專(zhuān)利名稱(chēng)：片狀物、氣體填充型球和手袋的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及片狀物、由該片狀物覆蓋的氣體填充型球和手袋。本發(fā)明更詳細(xì)地涉及一種這樣的片狀物，其具有足夠的表面磨損強(qiáng)度、并且通過(guò)在一次凸部的上面形成二次凸凹部獲得優(yōu)異防滑性，還涉及由該片狀物覆蓋的籃球等的氣體填充型球，由該片狀物形成的手袋。
背景技術(shù)：
作為氣體填充型球，特別是氣體填充型運(yùn)動(dòng)用球的表面材料，至今提出的多數(shù)是用皮革樣薄片代替天然皮革的方案。特別是為用手接觸球的運(yùn)動(dòng)中使用的球的情況下，多數(shù)情況下對(duì)覆蓋球用的材料要求其具有防滑性，因此對(duì)皮革樣薄片賦予防滑性的技術(shù)提出了各種方案。
例如，已提出了在包含人工皮革的各種材料中作為可通過(guò)涂布賦予防滑性的組合物，其是一種通過(guò)配合了分子中有羥基的聚氨酯樹(shù)脂、分子中有羥基的液態(tài)橡膠、無(wú)機(jī)或有機(jī)填充劑以及異氰酸酯預(yù)聚物形成的覆蓋用組合物(參照特公平7-30285號(hào)公報(bào)第2-3頁(yè))。由該發(fā)明獲得的覆膜是通過(guò)涂布配混了分子中含羥基的聚氨酯或液態(tài)橡膠等而成的組合物形成的，使得防滑性和覆膜強(qiáng)度、濕潤(rùn)感等適宜地平衡，即使可吸收較少的水分，也不能吸收出汗級(jí)別以上的水分。因此，對(duì)于不出汗的手等的干燥部位可穩(wěn)定地發(fā)揮防滑性，但是對(duì)于發(fā)汗的手等的濕潤(rùn)部位不能發(fā)揮穩(wěn)定的防滑性，不適于長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)使用。此外，吸收少量汗等水分的組合物由于被塑化，與最初開(kāi)始使用時(shí)呈現(xiàn)出不同的觸感，并且水分一旦被吸收，短時(shí)間不容易釋放，因此要恢復(fù)最初開(kāi)始使用時(shí)的觸感需要相當(dāng)?shù)臅r(shí)間，由該發(fā)明所得的覆膜仍然不適于連續(xù)使用或者放置短時(shí)間的間隔反復(fù)使用。
已提出了一種將無(wú)紡布浸漬在顯示橡膠彈性的樹(shù)脂中并使其固化，對(duì)該中間層進(jìn)行切割以獲得防滑材料的方案(參照實(shí)開(kāi)昭63-197475號(hào)公報(bào)第2-3頁(yè))。該防滑材料除了所露出樹(shù)脂的橡膠粘彈性和發(fā)泡結(jié)構(gòu)以外，通過(guò)利用切割所得的起毛阻力可發(fā)揮防滑性，通過(guò)吸收大量的水，對(duì)濕潤(rùn)部位可發(fā)揮穩(wěn)定的防滑性，但是基本上其表面強(qiáng)度較低，并且具有很容易被污染的性質(zhì)，特別不適于作為籃球等的硬度而使用的材料。
已提出了一種合成皮革材料，其是向合成橡膠彈性材料中混入明膠并加熱發(fā)泡成形后，除去該成形物表面皮層的一部分，用熱水除去明膠使表面形成多孔結(jié)構(gòu)形成的(參照特開(kāi)昭63-152483號(hào)公報(bào)第2-3頁(yè))。該合成皮革材料的特征是具有與上述防滑材料一樣的發(fā)泡結(jié)構(gòu)，由于表面耐磨損強(qiáng)度較差，不適于作為需要耐久性的球覆蓋材料使用。
還提出了一種這樣形成的合成皮革，在其基材的至少1個(gè)表面上層疊有聚氨酯樹(shù)脂皮膜，該皮膜具有凹凸結(jié)構(gòu)并為具有多個(gè)微孔的多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)，在凸部上形成有比前述凹凸結(jié)構(gòu)更細(xì)小的微小凹凸結(jié)構(gòu)(參照特開(kāi)2003-193377號(hào)公報(bào)第2-4頁(yè))。該合成皮革的凹凸結(jié)構(gòu)是從脫模紙轉(zhuǎn)印獲得的，該凸部上形成的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)是通過(guò)代替前述合成皮革材料中明膠而采用水溶性無(wú)機(jī)微粒獲得的多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)形成的，其表面耐磨損強(qiáng)度依然較差，而且依然具有容易污染等的基本性質(zhì)。此外由于要獲得消光等的圖案效果，因此由15微米以下的極微細(xì)的多個(gè)孔形成，該結(jié)構(gòu)本身不能賦予防滑性，因此其作為球覆蓋用材料，不能獲得優(yōu)異的耐久性和防滑性。
此外，還提出了一種球用皮革樣薄片，其是由多孔質(zhì)彈性體和滲透劑形成的多孔質(zhì)基體層以及在該表面上形成的多孔質(zhì)表面層形成，該多孔質(zhì)表面層的表面上存在大量直徑在100微米以下的微球，在該微球的內(nèi)部存在滲透劑(參照特開(kāi)2000-328465號(hào)公報(bào)第2-3頁(yè))，以及一種具有吸汗性的球用材料，其是在含有聚氨酯的纖維材料的表面上疊層聚氨酯的濕式凝固覆蓋層，該覆蓋層表面上具有多個(gè)突起和突起間的谷，并在該突起的側(cè)面開(kāi)孔(參照美國(guó)專(zhuān)利第6024661號(hào)說(shuō)明書(shū)第4-5頁(yè))。由于這些材料的表面存在起因于多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)的多個(gè)孔，因此即使想到例如僅在突起(凸部)的側(cè)面開(kāi)孔等的設(shè)計(jì)，也依然和上述合成皮革一樣，是一種表面強(qiáng)度較差，而且也容易被污染的結(jié)構(gòu)。此外，通過(guò)吸收汗等的水分而發(fā)揮出的防滑性，在長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)由于污染物日益牢固地附著，造成其效果極劇下降等的缺陷，仍然不能作為一種可長(zhǎng)時(shí)間使用的材料。
