專利名稱：含有磺化聚酯和聚硅氧烷化合物的含水化妝品組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新的局部用防水、防落妝的成膜組合物，其中含有特定的磺化聚酯類親水性膠凝劑和聚硅氧烷化合物，特別涉及化妝品和/或皮膚學領域。本發(fā)明還涉及該組合物在用于人體角質(zhì)物質(zhì)如皮膚、指甲、睫毛、眉毛、頭發(fā)或粘膜(如唇部)的化妝或美容護理的用途。該組合物可以是凝膠、膏劑或鑄模產(chǎn)品，特別是唇膏。
用于皮膚或唇部的化妝品或護膚品如粉底或唇膏中一般包含油相如蠟和油，顏料和/或填料，以及任選的輔劑，如具有美容或皮膚活性的成分。其中可包含膠凝劑，從而令組合物在涂敷時具有適宜的稠度。
組合物涂敷在皮膚或唇部時存在落妝的缺點，也就是說至少有部分組合物會沉積在所接觸的物質(zhì)上并留下痕跡，如留在玻璃杯、茶杯、香煙、服裝或皮膚上。這會令涂層的存留性極其一般，需要經(jīng)常重新用粉底或唇膏組合物補妝。此外，這些不利的殘痕、特別是留在上衣衣領上的殘痕會令某些女性不選用這類化妝品。
由專利申請EP-A-602905和JP-A-6165809可知，業(yè)已存在包含揮發(fā)性油、特別是揮發(fā)性硅油和/或揮發(fā)性含烴油的被稱為“防落妝”化妝品的組合物。但這些組合物的常有不適的上妝感(繃緊感和干燥感)，特別是在唇部，從而令妝容無光澤。
在EP-A-775483中也公開了含有含水聚合物分散體的唇用組合物。盡管由這些組合物能得到具有良好防落妝特性的涂層，但可惜這些涂層經(jīng)長時間上妝會有不適感。此外，用普通的化妝卸妝劑常難以去除這些涂層。
本發(fā)明的目的是提供一種含水成膜組合物，它沒有上述缺點，并且特別是當在角質(zhì)物質(zhì)上涂敷及涂敷后，具有完全不落妝，有光澤、不緊繃的特性，并且易于去除。
本發(fā)明人目前發(fā)現(xiàn)在含水乳狀液中采用特定的磺化聚酯類親水膠凝劑和聚硅氧烷化合物可以得到該組合物。涂敷所得的組合物，涂層具有良好的光澤和良好的存留性，完全不會落妝。尤其是將組合物涂敷在角質(zhì)物質(zhì)上和涂敷后，涂層不粘，并且使用舒適(不緊繃)。該涂層還具有清新感，并且易于用普通卸妝劑去除。此外，該組合物易于涂敷在角質(zhì)物質(zhì)上。
但是，含有磺化對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物和2％(重量)氨基硅氧烷的含水乳狀液形式的成膜組合物已被申請FR-A-2760642于1998年9月18日公開。
本發(fā)明的主題是一種新的局部用成膜組合物，其中在水相中含有磺化聚酯類親水膠凝劑，該組合物的特征在于該親水膠凝劑是水溶性或水可分散性的對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物，并且，該組合物還含有至少一種水相中的乳狀液形式的聚硅氧烷化合物。
本發(fā)明所采用的特定的膠凝劑是水溶性的或水可分散性的對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物，其中主要包括式(I)所示的二羧酸酯重復單元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-](I)其中-A是1，4-亞苯基，磺基-1，3-亞苯基，并可任選地為1，3-亞苯基，-n為1-4，-式(I)所示的單元中，至少有35％(摩爾)的單元的A為1，4-亞苯基，并且n＝1，-式(I)所示的單元中，至少有7％(摩爾)的單元的A為磺基-1，3-亞苯基，所述共聚聚酯低聚物的重均分子質(zhì)量低于20000，優(yōu)選低于15000。
優(yōu)選至少40％(摩爾)、更優(yōu)選40-90％(摩爾)的式(I)單元中，A為1，4-亞苯基，n為1。優(yōu)選至少10％(摩爾)、更優(yōu)選10-25％(摩爾)的式(I)單元中，A為磺基-1，3-亞苯基。
所述共聚聚酯低聚物中的鏈末端可相同或不同，主要是如下式(I′)所示的基團-CO-A-CO-O-(CH2-CH2-O)n-H(I′)其中A和n的定義如上。
所述低聚物的鏈末端也可是少量下式所示的基團-A-CO-OH
-A-CO-OR其中式A的定義如上，R是C1-C4烷基。
當A是磺基-1，3-亞苯基，更具體是一種堿金屬磺酸鹽，具體是磺酸鈉或磺酸鉀，或磺酸銨，或者磺酸單、二、三或季(低級烷基)銨鹽。術語“(低級烷基)銨”優(yōu)選是指其中烷基或基團是低級烷基的銨鹽，優(yōu)選C1-C6的烷基。優(yōu)選磺酸鈉。
式(I)的共聚聚酯低聚物中可任選地有高至20％(摩爾)、0.5-5％(摩爾)的單元中的A為1，3-亞苯基。
