專利名稱：高爾夫球外皮用材料以及使用了它的高爾夫球的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型的高爾夫球外皮用材料以及使用了它的高爾夫球。
技術(shù)背景
作為構(gòu)成高爾夫球外皮的樹脂成分，使用的是離聚物樹脂、聚氨酯。離聚物樹脂由于回彈性、耐久性以及加工性良好而被廣泛使用。但是，使用了離聚物樹脂的外皮，由于具有高剛性和硬度而被指出打球感差，以及無法獲得充分的自旋性能而存在控制性差等的問題。另一方面，作為構(gòu)成外皮的樹脂成分，在使用聚氨酯時，較之于離聚物樹脂，打球感和自旋性能得以提升。
從2010年起，職業(yè)高爾夫世界開始了對鐵桿(7 ^ 7 > )、挖起桿(々- 7夕)等的桿面傾角在25°以上的球桿的凹槽(溝)進(jìn)行規(guī)定。根據(jù)該凹槽規(guī)定，由于挖起桿和鐵頭短桿等的近距離擊球的自旋量減少，因此高爾夫球難以停留在果嶺上。為了停住近距離擊球的高爾夫球，采用柔軟的外皮材料來提高近距離擊球的自旋量。例如，專利文獻(xiàn)1中公開了作為主成分含有熱塑性聚氨酯彈性體、具有肖氏D硬度M以下的外皮的高爾夫球。專利文獻(xiàn)2中公開了外皮由離聚物樹脂、熱塑性彈性體、增粘劑的混合物構(gòu)成，肖氏D硬度40 以上65以下的實心高爾夫球。
專利文獻(xiàn)1日本專利特開2006-0；34740號公報
專利文獻(xiàn)2日本專利特開2001-95948號公報發(fā)明內(nèi)容
如上所述，伴隨高爾夫球桿的凹槽規(guī)定，對于球道和障礙區(qū)域的近距離擊球可有效停住的高爾夫球的要求變高。本發(fā)明鑒于上述情況而作，目的是提供近距離擊球的干自旋量(K，^ ^ C >量)以及濕自旋量(々- 7卜；^ if >量)得以提高的高爾夫球。此外， 在采用更柔軟的外皮材料、提高近距離擊球的自旋量的現(xiàn)行方法中，會產(chǎn)生外皮材料易結(jié)塊(y 口 7 > )、外皮加工性下降的問題。因此，本發(fā)明的另一個課題在于，提供近距離擊球的干自旋量以及濕自旋量得以提高的高爾夫球，同時其外皮的加工性也不會下降。此外，在障礙區(qū)域上的近距離擊球，由于球桿桿面與高爾夫球之間存在有草，高爾夫球在球桿桿面上變得易滑，因而難以自旋。該現(xiàn)象與在潮濕條件下的球桿桿面上高爾夫球易滑、難以自旋的情況相同。因此，在本發(fā)明中，將潮濕條件下近距離擊球的自旋量用作障礙區(qū)域上近距離擊球自旋量的指標(biāo)。
本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料，其特征在于，使用動態(tài)粘彈性裝置，根據(jù)下述測定條件測定的剪切損失彈性模量Gl”(Pa)、G2” (Pa)以及G3” (Pa)滿足下式關(guān)系。
logGl” 彡 7. 09... (1)
logG2" ^ 7. 17— (2)
logG3” 彡 7. 14... (3)
Gl”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0°C、應(yīng)變0. 05%
G2”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度_30°C、應(yīng)變0. 05%
G3”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0°C、應(yīng)變5%
擊打高爾夫球時的外皮變形，可認(rèn)為，對于發(fā)球桿擊球來說，以壓縮變形為主，對于近距離擊球來說，以剪切變形為主?；谠摷僭O(shè)，對高爾夫球的材料特性進(jìn)行銳意研究后可知，近距離擊球的自旋量，與使用動態(tài)粘彈性裝置、剪切模式測定的剪切損失彈性模量G” 相關(guān)。圖1是顯示本發(fā)明者們在先提交的專利申請2009-285367號所公開的外皮使用了 H12MDI-PTMG系聚氨酯彈性體的高爾夫球的剪切損失彈性模量(測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0°C )與近距離擊球的自旋量的相關(guān)關(guān)系的圖表。從圖1可確認(rèn)，剪切損失彈性模量G”與近距離擊球的自旋量之間呈直線關(guān)系，剪切損失彈性模量G”變小的話，近距離擊球的自旋量增大。
本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料，由于剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0°C、應(yīng)變 0.05%的測定條件測定的剪切損失彈性模量G1”滿足式(1)，近距離擊球的干自旋量增加。 此外，通過進(jìn)一步探討發(fā)現(xiàn)，根據(jù)下述測定條件測定的剪切損失彈性模量G2” (Pa)以及 G3” (Pa)滿足下式，近距離擊球的濕自旋量也會增大，從而完成了本發(fā)明。
logG2" ≥7. 17— (2)
logG3” ≤7. 14... (3)
G2”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度_30°C、應(yīng)變0. 05%
G3”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0°C、應(yīng)變5%
本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料，作為樹脂成分，優(yōu)選含有聚氨酯，更優(yōu)選含有構(gòu)成成分含數(shù)均分子量650以上、1700以下的多元醇成分的聚氨酯。作為構(gòu)成所述聚氨酯的多元醇成分，優(yōu)選聚四亞甲基醚二醇，作為構(gòu)成所述聚氨酯的聚異氰酸酯成分，優(yōu)選二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，作為構(gòu)成所述聚氨酯的鏈增長劑成分，優(yōu)選1，4_ 丁二醇。
此外，通過使外皮用材料的JIS-A硬度在74以上，可使外皮材料不易產(chǎn)生結(jié)塊，進(jìn)而提高外皮的加工性。
本發(fā)明的高爾夫球，是具有內(nèi)芯和外皮的高爾夫球，其特征在于，外皮由本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料形成。此時，外皮的厚度優(yōu)選0. 3mm以上、2. Omm以下。
根據(jù)本發(fā)明，可提供近距離擊球的干自旋量以及濕自旋量得以提高的高爾夫球外皮用材料。此外，也不存在外皮材料的外皮加工性下降的問題。本發(fā)明的高爾夫球，近距離擊球的干自旋量以及濕自旋量增加，在球道和障礙區(qū)域的近距離擊球可有效停住。


圖1是顯示近距離擊球的自旋量與剪切損失彈性模量G”的相關(guān)關(guān)系的圖表。
具體實施方式
本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料，其特征在于，使用動態(tài)粘彈性裝置、根據(jù)下述測定條件測定的剪切損失彈性模量Gl”(Pa)、G2” (Pa)以及G3” (Pa)滿足下式關(guān)系。
logGl” ≤7. 09... (1)
logG2" ≥7. 17— (2)
logG3” ≤7. 14... (3)