曾經(jīng)提出了一種這樣的皮革樣薄片，其由基體層和該表面上形成的立毛面形成，并且在該基體層的表面上具有與內(nèi)部連通的孔，在該立毛面上非連續(xù)地附著有具有防滑性的樹(shù)脂，例如苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物或其加氫產(chǎn)物等(參照特開(kāi)平9-87974號(hào)公報(bào)的第2-3頁(yè))。該皮革樣薄片是將上述可賦予防滑性的覆膜用組合物適用于具有與上述防滑材料類(lèi)似結(jié)構(gòu)的基體層的立毛面上形成的，由于以不損壞基體層具有的吸水性能的方式非連續(xù)地附著具有防滑性的樹(shù)脂，因此對(duì)于濕潤(rùn)部位也能夠穩(wěn)定地發(fā)揮由樹(shù)脂發(fā)揮出的防滑性。但是由于依然極其容易附著污染物，并且不僅由于污染物的附著使防滑性顯著降低，而且不是耐磨損性等的表面強(qiáng)度優(yōu)異的結(jié)構(gòu)，因此在考慮將其作為球覆蓋用材料使用時(shí)，依然不能解決耐久性方面的問(wèn)題。
針對(duì)這些情況，希望開(kāi)發(fā)出一種具有足夠的表面損耗強(qiáng)度以及優(yōu)異防滑性的片狀物和運(yùn)動(dòng)用球。
在這種情況下，本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)異防滑性，優(yōu)異表面損耗強(qiáng)度等的足夠機(jī)械強(qiáng)度，可特別適用于籃球、美式足球、橄欖球、手球等球用材料領(lǐng)域，或者即使作為手袋用材料也有用的片狀物，本發(fā)明還提供由該片狀物覆蓋的氣體填充型球和由該片狀物形成的手袋。

發(fā)明內(nèi)容
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明者等進(jìn)行了專(zhuān)心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)在具有足夠機(jī)械強(qiáng)度和操作性?xún)?yōu)異的薄片表面上設(shè)置與持球的手的指紋的微細(xì)凹凸相咬合的微細(xì)凹凸部分，可提供發(fā)揮防滑性的運(yùn)動(dòng)用球，并且該材料作為手袋用材料有用?；谏鲜鲆?jiàn)解完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供(1)一種片狀物，是在纖維基材表層具有高分子聚合物層的片狀物，其特征為該高分子聚合物層具有一次凸部以及在該一次凸部上形成的二次凹凸部分，該一次凸部的平均高低差(A)為50-1000微米，在其上的投影面積為1-300mm2，該二次凹凸部分的平均高低差(B)為5-200微米，其凸部相互之間的平均間隔為100-500微米，并且A≥B。
(2)由上述(1)所述的片狀物覆蓋的氣體填充型球。
(3)由上述(1)所述的片狀物覆蓋的藍(lán)球。
(4)由上述(1)所述的片狀物形成的手袋。


圖1和圖2為本發(fā)明片狀物二次凹凸部分的一個(gè)實(shí)例(直線(xiàn)部分為二次凹凸部分的凸部)的平面示意圖。
圖3為本發(fā)明片狀物二次凹凸部分的一個(gè)實(shí)例(圓周部分為二次凹凸部分的凹部)的平面示意圖。
圖4和圖5為本發(fā)明片狀物二次凹凸部分的一個(gè)實(shí)例(滿(mǎn)涂部分為二次凹凸部分的凸部)的平面示意圖。
圖6-圖8為本發(fā)明片狀物二次凹凸部分的一個(gè)實(shí)例(滿(mǎn)涂部分為二次凹凸部分的凹部)的平面示意圖。
具體實(shí)施例方式
作為本發(fā)明中所用片狀物的纖維基材，對(duì)其沒(méi)有特別限制，可使用天然皮革、編織物或無(wú)紡布等的各種纖維基材。在使用編織物或無(wú)紡布等作為纖維基材的情況下，可根據(jù)需要使用其中包含有高分子彈性體的材料等，作為皮革樣薄片，可使用現(xiàn)有技術(shù)中公知的任何材料。這些材料中優(yōu)選為由纖維纏結(jié)織物(fiber-entangled fabric)和高分子彈性體形成的皮革樣纖維基材，特別優(yōu)選的是作為纖維纏結(jié)物使用的、在3元纏結(jié)無(wú)紡布的內(nèi)部中漫漬有海綿狀高分子彈性體的材料。這是由于通過(guò)使片狀物表面的觸感、手感柔軟，具有某種程度的相斥性，使得存在于片狀物表面上的防滑性的二次凹凸圖案部分容易與持球的手的指紋的微細(xì)凹凸咬合，由此可進(jìn)一步提高防滑性。
作為形成纖維基材的編織物、或者無(wú)紡布等的構(gòu)成纖維，只要其滿(mǎn)足球或手袋表面材料所要求的機(jī)械物性，可使用現(xiàn)有技術(shù)中公知的天然纖維、合成纖維、半合成纖維中的任何一種材料。從品質(zhì)穩(wěn)定性、價(jià)格等方面考慮，優(yōu)選單獨(dú)的或混合使用工業(yè)上公知的纖維素類(lèi)纖維、丙烯酸類(lèi)纖維、聚酯類(lèi)纖維、聚酰胺類(lèi)纖維等。在本發(fā)明中對(duì)其沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選可實(shí)現(xiàn)與天然皮革具有相近的柔軟手感的極細(xì)纖維，優(yōu)選使用平均纖度在0.3dtex以下，特別是平均纖度在0.1dtex以下、在0.0001dtex以上的極細(xì)纖維。