本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，上述的共聚聚酯低聚物的重均分子質(zhì)量為5000-14000，更優(yōu)選為8000-10000。在100℃以下，在含10-2 NLiBr的二甲基乙酰胺中采用凝膠滲透色譜法測定該重均分子質(zhì)量。以聚苯乙烯當量來表示所得結(jié)果。
可采用用于制備聚酯的標準方法制得所述共聚聚酯低聚物，如通過熔融、溶劑或界面等途徑，所述方法包括·二酸與二醇的酯化反應和縮聚反應·二酯與二醇的酯交換反應和縮聚反應·羥基酸的自縮合反應·采用二醇和酰氯進行的蕭頓-包曼(Schotten-Baumann)反應，以及縮聚反應·內(nèi)酯聚合反應通過控制各種單體的最初化學計量比率和副反應來控制A為1，4-亞苯基和n為1的式(I)單元的最低含量。
特別有利的制備方法是采用酯交換和/或酯化催化劑，經(jīng)熔融途徑進行酯交換反應/縮聚反應和/或酯化反應/縮聚反應。
通過控制各種二酸和/或二酯以及二醇單體的最初化學計量比率、以及通過采用醚化反應限制劑來控制A為1，4-亞苯基和n為1的式(I)單元的最低含量，從而控制結(jié)構(gòu)，所述的醚化反應限制劑可以是堿性化合物，如脂族或芳族胺或堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或乙酸鹽。
可在采用本領域技術人員已知的方法，通過對壓力、溫度和時間的適當協(xié)調(diào)來控制分子量。
適用于本發(fā)明的對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物可由具有以下組成的單體經(jīng)酯化反應和/或酯交換反應/縮聚反應制得-對苯二甲酸、酐或二酯(Tp)-磺基間苯二甲酸、酐或二酯(SIp)-任選地為間苯二甲酸、酐或二酯(Ip)-乙二醇(EG)在酯化反應和/或酯交換反應催化劑、和醚化限制劑存在條件下，其相對用量相應于(SIp)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]的摩爾比至少為7/100，優(yōu)選至少為10/100，更優(yōu)選為10/100-25/100(Ip)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]的摩爾比至多為20/100，優(yōu)選至多為5/100(EG)/[(TP)+(SIP)+(IP)]的摩爾比為2/1-3/1。
對苯二甲酸類單體(Tp)的應用形式優(yōu)選為低級二酯(C1-C4二烷基二酯)形式，優(yōu)選二甲基二酯。
磺基間苯二甲酸類單體(SIp)的應用形式優(yōu)選為低級二酯(C1-C4烷基二酯)的堿金屬(特別是鈉)磺酸鹽，優(yōu)選二甲酯。值得具體一提的有5-(鈉代氧基磺基)間苯二甲酸二甲酯。
任選的間苯二甲酸類單體(Ip)的應用形式優(yōu)選為間苯二甲酸形式。當所有的“二酸”單體均以二酯形式應用時，優(yōu)選在130℃或130℃以上、優(yōu)選在約140-220℃、更優(yōu)選在約180-220℃溫度下由這些“二酸”單體與乙二醇進行酯交換反應(內(nèi)部交換)；在該溫度下，優(yōu)選經(jīng)蒸餾除去反應混合物中形成的甲醇(優(yōu)選二甲酯的情況)。在金屬酯交換催化劑和醚化反應限制劑存在下進行該內(nèi)部交換操作。所述的催化劑優(yōu)選是金屬羧酸鹽，如乙酸錳、乙酸鋅、乙酸鈷或乙酸鈣，或有機或無機鈦酸鹽，如丁基鈦酸鹽、2，2′，2″-次氮基三乙基鈦酸鹽(氨基三乙醇鈦鹽，還可用作醚化反應限制劑)，或者鈦酸鈣。優(yōu)選的催化劑是有機鈦酸鹽；優(yōu)選其用量至少占所存在反應劑的0.001％(重量)(以鈦計)，優(yōu)選為約0.002-0.02％(重量)。
醚化反應限制劑可以是堿性化合物，如脂族或芳族胺(三乙醇胺、碳酸胍、二甲基苯胺、萘胺等)，或堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或乙酸鹽(乙酸鈉、乙酸鉀、苯甲酸鈉等)。其用量一般占所存在反應劑的約0.001-0.05％(重量)。
內(nèi)部交換操作的時間為1-4小時；一般為約2-3小時。
當多于90％理論量的甲醇經(jīng)蒸餾除去后，將反應混合物加熱至230℃以除去過量的多元醇。
優(yōu)選在另一經(jīng)預熱至約230-280℃、優(yōu)選約240-260℃的反應器中、緩慢減壓至低至10Pa以進行縮聚操作；反應經(jīng)約40分鐘減壓至約10毫巴。
在縮聚反應中除去多元醇分子；當在7.5升反應器中，采用錨式攪拌器，當反應物達250℃、攪拌軸的電動轉(zhuǎn)矩值約為0.5-5牛頓·米、并且攪拌速度為80轉(zhuǎn)/分時停止該操作。然后充入氮氣，對聚合物鑄模；冷卻后，研磨聚合物。當一部分“二酸”單體為二酸或酐形式，另一部分為是二酯形式，首先是在上述條件下由二酯單體與乙二醇經(jīng)酯交換操作得到所述的共聚聚酯低聚物，然后在介質(zhì)中二酸或酐單體與乙二醇進行酯化操作，然后在上述條件下進行縮聚反應，分配乙二醇的總用量，分別用于兩步操作(酯交換反應和酯化反應)。
