專利名稱：制備磺化聯(lián)苯乙烯－聯(lián)苯化合物的方法)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的制備磺化聯(lián)苯乙烯-聯(lián)苯化合物的方法，涉及新的磺化亞胺中間產(chǎn)物和一種制備所說的中間產(chǎn)物的方法。
以前已經(jīng)公開了許多制備磺化聯(lián)苯乙烯-聯(lián)苯化合物的方法。例如US3984399公開了4,4’-雙(二甲氧基膦酰基甲基)-聯(lián)苯與苯甲醛-2-磺酸反應(yīng)，而CH505036公開了磺化苯甲醛與聯(lián)苯的雙-氧化膦反應(yīng)以及聯(lián)苯-4,4’-二醛與相應(yīng)的取代芳基氧化膦反應(yīng)。US4231957進(jìn)一步公開了兩種不同的芳族醛與聯(lián)苯的雙-磷鎓鹽的逐步反應(yīng)，由此產(chǎn)生不對稱的衍生物。
這些方法的成功與否，很大程度上取決于所需要的苯甲醛的可得性和在縮合所需反應(yīng)條件下它們的穩(wěn)定性。在某些情況下，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所需要的苯甲醛可以僅以很低的產(chǎn)率得到，或者當(dāng)它們的可得性是以工業(yè)規(guī)模需要時所需要的苯甲醛是不容易分離的。
令人驚奇的是，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，很容易得到的磺化亞胺能很容易地與4,4’-雙-(烷氧基膦酰基甲基)-聯(lián)苯反應(yīng)，以很好的產(chǎn)率和純度得到磺化聯(lián)苯乙烯-聯(lián)苯化合物。
相應(yīng)的是，本發(fā)明的主題是一種制備下式(1)的磺化聯(lián)苯乙烯-聯(lián)苯化合物的方法，
(1)其中，R1代表氫、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或鹵素，R1A代表氫、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或鹵素，M代表氫、堿金屬或堿土金屬或銨，其特征在于在強(qiáng)堿的存在下，在醇溶劑或在雙極性非質(zhì)子傳遞溶劑中，下式(2)的化合物與下面的式子(3)或(4)的化合物反應(yīng)，
(2)其中，R2代表C1-C5烷基，
其中，R3代表任意地被C1-4烷氧基、鹵素或SO3M取代的苯基或C1-12烷基，R4代表C2-6亞烷基或亞苯基，M、R1和R1A的定義同上。
作為C1-C12烷基，它們可以是甲基、乙基、任何丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基的異構(gòu)體。C1-C5烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、仲或叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基或仲戊氧基，鹵素可以是氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氯。C2-6亞烷基可以是亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基或亞己基，優(yōu)選亞乙基、亞丙基或亞丁基。當(dāng)M代表堿金屬或堿土金屬時，它們優(yōu)選是Li、Na或K或Ca或Mg，而當(dāng)M代表銨時，它們可以是NH4、單-、二-、三-或四-甲銨、單-、二-、三-或四-乙銨、單-、二-、三-或四-正或異丙銨、單-、二-、三-或四-正、仲或叔丁銨、單-、二-或三乙醇胺、單-、二-或三-正或異丙醇胺、單-、二-或三-正、仲或叔丁醇胺、嗎啉、哌啶翁或吡咯啉。
