專利名稱：具有保護(hù)性涂層的高爾夫球的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高爾夫球。本發(fā)明的特定實(shí)例涉及具有保護(hù)性涂層的高爾夫球。
背景技術(shù)：
高爾夫球受到各式各樣的玩家一不同性別的玩家以及顯著不同年齡以及技術(shù)水平的玩家的喜愛。高爾夫球在體育界是獨(dú)一無二的，因?yàn)槿绱硕喾N不同玩家的群體能夠一起玩高爾夫球活動(dòng)或者項(xiàng)目，即使彼此直接競賽(例如，使用差點(diǎn)計(jì)分、不同的發(fā)球區(qū)、組隊(duì)形式等等)，也仍然享受到高爾夫活動(dòng)或者競賽。這些因素以及日益增加的電視高爾夫球節(jié)目(例如，高爾夫球錦標(biāo)賽，高爾夫球新聞，高爾夫球歷史，以及/或者其他的高爾夫球節(jié)目)，以及著名高爾夫球超級(jí)明星的增多，使得在美國乃至整個(gè)世界范圍內(nèi)，至少部分地加速了近年來高爾夫球的流行。各層次技術(shù)水平的高爾夫球手都力圖提高他們的成績，降低他們的高爾夫球記分，并且達(dá)到下一“級(jí)別”的成績。各種高爾夫球器材的制造商已經(jīng)對(duì)這些需求作出響應(yīng)，以及近年來，業(yè)界在高爾夫球器材上見證了顯著的改變以及改進(jìn)。例如，大范圍的不同高爾夫球模型現(xiàn)在可用，一些球設(shè)計(jì)為補(bǔ)償特定揮桿速度和/或其他球手特定或偏好，例如，一些球設(shè)計(jì)為飛行更遠(yuǎn)和/或更直，一些設(shè)計(jì)為提供更高或更平的軌跡，一些設(shè)計(jì)為提供更多旋轉(zhuǎn)、控制、和/或感覺(特別是在果嶺附近);一些設(shè)計(jì)用于更快或更慢揮桿；等。揮桿和/或教學(xué)輔助的主機(jī)也可在市場上獲得，其保證能幫助降低高爾夫分?jǐn)?shù)。作為在活動(dòng)期間使高爾夫球運(yùn)動(dòng)的唯一器具，高爾夫球桿也已經(jīng)成為近年來許多技術(shù)研究以及改進(jìn)的主題。例如，近年來在推桿設(shè)計(jì)、高爾夫球桿頭設(shè)計(jì)、桿身、以及握把方面，市場上已有顯著的變化和改進(jìn)。另外，也進(jìn)行了一些其他技術(shù)上的改善，致力于使高爾夫球桿的各種元件和/或高爾夫球桿和/或球的特性與特定使用者的揮桿特征或者特性(例如，球桿裝配技術(shù)、球發(fā)射角測量技術(shù)、球旋轉(zhuǎn)速度測量技術(shù)、球裝配技術(shù)等等)更好地匹配?，F(xiàn)代高爾夫球一般包括單件構(gòu)造或具有包圍核心的外覆蓋物的多個(gè)層。一些高爾夫球?qū)影崴苄跃郯滨?TPU)類型的材料。熱塑性聚氨酯類型層材料經(jīng)歷的問題是較高的水蒸氣透過率(WVTR)。該問題在濕氣隨著時(shí)間而穿透球時(shí)出現(xiàn)，硬化了球的橡膠核心或任何其它橡膠層。這將改變球的性能和耐用性。雖然近些年來業(yè)界已經(jīng)經(jīng)歷了對(duì)高爾夫裝備的顯著的改變和改進(jìn)，一些球手繼續(xù)尋求增加他們的高爾夫擊球的距離，特別是在他們的開球桿或長鐵桿擊打上，和/或改善他們的擊球的旋轉(zhuǎn)或控制，特別是在果嶺附近。因此，在本領(lǐng)域存在對(duì)于高爾夫技術(shù)的進(jìn)一步改進(jìn)的空間。

發(fā)明內(nèi)容
下面提出本公開的方面的一般概要以便提供對(duì)其各個(gè)方面和公開的基本認(rèn)識(shí)。該概要不是要以任意方式限制本公開的范圍，而是其簡單地提供對(duì)于隨后詳細(xì)說明的一般綜述和背景。本發(fā)明的方面涉及具有保護(hù)性涂層的高爾夫球，該涂層包括憎水性熱塑性聚氨酯。保護(hù)性涂層提供防濕性或增強(qiáng)防濕性，由此防止由于吸濕而損壞。本發(fā)明的方面涉及水基保護(hù)性涂層中的憎水性熱塑性聚氨酯。本發(fā)明的方面涉及溶劑基保護(hù)性涂層中的憎水性熱塑性聚氨酯。本發(fā)明的其它方面涉及用于施加保護(hù)性涂層的方法，該涂層具有防潮性，其包括憎水性熱塑性聚氨酯。