作為獲得這種極細(xì)纖維的方法，可舉出(a)通過(guò)直接紡絲，形成所需平均纖度的極細(xì)纖維的方法、(b)通過(guò)紡絲一次性地形成比所需纖度更粗的極細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維，此后變成所需平均纖度的極細(xì)纖維的方法。
作為經(jīng)由極細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維獲得極細(xì)纖維的方法(b)一般為這樣的方法，即對(duì)不具有相溶性的2種以上熱塑性聚合物進(jìn)行復(fù)合紡絲或混合紡絲，從該纖維萃取除去或分解除去該聚合物中的至少一種成分，或者在構(gòu)成聚合物的界面處分割剝離聚合物的方法。作為除去至少一個(gè)成分類(lèi)型的極細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維的代表性纖維形態(tài)，可舉出所謂的“海島型纖維”、“多層疊層型纖維”等。
為海島型纖維的情況下，通過(guò)萃取除去或分解除去海成分聚合物，或者為多層疊層型纖維的情況下，通過(guò)萃取除去或分解除去至少任何疊層成分的聚合物，獲得由殘留的島成分形成的極細(xì)纖維束。此外，作為在構(gòu)成聚合物的界面處實(shí)施剝離分割型的極細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維的代表性纖維形態(tài)，可舉出所謂花瓶狀疊層型纖維或多層疊層型纖維等，通過(guò)物理處理，或者化學(xué)處理，使所層疊的不同種類(lèi)聚合物間的界面處發(fā)生相互剝離，獲得極細(xì)纖維束。
作為海島型纖維或多層層疊型纖維的島成分聚合物，為可熔融紡絲、充分發(fā)揮強(qiáng)度等的纖維物性的聚合物，優(yōu)選在紡絲條件下比海成分聚合物具有更大熔融粘度，并且表面張力較大的聚合物。作為這種島成分聚合物，優(yōu)選使用例如尼龍6，尼龍66，尼龍610、尼龍612等的聚酰胺類(lèi)聚合物和以這些聚合物為主體的共聚物，或者為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯類(lèi)聚合物和以這些聚合物為主體的共聚物等。
此外，作為海島型纖維或多層層疊型纖維的海成分聚合物，優(yōu)選為比島成分聚合物具有更低熔融粘度，與島成分的溶解性、分解性不同，在溶解、除去海成分時(shí)使用的溶劑或分解劑等中的溶解性較大，與島成分的相溶性小的聚合物?？珊线m地使用例如聚乙烯、改性聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、改性聚苯乙烯、改性聚酯等。
可合適地產(chǎn)生纖度在0.3dtex以下的極細(xì)纖維的極細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維，特別是海島纖維的合適的海島體積比率在海/島＝30/70～70/30的范圍內(nèi)，優(yōu)選在40/60～60/40的范圍內(nèi)。當(dāng)海成分不足30％時(shí)，由溶劑或分解劑溶解或分解除去的成分太少，因此所得的皮革樣薄片難以顯示出足夠的柔軟性，作為對(duì)策，需要過(guò)量使用柔軟劑等的處理劑等，而使用過(guò)量的處理劑時(shí)，將產(chǎn)生撕裂強(qiáng)度等機(jī)械物性降低，影響其它處理劑，影響觸感，耐久性變差等的諸多問(wèn)題，因此不優(yōu)選。當(dāng)海成分超過(guò)70％的情況下，由溶解或分解除去后的島成分形成的纖維絕對(duì)量太少，因此難以穩(wěn)定地確保所得皮革樣薄片作為球用基材具有足夠級(jí)別的機(jī)械物性，此外，溶解或分解除去的成分較多，還造成由于除去不良所產(chǎn)生的品質(zhì)斑痕，并對(duì)所產(chǎn)生的大量除去成分進(jìn)行處理等也有問(wèn)題，同時(shí)從生產(chǎn)速度和成本方面等的生產(chǎn)性觀點(diǎn)看也不合適，是工業(yè)上不優(yōu)選的形式。
作為制造纖維纏結(jié)體優(yōu)選使用的3元纏結(jié)無(wú)紡布的方法，只要為可獲得適于球用材料或手袋用材料的基材的重量和致密度等的無(wú)紡布的方法，則對(duì)其沒(méi)有特別限制，可由現(xiàn)有技術(shù)公知的各種方法進(jìn)行制造。作為所使用的纖維，使用短纖維的無(wú)紡布可以，使用長(zhǎng)纖維的無(wú)紡布也可以。作為網(wǎng)狀的形成方法，可使用梳毛(card)法、抄紙法、紡粘型織物法等現(xiàn)有的公知方法中的任何一種方法。作為網(wǎng)狀纏結(jié)方法，可單獨(dú)使用或組合使用針刺法、射流噴網(wǎng)法(spun-lacing)等現(xiàn)有公知的各種方法。
在上述各種方法中，特別優(yōu)選的方法是將紡絲所得的纖維延伸1.5-5倍左右后，對(duì)其進(jìn)行機(jī)械卷曲，切斷制成3-7cm長(zhǎng)左右的短纖維后，用梳毛機(jī)對(duì)其進(jìn)行分絲(carded)，通過(guò)webber，形成所希望的致密的網(wǎng)，將所得的網(wǎng)層疊至所希望的重量，然后使用具有1個(gè)或多個(gè)鉤的針，以300-4000穿孔/cm2的程度進(jìn)行針刺，由此使得纖維在厚度方向纏結(jié)的方法。
此后，將所得的3元纏結(jié)無(wú)紡布等的纖維纏結(jié)體中根據(jù)需要浸漬高分子彈性體。作為浸漬方法，可單獨(dú)或組合使用在纖維纏結(jié)體中浸漬高分子彈性體的溶液或分散液的漫漬軋方法(dip-nipping)、刮涂法、棒涂法、輥涂法、噴涂法等公知方法進(jìn)行浸漬，由干式法或濕式法使高分子彈性體凝固成海綿狀，有多個(gè)空隙。作為高分子彈性體，可使用在制造皮革樣薄片時(shí)一般使用的現(xiàn)有公知的高分子彈性體，作為其合適的實(shí)例，可例舉出聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂、聚酯類(lèi)彈性體、橡膠類(lèi)樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂、聚丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚氨基酸類(lèi)樹(shù)脂、硅樹(shù)脂和這些樹(shù)脂的改性物、共聚物或混合物等。