該方法特別適合于制備式(1)的化合物，其中R1和R1A都代表氫或氯，M代表H、K或Na，最優(yōu)選是下式(5)的化合物，
(5)其中M’代表鉀或鈉。
通過4,4’-雙-氯甲基聯(lián)苯與亞磷酸三烷基酯，優(yōu)選亞磷酸三甲酯或亞磷酸三乙酯反應(yīng)可以得到式(2)的雙-膦?；谆衔铩?br> 當(dāng)在該方法中所用的溶劑是醇時，其優(yōu)選是甲醇、乙醇、丙醇或丁醇，而作為雙極性非質(zhì)子傳遞溶劑，優(yōu)選的是二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞砜或N-甲基哌啶或它們的混合物。
在該方法中所用的強(qiáng)堿可以是氫化鈉或氫化鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀、或C1-C5醇的鈉鹽或鉀鹽或它們的混合物，優(yōu)選的是甲醇鈉或叔丁醇鉀的混合物。
實施該方法的溫度可以在很寬的范圍內(nèi)變化，例如約20℃-120℃，但是優(yōu)選約50℃-100℃。
第二方面，本發(fā)明涉及制備式(1)的磺化聯(lián)苯乙烯聯(lián)苯化合物或其混合物的的方法，特征在于水解一種或多種式(3)的化合物，得到一種或多種下式(6)的苯甲醛
(6)其中M和R1的定義同上，其是在在強(qiáng)堿存在下，在非質(zhì)子傳遞溶劑中與式(2)的化合物反應(yīng)。
在上述的方法中所用的非質(zhì)子傳遞溶劑可以是芳族溶劑，例如苯、甲苯、二甲苯、氯代苯、或優(yōu)選是環(huán)狀或直鏈酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺或二甲基乙酰胺，或亞砜例如二甲基亞砜。
合適的強(qiáng)堿是堿金屬氫氧化物、酰胺和醇鹽。特別合適的是鋰、鈉或鉀的含有1-5個碳原子的醇鹽。
一般的，反應(yīng)溫度可以在10℃-所用溶劑的沸點之間變化，雖然一般在30-60℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)是有利的。
在式(3)的化合物的水解中所用的溶劑是酯、醚或水。合適的酯包括乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸乙酯、異丁酸異丁酯、乙酸正丙酯和乙酸異丙酯。合適的醚包括異丙基醚、四氫呋喃、二噁烷和二乙醚。優(yōu)選的溶劑是水。
所用的水解試劑包括硫酸或鹽酸的稀釋溶液。優(yōu)選的水解試劑是式(3)的酸的稀釋溶液
(3)其中R1和R3的定義同上。
進(jìn)行水解的溫度可以在約0℃-100℃的溫度范圍內(nèi)變化，但是優(yōu)選的是在約20℃-40℃的溫度范圍內(nèi)變化。
特別重要的是通過上述方法生產(chǎn)的以下磺化聯(lián)苯乙烯-聯(lián)苯化合物、50％化合物A、25％化合物B和25％化合物C的混合物
50％化合物A
25％化合物B
25％化合物C在第三方面中，本發(fā)明涉及下式(3)的新的亞胺
(3)其中R3的表示C1-C12烷基或下式的基團(tuán)
其中R5是氫、鹵素或C1-C4烷氧基，R1和M的定義同上，它們的制備方法包括下式(7)的化合物與磺化劑反應(yīng)
(7)其中R1是和R3的定義同上。
在一個優(yōu)選的實施方案中，亞胺具有下式(8)
(8)其中R3的表示C1-C12烷基或下式的基團(tuán)
(9)其中R5是氫、鹵素或C1-C4烷氧基，R1和M的定義同上。
在另一個優(yōu)選的實施方案中，式(3)的亞胺是其中R3是C1-C4烷基的那些化合物。
在第四個方面中，本發(fā)明涉及下式(4)的新的亞胺
(4)其中R1、R1A、R4和M的定義同上，它們的制備方法包括下式(10)的化合物與磺化劑反應(yīng)，
