
更優(yōu)選的非離子表面活性劑是具有下式的多羥基脂肪酸酰胺

其中R7為C5-C31烷基，優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C15烷基或鏈烯基或其混合物；R8選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基，優(yōu)選甲基或乙基，更優(yōu)選甲基。Q為具有直接連接至少3個(gè)羥基的直鏈烷基鏈的多羥基烷基部分，或其烷氧基化衍生物，優(yōu)選烷氧基是乙氧基或丙氧基，和其混合物。優(yōu)選Q是由還原胺化反應(yīng)中的還原糖衍生得到；更優(yōu)選Q為糖基部分。適宜的還原糖包括葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖。作為原料，可以使用高葡萄糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿以及以上所列的單個(gè)糖。這些玉米糖漿可得到作為Q的糖組分混合物。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到這里不意味著排除其它適宜的原料。Q更優(yōu)選選自-CH2(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH，和其烷氧基化衍生物，其中n為3至5的整數(shù)，包括3和5，R’是H或環(huán)狀的或脂族的單糖。Q部分最優(yōu)選的取代基是n為4的糖基，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
R7-CO-N＜可以是例如椰子油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。
R8可以是例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、2-羥乙基或2-羥丙基。
Q可以是1-脫氧葡糖基、2-脫氧果糖基、1-脫氧麥芽糖基、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖基、1-脫氧麥芽三糖基等。
用于本發(fā)明組合物中特別合乎需要的這種類型的表面活性劑是烷基-N-甲基葡糖酰胺，即其中R7是烷基(優(yōu)選C11-C17)，R8是甲基和Q是1-脫氧葡糖基的上式化合物。
其它糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。當(dāng)需要低發(fā)泡時(shí)，可使用N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺。也可使用C10-C20常規(guī)皂。如果需要高發(fā)泡，可使用支鏈C10-C16皂。
附加組分助洗劑-洗滌助洗劑可選擇性地包括在本發(fā)明組合物中以助于控制礦物質(zhì)硬度?？梢允褂脽o(wú)機(jī)和有機(jī)助洗劑。助洗劑一般用于織物洗滌組合物中以助于除去顆粒污垢。
助洗劑的含量可以根據(jù)組合物的最終用途和其所需的物理形式在寬范圍內(nèi)變化。當(dāng)使用助洗劑時(shí)，組合物中一般包含至少約1％的助洗劑。配方中一般包含約5％-50％，更典型地約5％-30％(重量)的助洗劑。顆粒配方一般包含約10％-80％，更典型地約15％-50％重量洗滌助洗劑。但這不意味著排除更低和更高含量的助洗劑。
無(wú)機(jī)或含磷助洗劑包括，但不局限于以下的堿金屬，銨和烷醇銨鹽聚磷酸鹽(例如三聚磷酸鹽，焦磷酸鹽，和玻璃狀聚合的偏磷酸鹽)、膦酸鹽、肌醇六磷酸、硅酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸鹽和硅鋁酸鹽。但是，在某些地區(qū)需要非磷助洗劑。重要的是，甚至在所謂的“弱”助洗劑(與磷酸鹽比較)如檸檬酸鹽存在下，或在使用沸石或?qū)訝罟杷猁}助洗劑時(shí)可發(fā)生的所謂“低復(fù)配”情況下，本發(fā)明組合物的性能出乎意料地好。
硅酸鹽助洗劑的實(shí)例是堿金屬硅酸鹽，特別是那些具有SiO2∶Na2O的比率在1.6∶1至3.2∶1范圍內(nèi)的硅酸鹽和層狀硅酸鹽，如在1987年5月12日授權(quán)的H.P.Rieck的美國(guó)專利US4664839中描述的層狀硅酸鈉。NaSKS-6是由Hoechst銷售的層狀結(jié)晶硅酸鹽的商標(biāo)(在本文中通?？s寫(xiě)為"SKS-6")。不象沸石助洗劑，Na SKS-6硅酸鹽助洗劑不含鋁。NaSKS-6是具有δ-Na2SiO5形態(tài)學(xué)形式的層狀硅酸鹽。其可以通過(guò)如在DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的方法制備。SKS-6是本文中使用的非常優(yōu)選的層狀硅酸鹽，但本發(fā)明可以使用其它的層狀硅酸鹽，如那些具有通式NaMSixO2x+1.yH2O的層狀硅酸鹽，其中M為鈉或氫，x為1.9至4的數(shù)值，優(yōu)選為2，y為0至20的數(shù)值，優(yōu)選為0。從Hoechst購(gòu)得的各種其它層狀硅酸鹽包括NaSKS-5，NaSKS-7，和NaSKS-11，它們以α、β和γ形式。如上面所提到的，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是本文中最優(yōu)選使用的。其它的硅酸鹽也是有用的，例如硅酸鎂，其可作為顆粒配方的松脆劑、作為氧漂白劑的穩(wěn)定劑和作為控泡體系的組分。
碳酸鹽助洗劑的實(shí)例是在1973年11月15日公開(kāi)的德國(guó)專利申請(qǐng)2321001中的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽。
硅鋁酸鹽助洗劑在本發(fā)明中是有用的。硅鋁酸鹽助洗劑在最通常市售的重垢型顆粒洗滌劑組合物中最重要，并且也可以是液體洗滌劑配方中重要的助洗劑組分。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有下列經(jīng)驗(yàn)式的助洗劑[Mz(zAlO2)y].xH2O其中z和y為至少6的整數(shù)，z與y的摩爾比在1.0至約0.5的范圍內(nèi)，x是約15至約264的整數(shù)。
有用的硅鋁酸鹽離子交換材料是商業(yè)上可購(gòu)買(mǎi)的。這些硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶或無(wú)定形結(jié)構(gòu)，并且可以是天然存在的硅鋁酸鹽或是合成得到的。制備硅鋁酸鹽離子交換材料的方法揭示于1976年10月12日授權(quán)的Krummel等人的美國(guó)專利US3985669中。用于本文的優(yōu)選的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料可以按注冊(cè)商標(biāo)為沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X購(gòu)買(mǎi)到。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x為約20至約30，尤其是約27。該物質(zhì)稱為沸石A。脫水沸石(x＝0-10)也可以在本文中使用。硅鋁酸鹽優(yōu)選具有直徑為約0.1-10微米的顆粒度。
適合本發(fā)明目的的有機(jī)洗滌助洗劑包括，但不局限于各種多羧酸鹽化合物。本文中所使用的"多羧酸鹽"指的是具有許多個(gè)羧酸根基團(tuán)，優(yōu)選至少3個(gè)羧酸根基團(tuán)的化合物。多羧酸鹽助洗劑一般可以以酸形式加入組合物中，但也可以以中和鹽的形式加入。當(dāng)以鹽的形式使用時(shí)，堿金屬，如鈉、鉀和鋰或烷醇銨鹽是優(yōu)選的。
在多羧酸鹽助洗劑中包括多種有用的材料。一種重要類型的多羧酸鹽助洗劑包括醚多羧酸鹽，包括氧聯(lián)二琥珀酸鹽，如在1964年4月7日授權(quán)的Berg的美國(guó)專利US3128287和1972年1月18日授權(quán)的Lamberti等人的美國(guó)專利US3635830中公開(kāi)的那些。也參見(jiàn)1987年5月5日授權(quán)的Bush等人的美國(guó)專利US4663071中的″TMS/TDS″助洗劑。適合的醚多羧酸鹽也包括環(huán)狀化合物，特別是脂環(huán)族化合物，如在美國(guó)專利US3923679；US3835163；US4158635；US4120874和US4102903中所描述的那些。
其他有用的助洗劑包括醚羥基多羧酸鹽，馬來(lái)酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，各種多乙酸，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的堿金屬、銨和取代銨鹽，以及多羧酸如苯六甲酸，琥珀酸，氧聯(lián)二琥珀酸，聚馬來(lái)酸，苯-1，3，5-三羧酸，羧甲氧基琥珀酸和它們的可溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑，例如，檸檬酸和其可溶性鹽(特別是鈉鹽)是重垢液體洗滌劑配方中特別重要的多羧酸鹽助洗劑，原因是它們可由再生資源得到和它們具有生物降解能力。檸檬酸鹽也可用于顆粒組合物中，特別是與沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑結(jié)合使用。氧聯(lián)二琥珀酸鹽在這種組合物和混合物中也特別有用。
適合于本發(fā)明洗滌劑組合物的還有在1986年1月28日授權(quán)的Bush的美國(guó)專利US4566984中公開(kāi)的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽以及有關(guān)的化合物。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸和它們的鹽。這種類型中特別優(yōu)選的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸鹽助洗劑的具體實(shí)例包括月桂基琥珀酸鹽，肉豆寇基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)，2-十五碳烯基琥珀酸鹽等。月桂基琥珀酸鹽是該組中優(yōu)選的助洗劑，并被描述在1986年11月5日公開(kāi)的歐洲專利申請(qǐng)86200690.5/0200263中。
其他適合的多羧酸鹽公開(kāi)在1979年3月13日授權(quán)的Crutchfield等人的美國(guó)專利US4144226和1967年3月7日授權(quán)的Diehl的美國(guó)專利US3308067中。也參見(jiàn)美國(guó)專利US3723322。
脂肪酸，例如C12-C18單羧酸，也可以單獨(dú)地?fù)饺虢M合物中，或與前述的助洗劑，尤其是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽助洗劑結(jié)合摻入組合物中，以提供額外的助洗劑活性。使用脂肪酸一般會(huì)導(dǎo)致消弱起泡，這是配方師應(yīng)當(dāng)考慮的。
在可以使用含磷助洗劑的情況下，尤其是在用于手洗操作的條塊配方中，可以使用各種堿金屬磷酸鹽如公知的三聚磷酸鹽、焦磷酸鈉和正磷酸鈉。也可以使用膦酸鹽助洗劑如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其他公知的膦酸鹽(參見(jiàn)，例如，美國(guó)專利US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)。去土類污垢/抗再沉積劑本發(fā)明的組合物還可以選擇性地含有具有去除土類污垢和抗再沉積性能的水溶性乙氧基化胺。含有這些化合物的顆粒洗滌劑組合物一般含有約0.01％-10.0％(重量)的水溶性乙氧基化胺；液體洗滌劑組合物一般含有約0.01％-5％(重量)的水溶性乙氧基化胺。