如果需要，在進行酯化反應操作時，可在相應于內(nèi)部交換步驟溫度端點的條件下在酯交換操作所得的反應混合物中加入二酸或酐形式的單體以及經(jīng)預懸浮的乙二醇；加入過程的時間為約1小時。
采用與酯交換反應類似的催化劑和醚化反應限制劑，在約230-280℃下，優(yōu)選在約250-260℃下進行該酯化操作。采用相同用量的酯交換反應所用的相同類型催化劑和醚化反應限制劑進行該操作。在反應過程中除去水，其中從反應器中抽出過量的多元醇。
這種制備方法具體見于專利申請WO 95/32997。
本發(fā)明組合物中對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物的含量占組合物總量的0.5-40％(重量)。根據(jù)所需的劑型如凝膠、糊劑或固體劑型，需采用不同用量的特定膠凝劑。對于固體組合物，優(yōu)選采用10-40％(重量)的特定膠凝劑，更優(yōu)選15-30％(重量)膠凝劑。對于凝膠組合物或糊劑組合物，優(yōu)選采用0.5-10％(重量)的特定膠凝劑，更優(yōu)選2-5％(重量)。
本發(fā)明組合物中的聚硅氧烷化合物為含水乳狀液形式，也稱為聚硅氧烷乳狀液。
術語“含水乳狀液”是指水包油型乳狀液，其中聚硅氧烷化合物以顆粒或液滴形式分散于水相中，形成乳狀液的連續(xù)相。
可采用常規(guī)的乳狀液系穩(wěn)定該乳狀液。
該聚硅氧烷乳狀液中聚硅氧烷液滴或顆粒的粒度為10nm-50μm，優(yōu)選為10nm-1000nm。也可以是聚硅氧烷液滴粒度為約10-80nm的微乳狀液形式。聚硅氧烷微乳狀液是穩(wěn)定的膠態(tài)顆粒乳狀液，一般是透明的。
乳狀液中的聚硅氧烷化合物優(yōu)選是聚有機硅氧烷，其可以是硅油形式，特別是揮發(fā)性或非揮發(fā)性硅油、聚硅氧烷樹膠、樹脂、膏狀產(chǎn)品或蠟，或者它們的混合物。采用常用于這類聚硅氧烷化合物的表面活性劑，則這些聚硅氧烷化合物一般易于在含水介質(zhì)中乳化，表面活性劑如(烷基)二甲基聚硅氧烷共聚多元醇或在文獻EP-A-678015中引述的那些表面活性劑。
聚硅氧烷膠、蠟和樹脂可與硅油一同混合，它們可被溶解，本發(fā)明組合物中的該混合物在水相中呈乳狀液形式。
聚硅氧烷化合物一般優(yōu)選是含有式(II)所示重復單元的聚合物RnSiO(4-2)/2重復單元中的R取代基是有機基團，可相同或不同。此外，類似的化合物可包含不同的重復單元。
具有n＝2的重復單元的直鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)化合物中，鏈由聚硅氧烷鍵組成。當化合物是直鏈聚合物時，n＝3的單元構(gòu)成端基。此外，聚硅氧烷化合物可包含插在重復單元間的交聯(lián)單元。這些交聯(lián)單元相應于上式(II)中n＝1或n＝0的情況。
n＝4時的重復單元相應于交聯(lián)聚合物，端基可以是n＝1、2或3的單元。
式(II)的R基團具體可以是烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或羥基，其中還可包含功能基，如醚基、氨基、羧基、羥基、巰基、酯基、磺酸根或硫酸根。
烷基例如可以包含1-50個碳原子；環(huán)烷基例如可以包含5-6個碳原子；芳基具體是苯基；鏈烯基具體可包含2-10個碳原子；烷芳基可包含7-20個碳原子。
當端基n＝3時，與鏈端硅原子相連的R基團還可以是另一基團，如羥基。
值得一提的是，適用于本發(fā)明組合物的聚硅氧烷化合物中，非揮發(fā)性聚硅氧烷具體可選自聚有機硅氧烷，特別是聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物(其可經(jīng)或不經(jīng)有機改性)，聚硅氧烷樹膠、膏狀產(chǎn)品、蠟和樹脂，經(jīng)有機功能基改性的聚有機硅氧烷，以及它們的混合物。
它們更具體地選自聚烷基硅氧烷，其中主要的有含三甲硅烷基端基的直鏈聚二甲基硅氧烷，其在25℃下的粘度為10-5-2.5m2/s，優(yōu)選在25℃下為1×10-5-1m2/s，具體是下列可商購的產(chǎn)品-由Rhone-Poulenc公司銷售的47和70047系列Silbione油，例如47V500000油，-由Dow Corning公司銷售的200系列油，-由General Electric銷售的Viscasil油，-由General Electric銷售的SF系列的某些油(SF96，SF18)。
值得一提的還有含二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，如由Rhone-Poulenc公司銷售的48系列的硅油。