(10)其中R1和R4的定義同上。
作為化合物(7)轉(zhuǎn)化為化合物(3)和化合物(10)轉(zhuǎn)化為化合物(4)的磺化劑，可以使用濃硫酸、氯代磺酸、三氧化硫、在溶劑中的三氧化硫、液體二氧化硫和發(fā)煙硫酸或它們的混合物，25％的發(fā)煙硫酸是特別優(yōu)選的。
在溶解的或細(xì)分散的狀態(tài)，通過本發(fā)明的方法制備的磺化聯(lián)苯乙烯-聯(lián)苯化合物顯示或多或少的明顯的熒光。因此，按照本發(fā)明可以把它們用于熒光增白的合成的或天然的有機(jī)物質(zhì)。
可以提及的這樣的物質(zhì)的例子是(但不是要由下面的給出的例子來限制本發(fā)明的范圍)由下面的有機(jī)物質(zhì)得到的織物纖維，就這一點來說已考慮了它的熒光增白(a)可以通過開環(huán)作為聚合產(chǎn)物得到的聚酰胺，例如聚己內(nèi)酰胺類型的那些化合物；(b)基于能夠進(jìn)行縮合反應(yīng)的雙官能或多官能化合物，作為聚縮合產(chǎn)物得到的聚酰胺，例如六亞甲基二胺己二酸酯；和(c)動物或植物源的天然織物有機(jī)物質(zhì)，例如基于纖維素或蛋白質(zhì)的那些物質(zhì)，例如棉或毛、亞麻或絲。
要被熒光增白的有機(jī)物質(zhì)可在工藝的不同階段進(jìn)行增白，并且優(yōu)選在成品織物下進(jìn)行。它們可以是例如以絲絞品、織物單纖維、紗、絞合紗、非紡的、氈、織物纖維、織物組合物或針織纖維的形式。
對于處理纖維織物，上面定義的增白劑是特別重要的?？椢锘|(zhì)的處理優(yōu)選是在含水的介質(zhì)中進(jìn)行，在含水的介質(zhì)中特定的熒光增白劑是以細(xì)分散的形式存在(懸浮液、所謂的微觀分散液和在某些情況下的溶液)。在該處理的過程中，可以任意的加入分散劑、穩(wěn)定劑、潤濕劑和另外的輔助劑。
該處理通常在約20-140℃的溫度，例如在浴的沸點或在其沸點區(qū)域(約90℃)下進(jìn)行。按照本發(fā)明，對于制備纖維基質(zhì)，也可以使用在有機(jī)溶劑中的溶液或乳液，如在叫做溶劑印染(浸軋焙固染色法和在染色機(jī)中浸染法)的印染中所用的那些。
本發(fā)明可以使用的熒光增白劑也可以例如以下面的使用形式使用(a)與所謂的“載體”、潤濕劑、軟化劑、膨脹劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑和化學(xué)漂白劑(亞氯酸鹽漂白劑和漂白浴添加劑)的混合物；(b)與交聯(lián)劑和處理劑(例如淀粉或合成處理劑)的混合物，和也可以與很多種纖維處理方法，特別是合成樹脂處理(例如防皺處理例如“洗滌和磨損”、“永久壓燙”和“非熨燙”)結(jié)合，也可以耐火燃處理、軟化處理、抗污處理或抗靜電處理或抗微生物處理；(c)作為各種皂和洗滌劑的添加劑；(d)與其它的具有熒光增白作用的物質(zhì)結(jié)合。
如果該增白過程與纖維處理或處理方法結(jié)合，在很多情況下該結(jié)合處理方法借助相應(yīng)的穩(wěn)定制劑，能有利地起作用，該相應(yīng)穩(wěn)定制劑含有具有熒光增白作用的濃化合物以至于得到所需要的增白作用。
在某些情況下，通過后處理達(dá)到該增白劑的完整作用。這可以是例如化學(xué)處理(例如酸處理)、熱處理(例如加熱)或化學(xué)處理/熱處理結(jié)合。
根據(jù)本發(fā)明，要用的熒光增白劑的量與要熒光增白的物質(zhì)有關(guān)，其可以在很寬的范圍內(nèi)變化。用很少的量已達(dá)到明顯的耐久的作用，在某些情況下，例如用0.03％重的量。但是，也可以使用直至約0.5％重的量。對實際中大多數(shù)有意義的情況，相對于要熒光增白的物質(zhì)，優(yōu)選的熒光增白劑量是0.05％-0.5％重。