最優(yōu)選的去除污垢和抗再沉積劑是乙氧基化四亞乙基五胺。乙氧基化胺的實(shí)例在1986年7月1日授權(quán)的VanderMeer的美國(guó)專利US4597898中進(jìn)一步被描述。另一類優(yōu)選的去除土類污垢-抗再沉積劑是在1984年6月27日公布的Oh和Gosselink的歐洲專利申請(qǐng)EP111965中公開(kāi)的陽(yáng)離子化合物?？墒褂玫钠渌コ令愇酃?抗再沉積劑包括在1984年6月27日公布的Gosselink的歐洲專利申請(qǐng)111984中公開(kāi)的乙氧基化胺聚合物；1984年7月4日公布的Gosselink的歐洲專利申請(qǐng)EP112592中公開(kāi)的兩性離子聚合物；和在1985年10月22日授權(quán)的Connor的美國(guó)專利US4548744中公開(kāi)的氧化胺。本領(lǐng)域中公知的其他去除土類污垢和/或抗再沉積劑也可以用在本發(fā)明的組合物中。另一類優(yōu)選的抗再沉積劑包括羧甲基纖維素(CMC)材料。這些材料是本領(lǐng)域公知的。
其他組分-在本發(fā)明組合物中可以包括在洗滌劑組合物中有用的各種其他組分，包括其他活性組分，載體，水溶助長(zhǎng)劑，加工助劑，染料或顏料，用于條組合物的固體填料等。其它任選組分包括酶、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、光敏劑、染料、熒光劑、織物調(diào)理劑、可水解的表面活性劑、熒光增白劑、防腐劑、抗氧化劑、螯合劑、穩(wěn)定劑、抗收縮劑、抗皺劑、污垢解脫劑、殺菌劑、殺真菌劑和抗腐蝕劑。如果需要高泡沫，則可以在該組合物中摻入增泡劑如C10-16鏈烷醇酰胺，其含量一般為1％-10％。C10-14單乙醇和二乙醇酰胺是該類增泡劑的典型實(shí)例。將這類增泡劑與高泡附加的表面活性劑，如上述氧化胺，甜菜堿，磺基甜菜堿一起使用也是有利的。如果需要的話，也可以加入如MgCl2，MgSO4等的可溶性鎂鹽以得到更多的泡沫和增強(qiáng)除油脂性能，它們的使用量一般為0.1％-2％。
本發(fā)明組合物中使用的各種洗滌組分還可以選擇性地通過(guò)將這些組分吸附在多孔疏水性基質(zhì)上，然后再用疏水性涂覆劑涂覆該基質(zhì)以進(jìn)一步使其穩(wěn)定化。優(yōu)選在用多孔基質(zhì)吸附之前，將該洗滌組分與表面活性劑混合。在使用中，該洗滌組分從基質(zhì)釋放到洗滌水溶液中，并在該洗滌溶液中完成其預(yù)期的洗滌功效。
為了更詳細(xì)地說(shuō)明該技術(shù)，將多孔疏水性二氧化硅(商標(biāo)SIPERNAT D10，DeGussa)與含有3％-5％的C13-15乙氧基化醇(EO7)的非離子表面活性劑的蛋白水解酶溶液混合。該酶/表面活性劑溶液的量一般是二氧化硅重量的2.5倍。所得粉末經(jīng)攪拌分散在聚硅氧烷油中(可以使用粘度為500-12500的各種聚硅氧烷油)。將所得的聚硅氧烷油分散體乳化或者將其加至最終的洗滌劑基質(zhì)中。通過(guò)這種方法，如前述的酶，漂白劑，漂白活化劑，漂白催化劑，光敏劑，染料，熒光劑，織物調(diào)理劑和可水解的表面活性劑組分可以以"被保護(hù)的"形式用于洗滌劑中。
本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選被配制成在用于含水的洗滌操作過(guò)程中，洗滌水的pH值為約6.5-11，優(yōu)選為約7.5-10.5。洗衣產(chǎn)品一般pH值是9-11?？刂苝H在推薦使用值下的方法是使用緩沖劑，堿，酸等，這些都是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的。
顆粒組合物本發(fā)明的諧香劑前體可以用于低密度(低于550克/升)的顆粒組合物中和用于顆粒密度至少是550克/升的高密度顆粒組合物中。顆粒組合物一般被制成在洗滌中提供pH為約7.5-11.5，更優(yōu)選約9.510.5。低密度組合物可以通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的噴霧-干燥方法制備。可以使用各種方法和設(shè)備來(lái)制備高密度組合物。本領(lǐng)域目前商業(yè)實(shí)施中使用噴霧-干燥塔來(lái)生產(chǎn)具有密度低于約500克/升的組合物。因此，如果噴霧干燥被用作整個(gè)工藝的一部分，則得到的噴霧-干燥顆粒必須用下文中描述的方法和設(shè)備進(jìn)一步密實(shí)。另一方面，配方師通過(guò)使用商業(yè)上可買(mǎi)到的混合、密實(shí)和造粒設(shè)備而省略噴霧干燥步驟。以下是對(duì)這種適用于本發(fā)明的設(shè)備的非限制性描述。
可購(gòu)得各種裝置和設(shè)備來(lái)制備本發(fā)明的高密度(即大于約550，優(yōu)選大于約650g/l)、高溶解性、易流動(dòng)的顆粒洗滌劑組合物。本領(lǐng)域普遍的工業(yè)實(shí)施是使用噴霧干燥塔來(lái)制備通常具有密度低于約500g/l的顆粒洗衣洗滌劑。在該方法中，將最終洗滌劑組合物中熱穩(wěn)定的各種組分的含水料漿經(jīng)過(guò)噴霧干燥塔、使用常規(guī)技術(shù)、在約175℃-225℃下制成均勻的顆粒。但如果噴霧干燥是作為這里總工藝的一部分，則必須使用如下文描述的另外的工藝步驟，以制得現(xiàn)今致密的低使用量的洗滌劑產(chǎn)品所要求的密度水平(即＞650g/l)。
例如，得自噴霧干燥塔的噴霧干燥顆?？赏ㄟ^(guò)將液體例如水或非離子表面活性劑負(fù)載到該顆粒的孔隙中，和/或使它們經(jīng)過(guò)一個(gè)或多個(gè)高速混合機(jī)/密實(shí)器來(lái)進(jìn)一步密實(shí)。用于該方法的適合的高速混合機(jī)/密實(shí)器是按商品名“Lodige CB 30”或“Lodige CB 30 Recycler”購(gòu)得的設(shè)備，其包含一靜態(tài)圓筒形混合滾筒，其帶有中心旋轉(zhuǎn)軸，該軸上裝有混合/切削葉片。在使用中，將洗滌劑組合物的組分加入滾筒中，軸/葉片部件以100-2500rpm速度轉(zhuǎn)動(dòng)以進(jìn)行徹底混合/密實(shí)化。參見(jiàn)1992年9月22日授權(quán)的Jacobs等的美國(guó)專利5149455。在高速混合機(jī)/密實(shí)器中的優(yōu)選停留時(shí)間是約1-60秒。其它的這種設(shè)備包按商品名“Shugi Granulator”和“Drais K-TTP80”購(gòu)得的設(shè)備。
用于進(jìn)一步密實(shí)噴霧干燥顆粒的另外工藝步驟包括在中速混合機(jī)/密實(shí)器中研磨、附聚噴霧干燥的顆?；蚴怪冃?，以便得到具有更低的顆粒內(nèi)孔隙度的顆粒。例如按商品名“Lodige KM”(系列300或600)或“Lodige Ploughshare”購(gòu)得的混合機(jī)/密實(shí)器設(shè)備適用于該工藝步驟。這種設(shè)備一般在40-160rpm下操作。洗滌劑組分在中速混合機(jī)/密實(shí)器中的停留時(shí)間是約0.1-12分鐘。其它適合的設(shè)備包括按商品名“Drais K-T 160”購(gòu)得的設(shè)備。使用中速混合機(jī)/密實(shí)器(例如Lodige KM)的該工藝步驟本身可單獨(dú)使用或按順序與上述的高速混合機(jī)/密實(shí)器(例如Lodige CB)結(jié)合使用，以獲得所需的密度。本發(fā)明適用的其它類型的制粒設(shè)備包括在1942年12月29日授權(quán)的G.L.Heller的美國(guó)專利US2306898中公開(kāi)的設(shè)備。
雖然使用高速混合機(jī)/密實(shí)器，然后使用低速混合機(jī)/密實(shí)器可能更適合，但本發(fā)明也預(yù)期了相反順序的混合機(jī)/密實(shí)器工序。可使用以下各種參數(shù)中的一種或組合以使本發(fā)明方法中的噴霧干燥顆粒的密實(shí)最佳化，所述參數(shù)包括在混合機(jī)/密實(shí)器中的停留時(shí)間、設(shè)備的操作溫度、顆粒的溫度和/或組成、附加組分例如液體粘合劑和流動(dòng)助劑的使用。例如，參見(jiàn)在1992年7月28日授權(quán)的Appel等的美國(guó)專利US5133924(在密實(shí)之前使顆粒成為可變形的狀態(tài))；1987年1月20日授權(quán)的Delwel等的美國(guó)專利US4637891(用液體粘合劑和硅鋁酸鹽使噴霧干燥的顆粒制粒)；1988年2月23日授權(quán)的Kruse等的美國(guó)專利US4726908(用液體粘合劑和硅鋁酸鹽使噴霧干燥的顆粒制粒)；和1992年11月3日授權(quán)的Bortolotti等的美國(guó)專利US5160657(用液體粘合劑和硅鋁酸鹽涂覆密實(shí)的顆粒)中的工藝。
在對(duì)熱特別敏感的或高揮發(fā)性的洗滌劑組分或諧香劑前體摻入到最終洗滌劑組合物的那些情況下，不包括噴霧干燥塔的工藝是優(yōu)選的。配方師可通過(guò)以連續(xù)或間歇方式將起始洗滌劑組分直接進(jìn)料到可商購(gòu)的混合/密實(shí)設(shè)備中來(lái)省去噴霧干燥步驟。一種特別優(yōu)選的實(shí)施方案包括將表面活性劑膏體和無(wú)水助洗劑材料加入高速混合機(jī)/密實(shí)器(例如Lodige CB)中，然后加入中速混合機(jī)/密實(shí)器(例如LodigeKM)中，以形成高密度的洗滌劑附聚物。參見(jiàn)1994年11月22日授權(quán)的Capeci等的美國(guó)專利US5366652和1996年1月23日授權(quán)的Capeci等的美國(guó)專利US5486303。任選地，在這種工藝中，可選擇起始洗滌劑組分的液體/固體比例，以得到更易流動(dòng)的和松脆的高密度附聚物。
任選地，該工藝可包括由該工藝產(chǎn)生的尺寸過(guò)小顆粒的一種或多種循環(huán)物流，它們被送回混合機(jī)/密實(shí)器中，以進(jìn)一步附聚或積聚。該工藝產(chǎn)生的尺寸過(guò)大的顆?？伤椭裂心ピO(shè)備，然后返回混合/密實(shí)設(shè)備。這些另外的循環(huán)工藝步驟促使起始洗滌劑組分積累附聚，導(dǎo)致最終組合物具有均勻分布的所需粒度(400-700微米)和密度(＞550g/l)。參見(jiàn)1996年5月14日授權(quán)的Capeci等的美國(guó)專利US5516448，和1996年2月6日授權(quán)的Capeci等的美國(guó)專利US5489392。其它不需要使用噴霧干燥塔的適合工藝描述在1989年5月9日授權(quán)的Bollier等的美國(guó)專利US4828721；1992年4月28日授權(quán)的Beerse等的美國(guó)專利US5108646；和1993年1月12日授權(quán)的Jolicoeur的美國(guó)專利US5178798中。
在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的高密度洗滌劑組合物可使用流化床混合機(jī)來(lái)生產(chǎn)。在該方法中，將最終組合物的各種組分混合在含水料漿中(一般80％固體含量)，并噴入流化床中以得到最終洗滌劑顆粒。在流化床之前，該方法可選擇性包括使用上述的從Shugi買(mǎi)到的Lodige CB混合機(jī)/密實(shí)器或“Flexomix 160”混合機(jī)/密實(shí)器來(lái)混合料漿的步驟。在這種方法中可以使用按商品名“Escher Wyss”購(gòu)得的流化床或移動(dòng)床設(shè)備。
本發(fā)明使用的另一種適合的工藝包括將陰離子表面活性劑的液態(tài)酸前體、堿性無(wú)機(jī)材料(例如碳酸鈉)和任選的其它洗滌劑組分加入高速混合機(jī)/密實(shí)器中(停留時(shí)間是5-30分鐘)，以便制得含有部分或全部中和陰離子表面活性劑鹽和其它起始洗滌劑組分的附聚物。任選地，在高速混合機(jī)/密實(shí)器中的物料可被送至中速混合機(jī)/密實(shí)器(例如Lodige KM)中，以進(jìn)一步附聚，得到最終的高密度洗滌劑組合物。參見(jiàn)1992年11月17日授權(quán)的Appel等的美國(guó)專利US5164108。
任選的織物調(diào)理劑和輔助物輔助的陽(yáng)離子調(diào)理劑本發(fā)明組合物可含有約5％-95％，優(yōu)選約15％-90％，更優(yōu)選約25％-85％，甚至更優(yōu)選約25％-55％生物可降解的陽(yáng)離子柔軟劑，優(yōu)選是酯季銨鹽化合物(EQA)。
任選的調(diào)理織物的組分優(yōu)選是織物柔軟化合物，其是具有下式的酯季銨鹽(EQA)化合物或其前體胺[(R1)4-p-N+-((CH2)v-Y-R2)p]X-式I其中Y是具有下式的羧基部分