這些高分子彈性體浸漬在作為水分散液或有機(jī)溶劑溶液的纖維纏結(jié)體中后，在使用水分散液的情況下主要由干式法、在使用有機(jī)溶劑溶液的情況下主要由濕式法，使其凝固為海綿狀。在使用水分散液的情況下，通過(guò)將預(yù)先添加感熱凝膠化劑，干式法或?qū)ζ溥M(jìn)行汽蒸或遠(yuǎn)紅外加熱等的方法進(jìn)行組合，可在厚度方向上更均勻地凝固，而在使用有機(jī)溶劑的情況下，通過(guò)并用凝固性調(diào)整劑，可獲得更加均勻的空隙，因此優(yōu)選采用。通過(guò)使纖維纏結(jié)體，特別是3元纏結(jié)無(wú)紡布所漫漬的高分子彈性體凝固為海綿狀，可獲得具有與天然皮革類(lèi)似的手感以及適于球用和手袋用材料的各種物性的基材。
在本發(fā)明中，從處于與纖維纏結(jié)體復(fù)合狀態(tài)下的手感和各種物性的平衡等觀點(diǎn)出發(fā)，在上述纖維纏結(jié)體所浸漬的高分子彈性體中優(yōu)選使用聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂。
作為聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂的代表性實(shí)例，可例舉出從平均分子量為500-3000的聚酯二醇、聚醚二醇、聚酯醚二醇、聚內(nèi)酯二醇、聚碳酸酯二醇等中選出的至少1種聚合物二醇，從甲苯基二異氰酸酯、二甲苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的芳族類(lèi)、脂環(huán)族類(lèi)、脂肪族類(lèi)的有機(jī)二異氰酸酯中選出的至少1種有機(jī)二異氰酸酯，以及從二醇、二胺、羥基胺、肼、酰肼等至少具有2個(gè)活性氫原予的低分子化合物中選出的至少1種鏈增長(zhǎng)劑以預(yù)定摩爾比反應(yīng)所得的各種聚氨酯?？筛鶕?jù)需要混合多種聚氨酯使用，或者通過(guò)向聚氨酯中添加合成橡膠、聚酯彈性體、聚氯乙烯等的聚合物，作為所得的聚合體組合物進(jìn)行使用。
作為纖維，在使用上述極細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維的情況下，可通過(guò)在漫漬高分子彈性體溶液或分散液并使其凝固后的復(fù)合片階段，或者在浸漬、使其凝固前的纖維片階段，通過(guò)極細(xì)纖維化處理，使極細(xì)纖維產(chǎn)生型纖維變?yōu)闃O細(xì)纖維或極細(xì)纖維束，由此獲得由極細(xì)纖維纏結(jié)體和高分子彈性體構(gòu)成的皮革樣纖維基材。在復(fù)合片階段進(jìn)行極細(xì)纖維化處理時(shí)，特別是如果為海島型纖維的話(huà)，由于除去海成分的聚合物，在極細(xì)纖維束和高分子彈性體之間產(chǎn)生空隙，由高分子彈性體對(duì)極細(xì)纖維或極細(xì)纖維束的約束力變?nèi)?，因此纖維質(zhì)基材的手感傾向于更加柔軟，該方法是本發(fā)明優(yōu)選采用的方法。
另一方面，在纖維片階段進(jìn)行極細(xì)纖維化處理的情況下，由高分子彈性體對(duì)極細(xì)纖維或極細(xì)纖維束的約束力較強(qiáng)，因此，纖維質(zhì)基材的手感傾向于更硬，但通過(guò)減少纖維基材中的高分子彈性體比率，可充分抑制該變硬的傾向，因此在需要在纖維比率較高的情況下獲得充實(shí)感、堅(jiān)固手感的情況下，該方法也是優(yōu)選的方法。
纖維基材的厚度可根據(jù)所需的球或手袋的種類(lèi)、所需的物性、手感等任意選擇，對(duì)其沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選為0.4-3.0mm。厚度不足0.4mm時(shí)，難以確保球用材料或手袋用材料所需的物性。另一方面，當(dāng)厚度超過(guò)3.0mm時(shí)，對(duì)球用材料或手袋用材料不會(huì)造成特別的缺陷，但是從球或手袋本身加重的觀點(diǎn)看，也是不優(yōu)選的。
此外為了調(diào)節(jié)物性或手感，可適宜地選擇纖維基材中纖維與高分子彈性體的質(zhì)量比，本發(fā)明本質(zhì)上對(duì)其沒(méi)有特別的限定。作為球用、手袋用材料的手感一般優(yōu)選的皮革樣纖維基材，在上述復(fù)合片階段實(shí)施極細(xì)纖維化處理的情況下，纖維/高分子彈性體的質(zhì)量比為35/65-65/35，優(yōu)選在40/60-60/40的范圍內(nèi)。另一方面，在纖維片階段實(shí)施極細(xì)纖維化處理的情況下，纖維/高分子彈性體的質(zhì)量比為65/35-95/5，優(yōu)選在60/40-90/10的范圍內(nèi)。
作為在纖維基材表面上形成高分子聚合體層的方法，可采用各種方法。例如可舉出在由基材表面和刀、棒、輥等之間設(shè)定的一定間隙，僅以限定的量在基材表面上連續(xù)涂布高分子聚合體的分散液、溶液或熔融液，由干式法干燥成薄膜狀，或者凝固為多孔質(zhì)狀態(tài)并使其干燥的方法，由濕式法凝固為多孔質(zhì)狀態(tài)并使其干燥的方法，或者熔融造面的方法。