熒光增白劑也特別適合用作洗滌浴的添加劑或加入到工業(yè)和家用洗滌劑中，并且它們可以以各種方式加入。合適的是它們以在水中或在有機(jī)溶劑中的溶液形式加入到洗滌浴中，或者也可以以細(xì)分散的狀態(tài)作為水分散液或漿液的形式加入。有利的是它們或它們的組分加到處于任何制備工藝相態(tài)下的家用或工業(yè)洗滌劑中，例如加到在洗滌粉噴霧干燥之前或者在制備液體洗滌劑混合物的過程中的所謂的“漿液”中。這些化合物可以以在水中或在其它溶劑中的溶液或分散液的形式加入，并且也可以在無輔助劑下，以干燥的增白劑粉末形式加入。但是，它們也可以以溶解的或預(yù)分散的形式噴在成品洗滌劑上。
可以使用的洗滌劑是公知的洗滌劑物質(zhì)的混合物，例如碎片和粉末形式的皂，合成產(chǎn)物，高級脂肪醇的磺酸半酯的水溶性鹽、芳基磺酸，它們是由高級烷基取代的和/或被烷基多取代的，與平均高分子量的醇的羧酸酯，脂肪酸酰氨基烷基或氨基芳基-甘油磺酸酯，脂肪醇的磷酸酯等?？梢允褂玫乃^的“助洗劑”是例如堿金屬聚磷酸鹽和堿金屬聚偏磷酸鹽，堿金屬焦磷酸鹽，羧甲基纖維素的堿金屬鹽和其它的“污垢再沉淀抑制劑”，也可以是堿金屬硅酸鹽，堿金屬碳酸鹽，堿金屬硼酸鹽，堿金屬過硼酸鹽，次氮基三乙酸，乙二胺四乙酸，和泡末穩(wěn)定劑例如高級脂肪酸的烷醇酰胺。另外，該洗滌劑可以含有例如抗靜電劑，富脂皮膚防護(hù)劑，例如羊毛酯，酶，抗微生物劑，香料和染料。
增白劑具有特殊的優(yōu)越性，使得它們在存在活性氯供體例如次氯酸鹽的情況下也是有效的，并且可以在含有非離子洗滌劑例如烷基酚聚乙二醇醚的洗滌浴中使用，基本上不損失效果。另外，在存在過硼酸鹽或過酸和活化劑的情況下，例如四乙酰基甘尿或乙二胺四乙酸是新的在粉狀洗滌劑和在洗滌浴中非常穩(wěn)定的增白劑。
按照本發(fā)明，增白劑的加入量，相對于液體的重量或粉狀備用的洗滌劑的重量，為0.005-2％或更多，優(yōu)選0.03-0.5％。當(dāng)它們用來洗滌用纖維素纖維、聚酰胺纖維、有高級光度的纖維素纖維、毛等制得的織物時，含有指定量的本發(fā)明的熒光增白劑的洗滌液提供在日光下很亮的外觀。
洗滌處理例如按如下進(jìn)行在5-100℃，優(yōu)選在25-100℃，在裝有1-10克/公斤的含有助洗劑和相對洗滌劑重量的0.05-1％的所要求保護(hù)的增白劑的洗滌劑組合物的洗滌浴中處理所指定的織物1-30分鐘。液體比可以是1∶3-1∶50。洗滌之后，把這些織物漂清并按常規(guī)的方法干燥。該洗滌浴可以含有作為漂白添加劑的0.2克/升的活性氯(例如以次氯酸鹽的形式)或0.1-2克/升的過硼酸鈉。
按照本發(fā)明的增白劑也可以與“載體”用于漂清浴中。為此，把該增白劑加入到軟化漂清劑中或其它漂清劑中，該漂清劑含有作為“載體”的例如聚乙烯醇、淀粉、丙烯酸基的共聚物或甲醛/尿或乙烯-尿或丙烯-尿衍生物，其量為漂清劑0.005-5％或更多，優(yōu)選0.2-2％。當(dāng)使用量為每升漂清浴1-100ml，優(yōu)選2-25ml時，含有本發(fā)明的增白劑的這種類型的漂清劑對很多種類型的處理織物提供光亮的漂白效果。
本發(fā)明的化合物另一種應(yīng)用是在紙制造過程中在紙漿中或在施膠機(jī)中(其在英國專利說明書1,247,934中已經(jīng)有介紹)或優(yōu)選在涂膠組合物中用于紙的增白。這樣使用某些聯(lián)苯乙烯-聯(lián)苯熒光增白劑的涂膠組合物已經(jīng)在英國專利說明書2,277,749中很詳細(xì)的作了介紹。當(dāng)按照本發(fā)明的方法制備的增白劑用在這種要用它們增白的配方紙時顯示非常高的白度。
用下面的實施例來說明本發(fā)明，除非另有說明，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是按重量計。實施例1