下標(biāo)p是1-3，下標(biāo)v是1-4，和其混合物；R1是C1-C6烷基、C1-C4羥烷基或芐基，優(yōu)選C1-C3烷基，例如甲基、乙基、丙基，最優(yōu)選是甲基；優(yōu)選一個(gè)R1部分是短鏈烷基，優(yōu)選甲基；R2是C8-C30飽和烷基或C8-C30不飽和烷基，C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基，優(yōu)選C14-C18飽和烷基或C14-C18不飽和烷基、C14-C18取代的烷基或C14-C18未取代的烷基，更優(yōu)選直鏈C14-C18飽和烷基，其中適用的每個(gè)R2部分具有碘值為約3-60；抗衡離子X(jué)-可以是任何柔軟劑相容的陰離子，優(yōu)選甲硫酸根、乙硫酸根、氯、溴、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根、苯甲酸根，更優(yōu)選甲硫酸根。
牛油是長(zhǎng)鏈烷基和鏈烯基材料的適宜和廉價(jià)原料。
可以理解，式I的取代基R1和R2可選擇性地被各種基團(tuán)，例如烷氧基或羥基取代。優(yōu)選的化合物被認(rèn)為是二牛油基二甲基銨甲基硫酸鹽(DTDMAMS)的二酯(DEQA)變體，它廣泛用作織物柔軟劑。至少80％DEQA是二酯形式，0％-約20％，優(yōu)選少于約10％，更優(yōu)選少于約5％可以是EQA單酯(例如僅一個(gè)-Y-R2基團(tuán))。
以下是式I的EQA的非限制性實(shí)例(其中所有長(zhǎng)鏈烷基取代基是直鏈)飽和的[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H35]2(CH3SO4)-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2[HC(O)O]-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C11H23]2(CH3SO4)-[CH3]2+N-[CH2CH2OC(O)C17H35]CH2CH2OC(O)C15H31(CH3SO4)-[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-其中-C(O)R2由飽和的牛油得到。
不飽和的[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)C17H33]2(CH3SO4)-[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H33]2Cl-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H25]2[C6H5C(O)O]-[CH3]2+N-[CH2CH2OC(O)C17H33]CH2CH2OC(O)C15H29(CH3CH2SO4)-[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-其中-C(O)R2由部分氫化的牛油或具有本文所述特征的改性牛油得到。
適用于本發(fā)明織物柔軟組合物的生物可降解的式I化合物的其它具體實(shí)例是N-甲基-N，N-二-(2-C14-C18酰氧基乙基)；N-2-羥乙基銨甲基硫酸鹽；[HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2Br-[HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H29]2[HC(O)O]-和[CH2CH2OH][CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-。優(yōu)選的化合物是N-甲基，N，N-二-(2-油酰氧基乙基)N-2-羥乙基銨甲基硫酸鹽。
還適合的織物柔軟化合物是具有下式的季銨化合物[(R1)4-p-N+-((CH2)v-Y”-R2)p]X-式II其中Y”是具有下式的羧基部分和其混合物