G1”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0°C、應(yīng)變0. 05%
G2”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度_30°C、應(yīng)變0. 05%
G3”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0°C、應(yīng)變5%
本發(fā)明者們按如下所考慮的近距離擊球的產(chǎn)生自旋的機(jī)理，來決定使用動態(tài)粘彈性裝置測定剪切損失彈性模量G1” G3”的條件。在近距離擊球使用的鐵頭短桿和挖起桿的球桿桿面上，設(shè)置有多個寬約0. 8mm、深約0. 4mm的凹槽的同時，該凹槽間的桿面上存在有數(shù)μπι等級的微小凹凸。剪切損失彈性模量G1”的測定條件著眼于由桿面上的數(shù)μπι等級的微小凹凸所引起的產(chǎn)生自旋的機(jī)理。剪切損失彈性模量G1”的測定從高爾夫球越過該數(shù)μπι等級的凹凸時，外皮變形較小出發(fā)，將測定應(yīng)變設(shè)定為0. 05%。此外，采用激振頻率 10Hz、溫度0°C的測定條件，是基于以下原因。球桿擊打高爾夫球時，高爾夫球與球桿的接觸時間是數(shù)100μ秒，以此為一次擊打變形的話，其對應(yīng)有數(shù)1000Hz頻率的變形。根據(jù)一般的聚氨酯彈性體的時間換算規(guī)則，溫度室溫、激振頻率數(shù)1000Hz的測定條件下測定的動態(tài)粘彈性，相當(dāng)于溫度0°C、激振頻率10Hz的測定條件下測定的動態(tài)粘彈性。
剪切損失彈性模量G2”和G3”的測定條件著眼于，高爾夫球在越過球桿桿面上數(shù) μπι等級的凹凸的同時沿桿面滑動，進(jìn)一步受桿面上凹槽的牽引而產(chǎn)生自旋的機(jī)理。S卩，自旋量受到桿面上數(shù)μ m等級的凹凸與桿面的凹槽這兩者的影響。
剪切損失彈性模量G2”，更詳細(xì)地考慮了高爾夫球越過數(shù)μ m等級的凹凸時產(chǎn)生的自旋的影響。高爾夫球越過數(shù)ym等級的凹凸時，出于外皮的變形較小，將測定應(yīng)變設(shè)定為0.05%。此外，采用激振頻率10Hz、溫度-30°C的測定條件是基于以下原因。越過球桿桿面上的數(shù)Pm等級的凹凸時的變形頻率是107Hz等級，根據(jù)一般的聚氨酯彈性體的時間換算規(guī)則，溫度室溫、激振頻率107Hz的測定條件下測定的動態(tài)粘彈性，相當(dāng)于溫度-30°C、激振頻率10Hz的測定條件下測定的動態(tài)粘彈性。
剪切損失彈性模量G3”著眼于高爾夫球受桿面凹槽的牽引而產(chǎn)生的自旋?？紤]到外皮的變形較大，將測定應(yīng)變設(shè)定為5%。采用激振頻率10Hz、溫度0°C的測定條件的原因與剪切損失彈性模量G1”的情況相同。
本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料，使用動態(tài)粘彈性裝置、根據(jù)下述測定條件測定的剪切損失彈性模量G1” (Pa)滿足下式(1)。
logGl” 彡 7. 09... (1)
G1”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0°C、應(yīng)變0. 05%
logGl”在7.09以下的話，近距離擊球的干自旋量增加?；谠撚^點，logGl”優(yōu)選 7. 07以下，更優(yōu)選7.03以下。logGl”的下限并無特別限定，但優(yōu)選6. 00、更優(yōu)選6. 04。
本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料，使用動態(tài)粘彈性裝置、根據(jù)下述測定條件測定的剪切損失彈性模量G2” (Pa)滿足下式O)。
logG2" ^ 7. 17— (2)
G2”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度_30°C、應(yīng)變0. 05%
logG2”在7. 17以上的話，近距離擊球的濕自旋量增加。基于該觀點，logG2”優(yōu)選 7. 以上，更優(yōu)選7. 36以上。logG2”過高的話打球感下降。因此，logG2”優(yōu)選8. 5以下， 更優(yōu)選8. 4以下。
本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料，使用動態(tài)粘彈性裝置、根據(jù)下述測定條件測定的剪切損失彈性模量G3” (Pa)滿足下式(3)。
logG3” 彡 7. 14... (3)
G3”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0°C、應(yīng)變5%
logG3”在7. 14以下的話，近距離擊球的濕自旋量增加?；谠撚^點，logG3”優(yōu)選 7.09以下，更優(yōu)選6. 94以下。logG3”過小的話生產(chǎn)工序中的操作變差。因此，logG3”優(yōu)選6. 00以上，更優(yōu)選6. 04以上。一般地，材料設(shè)計為可增加剪切損失彈性模量G2”的話， 剪切損失彈性模量G3”也會變大。G3”變大的話，近距離擊球的濕自旋量下降，因此在本發(fā)明中，通過令剪切損失彈性模量G3”值在一定值以下，來增大濕自旋量。
所述剪切損失彈性模量G1” G3”，可通過適當(dāng)調(diào)整例如高爾夫球外皮用材料所含的構(gòu)成聚氨酯的各成分組成比、分子量等進(jìn)行控制。
本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料，作為樹脂成分，優(yōu)選含有聚氨酯。所述聚氨酯是分子鏈內(nèi)含有多個氨酯鍵的聚合物，可通過例如令多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)而得到。
本發(fā)明中，作為構(gòu)成聚氨酯的多元醇成分，優(yōu)選使用數(shù)均分子量650以上、1700以下的多元醇。外皮材料含有的聚氨酯的多元醇成分的數(shù)均分子量在上述范圍的話，對于發(fā)球桿擊球，即使自旋量幾乎沒有變化，也可以得到對于近距離擊球自旋量變化的高爾夫球。 結(jié)果是可以得到相對于發(fā)球桿擊球為低自旋量的同時，相對于近距離擊球自旋量高的高爾夫球。所述多元醇成分的數(shù)均分子量更優(yōu)選850以上，進(jìn)一步優(yōu)選1000以上。多元醇成分的數(shù)均分子量較小的話，得到的聚氨酯有時會變得過硬。此外，多元醇成分的數(shù)均分子量更優(yōu)選1500以下，進(jìn)一步優(yōu)選1400以下。通過減小數(shù)均分子量，相對于近距離擊球的自旋量的增加，發(fā)球桿擊球的自旋量增加的比例變小。
多元醇成分的數(shù)均分子量，可通過例如，使用凝膠滲透色譜(GPC)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為聚苯乙烯、洗脫液為四氫呋喃、色譜柱為TSK-GEL SUPERH2500 (東” 一株式會公司制造)2根來測定。
數(shù)均分子量650以上、1700以下的多元醇成分，優(yōu)選為多元醇聚合物。多元醇聚合物指的是由低分子化合物聚合得到的聚合物，其具有多個羥基。其中，優(yōu)選具有2個羥基的二醇聚合物。通過使用二醇聚合物，可以得到直鏈狀的熱塑性聚氨酯，使其容易成型為構(gòu)成高爾夫球的材料。