把7.2g苯甲醛縮苯胺(Beilstein 12，第195頁)分批加到64g25％的發(fā)煙硫酸中，由此其溫度升到85℃。然后把反應(yīng)物加熱到150℃，并在該溫度下再攪拌20分鐘。然后把該液體反應(yīng)混合物倒到950ml乙酸乙酯中，在室溫下攪拌1小時，過濾并洗滌。在干燥器中干燥后，得到13.66g化合物(101)，其是白色粉末，在296-298℃熔融分解。
分析C13H11NO6S2.0.75H2O計算C44.00％,H3.48％,N3.95％,S18.08％實測C44.02％,H3.52％,N3.69％,S17.65％由H-NMR譜證實其結(jié)構(gòu)式。實施例2
(102)把4.72g雙-亞芐基乙二胺(Beilstein7，第214頁)加到50g25％的發(fā)煙硫酸中，把混合物加熱到150℃，并在該溫度下再攪拌45分鐘。冷后卻，把該混合物加到乙酸乙酯中，并按實施例1所述處理，得到11.2g化合物(102)。
分析C16H16N2O6S2.1.7H2SO4計算C34.12％,H3.47％,N4.97％,S21.00％實測C34.50％,H3.60％,N4.70％,S20.50％實施例3
(103)把4.43g化合物(101)和2.05g 4,4’-雙-(二甲氧基膦甲基)-聯(lián)苯溶解在50ml二甲亞砜中。加0.6g叔丁酸鉀和8.3g 30％的甲醇的甲酸鈉溶液后，在80℃加熱該混合物45分鐘，然后加400ml丙酮。過濾沉淀的固體，通過用甲醇/水處理除去磺胺酸。提純之后得到2.2g化合物(103)。
分析C28H20Na2O6S2.2.5H2O計算C55.35％,H4.14％,N10.56％,S7.40％實測C55.40％,H4.10％,N10.42％,S7.16％實施例4把3.55g化合物(102)和2.05g4,4’-雙-(二甲氧基膦甲基)-聯(lián)苯溶解在50ml二甲亞砜中。加0.6g叔丁酸鉀和18.8g 30％的甲醇的甲酸鈉溶液后，在80℃加熱該混合物45分鐘，然后加500ml丙酮。過濾沉淀的固體，干燥后得到2.28g化合物(103)。實施例5
(104)向7.42g磺胺酸鉀鹽(0.04285mol)和15ml水的溶液中加5.05g苯甲醛(0.04713mol)。攪拌該混合物并在20℃加熱。2分鐘后，白色固體沉淀，并且溫度升到27℃。把反應(yīng)物冷卻到0℃，過濾、洗滌和干燥，得到11g(75％收率)的化合物(104)。由H-NMR譜證實其結(jié)構(gòu)式。1H-NMR譜δ(ppm):7.25(d),7.6(m),7.7(d),8.0(d),8.7(s)，其比例是2∶3∶2∶2∶1。實施例6
(101)把2g(0.0066mol)化合物(104)和7g30％的發(fā)煙硫酸(0.0265mol)的混合物加熱到130℃(浴溫)并且攪拌3小時。向該反應(yīng)溶液中加150ml乙酸乙酯。過濾沉淀的固體并洗滌，得到2.5g化合物(101)。實施例7
(105)向25％發(fā)煙硫酸(63g；0.197mol)中慢慢加入熱的(80℃)液體亞芐基苯胺(55.4g,0.3mol)，然后把66％的發(fā)煙硫酸的硫酸溶液(105.1g,0.867mol)慢慢地加到該混合物中(在加的過程中控制溫度)。然后把該混合物在110℃攪拌6小時，然后冷卻到室溫，倒入水(300g)中。過濾磺胺酸，用水洗滌并干燥。然后用50％的氫氧化鈉溶液中和母液和洗滌液(pH3)。蒸餾出水，把殘余物倒入二甲基甲酰胺(250g)中。過濾硫酸鈉并用二甲基甲酰胺洗滌。最后部分蒸餾該二甲基甲酰胺溶液，得到350g14.1％化合物(105)/二甲基甲酰胺溶液(收率79％)。實施例8
(103)