其中，至少一個(gè)Y”基團(tuán)是

或

下標(biāo)p是1-3，下標(biāo)v是1-4，和其混合物；R1是C1-C6烷基或芐基，優(yōu)選C1-C3烷基，例如甲基、乙基、丙基，最優(yōu)選是甲基；優(yōu)選一個(gè)R1部分是短鏈烷基，優(yōu)選甲基；R2是C8-C30飽和烷基或C8-C30不飽和烷基，C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基，優(yōu)選C14-C18飽和烷基或C14-C18不飽和烷基、C14-C18取代的烷基或C14-C18未取代的烷基，更優(yōu)選直鏈C14-C18飽和烷基，其中適用的每個(gè)R2部分具有碘值為約3-60；R3是R或H；抗衡離子X(jué)-可以是任何柔軟劑相容的陰離子，優(yōu)選甲硫酸根、乙硫酸根、氯、溴、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根、苯甲酸根，更優(yōu)選甲硫酸根。
可以理解，式II的取代基R和R2可選擇性地被各種基團(tuán)，例如烷氧基或羥基取代。
優(yōu)選的酯連接的化合物(DEQA)可被認(rèn)為是二牛油基二甲基氯化銨(DTDMAC)的二酯變體，它廣泛用作織物柔軟劑。優(yōu)選，至少80％DEQA是二酯形式，0％-約20％，優(yōu)選少于約10％，更優(yōu)選少于約5％可以是DEQA單酯(例如僅一個(gè)-Y-R2基團(tuán))。為了得到最佳的抗靜電作用，單酯應(yīng)當(dāng)含量低，優(yōu)選少于約2.5％。在制備DEQA中可控制單酯的含量。
當(dāng)某些條件滿足時(shí)，具有至少部分不飽和烷基或酰基的季銨柔軟化合物具有優(yōu)點(diǎn)(即抗靜電作用)并且是消費(fèi)品最可接受的。當(dāng)織物在轉(zhuǎn)鼓干燥機(jī)中干燥時(shí)和/或當(dāng)使用產(chǎn)生靜電的合成材料時(shí)，抗靜電作用是特別重要的。下文提到的IV值是指脂族烷基或酰基的IV，而不是指得到的季銨，例如DEQA化合物的IV值。隨著IV的提高，可能有氣味問(wèn)題。
對(duì)于不飽和的柔軟劑活性物，保證穩(wěn)定性和流動(dòng)性的最佳儲(chǔ)存溫度取決于例如用于制備DEQA的脂肪酸的具體IV值和/或所選擇的溶劑量/類型。應(yīng)盡可能避免暴露于氧氣，以防止不飽和基團(tuán)氧化。因此將該物質(zhì)儲(chǔ)存在低氧氣氛下例如氮?dú)夥障率侵匾?。重要的是具有良好的熔融?chǔ)存穩(wěn)定性，以提供商業(yè)上可行的原料，該原料在生產(chǎn)操作中的正常的運(yùn)輸/儲(chǔ)存/處理中不明顯降解。
以下是式II的DEQA的非限制性實(shí)例(其中所有長(zhǎng)鏈烷基取代基是直鏈)飽和的[C2H5]2(+)N[CH2CH2OC(O)C17H35]2SO4(CH3)-[C3H7][C2H5](+)N[CH2CH2OC(O)C11H23]2SO4(-)CH3[CH3]2(+)N[CH2CH2OC(O)R2]2SO4CH3(-)其中-C(O)R2由飽和的牛油得到。
不飽和的[CH3]2(+)N[CH2CH2OC(O)C17H33]2SO4(-)CH3[C2H5]2(+)N[CH2CH2OC(O)C17H33]2Cl(-)[CH2CH2OH][CH3](+)N[CH2CH2OC(O)R2]2CH3SO4(-)[CH3]2(+)N[CH2CH2OC(O)R2]2CH3SO4(-)其中-C(O)R2由部分氫化的牛油或具有本文所述特征的改性牛油得到。
根據(jù)本發(fā)明的還適合的織物柔軟化合物是具有下式的酯季銨鹽化合物

式III其中Q是具有下式的羧基部分

或

下標(biāo)v是1-4，和其混合物；R1是C1-C4烷基，C1-C4羥烷基，優(yōu)選甲基；優(yōu)選一個(gè)R1部分是短鏈烷基，優(yōu)選甲基；R2是C8-C30飽和烷基或C8-C30不飽和烷基，C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基，優(yōu)選C14-C18飽和烷基或C14-C18不飽和烷基、C14-C18取代的烷基或C14-C18未取代的烷基，更優(yōu)選直鏈C14-C18飽和烷基，其中適用的每個(gè)R2部分具有碘值為約3-60；抗衡離子X(jué)-是甲硫酸根。
適合用作本發(fā)明織物柔軟化合物的上述酯季銨化合物的實(shí)例是1，2-二(牛油酰氧基)-3-三甲基銨丙烷甲基硫酸鹽(DTTMAPMS)。其它適合的實(shí)例是1，2-二(椰油酰氧基)-3-三甲基銨丙烷甲基硫酸鹽、1，2-二(月桂酰氧基)-3-三甲基銨丙烷甲基硫酸鹽、1，2-二(油酰氧基)-3-三甲基銨丙烷甲基硫酸鹽和1，2-二(硬脂酰氧基)-3-三甲基銨丙烷甲基硫酸鹽。用乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或其混合物代替以上實(shí)例中的一個(gè)或多個(gè)或甲基部分會(huì)產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的適合的織物柔軟化合物。此外，可使用非甲基硫酸根的其它陰離子。
本發(fā)明合適的式III EQA化合物的其它實(shí)例通過(guò)例如，用例如椰子基、月桂基、油基、硬脂基、棕櫚基等替代上述化合物中的“牛油基”得到的；用乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基或這些基團(tuán)的羥基取代的類似基團(tuán)替代上述化合物中的甲基得到的；用氯離子、乙基硫酸根、溴離子、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根等，但優(yōu)選甲基硫酸根替代上述化合物中的“甲基硫酸根”得到的。
根據(jù)本發(fā)明還適合的織物柔軟化合物是具有下式的酯季銨鹽化合物

式IV其中Y是具有下式的羧基部分

或

下標(biāo)p是2；下標(biāo)v是1-4，和其混合物；R1是C1-C4烷基或羥烷基，優(yōu)選C1-C3烷基，例如甲基、乙基、丙基，最優(yōu)選甲基；R2是C8-C30飽和或不飽和、取代或未取代的烷基，其具有碘值為約3-60；優(yōu)選的R2是C8-C14直鏈或支鏈烷基，更優(yōu)選C8-C14直鏈烷基；R4是C1-C4醇；抗衡離子X(jué)-可以是任何柔軟劑相容的陰離子，優(yōu)選甲硫酸根、乙硫酸根、氯、溴、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根、苯甲酸根，更優(yōu)選甲硫酸根。
最優(yōu)選，季銨化合物是完全飽和的化合物，例如由硬化牛油得到的二甲基二(牛油酰氧基乙基)銨甲基硫酸鹽。還適合的是C8-C30脂肪酸的二甲基二(酰氧基乙基)銨甲基硫酸鹽衍生物，例如二甲基二(牛油酰氧基乙基)銨甲基硫酸鹽；二甲基二(油酰氧基乙基)銨甲基硫酸鹽或二甲基二(椰油酰氧基乙基)銨甲基硫酸鹽。本發(fā)明組合物可包含約15％-90％這些季銨化合物。
適合用作本發(fā)明織物柔軟化合物的上述酯季銨化合物的實(shí)例是N-甲基-N，N-二-(2-C14-C18酰氧基)乙基-N-2-羥乙基銨甲基硫酸鹽。優(yōu)選的實(shí)例是N-甲基-N，N-二(2-油酰氧基乙基)-N-(2-羥乙基)銨甲基硫酸鹽。
織物調(diào)理組合物可以是現(xiàn)有技術(shù)公知的那些和/或由他人在以前專利申請(qǐng)中公開(kāi)的那些。適合的組合物公開(kāi)在McQueary的美國(guó)專利US3944694；Bedenk等的US4073996；Kardouche的US4237155；Gosselink等的US4711730；Evans等的US4749596；Evans等的US4808086；Trinh等的US4818569；Maldonado等的US4877896；Maldonado等的US4976879；Borcher，Sr.等的US5041230；Trinh等的US5094761；Gardlik等US5102564；Gardlik等的US5234610，所有所述專利在本文引用作參考。
本文的上述化合物可通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)酯化和季銨化反應(yīng)，使用易得到的原料制備。一般制備方法公開(kāi)在US4137180中，其在本文引用作參考。
如本文所述的，當(dāng)說(shuō)明二酯季銨鹽時(shí)，其包括通常存在的單酯季銨鹽。為了得到最佳的抗靜電作用，單酯季銨鹽的百分?jǐn)?shù)應(yīng)盡可能低，優(yōu)選低于約20％。在制備EQA中可控制存在的單酯季銨鹽的量。
用完全飽和的?；苽涞腅QA化合物可快速生物降解并且是優(yōu)異的柔軟劑。然而，已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)某些條件滿足時(shí)，用至少部分不飽和?；苽涞幕衔锞哂袃?yōu)點(diǎn)(即抗靜電作用)并且是消費(fèi)品最可接受的。
為得到使用不飽和?；囊嫣帲仨氄{(diào)節(jié)的變量包括脂肪酸的碘值(IV)、脂肪酸原料和/或EQA的氣味。任何下文提到的IV值是指脂肪?；腎V，不是得到的EQA化合物的IV。
當(dāng)織物在轉(zhuǎn)鼓干燥機(jī)中干燥時(shí)和/或當(dāng)使用產(chǎn)生靜電的合成材料時(shí)，抗靜電作用是特別重要的。隨著IV的提高，可能有氣味問(wèn)題。
某些高度合乎需要的，易得到的脂肪酸源，例如牛油，具有不良?xì)馕?，盡管經(jīng)過(guò)將原料牛油轉(zhuǎn)化為最終的EQA的化學(xué)和機(jī)械加工步驟，但它仍保留在化合物EQA中。這種原料必須例如通過(guò)吸收、蒸餾(包括汽提，例如蒸汽汽提)等現(xiàn)有技術(shù)中已知的技術(shù)去臭。此外，通過(guò)加入抗氧化劑、抗菌劑等應(yīng)當(dāng)小心減少生成的脂肪?；c氧和/或細(xì)菌接觸的不利結(jié)果。通過(guò)該優(yōu)良的性能證明有關(guān)不飽和脂肪酰基的附加花費(fèi)和努力是合算的。
通常為降低多不飽和度和降低IV以確保好的顏色和氣味穩(wěn)定而進(jìn)行的脂肪酸的加氫導(dǎo)致在分子中有高度的反式構(gòu)型。因而，可通過(guò)以提供約3-60的IV的比率混合完全氫化的脂肪酸與少許氫化的脂肪酸來(lái)制備由具有低IV值的脂肪酰基得到的二酯化合物。少許硬化的脂肪酸的多不飽和含量應(yīng)低于約5％，優(yōu)選低于約1％。在少許硬化過(guò)程中，順/反異構(gòu)體的重量比可通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中的已知方法控制，例如通過(guò)最佳混合、使用特殊的催化劑、提供高氫氣可獲得性等。
我們還發(fā)現(xiàn)，為獲得二酯季銨化合物在熔融儲(chǔ)存中的良好化學(xué)穩(wěn)定性，原料中的水含量必須減少至優(yōu)選少于約1％，更優(yōu)選少于約0.5％。儲(chǔ)存溫度應(yīng)保持盡可能地低并仍維持流體材料，理想地在約49℃-75℃范圍。為保證穩(wěn)定性和流動(dòng)性，最佳的儲(chǔ)存溫度取決于用于制備二酯季銨化合物的脂肪酸的具體IV和所選擇的溶劑的含量/類型。此外，應(yīng)盡可能避免暴露于氧氣以防止不飽和基團(tuán)氧化。因此，重要的是將物料儲(chǔ)存于降低的氧氣氣氛下，例如氮?dú)夥障?。重要的是具有良好的熔融?chǔ)存穩(wěn)定性，以提供商業(yè)上可行的原料，該原料在生產(chǎn)操作中的正常的運(yùn)輸/儲(chǔ)存/處理中不明顯降解。
用于本發(fā)明的輔助織物柔軟組合物含有作為任選組分的具有下式的叔胺和/或酯胺的羧酸鹽，其含量為約0％-95％，優(yōu)選約20％-75％，更優(yōu)選約20％-60％