通過考慮附圖的下面詳細(xì)說明，可獲得本發(fā)明和其特定優(yōu)點(diǎn)的更完整理解，其中圖I示意性地示出了具有凹坑的高爾夫球；圖2示意性地示出了根據(jù)圖I的高爾夫球的橫截面視圖；圖3示意性地示出了根據(jù)圖I的高爾夫球的另一橫截面視圖；圖4提供了各種憎水TPU混合物的水蒸氣透過速率；還有，忠告讀者這些附圖中示出的各部件并不一定按比例繪制。
具體實(shí)施例方式在以下的各種示例結(jié)構(gòu)的描述中，參考附圖，其構(gòu)成描述的一部分，并且其中通過圖解各個(gè)實(shí)例性高爾夫球結(jié)構(gòu)來示出。當(dāng)在一個(gè)以上附圖中出現(xiàn)相同的附圖標(biāo)記時(shí)，該附圖標(biāo)記在該說明書中使用一致，以及圖始終指的是相同或者類似的部件。應(yīng)該理解，在不背離本發(fā)明的范圍下，可以使用部件和結(jié)構(gòu)的其他特定配置，以及可以進(jìn)行結(jié)構(gòu)和功能上的修改。同時(shí)，“頂部”、“底部”、“前部”、“背部”、“后部”、“側(cè)部”、“底側(cè)”等術(shù)語可以用于本說明書中以描述本發(fā)明的各種實(shí)例的特征和元件，在此使用這些術(shù)語是為了方便起見，例如是基于在視圖中所示的示例性取向和/或典型使用過程中的取向。該說明中沒有任何方面應(yīng)被解釋為要求結(jié)構(gòu)的特定三維或空間取向。A.高爾夫球和制造系統(tǒng)和方法的一般說明高爾夫球可具有各種結(jié)構(gòu)，例如單件式球、兩件式球、三件式球(包括纏繞球)、四件式球、五件式球等。由不同類型的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的比賽特性中的差異可非常顯著。通常，高爾夫球可被分類為實(shí)心和纏繞球。具有兩件式構(gòu)造的實(shí)心球，典型地具有交聯(lián)橡膠核心，例如與鋅二丙烯酸鹽和/或類似交聯(lián)劑交聯(lián)的聚丁二烯，被混合覆蓋物包裹，例如離子聚合物樹脂，在許多一般消遣式高爾夫手中流行。核心和覆蓋物材料的組合提供了相對(duì)“硬”的球，其實(shí)際上不會(huì)被高爾夫球手和施加高初速給球的人毀壞，導(dǎo)致改善的距離。由于形成球的材料非常剛硬，兩件式球傾向于當(dāng)與球桿撞擊時(shí)具有較硬的“感覺”。類似的，由于它們的硬度，這些球具有較低的旋轉(zhuǎn)速度，且還有助于提供更大的距離。纏繞球通常由被張緊彈性材料環(huán)繞且覆蓋有耐用覆蓋物材料(例如離子聚合物樹脂)或軟覆蓋物材料(例如巴拉塔樹膠或聚氨酯)的液體或固體中心構(gòu)造。纏繞球通常被認(rèn)為是比賽高爾夫球且具有良好的彈性、期望的旋轉(zhuǎn)特性、和當(dāng)被高爾夫球桿撞擊時(shí)的良好的“感覺”。但是，與實(shí)心高爾夫球相比，纏繞球通常難于制造。最近，三和四件式球更受歡迎，可做為一般消遣式高爾夫球手的球和專業(yè)以及其它精英水平球手的比賽球。這種球通常包括核心(可選地多件核心，例如內(nèi)核心和外核心)、一個(gè)或多個(gè)覆蓋或中間層(也被稱為“內(nèi)覆蓋物”層)，以及外覆蓋物層。各高爾夫球已經(jīng)被設(shè)計(jì)為提供特定的比賽特性。這些特性通常包括高爾夫球的初速和旋轉(zhuǎn)，且可針對(duì)各種類型的球手而被優(yōu)化。