在45℃30毫巴的壓力下，向二苯基磷酸甲酯88％(22.6g,0.05mol)和化合物(105)在二甲基甲酰胺(260.3g 8.1％；0.102mol)的溶液的混合物中慢慢的加27g(0.2mol)30％甲醇的甲酸鈉溶液。加完后，在45℃30毫巴的壓力下，攪拌反應(yīng)混合物3小時，然后用硫酸(0.55g,pH3)中和。蒸餾二甲基甲酰胺，把得到的固體倒入煮沸的蒸餾水(150g)中并攪拌20分鐘。在壓力下過濾固體，然后用蒸餾水(150g)洗滌并且再過濾。最后干燥固體12小時(100℃,30毫巴)，得到淺黃色化合物(103)(27.2g，純度72％)(收率70％)。實施例9
(103)向4.43g(0.012ml)化合物(101)中加37％的1.2g鹽酸(0.012mol)。向該混合物中加2.26g二苯基磷酸甲酯88％(0.005mol)和50ml二甲基甲酰胺。把該混合物中慢慢的加到8.3g(0.046mol)的30％甲醇的甲酸鈉溶液中。加完后，在80℃30毫巴的壓力下攪拌反應(yīng)混合物3小時。在該過程中沉淀黃色固體。在25℃冷卻之后過濾固體，然后用5ml二甲基甲酰胺洗滌二次，然后用10ml丙酮洗滌。最后干燥該化合物(103)12小時(80℃，30毫巴)，得到淺黃色固體(2.0g；0.036mol),純度95％(收率76％)。實施例10下面三個式子的混合物
50％化合物A
25％化合物B
25％化合物C在45℃30毫巴的壓力下，向二苯基磷酸甲酯88％(17.5g,0.039mol)和4.5％的鄰甲?；撬徕c鹽(251.3g；0.0485ml)在二甲基甲酰胺中的溶液的混合物中慢慢的(5-10分鐘)加8g(0.06mol)的30％甲醇的甲酸鈉溶液。加完后，在45℃30毫巴的壓力下攪拌該反應(yīng)混合物2小時，然后在45℃在氮氣下把化合物(105)/二甲基甲酰胺(11.85g,79.9％；0.044ml)加到該混合物中。在45℃30毫巴的壓力下，向該得到的混合物中加8g(0.06mol)的30％甲醇的甲酸鈉溶液。然后在45℃30毫巴的壓力下攪拌該反應(yīng)混合物5小時，并用甲酸100％(2ml,pH7)中和。蒸餾二甲基甲酰胺(最高100℃)，然后把得到的固體倒入煮沸的蒸餾水(500g)中，在90℃攪拌15分鐘。然后在90℃慢慢加55g氯化鈉，在3個小時內(nèi)慢慢的把該反應(yīng)混合物冷卻到25℃。在35℃把另外一部分55g氯化鈉加完之后，在壓力下過濾形成的固體，然后用150g氯化鈉溶液(20％的水溶液)洗滌。最后干燥該固體12小時(80℃,30毫巴)，得到淺黃色固體(25g；純度76％)(收率85％)。HPLC分析顯示約50％化合物A,25％化合物B和25％化合物C的混合物。
權(quán)利要求
1．一種制備下式(1)的磺化聯(lián)苯乙烯-聯(lián)苯化合物的方法
(1)其中，R1代表氫、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或鹵素，R1A代表氫、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或鹵素，M代表氫，堿金屬或堿土金屬或銨，其特征在于在強(qiáng)堿的存在下，在醇溶劑或在雙極性非質(zhì)子傳遞溶劑中，下式(2)的化合物與下面的式子(3)或(4)的化合物反應(yīng)，
(2)其中，R2代表C1-C5烷基，
其中，R3代表任意選擇地被C1-4烷氧基、鹵素或SO3M取代的苯基或C1-12烷基，R4代表C2-6亞烷基或亞苯基，M、R1和R1A的定義同上。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中R1和R1A都表示氫或氯，M表示氫，鉀或鈉。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中R2代表甲基或乙基，R3代表苯基，氯代苯基或C1-C6烷基或C2-4亞烷基。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中溶劑是C1-4醇、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞砜或N-甲基比咯烷酮或它們的混合物。