作為所述數(shù)均分子量650以上、1700以下的多元醇成分，可舉出例如，聚乙二醇 (PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚四亞甲基醚二醇(PTMG)等的聚醚多元醇；聚己二酸亞乙基酯 (PEA)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚己二酸己二醇酯(PHMA)等的縮合系聚酯多元醇；聚 ε -己內(nèi)酯(PCL)等的內(nèi)酯系聚酯多元醇；聚六亞甲基碳酸酯二醇等的聚碳酸酯多元醇；以及丙烯酸多元醇等，也可以是上述的多元醇的至少2種以上的混合物。其中，作為多元醇成分，優(yōu)選使用聚四亞甲基醚二醇。通過使用聚四亞甲基醚二醇，可以將相對于發(fā)球桿擊球與近距離擊球的自旋量控制在較高水準(zhǔn)。
構(gòu)成本發(fā)明優(yōu)選使用的聚氨酯的多元醇聚合物成分的羥值，優(yōu)選561mgK0H/g以下，更優(yōu)選17;3mgKOH/g以下，優(yōu)選MmgKOH/g以上，更優(yōu)選ll^igKOH/g以上，進(jìn)一步優(yōu)選 13aiigK0H/g以上。此外，多元醇成分的羥值，可根據(jù)JIS K 1557-1，例如通過乙酰化法測定。
本發(fā)明優(yōu)選使用的聚氨酯，作為構(gòu)成成分也可以含有鏈增長劑。作為所述鏈增長劑成分，可以使用低分子量多元醇和低分子量多元胺等。作為低分子量多元醇，可舉出例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇(例1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇等)、二丙二醇、丁二醇(例1，2_丁二醇、1，3_丁二醇、1，4_丁二醇、2，3_丁二醇、2，3_二甲基-2，3-丁二醇等)、新戊二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、1，4_ 二羥甲基環(huán)己烷等的二醇；丙三醇、三羥甲基丙烷、己三醇等的三醇；季戊四醇、山梨醇等的四醇或六醇等
此外，可作為鏈增長劑成分使用的低分子量多元胺，只要是具有至少2個以上氨基的，則無特別限定。作為所述多元胺，可舉出乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺等的脂肪族多元胺；異佛爾酮二胺、哌嗪等的脂環(huán)式多元胺；芳香族多元胺等。
所述芳香族多元胺，只要是至少2個以上氨基與芳香環(huán)直接或間接結(jié)合的，則無特別限定。此處，間接結(jié)合指的是氨基通過例如低級亞烷基結(jié)合在芳香環(huán)。作為所述芳香族多元胺，可以是例如，1個芳香環(huán)上結(jié)合有2個以上氨基的單環(huán)式芳香族多元胺，也可以是含有2個以上的至少1個氨基結(jié)合在1個芳香環(huán)上的氨基苯基的多環(huán)式芳香族多元胺。
作為所述單環(huán)式芳香族多元胺，可舉出例如，苯二胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、 二甲硫基甲苯二胺等的氨基與芳香環(huán)直接結(jié)合的類型；二甲苯二胺類的氨基通過低級亞烷基與芳香環(huán)結(jié)合的類型等。此外，作為所述多環(huán)式芳香族多元胺，可以是至少2個氨基苯基直接結(jié)合的聚(苯胺)，也可以是至少2個氨基苯基通過低級亞烷基或環(huán)氧烷烴而結(jié)合。其中，優(yōu)選通過低級亞烷基結(jié)合2個氨基苯基的二氨基二苯烷烴，特別優(yōu)選4，4’- 二氨基二苯甲烷及其衍生物。
所述鏈增長劑的分子量，優(yōu)選400以下，更優(yōu)選350以下，進(jìn)一步優(yōu)選不足200，優(yōu)選30以上，更優(yōu)選40以上，進(jìn)一步優(yōu)選45以上。分子量過大的話，難以與構(gòu)成聚氨酯的軟鏈段的高分子量多元醇(多元醇聚合物)區(qū)別。此外，作為鏈增長劑使用的“低分子量多元醇”以及“低分子量多元胺”，在為不具有分子量分布的低分子化合物這一點，可以與低分子化合物聚合得到的數(shù)均分子量650以上1700以下的多元醇聚合物區(qū)別。
作為構(gòu)成本發(fā)明優(yōu)選使用的聚氨酯的聚異氰酸酯成分，只要具有2個以上異氰酸酯基，則無特別限定，可舉出例如，2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯二異氰酸酯、2，4_甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯的混合物(TDI)、4，4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、 1，5_萘二異氰酸酯(NDI)、3，3，_ 二甲基聯(lián)苯-4，4，_ 二異氰酸酯(TODI)、苯二亞甲基二異氰酸酯O(DI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)、對苯二異氰酸酯(PPDI)等的芳香族聚異氰酸酯；4，4’_ 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、降冰片烷二異氰酸酯(NBDI)等的脂環(huán)式聚異氰酸酯或脂肪族聚異氰酸酯。所述聚異氰酸酯成分，可以是上述的聚異氰酸酯中的1種，或2種以上的混合物。
基于提升耐擦傷性的觀點，作為構(gòu)成聚氨酯的聚異氰酸酯，優(yōu)選使用芳香族聚異氰酸酯。通過使用芳香族聚異氰酸酯，可以提升得到的聚氨酯的機(jī)械特性，可以得到耐擦傷性良好的外皮。此外，基于提升抗老化特性的觀點，作為構(gòu)成聚氨酯的聚異氰酸酯，優(yōu)選使用非黃變性的聚異氰酸酯(TMXDI、an、HDI、HJDI、IPDI、H12MDI, NBDI等)，進(jìn)一步優(yōu)選使用 4，4’_ 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)。4，4’_ 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)具有垂直的(剛直& )結(jié)構(gòu)，可以提升得到的聚氨酯的機(jī)械特性，得到耐擦傷性也良好的外皮。
作為本發(fā)明優(yōu)選使用的聚氨酯的構(gòu)成形態(tài)，并無特別限定，可舉出例如，由聚異氰酸酯成分與多元醇聚合物成分(優(yōu)選數(shù)均分子量650以上1700以下的多元醇聚合物成分)構(gòu)成的形態(tài)；由聚異氰酸酯成分與多元醇聚合物成分(優(yōu)選數(shù)均分子量650以上1700以下的多元醇成分)和鏈增長劑成分構(gòu)成的形態(tài)等。
本發(fā)明優(yōu)選使用的聚氨酯，作為構(gòu)成成分，優(yōu)選含有作為聚異氰酸酯成分的二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，作為多元醇成分的數(shù)均分子量650以上、1700以下的聚四亞甲基醚二醇，進(jìn)一步優(yōu)選含有作為鏈增長劑成分的1，4_ 丁二醇。