其中R5是含有約8-30個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈脂族基團(tuán)；R4和R6是相同或不同的基團(tuán)并獨(dú)立地選自含有約1-30個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)、式R8OH的羥烷基，其中R8是約2-30個(gè)碳原子的亞烷基，和式R9O(R10O)m-的聚亞烷基氧基部分，其中R9是氫、C1-C30烷基、C1-C30鏈烯基和其混合物；R10是亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基和其混合物；m是約2-10；其中另外R4、R5、R6、R8和R9鏈可是插有酯基的基團(tuán)；和R7選自C2-C30直鏈烷基、C2-C30直鏈鏈烯基、C8-C30芳基、C8-C30烷芳基和C8-C30芳烷基；取代的C1-C30直鏈烷基、C1-C30直鏈鏈烯基、C8-C30芳基、C8-C30烷芳基和C8-C30芳烷基，其中取代基選自鹵素、羧基和羥基，所述組合物具有約35℃-100℃的熱軟化點(diǎn)。
R5優(yōu)選是含有約C12-C30直鏈烷基的脂族鏈，R6是C12-C30直鏈烷基，和R4是C1-C30直鏈烷基。
用于胺和羧酸之間反應(yīng)以形成叔胺鹽的作為原料的優(yōu)選叔胺的實(shí)例是月桂基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、硬脂基二甲基胺、牛油基二甲基胺、椰油二甲基胺、二月桂基甲基胺、二硬脂基甲基胺、二牛油基甲基胺、油基二甲基胺、二油基甲基胺、月桂基二(3-羥基丙基)胺、硬脂基二(2-羥基乙基)胺、三月桂基胺、月桂基乙基甲基胺和