例如，特定的球手喜好具有高旋轉(zhuǎn)速度的球，以在果嶺附近控制和停止高爾夫球。其它球手喜好具有低旋轉(zhuǎn)速度和高彈性的球，以最大化距離。通常，具有硬核心和軟覆蓋層的高爾夫球?qū)⒕哂懈咝D(zhuǎn)速度。相反，具有硬覆蓋層和軟核心的高爾夫球?qū)⒕哂械托D(zhuǎn)速度。具有硬核心和硬覆蓋物的高爾夫球具有非常高的彈性用于距離，但是它們可“感覺”較硬且難于在果嶺附近控制。通過改變典型的單層核心和單覆蓋物層結(jié)構(gòu)以提供多層球(例如雙層球、雙核心層、和/或具有布置在覆蓋物和核心之間的中間層的球)，一些傳統(tǒng)兩件式球的飛行距離已經(jīng)得到改進(jìn)。三和四件式球現(xiàn)在通常地可見到且可商業(yè)獲得。本發(fā)明的方面可被應(yīng)用于所有類型的球構(gòu)造，包括上述纏繞、實(shí)心和/或多層球構(gòu)造。圖I是根據(jù)本發(fā)明的方法的實(shí)心高爾夫球100的透視圖。高爾夫球100可大致為球形的，具有以圖案112布置在高爾夫球100的外表面108上的多個(gè)凹坑102。內(nèi)在地，高爾夫球100可被大致構(gòu)造為多層實(shí)心高爾夫球，具有任意期望數(shù)量的部分。換句話說，多層材料可被熔融、混合或一起擠壓以形成球。高爾夫球的物理特性可由核心層(一個(gè)或多個(gè))、任意可選覆蓋層和覆蓋物的組合性質(zhì)確定。這些成分的每個(gè)的物理特性可由它們各自的化學(xué)組分確定。高爾夫球中的主要成分包括低聚物(oligomer)和聚合物(polymer)。低聚物和聚合物的物理性質(zhì)可高度依賴于它們的組分,包括單體單元,包括分子量、交聯(lián)度等。這些性質(zhì)的實(shí)例可包括溶解度、粘度、比重(SG)、彈性、硬度(例如，以邵氏D硬度測量)，回彈性、耐磨性等。使用的低聚物和聚合物的物理性質(zhì)還可影響用于制造高爾夫球的成分的工藝。例如，當(dāng)注射模制是使用的工藝方法時(shí)，非常粘性的材料可減慢工藝且由此粘性可成為生產(chǎn)的限制步驟。如圖2中所示，這種高爾夫球(總體以200指示)的一個(gè)方面包括核心204、覆蓋物208和位于核心204和覆蓋物208之間的中間層206。核心208環(huán)繞、包裹、包覆等核心和球的任意其它內(nèi)部層。覆蓋物208具有外表面，其可包括具有多個(gè)凹坑的凹坑圖案。如圖3中所示，這種高爾夫球(總體以300指示)的另一方面包括核心304、覆蓋物308和位于核心304和覆蓋物308之間的中間層306和310。核心308環(huán)繞、包裹、包覆等核心和球的任意其它內(nèi)部層。覆蓋物308具有外表面，其可包括具有多個(gè)凹坑的凹坑圖案。中心高爾夫球可形成有例如中心，其具有第壓縮性，但是仍展現(xiàn)出接近傳統(tǒng)兩件式距離球的成品球COR和初速。該中心可具有例如約60或更小的壓縮性。制造有這種中心的成品球具有在125ft/s的接近速度下測量的約O. 795至約O. 815的COR?！癈0R”指恢復(fù)率，其通過將球的反彈速度除以初速(即進(jìn)入速度)獲得。該測試通過將樣品從空氣炮以一定范圍的測試速度(例如從75至150ft/s)射在垂直鋼板處而進(jìn)行。當(dāng)與板碰撞且從其回彈時(shí)，與具有低COR的球相比，具有高COR的高爾夫球耗散其總能量的較小比例。術(shù)語“點(diǎn)”和“壓縮點(diǎn)”指壓縮比例或基于ATTI工程壓縮測試器的壓縮比例。該比例，其對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是熟知的，被用于確定球或中心的相對(duì)壓縮性。該中心可具有例如約40至約80的邵氏C硬度。該中心可具有約O. 75英寸至約I. 68英寸的直徑。