本發(fā)明優(yōu)選使用的聚氨酯，可以是任意的所謂熱塑性聚氨酯或熱固化性聚氨酯 (雙組分固化型聚氨酯)的形態(tài)。熱塑性聚氨酯指的是通過加熱顯示可塑性的聚氨酯，一般是指具有一定程度高分子量化的直鏈構(gòu)造的聚氨酯。另一方面，熱固化性聚氨酯(雙組分固化型聚氨酯)是指使用時使較低分子量的預(yù)聚物與固化劑固化反應(yīng)而得到的聚氨酯。在熱固化性聚氨酯中，通過控制使用的預(yù)聚物和固化劑的官能團(tuán)數(shù)，含有直鏈構(gòu)造的聚氨酯和具有3次元交聯(lián)構(gòu)造的聚氨酯。此外，本發(fā)明使用的聚氨酯，優(yōu)選熱塑性聚氨酯。
作為聚氨酯的合成方法，可舉出一步法，或預(yù)聚體法。一步法指的是令聚異氰酸酯成分、多元醇成分等一并反應(yīng)的方法。預(yù)聚體法指的是多階段令聚異氰酸酯成分、多元醇成分等反應(yīng)的方法，例如，在合成較低分子量的聚氨酯預(yù)聚物后，接著再高分子量化的方法。 此外，本發(fā)明使用的聚氨酯，優(yōu)選通過預(yù)聚體法進(jìn)行制造。
以下，列舉預(yù)聚體法制造聚氨酯的形態(tài)的一個例子，對于合成異氰酸酯基末端聚氨酯預(yù)聚物后、通過鏈增長劑高分子量化的形態(tài)進(jìn)行詳細(xì)說明。
首先，令聚異氰酸酯成分與多元醇聚合物成分反應(yīng)，合成異氰酸酯基末端聚氨酯預(yù)聚物。此時，對于聚異氰酸酯成分與多元醇聚合物成分的投料比，優(yōu)選聚異氰酸酯成分具有的異氰酸酯基(NCO)的摩爾比(NC0/0H)相對于多元醇聚合物成分具有的羥基(OH)在1 以上，更優(yōu)選1. 2以上，進(jìn)一步優(yōu)選1. 5以上，優(yōu)選10以下，更優(yōu)選9以下，進(jìn)一步優(yōu)選8以下。
此外，進(jìn)行預(yù)聚物化反應(yīng)時的溫度，優(yōu)選10°C以上，更優(yōu)選30°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選 500C以上，優(yōu)選200°C以下，更優(yōu)選150°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選100°C以下。此外，反應(yīng)時間優(yōu)選 10分鐘以上，更優(yōu)選1小時以上，進(jìn)一步優(yōu)選3小時以上，優(yōu)選32小時以下，更優(yōu)選16小時以下，進(jìn)一步優(yōu)選8小時以下。
接著，將得到的異氰酸酯基末端聚氨酯預(yù)聚物，通過鏈增長劑成分進(jìn)行鏈長增長反應(yīng)，得到高分子量聚氨酯。此時，對于異氰酸酯基末端聚氨酯預(yù)聚物與鏈增長劑成分的投料比，其為異氰酸酯基末端聚氨酯預(yù)聚物具有的異氰酸酯基(NCO)相對于鏈增長劑成分具有的羥基(OH)的摩爾比(NC0/0H)優(yōu)選0. 9以上，更優(yōu)選0. 92以上，進(jìn)一步優(yōu)選0. 95以上， 優(yōu)選1. 1以下，更優(yōu)選1. 08以下，進(jìn)一步優(yōu)選1. 05以下。
進(jìn)行鏈延長反應(yīng)時的溫度，優(yōu)選10°C以上，更優(yōu)選30°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選50°C以上，優(yōu)選220°C以下，更優(yōu)選170°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選120°C以下。此外，反應(yīng)時間優(yōu)選10分鐘以上，更優(yōu)選30分鐘以上，進(jìn)一步優(yōu)選1小時以上，優(yōu)選20天以下，更優(yōu)選10天以下，進(jìn)一步優(yōu)選5天以下。
預(yù)聚物化反應(yīng)以及鏈延長反應(yīng)，均優(yōu)選在干燥氮氛圍氣下進(jìn)行。
在聚氨酯的合成中，可使用公知的催化劑。作為所述催化劑，可舉出例如，三乙胺、 N，N-二甲基環(huán)己胺等的單胺類；N，N，N' ,N'-四甲基乙二胺、N，N，N'，N"，N"-五甲基二乙烯三胺等的多元胺類；1，8_ 二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7_十一烯(DBU)、三乙二胺等的環(huán)狀二胺類；二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫等的錫系催化劑等。這些催化劑既可單獨使用，也可以2種以上并用。其中，優(yōu)選二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫等的錫系催化劑， 特別適合使用二月桂酸二丁基錫。
本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料，作為樹脂成分，優(yōu)選僅含有所述聚氨酯，但在無損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以含有離聚物樹脂和熱塑性彈性體。此時，樹脂成分中的聚氨酯的含有率，優(yōu)選50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選60質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選70質(zhì)量％以上。
作為所述離聚物樹脂，可舉出例如，乙烯與碳原子數(shù)3 8個的α，β -不飽和羧酸的共聚物中的至少部分羧基經(jīng)金屬離子中和的、乙烯與碳原子數(shù)3 8個的α，β-不飽和羧酸和α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物中的至少部分羧基經(jīng)金屬離子中和的，或它們的混合物。作為所述α，β-不飽和羧酸，可舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、巴豆酸等，特別優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸。此外，作為α，β-不飽和羧酸酯，可使用例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸等的甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基酯等，特別優(yōu)選丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作為中和所述乙烯與α，不飽和羧酸的共聚物，或乙烯與 α，β-不飽和羧酸和α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物中的羧基的至少一部分的金屬離子，可舉出鈉、鉀、鋰等1價金屬離子；鎂、鈣、鋅、鋇、鎘等2價金屬離子；鋁等3價金屬離子； 錫、鋯等其他離子，特別是基于回彈性、耐久性等，優(yōu)選使用鈉、鋅、鎂離子。
作為所述離聚物樹脂的具體例子，可舉出三井〒工^ > ^」* S力 > (株)銷售的八^ ^ 7 >，進(jìn)一步還有尹二水。> (株)銷售的寸一丨J )、工” >毛一匕·卟化學(xué)(株) 銷售的7 4才歹夕夕等。