優(yōu)選的脂肪酸是其中R7是C8-C30直鏈烷基，更優(yōu)選C11-C17直鏈烷基的那些。
用作原料的特定羧酸的實(shí)例是甲酸、乙酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、草酸、己二酸、12-羥基硬脂酸、苯甲酸、4-羥基苯甲酸、3-氯苯甲酸、4-硝基苯甲酸、4-乙基苯甲酸、4-(2-氯乙基)苯甲酸、苯基乙酸、(4-氯苯基)乙酸、(4-羥基苯基)乙酸和對(duì)苯二甲酸。
優(yōu)選的羧酸是硬脂酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸和它們的混合物。
胺鹽可通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中已知的簡(jiǎn)單的加成反應(yīng)形成，該方法在1980年12月2日頒布的Kardouche的US4237155中公開(kāi)，其在本文引用作參考。過(guò)量的游離胺會(huì)導(dǎo)致氣味問(wèn)題，與胺鹽相比，通常游離胺提供較差的柔軟性能。
用于本文的作為任選組分的優(yōu)選胺鹽是其中胺部分是C8-C30烷基或鏈烯基二甲基胺或二-C8-C30烷基或鏈烯基甲基胺和酸部分是C8-C30烷基或鏈烯基單羧酸的化合物。用于形成胺鹽的胺和酸通常分別具有混合鏈長(zhǎng)，而不是單一鏈長(zhǎng)，因?yàn)檫@些物料通常由天然的脂肪和油得到，或合成得到，其產(chǎn)生鏈長(zhǎng)的混合物。另外常常需要使用不同鏈長(zhǎng)的混合物以改善柔軟組合物的物理或性能特征。
用于本發(fā)明的具體優(yōu)選的胺鹽是油基二甲基胺硬脂酸鹽、硬脂基二甲基胺硬脂酸鹽、硬脂基二甲基胺肉豆蔻酸鹽、硬脂基二甲基胺油酸鹽、硬脂基二甲基胺棕櫚酸鹽、二硬脂基甲基胺棕櫚酸鹽、二硬脂基甲基胺月桂酸鹽和它們的混合物。尤其優(yōu)選的混合物是比率為1∶10-10∶1，優(yōu)選約1∶1的油基二甲基胺硬脂酸鹽和二硬脂基甲基胺肉豆蔻酸鹽。
輔助非離子調(diào)理劑本發(fā)明任選的柔軟劑是非離子織物柔軟劑材料。一般，這種非離子織物柔軟劑材料具有HLB為約2-9，更一般地為約3-7。通常，所選擇的該材料應(yīng)當(dāng)是相對(duì)結(jié)晶的，有較高的熔點(diǎn)，(例如＞25℃)。
在固體組合物中的任選非離子柔軟劑的含量一般為約10％-50％，優(yōu)選約15％-40％。
優(yōu)選的非離子柔軟劑是多元醇的部分脂肪酸酯或它們的酐，其中醇或酐含有約2-18，優(yōu)選約2-8個(gè)碳原子，每個(gè)脂肪酸部分含有約8-30，優(yōu)選約12-20個(gè)碳原子。一般，這種柔軟劑每分子含有約1-3，優(yōu)選約2個(gè)脂肪酸基團(tuán)。
酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二-、三-、四-、五-和/或六-)甘油、木糖醇、蔗糖、赤蘚醇、季戊四醇、山梨糖醇或脫水山梨糖醇。
酯的脂肪酸部分通常由含有約8-30，優(yōu)選約12-22個(gè)碳原子的脂肪酸得到。所述脂肪酸的典型實(shí)例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸和山萮酸。
用于本發(fā)明的高度優(yōu)選的任選非離子柔軟劑是C10-C26?；撍嚼嫣谴减ズ途鄹视蛦斡仓狨?。脫水山梨糖醇酯是山梨糖醇的酯化脫水產(chǎn)物。優(yōu)選的山梨糖醇酯含有選自C10-C26?；撍嚼嫣谴紗熙ズ虲10-C26?；撍嚼嫣谴级ズ退鲺サ囊已趸锏奈镔|(zhì)，其中在所述酯中的一個(gè)或多個(gè)未酯化羥基含有1-約6個(gè)氧乙烯單元和它們的混合物。為了本發(fā)明目的，可使用含有不飽和度的脫水山梨糖醇酯(例如脫水山梨糖醇單油酸酯)。
一般由葡萄糖的催化氫化制備的山梨糖醇可按已知的方法脫水以形成1，4-和1，5-山梨糖醇酐和少量異山梨醇酐(isosorbide)的混合物。(參見(jiàn)1943年6月29日頒布的Brown的US2322821，其在本文引用作參考)。
山梨糖醇酐的上述類型的復(fù)雜混合物在本文中統(tǒng)稱為“脫水山梨糖醇”?？梢岳斫猓摗懊撍嚼嫣谴肌被旌衔镞€將含有某些游離、未環(huán)化的山梨糖醇。
用于本發(fā)明的該類型的優(yōu)選脫水山梨糖醇柔軟劑可以通過(guò)用脂肪?；詷?biāo)準(zhǔn)方法酯化“脫水山梨糖醇”混合物，例如通過(guò)與脂肪酰鹵、脂肪酸酯和/或脂肪酸反應(yīng)來(lái)制備。酯化反應(yīng)可發(fā)生在任何可得到的羥基上和可制備各種單-、二-等酯。事實(shí)上，幾乎總是可由這種反應(yīng)得到單-、二、三酯等的混合物，可簡(jiǎn)單地調(diào)節(jié)反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量比率以有利于所需的反應(yīng)產(chǎn)物。
在脫水山梨糖醇酯物質(zhì)的工業(yè)生產(chǎn)中，通常在同一加工步驟中通過(guò)山梨糖醇直接與脂肪酸反應(yīng)來(lái)完成醚化和酯化。這種脫水山梨糖醇酯的制備方法更完整地描述在MacDonald；“乳化劑加工和質(zhì)量控制”；《美國(guó)石油化學(xué)會(huì)志》，45卷，1968年10月。
優(yōu)選的脫水山梨糖醇酯的詳細(xì)說(shuō)明，包括化學(xué)式可參見(jiàn)US4128484，其在本文引用作參考。
本發(fā)明的優(yōu)選的脫水山梨糖醇酯的某些衍生物，尤其是它們的“低級(jí)”乙氧基化物(即單-、二-和三-酯，其中一個(gè)或多個(gè)未酯化的-OH基團(tuán)含有1-約20個(gè)氧乙烯基團(tuán)(Tweens))也適用于本發(fā)明的組合物。因此，對(duì)于本發(fā)明目的，術(shù)語(yǔ)“脫水山梨糖醇酯”包括這種衍生物。
工業(yè)上作為脫水山梨糖醇單酯(例如單硬脂酸酯)銷售的這種材料事實(shí)上含有大量的二-和三-酯，脫水山梨糖醇單硬脂酸酯的一般分析顯示其含有約27％單酯、32％二酯和30％三酯和四酯。因此工業(yè)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯是優(yōu)選的物質(zhì)。具有硬脂酸酯/棕櫚酸酯重量比在10∶1-1∶10的脫水山梨糖醇硬脂酸酯和脫水山梨糖醇棕櫚酸酯的混合物和1，5-脫水山梨糖醇酯是有用的，1，4-和1，5-脫水山梨糖醇酯在本發(fā)明中都是有用的。
用于本發(fā)明的柔軟組合物的其它有用的烷基脫水山梨糖醇酯包括脫水山梨糖醇單月桂酸酯、脫水山梨糖醇單肉豆蔻酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇單山萮酸酯、脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇二月桂酸酯、脫水山梨糖醇二肉豆蔻酸酯、脫水山梨糖醇二棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇二硬脂酸酯、脫水山梨糖醇二山萮酸酯、脫水山梨糖醇二油酸酯和它們的混合物和混合的牛油烷基脫水山梨糖醇單-和二-酯。該混合物可容易地通過(guò)將上述羥基取代的脫水山梨糖醇，尤其是1，4-和1，5-脫水山梨糖醇與相應(yīng)的酸、酯或酰鹵在簡(jiǎn)單的酯化反應(yīng)中進(jìn)行反應(yīng)制備。當(dāng)然，應(yīng)認(rèn)識(shí)到，以該方法制備的工業(yè)物質(zhì)將含有混合物，其通常含有少量的未環(huán)化山梨糖醇、脂肪酸、聚合物、異山梨醇酐結(jié)構(gòu)物等。在本發(fā)明中，該雜質(zhì)優(yōu)選以盡可能低的含量存在。
用于本發(fā)明的優(yōu)選脫水山梨糖醇酯可含有按重量計(jì)多達(dá)約15％的C20-C26和更高級(jí)的脂肪酸的酯以及少量的C8和更低級(jí)的脂肪酸酯。
甘油和聚甘油酯，尤其是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油單-和/二-酯，優(yōu)選單酯也是本發(fā)明優(yōu)選的(例如商品名為Radiasurf 7248的聚甘油單硬脂酸酯)。甘油酯可由天然存在的三酸甘油酯通過(guò)正常的萃取、純化和/或內(nèi)酯化方法或通過(guò)上述用于脫水山梨糖醇酯的酯化方法制備。甘油的部分酯也可被乙氧基化以形成有用的包括在術(shù)語(yǔ)“甘油酯”中的衍生物。
有用的甘油和聚甘油酯包括與硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山萮酸的單酯和硬脂酸、油酸、棕櫚酸、月桂酸、異硬脂酸、山萮酸和/或肉豆蔻酸的二酯?？衫斫?，一般單酯含有一些二-和三-酯等。
“甘油酯”還包括聚甘油，例如二甘油至八甘油酯。聚甘油多元醇通過(guò)縮合甘油或表氯醇在一起，經(jīng)醚鍵連接甘油部分形成。優(yōu)選聚甘油多元醇的單-和/或二酯，脂肪?；话銥樯鲜鲇糜诿撍嚼嫣谴己透视王サ哪切┲觉；?。
本發(fā)明干燥器活化的織物柔軟組合物還可包括輔助柔軟劑。該輔助柔軟劑可包括叔胺的羧酸鹽、叔胺酯或其混合物。該輔助柔軟劑中形成羧酸鹽的陰離子部分可選自月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸和其混合物。該輔助柔軟劑的胺鹽可選自油基二甲基胺硬脂酸鹽、二油基甲基胺硬脂酸鹽、亞油基二甲基胺硬脂酸鹽、二亞油基甲基胺硬脂酸鹽、硬脂基二甲基胺硬脂酸鹽、二硬脂基甲基胺肉豆蔻酸鹽、硬脂基二甲基胺棕櫚酸鹽、二硬脂基甲基胺棕櫚酸鹽、二硬脂基甲基胺肉豆蔻酸鹽、二硬脂基甲基胺棕櫚酸鹽、二硬脂基甲基胺月桂酸鹽、二油基二硬脂基甲基胺油酸鹽、二硬脂基甲基胺油酸鹽和其混合物。
任選的環(huán)糊精/香料配合物和游離香料本發(fā)明產(chǎn)品還可含有約0.5％-60％，優(yōu)選約1％-50％環(huán)糊精/香料包合復(fù)合物和/或游離香料，如1992年8月18日頒布的Borcher等的US5139687和1993年8月10日頒布的Gardlik等的US5234610中所述，其在本文引用作參考。香料是高度所需的，通常保護(hù)起來(lái)是有利的，并且可與環(huán)糊精配合?？椢锶彳洰a(chǎn)品一般含有香料，以提供嗅覺(jué)美感效果和/或作為產(chǎn)品是有效的一種指示信號(hào)。
本發(fā)明的任選香料組分和組合物是現(xiàn)有技術(shù)已知的常規(guī)香料組分和組合物。任何香料組分或香料含量的選擇僅僅是基于美感考慮。合適的香料化合物和組合物可參見(jiàn)現(xiàn)有技術(shù)，包括1979年3月20日頒布的Brain和Cummins的US4145184、1980年6月24日頒布的Whyte的US4209417、1985年5月7日頒布的Moeddel的US4515705和1979年5月1日頒布的Young的US4152272，所有專利在本文引用作參考文獻(xiàn)。許多現(xiàn)有技術(shù)已知的香料組合物是相對(duì)親和性的，能使其氣味最大程度作用于底物上。但經(jīng)香料/環(huán)糊精配合物提供香料是特別有利的，其使得非親和性的香料也是有效的。
如果產(chǎn)品含有游離和配合的香料，用配合物包封的香料會(huì)增強(qiáng)總香料氣味強(qiáng)度，因此產(chǎn)生較長(zhǎng)持久的香味效果。
如1993年8月3日頒布的Gardlik/Trinh/Banks/Benvegnu的US5234610中所述，所述專利在本文引用作參考文獻(xiàn)，通過(guò)調(diào)節(jié)游離香料和香料/CD配合物的含量，可以提供在時(shí)間(釋放)和/或香料個(gè)性(特性)方面寬范圍的優(yōu)良香味分布。固態(tài)的干燥器活化的織物調(diào)理組合物是涂覆環(huán)糊精的一種獨(dú)特理想方式，因?yàn)樗鼈兛稍谇逑纯椢飼r(shí)的織物處理狀態(tài)的最后期和當(dāng)幾乎沒(méi)有其它的可除去環(huán)糊精的處理下提供。
穩(wěn)定劑在本發(fā)明組合物中可存在穩(wěn)定劑。本發(fā)明使用的術(shù)語(yǔ)“穩(wěn)定劑”包括抗氧化劑和還原劑。這些試劑的存在量為0％至約2％，優(yōu)選為約0.01％至約0.2％，對(duì)于抗氧化劑，更優(yōu)選約0.05％至約0.1％，對(duì)于還原劑，更優(yōu)選為約0.01％至0.2％。這確保了組合物在長(zhǎng)時(shí)間的儲(chǔ)存條件下具有良好的氣味穩(wěn)定性。對(duì)于低香味產(chǎn)物(低香料)使用抗氧化劑和還原劑穩(wěn)定劑是特別有利的。
可加入本發(fā)明組合物中的抗氧化劑的實(shí)例包括抗壞血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯、沒(méi)食子酸丙酯的混合物，由Eastman ChemicalProducts，Inc.購(gòu)得，商品名為T(mén)enoxPG和Tenox S-1；BHT、BHA、沒(méi)食子酸丙酯和檸檬酸的混合物，由Eastman ChemicalsProducts，Inc.購(gòu)得，商品名為T(mén)enox-6；丁基化的羥基甲苯，由UOPProcess Division購(gòu)得，商品名為SustaneBHT；叔丁基氫醌，Eastman Chemical Products，Inc.，為T(mén)enox TBHQ；天然的生育酚，Eastman Chemical Products，Inc.，為T(mén)enox GT-1/GT-2；和丁基化的羥基茴香醚，Eastman Chemical Products，Inc.，為BHA。
還原劑的實(shí)例包括硼氫化鈉、次磷酸和它們的混合物。
其它輔助組分本發(fā)明可包括常規(guī)用于織物處理組合物中的其它輔助組分(微量組分)，例如著色劑、香料、香料體系、防腐劑、熒光增白劑、遮光劑、穩(wěn)定劑例如瓜耳膠和聚乙二醇、抗收縮劑、抗皺劑、織物挺爽劑、去斑劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗腐蝕劑、消泡劑等。
基體物品在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明包括制品。代表性的制品是適于在自動(dòng)洗衣干燥器中柔軟織物的那些，其類型公開(kāi)在1976年11月2日授權(quán)的Marsan的美國(guó)專利US3989631；1977年10月25日授權(quán)的Marsan的美國(guó)專利US4055248；1978年2月14日授權(quán)的Bedenk等的美國(guó)專利US4073996；1977年5月10日授權(quán)的Zaki等的美國(guó)專利US4022938；1988年8月16日授權(quán)的Trinh的美國(guó)專利US4764289；1989年2月28日授權(quán)的Evans等的美國(guó)專利US4808086；1976年12月28日授權(quán)的Murphy等的美國(guó)專利US4000340；1978年7月25日授權(quán)的Zaki等的美國(guó)專利US4103047；1973年6月5日授權(quán)的Dillarstone的美國(guó)專利US3736668；1972年10月31日授權(quán)的Compa等的美國(guó)專利US3701202；1972年1月18日授權(quán)的Furgal等的美國(guó)專利US3634947；1972年1月11日授權(quán)的Hoeflin的美國(guó)專利US3633538；1969年4月1日授權(quán)的Rumsey的美國(guó)專利US3435537；所有所述專利在本文引用作參考。
實(shí)施例1芳樟基癸基乙醛縮醛的制備將芳樟醇(5.15g，32.4mmol)加入裝有磁性攪拌器和氬氣入口管的25mL圓底燒瓶中。將正癸基乙烯基醚(5.41g，62.4mmol)和磷酰氯(約2滴)加入該燒瓶中。混合物在室溫下攪拌約18小時(shí)，然后用三甲胺(5滴，25％水溶液)處理。通過(guò)將粗物質(zhì)經(jīng)過(guò)硅膠并用己烷/4％乙酸乙酯洗脫而將得到的油進(jìn)行純化，得到無(wú)色油狀物。
實(shí)施例2二氫月桂烯基癸基乙醛縮醛的制備將二氫月桂烯醇(5.15g，64.0mmol)加入裝有磁性攪拌器和氬氣入口管的250mL圓底燒瓶中。將正癸基乙烯基醚(11.79g，64.0mmol)和磷酰氯(約5滴)加入該燒瓶中?；旌衔镌谑覝叵聰嚢杓s18小時(shí)，然后用三乙胺(1mL)處理。通過(guò)將粗物質(zhì)經(jīng)過(guò)硅膠并用己烷/5％乙酸乙酯洗脫而將得到的油進(jìn)行純化，得到淺黃色油狀物。
實(shí)施例3芳樟基2-乙基己基乙醛縮醛的制備將芳樟醇(30.00g，194.5mmol)加入裝有磁性攪拌器和氬氣入口管的250mL圓底燒瓶中。將2-乙基己基乙烯基醚(24.94g，159.6mmol)和磷酰氯(約1滴)加入該燒瓶中。混合物在室溫下攪拌約72小時(shí)，然后用三乙胺(約10滴)處理。通過(guò)將粗物質(zhì)經(jīng)過(guò)硅膠并用己烷/5％乙酸乙酯洗脫而將得到的油進(jìn)行純化，得到淺黃色油狀物。
實(shí)施例4二氫月桂烯基2-乙基己基乙醛縮醛的制備將二氫月桂烯醇(60.00g，0.384mol)加入裝有磁性攪拌器和氬氣入口管的250mL圓底燒瓶中。將2-乙基己基乙烯基醚(30.00g，0.192mol)和磷酰氯(約2滴)加入該燒瓶中?；旌衔镌谑覝叵聰嚢杓s48小時(shí)，然后用三乙胺(10滴)處理。通過(guò)將粗物質(zhì)經(jīng)過(guò)硅膠并用己烷/1％乙酸乙酯洗脫而將得到的油進(jìn)行純化，得到淺黃色油狀物。
實(shí)施例5
芳樟基環(huán)己基乙醛縮醛的制備將芳樟醇(60.00g，0.389mol)加入裝有磁性攪拌器和氬氣入口管的250mL圓底燒瓶中。將環(huán)己基乙烯基醚(24.54g，0.195mol)和磷酰氯(約2滴)加入該燒瓶中?；旌衔镌谑覝叵聰嚢杓s2小時(shí)，然后用三乙胺(約10滴)處理。通過(guò)將粗物質(zhì)經(jīng)過(guò)硅膠并用己烷/1％乙酸乙酯洗脫而將得到的油進(jìn)行純化，得到淺黃色油狀物。
實(shí)施例6芳樟基十八烷基乙醛縮醛的制備將芳樟醇(7.06g，44.4mmol)加入裝有磁性攪拌器和氬氣入口管的50mL圓底燒瓶中。將十八烷基乙烯基醚(24.54g，0.195mol)和對(duì)甲苯磺酸吡啶鎓(25mg)加入該燒瓶中。混合物在室溫下攪拌約18小時(shí)，然后用三乙胺(約10滴)處理。通過(guò)將粗物質(zhì)經(jīng)過(guò)硅膠并用己烷/2％乙酸乙酯洗脫而將得到的油進(jìn)行純化，得到淺黃色油狀物。
實(shí)施例7芳樟基丁基乙醛縮醛的制備將芳樟醇(60.00g，0.389mol)加入裝有磁性攪拌器和氬氣入口管的250mL圓底燒瓶中。將正丁基乙烯基醚(19.48g，0.195mol)和磷酰氯(約2滴)加入該燒瓶中?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?小時(shí)，然后用三乙胺(約10滴)處理。通過(guò)將粗物質(zhì)經(jīng)過(guò)硅膠并用己烷/1％乙酸乙酯洗脫而將得到的油進(jìn)行純化，得到淺黃色油狀物，然后經(jīng)柱色譜法提純(用乙醚溶解在己烷中的1％洗脫液)，得到淺黃色油狀物。
實(shí)施例8二癸基乙醛縮醛的制備將癸醇(4.62g，29.2mmol)加入裝有磁性攪拌器和氬氣入口管的25mL圓底燒瓶中。將正癸基乙烯基醚(5.97g，29.2mmol)和磷酰氯(約2滴)加入該燒瓶中?；旌衔镌谑覝叵聰嚢杓s5小時(shí)，然后用三乙胺(約6滴)處理。通過(guò)將粗物質(zhì)經(jīng)過(guò)硅膠并用己烷/4％乙酸乙酯洗脫而將得到的油進(jìn)行純化，得到淺黃色油狀物。
實(shí)施例9-17以下是包含本發(fā)明香料前體的粒狀洗滌劑組合物的實(shí)例。
表1
重量％組分 910 1112