用于形成中心的基礎(chǔ)組分可包括例如聚丁二烯和約20至50份的金屬鹽二丙烯酸鹽(diacrylate)、二甲基丙烯酸鹽(dimethacrylate)或一甲基丙烯酸鹽(monomethacry I at e )。如果期望的話,聚丁二烯還可被與本領(lǐng)域已知的其它彈性體混合,例如天然橡膠、苯乙烷丁二烯和/或異戊二烯，以進(jìn)一步改變中心的性質(zhì)。當(dāng)使用彈性體的混合物時(shí)，中心成分的其它組分的量通常是基于按總彈性體混合物的重量的100份。在其它實(shí)例中，中心(或核心)可由樹脂材料形成，例如HPF樹脂(可選地具有包括在其中的鋇硫酸鹽)，其可從 E. I. DuPont de Nemours and Companyof Wilmington, Delaware 商業(yè)獲得。金屬鹽二丙烯酸鹽、二甲基丙烯酸鹽和一甲基丙烯酸鹽包括但不限于這里所述的，其中金屬是鎂、鈣、鋅、鋁、鈉、鋰或鎳。鋅二丙烯酸鹽，例如在美國高爾夫協(xié)會(huì)(“USGA”)測試中給高爾夫球提供高的初速。自由基引發(fā)劑(free radical initiator)通常被用于促進(jìn)金屬鹽二丙烯酸鹽、二甲基丙烯酸鹽或一甲基丙烯酸鹽和聚丁二烯的交聯(lián)。適當(dāng)?shù)淖杂苫l(fā)劑包括但不限于過氧化物，例如二枯基過氧化物(dicumyl peroxide) ；1, I-雙(叔丁基過氧基)3，3，5_三甲基環(huán)己燒(I, 1-di (t-butylperoxy) 3, 3, 5-trimethylcyclohexane);雙(叔丁基過氧基)二異丙苯(bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene) ; 2，5_ 二甲基 _2，5 雙(叔丁基過氧基)乙燒(2，5-dimethyl-2, 5di (t-butylperoxy)hexane);或二叔丁基過氧化物(di-t-butylperoxide);及其混合物。百分之百活性的引發(fā)劑(一種或多種)可被添加，其數(shù)量范圍是基于100份丁二烯或與一種或多種其它彈性體混合的丁二烯從約0. 05至約2. 5pph。通常添加的引發(fā)劑的數(shù)量范圍是從約0. 15至約2pph，且更通常的是從0. 25至約I. 5pph。高爾夫球中心可在鋅二丙烯酸鹽-過氧化物固化系統(tǒng)(zinc diacrylate-peroxide cure system)中包括5至50pph的鋅氧化物(ZnO),其在核心模制過程中交聯(lián)聚丁二烯。中心成分還可包括填料，其添加至彈性體(或其它)成分以調(diào)節(jié)中心的密度和/或比重。填料的非限制性實(shí)例包括鋅氧化物、硫酸鋇和研磨至約30目顆粒尺寸的再磨(例如再利用)核心模制基質(zhì)。使用的填料的數(shù)量和類型由成分中的其它配料的數(shù)量和重量決定，注意I. 620oz的最大高爾夫球重量已經(jīng)由USGA確立。填料通常比重范圍是從約2. O至約5. 6。中心中的填料的數(shù)量可較低從而中心的比重被降低。中心的比重可例如范圍是從約0. 8至約I. 3，這依賴于中心、覆蓋物、中間層和成品球的尺寸、以及覆蓋物和中間層的比重這些因素。其它成分例如加速劑，例如四甲基秋蘭姆(tetra methylthiuram),加工助劑,加工油，塑化劑,染料和色素,抗氧化劑，以及本領(lǐng)域熟知的其它添加劑也可被以足以實(shí)現(xiàn)它們通常被使用的目的的數(shù)量使用。中間層(一個(gè)或多個(gè))高爾夫球還可具有一個(gè)或多個(gè)中間層，其例如由動(dòng)態(tài)硫化熱塑性彈性體(dynamically vulcanized thermoplastic elastomers),官能化苯乙烯-丁二烯彈性體(functionalized styrene-butadiene elastomers),熱塑性橡膠，聚丁二烯橡膠，天然橡膠，熱固性彈性體，熱塑性氨基甲酸乙酯，茂金屬聚合物，熱固性氨基甲酸乙酯，離子聚合物樹脂，或其混合物。