值得一提的還有由Goldschmidt公司以商品名Abil Wax 9800和9801銷售的產(chǎn)品，它們是聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
聚烷芳基硅氧烷中值得一提的有直鏈或支鏈的聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷，其在25℃下的粘度為1×10-5-5×10-2m2/s，具體是下列可商購產(chǎn)品-由Rhone-Poulenc公司銷售的70641或70633 V 30系列的Silbione油，-由Rhone-Poulenc公司銷售的Rhodorsil 70633和763系列的硅油，-由Dow Corning公司銷售的DC 556 Fluid或SF 558，-由Bayer銷售的PK系列聚硅氧烷，如PK20產(chǎn)品，-由Bayer銷售的PN和PH系列聚硅氧烷，如PN1000和PH1000產(chǎn)品，-由General Electric銷售的SF系列的某些油，如SF1023、SF1154、SF1250和SF1265，-由Goldschmidt銷售的Abil AV 8853油。
適用于本發(fā)明的聚硅氧烷樹膠具體有高分子量的聚二有機硅氧烷，優(yōu)選其分子量為200000-1000000。它們可單獨使用或以溶劑混合物的形式使用，它們可選自揮發(fā)性聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油，聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油，異鏈烷烴、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷、十四烷，或它們的混合物。其中更具體的有下列產(chǎn)品聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，或聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷樹膠。
特別值得一提的混合物有-由鏈端經(jīng)羥基化的聚二甲基硅氧烷(CTFA稱為聚二甲基硅氧烷醇)和環(huán)聚二甲基硅氧烷(CTFA稱為環(huán)二甲基硅酮)形成的混合物，如由Dow Corning公司銷售的Q2-1401產(chǎn)品，-由聚二甲基硅氧烷樹膠和環(huán)硅油形成的混合物，如由GeneralElectric公司出品的SF1214產(chǎn)品(它是溶于十甲基環(huán)五聚硅氧烷的分子量為500000的二甲基聚硅氧烷樹膠)，-兩種不同粘度的PDMS的混合物，特別是PDMS樹膠與PDMS油的混合物，如由General Electric公司出品的SF 1236(該產(chǎn)品是由15％分子量為500000、粘度為20m2/s的二甲基聚硅氧烷樹膠與85％粘度為5×10-6m2/s的SF96硅油形成的混合物)。
聚硅氧烷蠟中值得一提的是公開在FR-A-2688134和EP-A-811372中的那些。
適用于本發(fā)明的有機聚硅氧烷樹脂具體是交聯(lián)硅氧烷體系，其中包含R2SiO，RSiO3/2和SiO2單元。這些化合物中更具體優(yōu)選其中R為C1-C36烷基或苯基的那些化合物。
這些樹脂中值得一提的有以商品名Dow Corning593銷售的產(chǎn)品，或者由General Electric公司以商品名Silicone Fluid SS4230和SS4267銷售的產(chǎn)品，該產(chǎn)品是二甲基/三甲基硅氧烷類產(chǎn)品。
上述的經(jīng)有機改性的聚硅氧烷還包括其結(jié)構(gòu)中有一個或多個有機功能基與硅氧烷鏈直接相連、或經(jīng)含烴基團與硅氧烷鏈相連的那些化合物。
這類聚硅氧烷中值得一提的有-聚亞乙基氧基和/或聚亞丙基氧基，其中可任選地含有烷基，如-二甲基聚硅氧烷共聚多元醇，具體是由Dow Corning公司以商品名DC 1248銷售的產(chǎn)品，-烷基(二)甲基聚硅氧烷共聚多元醇，具體是由Dow Corning公司以商品名Q2-5200銷售的(D12)烷基甲基聚硅氧烷共聚多元醇，-由Union Carbide公司銷售的Silwet L722、L7500和L711硅油，-任選經(jīng)氨基取代的產(chǎn)品，如由Genesee公司以商品名GP4Silicone Fluid和GP7100銷售的產(chǎn)品，或由Dow Corning公司以商品名Q2-8220和DC929銷售的產(chǎn)品。取代的氨基具體是(C1-C4)烷基氨基。
-巰基，如由Genesee公司以商品名GP72A和GP71銷售的產(chǎn)品。
-羧酸根，如在歐洲專利EP186507中公開的由Chisso公司銷售的產(chǎn)品。