作為所述熱塑性彈性體的具體例子，可舉出例如，(株)以商品名“ )” ” ^ (注冊商標(biāo))(例如，“ 〃，” ^ 2533”)”銷售的熱塑性求1J τ ^ K彈性體、東 > ·〒、*。> (株)以商品名“/、4卜 >> (注冊商標(biāo))(例如，“/、4卜> A ；3548”、“八^ 卜>> 4047”)”銷售的熱塑性聚酯彈性體、三菱化學(xué)(株)以商品名“，〃口 > (注冊商標(biāo))(例如，“，〃 口 >T3221C”)”銷售的熱塑性聚苯乙烯彈性體等。所述離聚物樹脂以及熱塑性彈性體可以單獨或2種以上混合使用。
本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料，還可含有白色顏料(例如，氧化鈦)、藍(lán)色顏料等的顏料成分，碳酸鈣或硫酸鋇等的重量調(diào)整劑，分散劑，抗老化劑，紫外線吸收劑，光穩(wěn)定劑，熒光材料或熒光增白劑等。
所述白色顏料(例如，氧化鈦)的含有量，相對于樹脂成分100質(zhì)量份，希望在0.5 質(zhì)量份以上，更優(yōu)選1質(zhì)量份以上，在10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選8質(zhì)量份以下。通過使白色顏料含有量在0. 5質(zhì)量份以上，可賦予外皮隠蔽性。此外，白色顏料含有量超過10質(zhì)量份的話，外皮的耐久性存在下降的情況。
本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料的JIS-A硬度，優(yōu)選74以上，更優(yōu)選75以上，進(jìn)一步優(yōu)選76以上，優(yōu)選99以下，更優(yōu)選98以下，進(jìn)一步優(yōu)選97以下。JIS-A硬度過低的話， 外皮用材料易出現(xiàn)結(jié)塊。此外，JIS-A硬度過高的話，近距離擊球的自旋量有時會過度下降。所述外皮用材料的JIS-A硬度，是將外皮用組合物成型為薄片狀測定的平板硬度，可通過后述的測定方法測定。
本發(fā)明的高爾夫球，是具有內(nèi)芯和外皮的高爾夫球，只要外皮由本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料形成，則無特別限定。作為本發(fā)明的高爾夫球，可舉出例如，具有單層內(nèi)芯和覆蓋所述內(nèi)芯的外皮的雙層高爾夫球；具備由中心球核和覆蓋所述中心球核的單層中間層構(gòu)成的內(nèi)芯，與覆蓋所述內(nèi)芯的外皮的三層高爾夫球；或具備由中心球核和覆蓋所述中心球核的二個以上的中間層構(gòu)成的內(nèi)芯，與覆蓋所述內(nèi)芯的外皮的多層高爾夫球。
本發(fā)明的高爾夫球的外皮，可使用本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料(以下有時單稱為“外皮用組合物”)成型而制造。作為外皮成型的方法，可舉出例如，由外皮用組合物成型為中空的殼、用多個殼覆蓋內(nèi)芯的壓縮成型的方法(優(yōu)選由外皮用組合物成型為中空的半殼、用2片半殼覆蓋內(nèi)芯的壓縮成型的方法)、將外皮用組合物在內(nèi)芯上直接注射模塑成型的方法。
半殼的成型，可任意通過壓縮成型法或注射模塑成型法進(jìn)行，但適宜采用壓縮成型法。作為將外皮用組合物壓縮成型、成型為半殼的條件，可舉出例如，以IMPa以上、20MPa 以下的壓力、相對于外皮用組合物的流動起始溫度，-20°C以上、70°C以下的成型溫度。通過設(shè)定為所述成型條件，可成型出具有均勻厚度的半殼。作為使用半殼成型為外皮的方法，可舉出例如，將內(nèi)芯用2片半殼覆蓋、壓縮成型的方法。作為將半殼壓縮成型、成型為外皮的條件，可舉出例如，以0. 5MPa以上、25MPa以下的成型壓力、相對于外皮用組合物的流動起始溫度、-20°C以上、70°C以下的成型溫度。通過設(shè)定為上述成型條件，可成型出具有均勻厚度的高爾夫球外皮。
本發(fā)明中，可以將外皮用組合物直接在內(nèi)芯上注射模塑成型、成型為外皮。此時， 作為外皮成型用上下模具，優(yōu)選使用具有半球狀的空腔，帶小突起(C >/>)、部分小突起兼做可伸縮的固定支桿(*一> K ^ > )的模具。通過注射模塑成型進(jìn)行外皮成型， 是令固定支桿突起、投入內(nèi)芯固定好后，注入外皮用組合物、冷卻后成型為外皮，例如，向以 9MI^a 15MPa壓力夾緊的模具內(nèi)，以0. 5秒 5秒注入加熱為150°C 250°C的外皮用組合物，冷卻10秒 60秒后放開。
此外，外皮成型時，通常會在表面形成被稱為球洞(Π > A )的凹坑。外皮上形成的球洞總數(shù)優(yōu)選200個以上500個以下。球洞總數(shù)不足200個的話，難以得到球洞所起的效果。此外，球洞總數(shù)超過500個的話，每個球洞的尺寸變小，難以得到球洞所起的效果。形成的球洞的形狀(平面觀察到的形狀)并無特別限定，可單獨或2種以上組合使用圓形，近三角形、近四角形、近五角形、近六角形等的多角形，其他不定形狀。
外皮成型后的高爾夫球主體，從模具上取出，優(yōu)選根據(jù)需要進(jìn)行去毛、洗凈、噴沙等的表面處理。此外，可根據(jù)需要形成涂膜或標(biāo)簽。所述涂膜的膜厚并無特別限定，但在希望5 μ m以上，更優(yōu)選7μπι以上，在25μπι以下，更優(yōu)選18 μ m以下。膜厚不足5 μ m的話， 持續(xù)使用容易令涂膜磨損消失，膜厚超過25 μ m的話，球洞所起的效果會下降，高爾夫球的飛行性能會下降。
本發(fā)明中，高爾夫球的外皮厚度優(yōu)選2mm以下，更優(yōu)選1. 5mm以下，進(jìn)一步優(yōu)選Imm 以下。通過在2mm以下，可以增加內(nèi)芯的外徑，進(jìn)而可提升回彈性能。外皮厚度的下限并無特別限定，例如，優(yōu)選0. 3mm,更優(yōu)選0. 4mm,進(jìn)一步優(yōu)選0. 5mm。不足0. 3mm的話，外皮的成型可能變得困難。
接著，對本發(fā)明的高爾夫球使用的內(nèi)芯進(jìn)行說明。作為所述內(nèi)芯的構(gòu)造，可舉出例如，單層內(nèi)芯、具有中心球核和覆蓋所述中心球核的1個以上中間層的內(nèi)芯。作為具有中心球核和覆蓋所述中心球核的1個以上中間層的內(nèi)芯，有例如，由中心球核和覆蓋所述中心球核的單層中間層構(gòu)成的內(nèi)芯、由中心球核和覆蓋所述中心球核的多個或多層的中間層構(gòu)成的內(nèi)芯等。此外，作為內(nèi)芯的形狀，優(yōu)選球狀。內(nèi)芯的形狀不是球狀時，外皮的厚度不均勻。結(jié)果是部分的外皮性能會下降。另一方面，作為中心球核的形狀，一般為球狀，但可以設(shè)置分割球狀中心球核表面的突條，例如，可設(shè)置均等分割球狀中心球核表面的突條。作為設(shè)置所述突條的形態(tài)，可舉出例如，在球狀中心球核表面設(shè)置與中心球核一體的突條的形態(tài)、 或在球狀中心球核的表面設(shè)置突條的中間層的形態(tài)等。
所述突條，例如，將球狀中心球核視作地球的話，優(yōu)選沿著赤道和均等分割球狀中心球核表面的任意的子午線進(jìn)行設(shè)置。例如，將球狀中心球核表面8等分時，以赤道和任意的子午線(經(jīng)度0度)，以及該經(jīng)度0度的子午線為基準(zhǔn)，可沿著東經(jīng)90度、西經(jīng)90度、東經(jīng)(西經(jīng))180度的子午線設(shè)置。設(shè)置突條時，優(yōu)選在突條切割的凹部填充多個中間層，或覆蓋各個凹部的單層的中間層，令內(nèi)芯的形狀為球狀。所述突條的截面形狀并無特別限定， 可舉出例如，圓弧狀，或近圓弧狀(例如，互相交叉或正交的部分設(shè)計有缺口的形狀)等。