5．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中強(qiáng)堿是氫化鈉或氫化鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀或C1-5醇的鈉鹽或鉀鹽或它們的混合物。
6．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中反應(yīng)是在約20-120℃的溫度下進(jìn)行。
7．根據(jù)權(quán)利要求1-6之一的制備下式(5)的化合物的方法
(5)其中M’表示鉀或鈉。
8．一種制備下式(1)的磺化聯(lián)苯乙烯-聯(lián)苯化合物或它們的混合物的方法
(1)其中，R1代表氫、C1-C5烷基、C11-C5烷氧基或鹵素，R1A代表氫、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或鹵素，M代表氫，堿金屬或堿土金屬或銨，其特征在于在強(qiáng)堿的存在下，在非質(zhì)子傳遞溶劑中，水解下式(3)的一種或多種化合物，
(3)其中，R3代表任意選擇地被C1-4烷氧基、鹵素或SO3M取代的苯基或C1-12烷基，M和R1的定義同上，得到一種或多種下式(10)的苯甲醛
(10)其中，M和R1的定義同上，其與下式(2)的化合物反應(yīng)
(2)其中R2代表C1-C5烷基。
9．下式(3)的化合物
(3)其中R3代表C1-C12烷基或下式的基團(tuán)
其中R5是氫、鹵素或C1-C4烷氧基，M和R1的定義同權(quán)利要求1。
10．根據(jù)權(quán)利要求9的下式(8)的化合物
(8)其中R3表示C1-C12烷基或下式的基團(tuán)(9)
(9)其中R5是氫、鹵素或C1-C4烷氧基，M和R1的定義同上。
11．根據(jù)權(quán)利要求9的化合物，其中R3是C1-C4烷基。
12．一種制備權(quán)利要求8的化合物的方法，其包括下式(6)的化合物與磺化劑反應(yīng)，
(6)其中R1和R3的定義同權(quán)利要求1。
13．下式(4)的化合物
(4)其中R1、R1A、R4和M的定義同權(quán)利要求1。
14．一種制備權(quán)利要求13的化合物的方法，其包括下式(7)的化合物與磺化劑反應(yīng)，
(7)其中R1、R1A和R4的定義同權(quán)利要求1。
15．根據(jù)權(quán)利要求12或14的方法，其中磺化劑是濃硫酸、氯磺酸或發(fā)煙硫酸。
16．權(quán)利要求1-7的任一項的化合物和/或組合物作為織物、洗滌劑和紙的熒光增白劑的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及在強(qiáng)堿存在下、在醇溶劑或雙極性非質(zhì)子傳遞溶劑中應(yīng)用如右所示的式(2)化合物與式(3)或式(4)化合物反應(yīng)制備如右所示的式(1)的磺化聯(lián)苯乙烯－聯(lián)苯化合物的方法以及新的式(3)或式(4)化合物和它們的制備方法,上式中的R
文檔編號C11D3/42GK1235965SQ9910802
公開日1999年11月24日 申請日期1999年5月12日 優(yōu)先權(quán)日1998年5月13日
發(fā)明者D·雷內(nèi)爾, G·梅茨格爾, F·奎斯塔, D·普朗謝瑙爾特, E·斯格諾雷特 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司