-烷氧基化基團，如由SWS Silicones以商品名聚硅氧烷共聚物F-755或由Goldschmidt公司以商品名Abil Wax 2428、2434和2440銷售的產(chǎn)品。
-羥基化基團，如具體公開于法國專利申請85FR-16334的含羥烷基功能基的聚有機硅氧烷。
-酰氧基烷基，例如，在法國專利申請88FR-17433中公開的聚有機硅氧烷。這些化合物均由聚有機硅氧烷與羥烷基功能基經(jīng)酯化反應制得。
-羧基類陰離子基團，如烷基羧基；2-羥烷基磺酸根或2-羥烷基硫代硫酸根。
-氟化基團。
適用于本發(fā)明組合物的聚硅氧烷化合物中值得一提的還有沸點一般為60-260℃、粘度低于10-5m2/s的揮發(fā)性聚硅氧烷，具體是-含有3-7個硅原子、優(yōu)選4-6個硅原子的環(huán)聚硅氧烷，如八甲基環(huán)四聚硅氧烷，十甲基環(huán)五聚硅氧烷和它們的混合物。
環(huán)狀共聚物中值得一提的還有二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷，具體是由Union Carbide公司以商品名FZ 3109銷售的揮發(fā)性聚硅氧烷。
環(huán)聚硅氧烷混合物中值得一提的還有衍生自硅的化合物，如八甲基環(huán)四聚硅氧烷與四(三甲硅烷基)季戊四醇的(50/50)混合物，以及八甲基環(huán)四聚硅氧烷與1，1′-氧(2，2，2′，2′，3，3′-六-三甲硅烷氧基)雙新戊烷的混合物。
-含2-10個碳原子、25℃下粘度低于或等于10-5m2/s的揮發(fā)性直鏈聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，例如六甲基二聚硅氧烷，十甲基四聚硅氧烷或十二甲基環(huán)六聚硅氧烷，以及在EP-A-811372中引用的那些化合物。這類聚硅氧烷也見于《化妝品及盥洗用品》91卷(76年1月，27-32頁)題為“化妝品用揮發(fā)性聚硅氧烷流體”的文章中公開的那些化合物。
本領域普通技術人員根據(jù)其常識可容易地制備聚硅氧烷化合物的含水乳狀液。
可商購的聚硅氧烷含水乳狀液中值得一提的有-聚二甲基硅氧烷乳狀液(由General Electric公司出品的SM2162)，-硬脂基二甲基聚硅氧烷乳狀液(由Wacker出品的SLM23032)，-異戊二甲基聚硅氧烷微乳狀液(由Rhone-Poulenc公司出品的Microemulsion 71827)，-含氨基乙基氨基丙基的聚二甲基硅氧烷的陽離子微乳狀液(由Dow Corning公司出品的DC939)，-聚二甲基硅氧烷微乳狀液(由Siltech出品的Siltech MFF5015-70和由Dow Corning公司出品的DC2-1281)，-胺化聚二甲基硅氧烷的陽離子乳狀液(由Wacker出品的Belsil ADM 6057 E)，-苯基化聚二甲基硅氧烷乳狀液(由Rhone-Poulenc出品的Mirasil DPDM-E)。
-烷基化聚二甲基硅氧烷乳狀液(由Wacker出品的SilresM50E)。
組合物中聚硅氧烷化合物的用量占組合物總量的0.1-30％(重量)(以聚硅氧烷化合物的干重計)，優(yōu)選為2-10％(重量)。
具體說，本發(fā)明組合物中不含占組合物總量2％(重量)的氨基聚硅氧烷。
此外，本發(fā)明組合物中可包含常用于化妝品組合物特別是局部用化妝品組合物中的輔劑。輔劑中值得一提的例如有染料、顏料、珠光劑、紫外線抑制劑、防腐劑、增稠劑、增塑劑、表面活性劑、蠟、油類、香料、pH-調(diào)節(jié)劑或滋潤劑。當然，本領域技術人員應對這類任選的輔劑和/或其用量進行選擇，使它們的加入不會或基本不會對本發(fā)明組合物的有益效果產(chǎn)生不利影響。
本發(fā)明組合物可用作非治療性化妝品，對角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜進行護理或美容調(diào)理?；瘖y組合物可以是用于唇部化妝的產(chǎn)品，具體是膏劑或棒劑，粉底、眼影、敷面粉、用于睫毛或毛發(fā)的睫毛膏，眼線、遮瑕膏，或體用化妝品組合物。護理或美容調(diào)理用組合物可以是面部、頸部、手、身體、指甲或唇部護理組合物，除臭組合物或防曬組合物。
本發(fā)明還涉及對角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜進行調(diào)理或美容的非治療性方法，其中包括在角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜上涂敷上述組合物。