在本發(fā)明中，在采用壓印輥或平板壓印等在高分子聚合物層上形成一次凸部或二次凹凸部的情況下，優(yōu)選使高分子聚合物層呈多孔質(zhì)狀態(tài)，優(yōu)選由干式法或濕式法進(jìn)行凝固、干燥的方法。但是，在采用多孔質(zhì)狀態(tài)的高分子聚合物層的情況下，為確保特別是球覆蓋用材料所要求級(jí)別的耐磨損性等的表面強(qiáng)度，優(yōu)選至少在一次凸部的表面、特別是形成二次凹凸部分的部分處，在最終制品階段不露出多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)。此外，在采用凹版輥或脫模紙的轉(zhuǎn)印方式形成二次凹凸部的情況下，盡管沒(méi)有特別限制，從表面觸感或手感方面看，優(yōu)選由干式法或濕式法進(jìn)行凝固、干燥的方法。作為凝固、干燥的方法，在使用分散液的情況下，一般為通過(guò)使用發(fā)泡劑等添加劑，用干式法實(shí)施連續(xù)凝固、干燥的方法，在使用溶液的情況下，一般優(yōu)選通過(guò)涂布包含高分子聚合物岔溶劑的處理液，或者通過(guò)漫漬在該處理液浴內(nèi)，使得高分子聚合物以多孔質(zhì)狀態(tài)凝固的方法。
作為纖維基材，在采用由纖維纏結(jié)體和高分子彈性體形成的纖維基材的情況下，可采用一種這樣的方法，使基材所漫漬的高分子彈性體的凝固和使形成高分子聚合物層(多孔質(zhì)表面層)的高分子聚合物的凝固同時(shí)完成的方法，除了可使凝固后的干燥一次性完成，并且容易獲得所得皮革樣薄片中纖維基材和高分子聚合物層(多孔質(zhì)表面層)的一體感，因此是本發(fā)明優(yōu)選采用的方法。
此外，作為在纖維基材表面上形成高分子聚合物層的其它方法，可舉出將高分子聚合物的分散液或溶液以預(yù)定量一次性涂布在薄膜或脫模紙等的轉(zhuǎn)印剝離片上，采用與上述同樣的方法將高分子聚合物干燥成薄膜狀態(tài)或凝固干燥成多孔質(zhì)狀態(tài)后，通過(guò)粘結(jié)劑將其粘結(jié)在纖維基材上，或者使用包含高分子聚合物溶劑的處理液通過(guò)再溶解，進(jìn)行粘結(jié)等使之一體化，此后對(duì)剝離轉(zhuǎn)印片實(shí)施剝離的方法等。此外，還可以采用在將高分子聚合物的分散液或溶液同樣以預(yù)定量一次性涂布在轉(zhuǎn)印剝離片上后、在對(duì)其干燥或使其凝固前、或者在過(guò)程中貼合基材，在實(shí)施凝固的同時(shí)將高分子聚合物層與基材一體化的方法。
形成作為表面層的高分子聚合物層用的高分子聚合物優(yōu)選為具有防滑性的樹(shù)脂，可使用合成橡膠、聚酯彈性體、聚氯乙烯、聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂等。從平衡彈性、柔軟性、耐磨損性、多孔質(zhì)狀態(tài)的形成性等平衡的觀點(diǎn)看，優(yōu)選使用與纖維纏結(jié)體中所含的高分子彈性體相同的聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂。
作為聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂，可例舉出從平均分子量為500-3000的聚酯二醇、聚醚二醇、聚酯醚二醇、聚內(nèi)酯二醇、聚碳酸酯二醇等中選出的至少1種聚合物二醇，從甲苯基二異氰酸酯、二甲苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的芳族類(lèi)、脂環(huán)族類(lèi)、脂肪族類(lèi)的有機(jī)二異氰酸酯等中選出的至少1種有機(jī)二異氰酸酯，以及從二醇、二胺、羥基胺、肼、酰肼等至少具有2個(gè)活性氫原子的低分子化合物中選出的至少1種鏈增長(zhǎng)劑以預(yù)定摩爾比反應(yīng)所得的各種聚氨酯。也可根據(jù)需要混合多種聚氨酯使用，或者通過(guò)添加合成橡膠、聚酯彈性體、聚氯乙烯等的聚合物，所得以聚氨酯為主體的聚合體組合物進(jìn)行使用。從耐水解性、彈性等的觀點(diǎn)看，優(yōu)選使用以聚四亞甲基二醇為代表的聚醚類(lèi)的聚合物二醇作為主體使用的聚氨酯。
涂布在纖維基材上的高分子聚合物溶液或分散液中可根據(jù)需要單獨(dú)地或?qū)⒍喾N組合添加著色劑、耐光劑、分散劑等的添加劑。此外，作為其它的添加劑，為控制多孔質(zhì)的形狀，可優(yōu)選根據(jù)需要在干式發(fā)泡的情況下選擇除發(fā)泡劑外的添加劑，在濕式凝固的情況下選擇凝固調(diào)節(jié)劑等，可單獨(dú)地或?qū)⒍喾N組合添加。
在使用聚氨酯作為高分子聚合物的情況下，將以聚氨酯為主體的溶液涂布在纖維基材上后，將其浸漬在包含聚氨酯岔溶劑的處理浴液中，可將聚氨酯凝固成多孔質(zhì)狀態(tài)，作為聚氨酯的岔溶劑，優(yōu)選使用作為代表例的水，但向岔溶劑的水中混合二甲基甲酰胺等的聚氨酯良溶劑作為處理浴液時(shí)，通過(guò)適當(dāng)?shù)卦O(shè)定該混合比率，可控制凝固狀態(tài)、即多孔質(zhì)狀態(tài)或形狀等，為優(yōu)選采用的方法。
在本發(fā)明高分子聚合物層上形成的一次凸部的平均高低差(A)為50-1000微米，優(yōu)選為70-500微米。當(dāng)一次凸部的平均高低差不足50微米時(shí)，用手掌把持球時(shí)，指尖的力均勻分散在球表面上，因此即使在一次凸部的上面形成二次凹凸部的情況下，也不能獲得良好的防滑性。當(dāng)平均高低差(A)超過(guò)1000微米時(shí)，可獲得良好的防滑性，但作為球使用時(shí)耐磨損性降低。在本發(fā)明中所謂的平均高低差(A)指的是通過(guò)截面照相測(cè)定一次凸部的凹凸部的凸部最高部分和凹部最深部分的高低差，對(duì)10個(gè)點(diǎn)的測(cè)定值進(jìn)行平均所得的值。