本發(fā)明的高爾夫球的內(nèi)芯或中心球核，例如，可通過將含有基材橡膠、交聯(lián)引發(fā)劑、共交聯(lián)劑以及根據(jù)需要含有填充劑的橡膠組合物(以下有時單稱為“內(nèi)芯用橡膠組合物”)熱壓成型而得到。
作為所述基材橡膠，可使用天然橡膠或合成橡膠，可使用例如，天然橡膠、聚丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、苯乙烯聚丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)等。其中，特別優(yōu)選使用對回彈有利的順式鍵在40質(zhì)量％以上，優(yōu)選70質(zhì)量％以上，更優(yōu)選90質(zhì)量％ 以上的高順式聚丁二烯。
交聯(lián)引發(fā)劑為了交聯(lián)基材橡膠成分而添加。作為所述交聯(lián)引發(fā)劑，適宜的是有機(jī)過氧化物。具體可舉出，過氧化二異丙苯、1，1-二(叔丁基過氧基)-3，5-三甲基環(huán)己烷、2， 5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷、二-叔丁基過氧化物等的有機(jī)過氧化物，其中優(yōu)選使用過氧化二異丙苯。交聯(lián)引發(fā)劑的添加量，相對于基材橡膠100質(zhì)量份，優(yōu)選0. 2質(zhì)量份以上，更優(yōu)選0. 3質(zhì)量份以上，優(yōu)選3質(zhì)量份以下，更優(yōu)選2質(zhì)量份以下。不足0. 2質(zhì)量份的話，出現(xiàn)內(nèi)芯變得過柔、回彈性下降的趨勢，超過3質(zhì)量份的話，為了得到適當(dāng)?shù)挠捕龋?必須增加共交聯(lián)劑的使用量，出現(xiàn)回彈性不足。
作為所述共交聯(lián)劑，只要是通過與基材橡膠分子鏈接枝聚合而具有交聯(lián)橡膠分子作用的話，則沒有特別限定，可使用例如，碳原子數(shù)3 8個的α，不飽和羧酸或其金屬鹽，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的金屬鹽。作為構(gòu)成所述金屬鹽的金屬，可舉出，鋅、鎂、 鈣、鋁、鈉等，基于提高回彈性，優(yōu)選使用鋅。
共交聯(lián)劑的使用量，相對于基材橡膠100質(zhì)量份，在10質(zhì)量份以上，更優(yōu)選20質(zhì)量份以上，在50質(zhì)量份以下，更優(yōu)選40質(zhì)量份以下。共交聯(lián)劑的使用量不足10質(zhì)量份的話，為獲得適當(dāng)?shù)挠捕缺仨氃黾佑袡C(jī)過氧化物的量，會出現(xiàn)回彈性下降的趨勢。另一方面， 共交聯(lián)劑的使用量超過50質(zhì)量份的話，內(nèi)芯變得過硬，打球感可能下降。
作為內(nèi)芯用橡膠組合物所含的填充劑，主要是為了將最終產(chǎn)品的高爾夫球比重調(diào)整在1. 0 1. 5的范圍而作為重量調(diào)整劑添加，根據(jù)需要添加即可。作為所述填充劑，可舉出氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鎂、鎢粉末、鉬粉末等的無機(jī)填充劑。所述填充劑的添加量， 相對于基材橡膠100質(zhì)量份，在2質(zhì)量份以上，更優(yōu)選3質(zhì)量份以上，在50質(zhì)量份以下，更優(yōu)選35質(zhì)量份以下。填充劑的添加量不足2質(zhì)量份的話，難以調(diào)整重量，超過50質(zhì)量份的話，橡膠成分的重量分?jǐn)?shù)變小，出現(xiàn)回彈性下降的趨勢。
所述內(nèi)芯用橡膠組合物中添加有基材橡膠、交聯(lián)引發(fā)劑、共交聯(lián)劑以及填充劑，還可以適當(dāng)添加有機(jī)硫化合物、抗老化劑、塑解劑等。
作為所述有機(jī)硫化合物，適宜使用二苯基二硫類。作為所述二苯基二硫類，可舉出例如，二硫化二苯；雙(4-氯苯基)二硫、雙(3-氯苯基)二硫、雙(4-溴苯基)二硫、 雙(3-溴苯基)二硫、雙(4-氟苯基)二硫、雙(4-碘苯基)二硫，雙(4-氰苯基)二硫等的單取代體；雙(2，5-二氯苯基)二硫、雙(3，5-二氯苯基)二硫、雙(2，6-二氯苯基)二硫、雙(2，5-二溴苯基)二硫、雙(3，5-二溴苯基)二硫、雙(2-氯-5-溴苯基)二硫、雙 (2-氰-5-溴苯基)二硫等的二取代體；雙(2，4，6-三氯苯基)二硫、雙(2-氰-4-氯-6-溴苯基)二硫等的三取代體；雙0，3，5，6-四氯苯基)二硫等的四取代體；雙(2，3，4，5，6-五氯苯基)二硫、雙(2，3，4，5，6-五溴苯基)二硫等的五取代體等。這些二苯基二硫類，對于橡膠硫化體的硫化狀態(tài)產(chǎn)生某種影響，可提高回彈性。其中，特別是基于可得到高回彈性的高爾夫球的角度，優(yōu)選使用二硫化二苯、雙(五溴苯基)二硫。所述有機(jī)硫化合物的添加量， 相對于基材橡膠100質(zhì)量份，優(yōu)選0. 1質(zhì)量份以上，更優(yōu)選0. 3質(zhì)量份以上，優(yōu)選5. 0質(zhì)量份以下，更優(yōu)選3. 0質(zhì)量份以下。
所述抗老化劑的添加量，相對于基材橡膠100質(zhì)量份，優(yōu)選在0. 1質(zhì)量份以上、1質(zhì)量份以下。此外，塑解劑的添加量，相對于基材橡膠100質(zhì)量份，優(yōu)選在0. 1質(zhì)量份以上、5 質(zhì)量份以下。
所述內(nèi)芯用橡膠組合物的熱壓成型條件，可根據(jù)橡膠組成適當(dāng)設(shè)定，但通常優(yōu)選在130 200°C下加熱10 60分鐘，或130 150°C下加熱20 40分鐘后，再以160 180°C加熱5 15分鐘的2段加熱。
本發(fā)明的高爾夫球使用的內(nèi)芯，優(yōu)選直徑38mm以上，更優(yōu)選39. Omm以上，進(jìn)一步優(yōu)選40. 8mm以上，優(yōu)選42. 2mm以下，更優(yōu)選42mm以下，進(jìn)一步優(yōu)選41. 8mm以下。內(nèi)芯的直徑不到上述下限時，外皮過厚、回彈性下降，另一方面，內(nèi)芯的直徑超過上述上限時，外皮厚度變得過薄，因此外皮的成型困難。
所述內(nèi)芯，在直徑38mm 42. 2mm的情況下，從初期荷重98N的負(fù)荷狀態(tài)至終荷重 1275N的負(fù)荷時的壓縮變形量(壓縮方向上內(nèi)芯縮減量)優(yōu)選2. 40mm以上，更優(yōu)選2. 50mm 以上，進(jìn)一步優(yōu)選2. 60mm以上，優(yōu)選3. 20mm以下，更優(yōu)選3. IOmm以下。所述壓縮變形量不足2. 40mm的話打球感變硬變差，超過3. 20mm的話回彈性有時會下降。