本發(fā)明的另一主題是對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物、以及上述存在于含水乳狀液中的聚硅氧烷化合物在化妝品或皮膚用組合物中的用途，它們可用于降低、甚至消除角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜上的所述組合物涂層的落妝現(xiàn)象，和/或消除出現(xiàn)在所述角質(zhì)物質(zhì)和/或所述粘膜之外的另外基底上的殘跡。
本發(fā)明的另一主題是對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物、以及上述存在于含水乳狀液中的聚硅氧烷化合物在化妝品或皮膚用組合物中的用途，由它們可得到富有光澤和/或清新感和/或舒適感的組合物涂層。
本發(fā)明的另一主題是上述組合物的用途，由該組合物可得到富有光澤和/或清新感和/或舒適感和/或具有不落妝特性的組合物涂層。
下列本發(fā)明實施例僅用于說明，但不構(gòu)成任何限定。實施例1對苯二甲酸共聚聚酯低聚物的制備在加裝有錨式攪拌器(轉(zhuǎn)速80轉(zhuǎn)/分鐘)的7.5升不銹鋼反應器中加入下列成分，其中錨式攪拌器與Kyowa轉(zhuǎn)矩儀相連，反應器外裝有傳熱液體循環(huán)夾套，還裝有由電運作閥控制的蒸餾柱-11.47mol對苯二甲酸二甲酯-2.53mol間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉-39.16mol乙二醇-氨基三乙醇鈦形式的54ppm鈦(以重量計)，用作催化劑和醚化限制劑。
將反應混合物預熱至180℃。然后經(jīng)約130分鐘加熱至220℃，以蒸餾除去多于90％理論量的甲醇。
然后經(jīng)30分鐘將反應混合物加熱至230℃。當反應物達到該溫度時，將溫度保持在230℃，經(jīng)60分鐘加入以下組合物的懸浮體-0.5mol間苯二甲酸-2.36mol對苯二甲酸-8mol乙二醇。
在60分鐘內(nèi)將反應物升溫至250℃。
在加入混合物的過程中以及在加熱至250℃的過程中，不經(jīng)逆行操作蒸餾除去水和乙二醇的混合物。
然后將反應混合物加入預熱至250℃的高壓釜中，然后經(jīng)22分鐘減壓至100毫巴。達該溫度和壓力條件2分鐘后，將反應物鑄模并冷卻。
所得的共聚聚酯具有下表1所示的結(jié)構(gòu)特性，其中“二酸單元的摩爾百分比”相應于所用的二酸或二酯混合物中各二酸或二酯的含量百分比。
“Tp”是指對苯二甲酸類單元“Ip”是指間苯二甲酸類單元“SIp”是指磺基間苯二甲酸類單元共聚聚酯中“二醇”部分的特征是通過在190℃下經(jīng)16小時甲醇分解，然后經(jīng)氣相色譜法技術進行分析，并經(jīng)內(nèi)標法定量測定得到的。
-“二醇單元的摩爾百分比”相應于二醇單元混合物中的氧化乙烯單元“G”、二(氧化乙烯)單元“2G”、三(氧化乙烯)單元“3G”和四(氧化乙烯)單元“4G”的含量百分比。
*“GT/∑單元百分比”相應于式(I)單元的摩爾百分比[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-](I)其中A是1，4-亞苯基，并且n＝1，式(I)所示的單元混合物中，A是1，4-亞苯基，磺基-1，3-亞苯基，并可任選地為1，3-亞苯基，n為1-4。
*“GT/∑單元百分比”是由下式計算出的GT/∑單元百分比＝(Tp單元的摩爾百分比)×(G單元的摩爾百分比)/100*聚酯的摩爾質(zhì)量(Mw)是在100℃下，在DMAc/LiBr中，由凝膠滲透色譜法(GPC)測出的，以聚苯乙烯當量來表示所得結(jié)果
實施例2制備具有以下組成的唇膏棒劑-實施例1的對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物 20％-烷基化聚二甲基硅氧烷乳狀液，固體含量為50％(購自Wacker的Silres M50E)5％活性物(AM)-顏料 5％-丙二醇2.5％-水 適量 加至100％所得的唇膏易于涂敷，并且能得到完全“不落妝”并具有完美光澤的涂層。實施例3制備具有以下組成的唇膏棒劑-實施例1的對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物 20％-氨化聚二甲基硅氧烷乳狀液，固體含量為35％(購自Wacker的Belsil ADM 6057E)10％活性物-顏料 5％-丙二醇 2.5％-水 適量 加至100％由所得的唇膏可得到完全“不落妝”且具有完美光澤的涂層。實施例4制備具有以下組成的凝膠狀眼線膏-實施例1的對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物 10％-苯基化聚二甲基硅氧烷乳狀液，固體含量為50％(購自Rhone-Poulenc的Mirasil DPDM-E) 4％活性物-黑色顏料3％-丙二醇 1.5％-水適量 加至100％所得的眼線膏上妝后完全“不落妝”，并能得到具有完美光澤的涂層。
權利要求