此外，一次凸部上面的投影面積為1-300mm2，優(yōu)選為1-100mm2，更優(yōu)選為1-50mm2。一次凸部上面的投影面積不足1mm2時(shí)，盡管可獲得良好的防滑性，但難以附加尖銳的二次凸部，同時(shí)作為球使用時(shí)耐磨損性降低。當(dāng)一次凸部上面的投影面積超過(guò)300mm2時(shí)，用手掌把持球時(shí)，一個(gè)指尖把持的一次凸部的個(gè)數(shù)減少，指尖的力均勻分散在球表面上，因此即使在一次凸部上面形成二次凹凸部，也不能獲得良好的防滑性。
在此所述的一次凸部上面的投影面積指的是捕獲每一個(gè)一次凸部高低差的最大部分，將其作為凸部的高度(L)，從底部到1/3的高度(L/3)處該一次凸部的投影面積(截面積)。當(dāng)二個(gè)以上的一次凸部部分重疊的情況下，如果重疊部分的投影面積為一次凸部一個(gè)投影面積的25％以下的話(huà)，將重疊的一次凸部中的每一個(gè)分別作為一次凸部。
一次凸部的總投影面積的比例為薄片總面積的30-85％，優(yōu)選為40-70％。
作為在本發(fā)明高分子聚合物層上施加一次凸部的方法，只要可穩(wěn)定地附加一次凸部，使得平均高低差(A)為50-1000微米，上面的投影面積為1-300mm2的話(huà)，可采用現(xiàn)有技術(shù)中公知的任何方法，例如采用壓印輥賦形的方法、采用平板壓印賦形的方法、采用脫模紙賦形的方法等。但是使用平板壓印的方法不適于連續(xù)處理，因此在以大量生產(chǎn)為前提的情況下存在問(wèn)題，而使用脫模紙的方法，作為凹凸部分的高低差實(shí)質(zhì)上存在200-300微米左右的限度，并且在限度附近高低差的情況下，凹凸部的銳度傾向于不足，而且為解決該問(wèn)題在從脫模紙的內(nèi)面?zhèn)劝磯簳r(shí)需要施加較大的按壓力，因此手感傾向于更硬。因此，在這些方法中更優(yōu)選采用壓印輥賦形的方法。
通過(guò)使用壓印輥，在高分子聚合物層上附加平均高低差(A)為50-100微米、上面的投影面積為1-300mm2的一次凸部的情況下，可適宜地設(shè)定所用輥的擠壓深度和輥的溫度、壓力、時(shí)間的條件來(lái)實(shí)施。這些條件沒(méi)有特別限制，但通過(guò)將輥的擠壓深度設(shè)定為80-1100微米、輥溫度設(shè)定為150-180℃、擠壓力設(shè)定為5-50kg/cm，將時(shí)間設(shè)定為10-120秒的范圍內(nèi)，可獲得所希望的壓印擠壓深度。
此外，作為著色處理，可在壓印處理前、后的任何一個(gè)階段實(shí)施。如果考慮壓印處理時(shí)的變色性，在壓印前進(jìn)行著色處理較好。作為著色劑，從耐熱性、耐光性、摩擦牢固度的觀點(diǎn)看，顏料最佳。作為著色劑的處理方法，有凹版法、染色方法、反轉(zhuǎn)涂布法、直接涂布法等的方法，如果考慮生產(chǎn)性、成本等，凹版法最佳。
對(duì)于本發(fā)明二次凹凸部分的形狀，為了在一切方向獲得均勻的防滑性，優(yōu)選的為由格子狀、同心圓狀、放射線(xiàn)狀等2個(gè)方向以上的直線(xiàn)或曲線(xiàn)上排列的點(diǎn)或線(xiàn)形成的形狀。
圖1-8顯示了本發(fā)明二次凹凸部一個(gè)實(shí)例的平面示意圖。圖1和2顯示的直線(xiàn)部分為二次凹凸部的凸部，圖3顯示的圓周部分為二次凹凸部的凹部，圖4和5的滿(mǎn)涂部分顯示了二次凹凸部的凸部，圖6-8的滿(mǎn)涂部分顯示了二次凹凸部的凹部。
二次凹凸部分的平均高低差(B)為5-200微米，優(yōu)選為10-150微米。當(dāng)凹凸的深度不足5微米的情況下，與把持球的手的指紋牽掛不足。當(dāng)凹凸的深度超過(guò)200微米時(shí)，難以附加尖銳的凹凸圖案，同時(shí)還形成缺乏審美性的外觀，因此不優(yōu)選。在本發(fā)明中所稱(chēng)的平均高低差(B)指的是通過(guò)截面照相測(cè)定二次凹凸部的凸部最高部分和凹部最深部分的高低差，對(duì)10個(gè)點(diǎn)的測(cè)定值進(jìn)行平均所得的值。
此外，片狀物的一次凸部的平均高低差(A)和二次凹凸部的平均高低差(B)的關(guān)系為A≥B。
二次凹凸部的凸部的平均間隔為100-500微米，優(yōu)選為110-350微米。當(dāng)凹凸部的凸部的平均間隔不足100微米時(shí)，其與把持該球的手的指紋微細(xì)凹凸的間隔相比更窄，因此不能獲得良好的防滑性。當(dāng)凸部的平均間隔超過(guò)500微米的情況下，與指紋凹凸圖案相牽引的部分減少，因此不能獲得良好的防滑性。在此，如圖6和7所示的二次凹凸部排列成放射線(xiàn)狀的情況下，二次凹凸部的凸部的間隔為在一個(gè)一次凸部的上面處最大間隔和最小間隔的平均距離。
二次凹凸部對(duì)總投影面積的比率與一次凸部一樣，為薄片總面積比率的30-85％，特別優(yōu)選為40-70％。當(dāng)二次凹凸部的面積比率不足30％的情況下，與把持該球的手的指紋的微細(xì)凹凸相咬合的部分不足，不能獲得良好的防滑性，而超過(guò)85％的情況下，相鄰接的一次凸部間的間隔太窄，不能獲得附加一次凸部的效果，不能獲得良好的防滑性。
此外，如果片狀物一次凸部的平均高低差(A)為50-1000微米，在其上的投影面積為1-300mm2，二次凹凸部的平均高低差(B)為5-200微米，其凸部相互之間的平均間隔為100-500微米，并且A≥B的話(huà)，即使作為手袋的情況下，也可發(fā)揮出良好的防滑性和耐磨損性。
作為在一次凸部上面形成二次凹凸部的方法，可采用現(xiàn)有公知的方法，例如可使用由壓印輥賦形的方法、采用平板壓印賦形的方法、采用脫模紙賦形的方法、采用凹版輥轉(zhuǎn)印高分子聚合物樹(shù)脂的方法。采用150-50目(涂布量為15-25g/m2)的凹版輥施加微細(xì)凹凸圖案的情況下，在使用通常凹版轉(zhuǎn)印所用的固體成分為5-10％、粘度為0.5-2.0dPa·s的溶液的情況下，由于粘度較低，難以穩(wěn)定地獲得尖銳的二次凹凸部，并且由于固體成分比率較低，因此難以穩(wěn)定地獲得5微米以上的深度。為獲得深度在5微米以上的尖銳的二次凹凸部，需要使用機(jī)械固體成分為20-35％、粘度為2.0-3.5dPa·s的高分子聚合物溶液。