1.根據(jù)1990年11月6日授權(quán)的Scheibel等的美國(guó)專利US4968451的污垢解脫聚合物。2.根據(jù)1995年5月16日授權(quán)的Gosselink，Pan，Kellett和Hall的美國(guó)專利US5415807的污垢解脫聚合物。3.根據(jù)1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的美國(guó)專利US4702857的污垢解脫聚合物。4.根據(jù)實(shí)施例1的香料前體。5.根據(jù)實(shí)施例2的香料前體。6.平衡量至100％，可以例如包括諸如熒光增白劑、香料、抑泡劑、污垢分散劑、蛋白酶、脂肪酶、纖維素酶、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、附加的水和填料，包括CaCO3、滑石、硅酸鹽等的微量組分。
以下是包含本發(fā)明的香料前體的液體洗衣洗滌劑組合物的實(shí)例。
表II組分 重量％13 1415 1617

1.由Shell Oil公司銷售的C12-C13烷基E9乙氧基化物。2.Genencor International在1995年4月20日公布的WO95/10615中描述的解淀粉芽孢桿菌枯草溶菌素。3.由胎毛腐質(zhì)霉(Humicola lanuginosa)得到的并可從Novo商購(gòu)。4.公開(kāi)在WO9510603A中并可從Novo購(gòu)得。5.根據(jù)實(shí)施例3的香料前體。6.在1990年11月6日授權(quán)的Scheibel等的美國(guó)專利US4968451中公開(kāi)的對(duì)苯二酸酯共聚物。
實(shí)施例18以下是包含本發(fā)明香料前體的固體漂白組合物的實(shí)例。
表III組分 重量％

1.二亞乙基三胺五乙酸。2.二氫月桂烯醇。3.根據(jù)實(shí)施例4的香料前體。
實(shí)施例19以下是包含本發(fā)明諧香劑前體的液體漂白組合物的實(shí)例。
表IV組分 重量％

1.4，4-二(4-苯基-2-H-1，2，3-三唑基)-(2)-芪-2，2-二磺酸二鉀鹽。2.芳樟醇(20％)、四氫芳樟醇(30％)、加樂(lè)麝香(Galaxolide)(30％)和檸檬醛二甲基縮醛(20％)的混合物。3.根據(jù)實(shí)施例3和5的香料前體(1∶1混合物)。
表V以下是包含本發(fā)明香料前體的織物調(diào)理組合物的實(shí)例。
重量％組分 20 21222324

1.根據(jù)實(shí)施例7的香料前體。2.根據(jù)1996年10月15日授權(quán)的Watson等的美國(guó)專利US5565145的PE 1200 EI。
表VI以下是包含本發(fā)明香料前體的織物調(diào)理組合物的實(shí)例。
重量％組分 25 26 27 28