1.局部用成膜組合物，其在水相中含有磺化聚酯類親水性膠凝劑，其特征在于(i)磺化聚酯類親水性膠凝劑是水溶性的或水可分散性的對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物，其中主要包括式(I)所示的二羧酸酯重復單元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-](I)其中-A是1，4-亞苯基，磺基-1，3-亞苯基，并可任選地為1，3-亞苯基，-n為1-4，-式(I)所示的單元中，至少有35％(摩爾)的單元的A為1，4-亞苯基，并且n＝1，-式(I)所示的單元中，至少有7％(摩爾)的單元的A為磺基-1，3-亞苯基，-和任選高至20％(摩爾)、優(yōu)選高至0.5-5％(摩爾)的所述式(I)單元中的A為1，3-亞苯基，并且所述共聚聚酯低聚物的重均分子質(zhì)量低于20000，和(ii)組合物中還至少含有一種水相中的乳狀液形式的聚硅氧烷化合物，該組合物中不含占組合物總量2％(重量)的氨基聚硅氧烷。
2.根據(jù)權利要求1的組合物，其特征在于共聚聚酯低聚物的重均分子質(zhì)量低于15000。
3.根據(jù)權利要求1或2的組合物，其特征在于對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物的重均分子質(zhì)量為5000-14000，更優(yōu)選8000-10000。
4.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物中至少有40％(摩爾)所述式(I)單元中的A為1，4-亞苯基，并且n＝1。
5.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物中至少有40-90％(摩爾)所述式(I)單元中的A為1，4-亞苯基，并且n＝1。
6.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物中至少有10％(摩爾)所述式(I)單元中的A為磺基-1，3-亞苯基。
7.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物中至少有10-25％(摩爾)所述式(I)單元中的A為磺基-1，3-亞苯基。
8.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物中至多有20％(摩爾)、優(yōu)選0.5-5％(摩爾)所述式(I)單元中的A為1，3-亞苯基。
9.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物的含量占組合物總量的0.5-40％(重量)。
10.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的固體形式的組合物，其特征在于對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物的含量占組合物總量的10-40％(重量)，優(yōu)選為15-30％(重量)。
11.根據(jù)權利要求1-9中任一權利要求的凝膠形式的組合物，其特征在于對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物的含量占組合物總量的0.5-10％(重量)，優(yōu)選為2-5％(重量)。
12.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于聚硅氧烷化合物的含水乳狀液的液滴粒度為10nm-50μm。
13.根據(jù)上述權利要求中任-權利要求的組合物，其特征在于聚硅氧烷化合物的含水乳狀液的液滴粒度為10nm-1000nm。
14.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于聚硅氧烷化合物為聚有機硅氧烷。
15.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于聚硅氧烷化合物選自硅油、聚硅氧烷樹膠、樹脂、膏狀產(chǎn)品和蠟。
16.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于聚硅氧烷化合物選自揮發(fā)性和非揮發(fā)性硅油。
17.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于聚硅氧烷化合物選自聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物，它們可經(jīng)或不經(jīng)有機改性，以及經(jīng)有機功能基改性的聚硅氧烷，和它們的混合物。