作為所述內(nèi)芯，優(yōu)選采用其中心與表面有硬度差的形態(tài)，根據(jù)JIS-C硬度的表面硬度與中心硬度的差優(yōu)選10以上，更優(yōu)選12以上，優(yōu)選40以下，更優(yōu)選35以下，進(jìn)一步優(yōu)選30以下。所述硬度差大于40的話，耐久性下降，所述硬度差小于10的話，打球感硬、沖擊有時會變大。所述內(nèi)芯的表面硬度，根據(jù)JIS-C硬度，優(yōu)選65以上，更優(yōu)選70以上，進(jìn)一步優(yōu)選72以上，優(yōu)選100以下。內(nèi)芯的表面硬度，根據(jù)JIS-C硬度小于65的話，過柔而回彈性下降，飛行距離下降。另一方面，內(nèi)芯表面硬度大于100的話，過硬而打球感有時變差。 所述內(nèi)芯的中心硬度，根據(jù)JIS-C硬度優(yōu)選45以上，更優(yōu)選50以上，優(yōu)選70以下，更優(yōu)選 65以下。所述內(nèi)芯中心硬度小于45的話，可能過柔而耐久性下降。所述內(nèi)芯中心硬度大于 70的話，有時過硬而打球感變差。所述內(nèi)芯的硬度差，可通過設(shè)置硬度高于中心球核的中間層，或適當(dāng)選擇中心球核的加熱成型條件。本發(fā)明中，內(nèi)芯的中心硬度指的是，將內(nèi)芯2等分切斷，對于其切斷面的中心點用彈簧式硬度計JIS-C型測定的硬度。內(nèi)芯的表面硬度指的是，得到的球狀內(nèi)芯的表面上用彈簧式硬度計JIS-C型測定的硬度。此外，內(nèi)芯為多層構(gòu)造時，內(nèi)芯的表面硬度指的是內(nèi)芯的最外層的表面的硬度。
本發(fā)明的高爾夫球的內(nèi)芯的構(gòu)造，在由中心球核和覆蓋所述中心球核的一個以上中間層構(gòu)成的內(nèi)芯的情況下，作為所述中心球核的材料，可使用所述內(nèi)芯用橡膠組合物。所述中心球核的直徑，優(yōu)選30mm以上，更優(yōu)選32mm以上，優(yōu)選41mm以下，更優(yōu)選40. 5mm以下。 所述中心球核的直徑小于30mm的話，中間層或外皮需要比期望的厚度更厚，結(jié)果是回彈性存在下降的情況。另一方面，中心球核的直徑超過41mm時，中間層或外皮需要薄于期望的厚度，中間層或外皮層的機(jī)能無法充分發(fā)揮。
作為所述中間層的材料，可舉出例如，橡膠組合物的固化物、離聚物樹脂、了卟夕 (株)以商品名7 ” ^ (注冊商標(biāo))(例如，“^Ο ” ^ 2533”)”銷售的熱塑性聚酰胺彈性體、東> · f > (株)以商品名卜 > > (注冊商標(biāo))(例如，“/、4卜> ^ 3548^ 4卜> A 4047，，)，，銷售的熱塑性聚酯彈性體、BASF ” ^ “ >社以商品名“工 ，^卜，> (注冊商標(biāo))(例如，“二，^卜，> XNY97A”)”銷售的熱塑性聚氨酯彈性體、 三菱化學(xué)(株)以商品名“，〃口 > (注冊商標(biāo))”銷售的熱塑性聚苯乙烯彈性體等。所述中間層的材料可單獨或多種混合使用。
作為所述離聚物樹脂，特別可舉出，乙烯與碳原子數(shù)3 8個的α，β _不飽和羧酸的共聚物中的羧基的至少一部分經(jīng)金屬離子中和的離聚物樹脂、乙烯與碳原子數(shù)3 8 個的α，β-不飽和羧酸和α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物中的羧基的至少一部分經(jīng)金屬離子中和的，或它們的混合物。
所述離聚物樹脂的具體例子以商品名例示的話，可舉出有，三井# > # 'J ’ 笑力 A (株)銷售的“ ^ 7 > (Himilan)(注冊商標(biāo))(例如，^ 7 > 1555 (Na)、乂、 4 < 7 > 1557 (Zn)、八 4 ^ 7 > 1605 (Na)、八 4 ^ 7 > 1706 (Zn)、八 4 ^ 7 > 1707 (Na)、>、 ^ ^ 7 > AM3711(Mg)等，作為三元共聚物離聚物樹脂，可舉出有"^ 7 > 1856 (Na), ^ ^ 7 > 1855 (Zn)等)”。
此外，作為〒·- f >公司銷售的離聚物樹脂，可舉出有，“寸一 U > (Surlyn) (注冊商標(biāo))(例如，寸一 1J > 8945 (Na)、寸一 1J > 9945 (Zn)、寸一 1J > 8140 (Na)、寸一 'J > 8150 (Na)、寸一1J > 9120 (Zn)、寸一1J > 9150 (Zn)、寸一1J > 6910 (Mg)、寸一1J > 6120 (Mg)、寸一 1J > 7930 (Li)、寸一 1J > 7940 (Li)、寸一 1J > AD8546 (Li)等，作為三元共聚物離聚物樹脂，可舉出有寸一 1J > 8120 (Na)、寸一 1J > 8320 (Na)、寸一 1J > 9320 (Zn)、寸一 'J > 6320 (Mg)等)”。
此外，作為” 一 Ii >化學(xué)(株)銷售的離聚物樹脂，可舉出有，“7 ^才歹 ,夕(Iotek)(注冊商標(biāo))(例如，了、才亍7夕8000 (Na)、了 4才于夕夕8030 (Na)、了 4才 〒、” 7010 (Zn), T 4才歹7夕7030 (Zn)等，作為三元共聚物離聚物樹脂，可舉出有7、 才于夕夕7510 (Zn)、了 4才于夕夕7520 (Zn)等)”。
此外，所述離聚物樹脂的商品名的后的括弧內(nèi)記載的Na、Zn、Li、Mg等，表示的是這些中和金屬離子的金屬種類。所述中間層中，還可以添加硫酸鋇、鎢等的重量調(diào)整劑，抗老化劑，顏料等。
使用以橡膠組合物為主成分(50質(zhì)量％以上)的中間層用組合物時，中間層的厚度期望在1. 2mm以上，更優(yōu)選1. 8mm以上，進(jìn)一步優(yōu)選2. 4mm以上，優(yōu)選6. Omm以下，更優(yōu)選 5. 2mm以下，進(jìn)一步優(yōu)選4. 4mm以下。
此外，使用以樹脂為主成分(50質(zhì)量％以上)的中間層用組合物時，中間層的厚度期望在0. 3mm以上，更優(yōu)選0. 4mm以上，進(jìn)一步優(yōu)選0. 5mm以上，優(yōu)選2. 5mm以下，更優(yōu)選 2. 4mm以下，進(jìn)一步優(yōu)選2. 3mm以下。中間層的厚度超過2. 5mm的話，得到的高爾夫球的回彈性能可能會下降。此外，不足0. 3mm的話，可能無法抑制發(fā)球桿擊球時的過度的自旋量。
作為形成中間層的方法，并無特別限定，可采用例如，將中間層用組合物預(yù)先形成為半殼，用2片半殼包住中心球核、加壓成型的方法，或者將所述中間層用組合物直接在中心球核上注射模塑成型、包住內(nèi)芯的方法等。
對于本發(fā)明的高爾夫球的中間層的硬度，其肖氏D硬度優(yōu)選40以上，更優(yōu)選45以上，進(jìn)一步優(yōu)選50以上，優(yōu)選80以下，更優(yōu)選70以下，進(jìn)一步優(yōu)選65以下。通過令中間層的硬度在40以上，可幫助加大內(nèi)芯的外剛內(nèi)柔度，進(jìn)而達(dá)成高打出角、低自旋的高飛行距離化。另一方面，通過令中間層的硬度在80以下，在得到良好的打球感的同時，可以提升自旋性能，提升控制性。此處，中間層的硬度，是將中間層用組合物成型為薄片狀測定的平板硬度，可通過后述的測定方法測定。此外，所述中間層的硬度，可通過適當(dāng)選擇上述的樹脂成分或橡膠組合物的組合、添加劑的含有量等進(jìn)行調(diào)整。
本發(fā)明的高爾夫球為纏繞高爾夫球時，作為內(nèi)芯可使用纏繞內(nèi)芯。此時，作為纏繞內(nèi)芯，可使用例如，由上述的內(nèi)芯用橡膠組合物固化形成的中心球核，及在該中心球核周圍將橡膠線以延伸狀態(tài)纏繞而形成的橡膠線層構(gòu)成。此外，所述中心球核上纏繞的橡膠線，可使用纏繞高爾夫球的纏繞層傳統(tǒng)所使用的橡膠線，例如，可使用天然橡膠或天然橡膠和合成聚異戊二烯中添加了硫、硫化助劑、硫化促進(jìn)劑、抗老化劑等的橡膠組合物進(jìn)行硫化而得到的。橡膠線在中心球核上拉伸約10倍纏繞而制作出纏繞內(nèi)芯。