此外，作為一次凸部的形態(tài)，優(yōu)選在表面外觀和觸感方面容易感受到凹凸感的形態(tài)。
在本發(fā)明中，通過(guò)在所述二次凹凸部的至少凸部上涂布具有防滑性的樹(shù)脂，可賦予防滑性。作為這種賦予防滑性的樹(shù)脂，優(yōu)選丁二烯、異戊二烯等的橡膠類(lèi)單體聚合而成的樹(shù)脂、丙烯酸單體聚合而成的丙烯酸類(lèi)聚合物、聚氨酯類(lèi)聚合物等的溶劑型聚合物和乳劑型聚合物，此外這些賦予防滑性的樹(shù)脂也可以與其它種類(lèi)的聚合物組合使用。另外，也可以采用上述單體和其它單體嵌段共聚形成的聚合物。
在賦予防滑性的樹(shù)脂中，可以添加聚萜烯樹(shù)脂、石油類(lèi)烴樹(shù)脂等公知的粘結(jié)賦予劑。此外，通過(guò)添加無(wú)機(jī)或有機(jī)顆?；蚍蹱铙w等，還可調(diào)節(jié)防滑性。只要在不降低表面磨擦阻力的范圍內(nèi)，還可向表面樹(shù)脂中進(jìn)一步添加軟化劑、填充劑、防老化劑等。
作為涂布賦予防滑性樹(shù)脂的方法，可采用非連續(xù)狀態(tài)涂布的方法。作為具體的方法，包括采用凹版輥轉(zhuǎn)印的方法、由噴射方法涂布、采用刮涂等方式在表面上形成一定厚度以全面地進(jìn)行涂布的方法、在工程紙等的基材上全面地涂布樹(shù)脂進(jìn)行制膜，通過(guò)粘結(jié)層粘結(jié)在基體層上的方法、從擠出機(jī)通過(guò)模口均勻地?cái)D出在基底層上以在表面制膜的方法等。
本發(fā)明的片狀物由于具有足夠的機(jī)械強(qiáng)度，并且操作性?xún)?yōu)異，并具有足夠的表面磨損強(qiáng)度，可發(fā)揮出優(yōu)異的防滑性，適于作為籃球、美式足球、橄欖球、手球等的運(yùn)動(dòng)用球材料和手袋用材料。此外，用本發(fā)明片狀物覆蓋的運(yùn)動(dòng)用球以及由本發(fā)明片狀物形成的手袋可發(fā)揮出優(yōu)異的防滑性。
實(shí)施例以下用具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例中的份和％沒(méi)有特別說(shuō)明的話(huà)，為涉及質(zhì)量的基準(zhǔn)。
實(shí)施例1島成分為6-尼龍，海成分為高流動(dòng)性低密度的聚乙烯(海成分/島成分＝50/50)，對(duì)二者進(jìn)行熔融紡絲形成海島型混合紡絲纖維。對(duì)所得的纖維進(jìn)行拉伸，通過(guò)卷曲、剪切獲得纖度為3.5旦、剪切長(zhǎng)度為51mm的短纖維。將該短纖維通過(guò)梳毛，由交叉卷板(cross-capping)的方式層疊為網(wǎng)狀。此后使用在針的一個(gè)部位上附有鉤的氈針，以980P/cm2的針刺密度進(jìn)行針刺，獲得單位面積重量為450g/m2的無(wú)紡布。將該無(wú)紡布加熱干燥，并通過(guò)擠壓使表面平滑后，將其浸漬在16％的聚醚類(lèi)聚氨酯的二甲基甲酰胺(簡(jiǎn)稱(chēng)為DMF)的溶液中，用DMF的水溶液進(jìn)行凝固，熱水清洗，并用熱甲苯將纖維中的聚乙烯萃取除去，獲得由6-尼龍的極細(xì)纖維和多孔質(zhì)狀的聚氨酯形成的人工皮革樣的纖維基材。
在該人工皮革樣的纖維基材的表面上以400g/m2涂布聚醚類(lèi)聚氨酯(大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、MP-105)固體成分為20％的DMF溶液，在水中凝固，形成作為多孔質(zhì)表面層的高分子聚合物層。在其上用包含茶色顏料的醚類(lèi)聚氨酯油墨進(jìn)行著色，使用籃球用壓印輥，在溫度為170℃、壓力為10kg/cm、處理速度為1m/分鐘的條件下進(jìn)行型模壓制，形成一次凸部，其中直徑為1.8mm的圓形的凸部的平均高低差(A)為200微米，其上面的投影面積為2.5mm2，凸部的總投影面積為基材片的總投影面積的50％。僅在所得的一次凸部的上面用醚類(lèi)聚氨酯油墨進(jìn)行著色，其中事先對(duì)該油墨進(jìn)行了著色，通過(guò)添加碳黑使色調(diào)向黑色方向改變。
此后，采用壓印輥在溫度為150℃、壓力為1.5kg/cm、處理速度為2m/分鐘的條件下在其上進(jìn)行型模壓制，形成二次凹凸部。該二次凹凸部的平均高低差(B)為15微米，該凸部互相之間的平均間隔為170微米，并且二次凹凸部的總投影面積的比率為基材片的總面積的50％。在該二次凹凸部上采用作為賦予防滑性樹(shù)脂的聚碳酸酯類(lèi)聚氨酯(株式會(huì)社セイコ-化成制造、U-5811)，由150目的輥分2階段涂布。
制造由以上所得的片狀物覆蓋的籃球，結(jié)果可發(fā)現(xiàn)一次凹凸的凹部和凸部色調(diào)不同，作為籃球具有非常高級(jí)感的外觀，嘗試作為籃球使用，結(jié)果即使長(zhǎng)期使用也可維持良好的防滑性，并且在采用所得的片狀物制作手袋時(shí)，具有非常優(yōu)異的防滑性。
比較例1除了在實(shí)施例1中，在一次凸部及其上面不施加不同色調(diào)并且不附加二次凹凸部以外，用同樣的條件進(jìn)行處理。在制作表面具有所得的片狀物的籃球時(shí)，非常容易滑動(dòng)。
比較例2除了在實(shí)施例1中不附加二次凹凸部以外，用同樣的條件進(jìn)行處理。所得片狀物表面具有滑溜感，在制作成籃球使用時(shí)，非常容易滑動(dòng)，防滑性不足。
比較例3
除了在實(shí)施例1中在一次凸部及其上面不施加不同色調(diào)以外，用同樣的條件進(jìn)行處理。所得片狀物表面具有滑溜感，在制作成籃球使用時(shí)，非常容易滑動(dòng)，防滑性不足。