18.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其中聚硅氧烷化合物選自帶有三甲硅烷基端基的直鏈聚二甲基硅氧烷；帶有二甲硅烷醇基端基的直鏈聚二甲基硅氧烷；聚二甲基甲基苯基硅氧烷；以及聚二甲基二苯基硅氧烷。
19.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其中聚硅氧烷化合物的用量占組合物總量的0.1-30％(重量)(以干重計)，優(yōu)選2-10％(重量)。
20.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于所述組合物是化妝品組合物或皮膚用組合物。
21.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的化妝品組合物，其特征在于其中還含有至少一種選自染料、顏料、珠光劑、紫外線抑制劑、防腐劑、增稠劑、增塑劑、表面活性劑、蠟、油類、香料、pH-調(diào)節(jié)劑和滋潤劑的輔劑。
22.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于該組合物為化妝組合物、用于角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜護理或美容調(diào)理的組合物的形式。
23.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求的組合物，其特征在于該組合物可以是用于唇部化妝的產(chǎn)品、粉底、眼影、敷面粉、睫毛膏、眼線膏、遮瑕膏，或體用化妝品組合物，護理面部、頸部、手、身體、指甲或唇部的組合物，除臭組合物或防曬組合物的形式。
24.對角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜進行調(diào)理或美容的非治療性方法，其特征在于在角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜上涂敷權利要求1-23中任一權利要求的組合物。
25.主要包括式(I)所示的二羧酸酯重復單元的水溶性或水可分散性對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物、以及含水乳狀液中的聚硅氧烷化合物在化妝品或皮膚用組合物中的用途，它們可用于降低、甚至消除沉積在角質(zhì)物質(zhì)和/或粘膜上的所述組合物涂層的落妝現(xiàn)象，和/或消除出現(xiàn)在所述角質(zhì)物質(zhì)和/或所述粘膜之外的另外基底上的殘跡，所述式(I)為[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-](I)其中-A是1，4-亞苯基，磺基-1，3-亞苯基，并可任選地為1，3-亞苯基，-n為1-4，-式(I)所示的單元中，至少有35％(摩爾)的單元的A為1，4-亞苯基，并且n＝1，-式(I)所示的單元中，至少有7％(摩爾)的單元的A為磺基-1，3-亞苯基，-和任選高至20％(摩爾)、優(yōu)選高至0.5-5％(摩爾)的所述式(I)單元中的A為1，3-亞苯基，并且所述共聚聚酯低聚物的重均分子質(zhì)量低于20000。
26.主要包括式(I)所示的二羧酸酯重復單元的水溶性或水可分散性對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物、以及含水乳狀液中的聚硅氧烷化合物在化妝品或皮膚用組合物中的用途，由它們可得到富有光澤和/或清新感和/或舒適感的組合物涂層，所述式(I)為[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-](I)其中-A是1，4-亞苯基，磺基-1，3-亞苯基，并可任選地為1，3-亞苯基，-n為1-4，-式(I)所示的單元中，至少有35％(摩爾)的單元的A為1，4-亞苯基，并且n＝1，-式(I)所示的單元中，至少有7％(摩爾)的單元的A為磺基-1，3-亞苯基，-和任選高至20％(摩爾)、優(yōu)選高至0.5-5％(摩爾)的所述式(I)單元中的A為1，3-亞苯基，并且所述共聚聚酯低聚物的重均分子質(zhì)量低于20000。
27.根據(jù)權利要求1-23中任一權利要求的組合物的用途，其可形成富有光澤和/或清新感和/或舒適感和/或具有不落妝的特性的組合物涂層。
全文摘要
本發(fā)明的主題是一種美容或皮膚用組合物,其在水相中含有:(i)水溶性的或水可分散性的對苯二甲酸類共聚聚酯低聚物,其主要包括式(Ⅰ)所示的二羧酸酯重復單元:[－CO－A－CO－O－(CH
文檔編號A61Q1/10GK1248431SQ9911880
公開日2000年3月29日 申請日期1999年9月13日 優(yōu)先權日1998年9月14日
發(fā)明者V·費拉里, V·德拉波特里 申請人:萊雅公司