實施例
以下通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明不限定于下述實施例，在不脫離本發(fā)明主旨范圍的變更、實施方式均包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
[評價方法]
(1)剪切損失彈性模量G1” G3”
外皮用材料的剪切損失彈性模量G1” G3”根據(jù)以下條件測定。
裝置TA ^ > 7夕> 乂 >卜公司制造的電流計( > 才乂一夕)ARES
測定樣本使用外皮用材料通過加壓成型制作成的厚度2mm的薄片，從該薄片以寬10mm、鉗間距IOmm切下試樣片。
測定模式扭轉(zhuǎn)(剪切)
測定溫度0°C、-30°C
激振頻率10Hz
測定應(yīng)變0.05%、5%
此外，外皮用材料的剪切損失彈性模量，是相對于樹脂成分100質(zhì)量份添加了 4質(zhì)量份氧化鈦的剪切損失彈性模量。
(2)近距離擊球的自旋量(干、濕、自旋保持率)
在5 > 7，#，卜'J 一公司制造的旋轉(zhuǎn)機(jī)器人上安裝近距離輕擊桿(SRI ^求一”公司制造、SRIXON 1-302(凹槽規(guī)定對應(yīng))、軸S)，以桿頭速度21m/秒擊打高爾夫球，對擊打的高爾夫球通過連續(xù)照相測定自旋量(rpm)。對各高爾夫球測定10次，以其平均值為自旋量。干自旋量，是在球桿桿面與高爾夫球干燥的狀態(tài)下進(jìn)行試驗時的自旋量，濕自旋量， 是在球桿桿面與高爾夫球被水淋濕的狀態(tài)下進(jìn)行試驗時的自旋量。自旋保持率根據(jù)下式算出ο
自旋保持率(％) = 100X濕自旋量/干自旋量
干自旋性能的評價基準(zhǔn)
〇自旋量6600rpm以上
X 自旋量不足6600rpm
濕自旋性能的評價基準(zhǔn)
〇自旋量4700rpm以上
X 自旋量不足4700rpm
(3)平板硬度(肖氏D硬度)
使用中間層用組合物或外皮用材料，通過熱壓成型制作厚度約2mm的薄片，以 23°C保存2周。為了不受測定基板等的影響，將該薄片以重疊3片以上的狀態(tài)，使用具備了 ASTM-D2240規(guī)定的彈簧硬度計肖氏D型的高分子計器社制造的自動橡膠硬度計Pl型進(jìn)行測定。
此外，外皮用材料的平板硬度，是相對于樹脂成分100質(zhì)量份添加了 4質(zhì)量份氧化鈦的平板硬度。
(4)內(nèi)芯硬度(JIS-C硬度)
使用具備有彈簧式硬度計JIS-C型的高分子計器公司制造的自動橡膠硬度計Pl 型，以內(nèi)芯的表面部測定的JIS-C硬度為內(nèi)芯表面硬度。此外，將內(nèi)芯切割為半球狀，以切斷面的中心測定的JIS-C硬度為內(nèi)芯中心硬度。
(5)多元醇成分的數(shù)均分子量的測定
對于多元醇成分，以下述的測定條件進(jìn)行凝膠滲透色譜測定。
測定條件
裝置東乂一公司制造、HLC-8120GPC
洗脫液=THF
溫度:40°C
色譜柱TSKgel SuperHM-M (東乂 --公司制造)
多元醇濃度0. 2質(zhì)量％ (多元醇丨/(多元醇+THF))
樣本注入量5μ 1
流速:0. 5ml/min
分子量標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯(東乂一公司制造、PMQuick Kit-H)
[高爾夫球的制作]
(1)中心球核的制作
混煉表ι所示混合的中心球核用IlR膠組合物，通過在具備半球狀空腔的上下模具內(nèi)進(jìn)行170°C、15分鐘熱壓，得到球狀的中心球核(直徑38. 5mm)。
表1
權(quán)利要求
1.高爾夫球外皮用材料，其特征在于，使用動態(tài)粘彈性裝置、根據(jù)下述測定條件測定的剪切損失彈性模量Gl”、G2”以及G3”滿足下式，G1”、G2”、G3”的單位為pa,IogGl"≤ 7. 09... (1)logG2” ≥7. 17... (2)logG3”≤ 7. 14... (3)G1”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0°C、應(yīng)變0. 05% ；G2”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度-30°C、應(yīng)變0. 05% ；G3”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0°C、應(yīng)變5%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高爾夫球外皮用材料，作為樹脂成分，含有聚氨酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高爾夫球外皮用材料，所述聚氨酯，作為構(gòu)成成分，含有數(shù)均分子量650以上、1700以下的多元醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的高爾夫球外皮用材料，構(gòu)成所述聚氨酯的多元醇成分是聚四亞甲基醚二醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求2 4任意一項所述的高爾夫球外皮用材料，構(gòu)成所述聚氨酯的聚異氰酸酯成分是二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求2 5任意一項所述的高爾夫球外皮用材料，構(gòu)成所述聚氨酯的鏈增長劑成分是1，4-丁二醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6任意一項所述的高爾夫球外皮用材料，JIS-A硬度在74以上。
8.高爾夫球，其特征在于，是具有內(nèi)芯和外皮的高爾夫球，所述外皮由權(quán)利要求1 7 任意一項所述的高爾夫球外皮用材料形成。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的高爾夫球，所述外皮的厚度在0.3mm以上、2. Omm以下。
全文摘要
本發(fā)明提供不會令外皮的加工性下降、近距離擊球的干自旋量以及濕自旋量得以提高的高爾夫球。本發(fā)明的高爾夫球外皮用材料，其特征在于，使用動態(tài)粘彈性裝置、根據(jù)下述測定條件測定的剪切損失彈性模量G1”(Pa)、G2”(Pa)以及G3”(Pa)滿足下式。logG1”≤7.09…(1)；logG2”≥7.17…(2)；logG3”≤7.14…(3)。G1”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0℃、應(yīng)變0.05％。G2”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度-30℃、應(yīng)變0.05％。G3”測定條件剪切模式、激振頻率10Hz、溫度0℃、應(yīng)變5％。
文檔編號A63B37/12GK102526999SQ201110257408
公開日2012年7月4日 申請日期2011年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月27日
發(fā)明者多羅尾俊之, 大濱啟司, 志賀一喜 申請人:住膠體育用品株式會社