比較例4除了使實(shí)施例1中壓印處理的速度為4m/分鐘，并使一次凸部的平均高低差為30微米以外，在同樣的條件下進(jìn)行處理。所得片狀物表面具有滑溜感，在制作成籃球使用時(shí)，非常容易滑動(dòng)，防滑性不足。
比較例5除了在實(shí)施例1中采用使二次凹凸部的凸部平均間隔為70微米的壓印輥處理以外，在同樣的條件下進(jìn)行處理。所得皮革樣薄片表面具有滑溜感，在制作成籃球使用時(shí)，防滑性不足。
實(shí)施例2在該實(shí)施例1中制作出的人工皮革樣的纖維基材的表面上以400g/m2涂布聚醚類(lèi)聚氨酯(大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、MP-105)固體成分為20％的DMF溶液，在水中凝固，形成作為多孔質(zhì)表面層的高分子聚合物層。在其上用包含茶色顏料的醚類(lèi)聚氨酯油墨進(jìn)行著色，使用比實(shí)施例1凸部面積更大的籃球用壓印輥，在溫度為180℃、壓力為8kg/cm、處理速度為1.2m/分鐘的條件下進(jìn)行型模壓制，形成一次凸部，其中直徑為3.8mm的圓形的一次凸部的平均高低差(A)為170微米，其上面的投影面積為11.1mm2，凸部的總投影面積為基材片的總面積的48％。僅在所得的一次凸部的上面用醚類(lèi)聚氨酯油墨進(jìn)行著色，其中事先對(duì)該油墨進(jìn)行了著色，通過(guò)添加碳黑使色調(diào)向黑色方向改變。
此后，采用壓印輥在溫度為150℃、壓力為1.5kg/cm、處理速度為2m/分鐘的條件下在一次凸部上進(jìn)行型模壓制，在其上形成二次凹凸部。該二次凹凸部的平均高低差(B)為15微米，該凸部互相之間的平均間隔為170微米，并且二次凹凸部的總投影面積的比率為基材片的總面積的45％。在該二次凹凸部上采用作為賦予防滑性樹(shù)脂的聚碳酸酯類(lèi)聚氨酯(株式會(huì)社セイコ-化成制造、U-5811)，由150目的輥分2階段涂布。
在制造由以上所得的薄片覆蓋的籃球時(shí)，可發(fā)現(xiàn)一次凹凸的凹部和凸部色調(diào)不同，作為籃球具有非常高級(jí)感的外觀，在嘗試作為籃球使用時(shí)，即使長(zhǎng)期使用也可維持良好的防滑性，并且在采用所得的片狀物制作手袋時(shí)，具有非常優(yōu)異的防滑性。
本發(fā)明的片狀物具有足夠的機(jī)械強(qiáng)度，并且操作性?xún)?yōu)異，還具有足夠的表面磨損強(qiáng)度，在表面一次凸部上面形成的二次凸部與把持球的手的指紋微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)相咬合，因此與在球表面上僅簡(jiǎn)單地存在一次凸部的情況相比，可發(fā)揮出更優(yōu)異的防滑性。因此可適于作為籃球、美式足球、橄欖球、手球等的運(yùn)動(dòng)用球材料和手袋用材料使用。此外，用本發(fā)明片狀物覆蓋的運(yùn)動(dòng)用球以及由本發(fā)明片狀物形成的手袋可發(fā)揮出優(yōu)異的防滑性。
權(quán)利要求
1.一種片狀物，是在纖維基材表層具有高分子聚合物層的片狀物，其特征為該高分子聚合物層具有一次凸部以及在該一次凸部上形成的二次凹凸部，該一次凸部的平均高低差(A)為50-1000微米，在其上面的投影面積為1-300mm2，該二次凹凸部的平均高低差(B)為5-200微米，其凸部相互之間的平均間隔為100-500微米，并且A≥B。
2.如權(quán)利要求1所述的片狀物，其中纖維基材為纖維纏結(jié)體與高分子彈性體形成的皮革樣纖維基材。
3.如權(quán)利要求1或2所述的片狀物，其中纖維基材為3元纏結(jié)無(wú)紡布的內(nèi)部浸漬了高分子彈性體形成的材料。
4.如權(quán)利要求1到3任一項(xiàng)所述的片狀物，其中所述二次凹凸部的總投影面積的比例為薄片總體面積比率的30-85％。
5.如權(quán)利要求1到4任一項(xiàng)所述的片狀物，其中構(gòu)成所述高分子聚合物層的樹(shù)脂為具有防滑性的樹(shù)脂。
6.如權(quán)利要求1到5任一項(xiàng)所述的片狀物，其中所述二次凹凸部的至少凸部上附有具有防滑性的樹(shù)脂。
7.如權(quán)利要求1到6任一項(xiàng)所述的片狀物，其中所述一次凸部的上面具有與凹部不同的色調(diào)。
8.由權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的片狀物覆蓋的氣體填充型球。
9.由權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的片狀物覆蓋的藍(lán)球。
10.由權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的片狀物形成的手袋。
全文摘要
本發(fā)明提供具有優(yōu)異防滑性和優(yōu)異表面損耗強(qiáng)度等的足夠機(jī)械強(qiáng)度，可特別適用于籃球、美式足球、橄欖球、手球等球用材料領(lǐng)域，或者即使作為手袋用材料也有用的片狀物，本發(fā)明還提供由該片狀物覆蓋的氣體填充型球和由該片狀物形成的手袋。本發(fā)明為一種在纖維基材表層具有高分子聚合物層的片狀物，其特征為該高分子聚合物層具有一次凸部以及在該一次凸部上形成的二次凹凸部，該一次凸部的平均高低差(A)為50－1000微米，在其上面的投影面積為1－300mm
文檔編號(hào)A63B69/00GK1593698SQ200410077149
公開(kāi)日2005年3月16日 申請(qǐng)日期2004年9月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月12日
發(fā)明者藤澤道憲, 石原義夫 申請(qǐng)人:可樂(lè)麗股份有限公司