1.根據(jù)1996年10月15日授權(quán)的Watson等的美國(guó)專利US5565145的PE 1200 E1。2.根據(jù)實(shí)施例8的香料前體。
權(quán)利要求
1.一種具有下式的香料前體化合物
其中R1和R2各獨(dú)立地為a)C8-C22直鏈或支鏈烷基；b)C8-C22直鏈或支鏈鏈烯基；c)C2-C20取代或未取代的亞烷氧基；d)C3-C20取代或未取代的亞烷氧基烷基；e)C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基；f)C6-C20取代或未取代的芳氧基；g)C7-C20取代或未取代的亞烷氧基芳基；h)C7-C20氧亞烷基芳基；i)C2-C20亞烷基羧基，其具有式-(CH2)xR9-其中R9是-CHO、-CO2M；-CO2R10、-CONH2、-CONHR10、-CONR10R11和其混合物；其中R10和R11各獨(dú)立地為C1-C12直鏈或支鏈烷基，M是氫或成鹽的陽(yáng)離子，x是1-19的整數(shù)；j)具有下式的陰離子單元-(CH2)yR12其中R12是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M或其混合物；其中M是氫、一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽(yáng)離子，或其混合物；y是1-22的整數(shù)；k)和其混合物；R3和R4各獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、丙基、苯基、芐基和其混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1和R2各獨(dú)立地為C8-C22直鏈或支鏈烷基、C8-C22直鏈或支鏈鏈烯基和其混合物。
3.根據(jù)任一權(quán)利要求1或2的化合物，其中至少一個(gè)R1或R2是C10或C15萜烯。
4.根據(jù)任一權(quán)利要求1-3的化合物，其中至少一個(gè)R1或R2選自芳樟醇、二氫月桂烯醇、四氫月桂烯醇、香葉醇、香茅醇和其混合物。
5.根據(jù)任一權(quán)利要求1-4的化合物，其中至少一個(gè)R3或R4選自甲基、乙基、芐基和其混合物。
6.一種具有增強(qiáng)的留香性和香味耐久性的洗衣洗滌劑組合物，其包含A)至少0.01％重量香料提供體系，該體系包含i)具有下式的香料前體化合物
其中R1和R2各獨(dú)立地為a)C8-C22直鏈或支鏈烷基；b)C8-C22直鏈或支鏈鏈烯基；c)C2-C20取代或未取代的亞烷氧基；d)C3-C20取代或未取代的亞烷氧基烷基；e)C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基；f)C6-C20取代或未取代的芳氧基；g)C7-C20取代或未取代的亞烷氧基芳基；h)C7-C20氧亞烷基芳基；i)C2-C20亞烷基羧基，其具有式-(CH2)xR9-其中R9是-CHO、-CO2M；-CO2R10、-CONH2、-CONHR10、-CONR10R11和其混合物；其中R10和R11各獨(dú)立地為C1-C12直鏈或支鏈烷基，M是氫或成鹽的陽(yáng)離子，x是1-19的整數(shù)；j)具有下式的陰離子單元-(CH2)yR12其中R12是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M或其混合物；其中M是氫、一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽(yáng)離子，或其混合物；y是1-22的整數(shù)；k)和其混合物；R3和R4各獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、丙基、苯基、芐基和其混合物；ii)任選地一種或多種香原料；iii)任選地香料載體和其它提供香味的輔助物；B)至少0.01％重量去污表面活性劑，其選自陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型、兩性離子、兩性表面活性劑和其混合物，優(yōu)選所述表面活性劑是陰離子表面活性劑；和C)平衡量的載體和附加組分，所述附加組分選自助洗劑、熒光增白劑、漂白劑、漂白增效劑、漂白催化劑、漂白活化劑、解脫污垢聚合物、染料轉(zhuǎn)移劑、分散劑、酶、抑泡劑、染料、香料、著色劑、填料鹽、水溶助長(zhǎng)劑、酶、光敏劑、熒光劑、織物調(diào)理劑、可水解的表面活性劑、防腐劑、抗氧化劑、螯合劑、穩(wěn)定劑、抗收縮劑、抗皺劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗腐蝕劑和其混合物。
7.具有增強(qiáng)的留香性和香味耐久性的漂洗時(shí)添加的織物柔軟組合物，其包含A)至少0.01％重量香料提供體系，該體系包含i)具有下式的香料前體化合物
其中R1和R2各獨(dú)立地為a)C8-C22直鏈或支鏈烷基；b)C8-C22直鏈或支鏈鏈烯基；c)C2-C20取代或未取代的亞烷氧基；d)C3-C20取代或未取代的亞烷氧基烷基；e)C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基；f)C6-C20取代或未取代的芳氧基；g)C7-C20取代或未取代的亞烷氧基芳基；h)C7-C20氧亞烷基芳基；i)C2-C20亞烷基羧基，其具有式-(CH2)xR9-其中R9是-CHO、-CO2M；-CO2R10、-CONH2、-CONHR10、-CONR10R11和其混合物；其中R10和R11各獨(dú)立地為C1-C12直鏈或支鏈烷基，M是氫或成鹽的陽(yáng)離子，x是1-19的整數(shù)；j)具有下式的陰離子單元-(CH2)yR12其中R12是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M或其混合物；其中M是氫、一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽(yáng)離子，或其混合物；y是1-22的整數(shù)；k)和其混合物；R3和R4各獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、丙基、苯基、芐基和其混合物；ii)任選地，一種或多種香原料；iii)任選地香料載體和其它提供香味的輔助物；B)按組合物的重量計(jì)，0.01％以上的用于配制織物柔軟組合物的組分，所述組分選自陽(yáng)離子織物柔軟劑、非離子織物柔軟劑、液體載體、濃縮助劑、污垢解脫劑、香料和防腐劑/穩(wěn)定劑，和其混合物；C)至少50％液體載體；和D)任選地，0.01％-15％重量的濃縮助劑；其中另外所述組合物在20℃下的pH低于6。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述陽(yáng)離子織物柔軟劑具有式[(R1)4-p-N+-((CH2)v-Y-R2)p]X-其中Y是
或
其中R1是C1-C6烷基、C1-C4羥烷基、芐基和其混合物；R2是C8-C30飽和烷基或C8-C30不飽和烷基，C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基，和其混合物；X-是柔軟劑相容的陰離子；下標(biāo)p是1-3；下標(biāo)v是1-4。
9.一種適用于在自動(dòng)洗衣干燥器中給織物提供外觀效果的制品，其包含A)至少0.01％重量香料提供體系，該體系包含i)具有下式的香料前體化合物
其中R1和R2各獨(dú)立地為a)C8-C22直鏈或支鏈烷基；b)C8-C22直鏈或支鏈鏈烯基；c)C2-C20取代或未取代的亞烷氧基；d)C3-C20取代或未取代的亞烷氧基烷基；e)C7-C20取代或未取代的亞烷基芳基；f)C6-C20取代或未取代的芳氧基；g)C7-C20取代或未取代的亞烷氧基芳基；h)C7-C20氧亞烷基芳基；i)C2-C20亞烷基羧基，其具有式-(CH2)xR9-其中R9是-CHO、-CO2M；-CO2R10、-CONH2、-CONHR10、-CONR10R11和其混合物；其中R10和R11各獨(dú)立地為C1-C12直鏈或支鏈烷基，M是氫或成鹽的陽(yáng)離子，x是1-19的整數(shù)；j)具有下式的陰離子單元-(CH2)yR12其中R12是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M或其混合物；其中M是氫、一種或多種足以滿足電荷平衡的成鹽陽(yáng)離子，或其混合物；y是1-22的整數(shù)；k)和其混合物；R3和R4各獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、丙基、苯基、芐基和其混合物；ii)任選地，一種或多種香原料；iii)任選地香料載體和其它提供香味的輔助物；B)織物處理組分，包含a)1％-60％重量具有下式的聚胺i)具有下式骨架的聚胺
其中R是C2-C8亞烷基、C3-C8烷基取代的亞烷基和其混合物，優(yōu)選亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基，更優(yōu)選亞乙基；ii)具有下式骨架的聚胺
其中y是5-10000；和iii)任選地，0％-100％聚胺骨架NH單元被具有下式的一個(gè)或多個(gè)單元取代-(R1O)xR2其中R1是C2-C6亞烷基，C3-C6烷基取代的亞烷基，和其混合物；R2是氫、C1-C4烷基和其混合物；優(yōu)選氫和甲基；其中m是2-700；n是0-350；x是1-12，優(yōu)選1-4；y是5-5000；b)40％-99％重量羧酸載體；其中織物處理組合物在100℃下的粘度低于2000厘泊，熔點(diǎn)為25℃-95℃；和C)為了在操作溫度下的自動(dòng)洗衣干燥器中給織物釋放有效量的所述聚胺(i)和羧酸載體(ii)而設(shè)的分配裝置。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中所述陽(yáng)離子織物柔軟劑具有式[(R1)4-p-N+-((CH2)v-Y-R2)p]X-其中Y是
或
其中R1是C1-C6烷基、C1-C4羥烷基、芐基和其混合物；R2是C8-C30飽和烷基或C8-C30不飽和烷基，C8-C30取代的烷基或C8-C30未取代的烷基，和其混合物；X-是柔軟劑相容的陰離子；下標(biāo)p是1-3；下標(biāo)v是1-4。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于洗衣洗滌劑組合物,包括漂洗時(shí)添加的和使用干燥器時(shí)添加的織物調(diào)理組合物中的香料提供體系,其給織物提供了長(zhǎng)時(shí)間持續(xù)的“清新”或“清潔”香味。本發(fā)明描述的組合物在洗滌過(guò)程中給織物表面提供了對(duì)織物高親和性的直鏈縮醛和/或縮酮香料前體,其中香料前體能經(jīng)長(zhǎng)達(dá)2周釋放它們的香原料。本發(fā)明還涉及通過(guò)將織物與包含可釋放香料的香料前體的洗衣洗滌劑組合物接觸,從而給織物提供宜人香味的方法,使織物具有持續(xù)清新的質(zhì)量。
文檔編號(hào)C11B9/00GK1268107SQ98808558
公開(kāi)日2000年9月27日 申請(qǐng)日期1998年6月26日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月27日
發(fā)明者M·R·斯維克 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司