例如，中間層可包括熱塑性或熱固性聚氨酯。非限制性的可商業(yè)獲得動(dòng)態(tài)硫化熱塑性彈性體包括SANTOPRENE , SARLINK , VYRAM , DYTRONf和V丨STA丨 I -；X,'· 0 SA N TC) P R F N F!是動(dòng)態(tài)硫化PP/EPDM。官能化苯乙烯-丁二烯彈性體的實(shí)例，即具有官能團(tuán)的苯乙烯-丁二烯彈性體例如順丁烯酐或磺酸，包括KRAT0NFG-1901x 和 FG_1921x,其可從 Shell Corporation ofHouston, Tex 商業(yè)獲得。適當(dāng)?shù)臒崴苄跃郯滨サ膶?shí)例包括ESTAME 58133、ESTANE + ! 58134和ESTANE*' 58144,其可從 Lubrizol of Cleveland, Ohio 商業(yè)獲得。茂金屬聚合物的實(shí)例，即以茂金屬催化劑形成的聚合物，包括可從SentinelProducts of Hyannis, Mass商業(yè)或的那些。適當(dāng)?shù)臒崴苄远嘣グň垡蚁?duì)苯二甲酸酯。熱塑性離子聚合物樹脂可通過提供交叉金屬鍵至單烯烴的聚合物獲得，其具有選自以下組成的組中的至少一個(gè)成分具有3至12個(gè)碳原子的不飽和單或二羧基酸和其酯(該聚合物包含按重量百分之I至50的不飽和單或二羧基酸和/或其酯)。更特別地，低模數(shù)離子聚合物例如含酸乙烯共聚物離子聚合物，包括E/X/Y共聚物，其中E是乙烯，X是軟化低聚物，例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。離子聚合物樹脂的非限制性實(shí)例包括SURLYN 和:KJTRKh，其可分別從DuPont和Exxon商業(yè)獲得。替換地，中間層(一個(gè)或多個(gè))可為第一和第二成分的混合物，其中第一成分是動(dòng)態(tài)硫化熱塑性彈性體、官能性苯乙烯-丁二烯聚合物、熱塑性或熱固性聚氨酯或茂金屬聚合物，第二成分是材料例如熱塑性或熱固性聚氨酯、熱塑性聚醚酯或聚醚酰胺、熱塑性離子聚合物樹脂、熱塑性聚酯、其它動(dòng)態(tài)硫化彈性體、其它官能性苯乙烯-丁二烯彈性體、其它茂金屬聚合物或其混合物。第一和第二成分中的至少一個(gè)可包括熱塑性或熱固性聚氨酯。一個(gè)或多個(gè)中間層還可由含乙烯甲基丙酸烯/丙烯酸共聚物的混合物。含乙烯共聚物的酸的非限制實(shí)例包括乙烯/丙烯酸(ethylene/acrylic acid);乙烯/甲基丙酸烯酸(ethylene/methacrylic acid)；乙烯/丙烯酸/n或異丁基丙烯酸酯(ethylene/acrylic acid/n-or isobutyl acrylate);乙烯/甲基丙酸烯酸/n或異丁基丙烯酸酯(ethylene/methacrylic acid/n-or iso-butyl acrylate);乙烯 / 丙烯酸 / 甲基丙烯酸酯(ethylene/acrylic acid/methyl acrylate);乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯(ethylene/methacrylic acid/methyl acrylate);乙烯/丙烯酸/異冰片丙烯酸酯或甲基丙烯酸酉旨(ethylene/acrylic acid/iso-bornyl acrylate ormethacrylate)和乙烯 / 甲基丙酸烯酸/異冰片丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(ethylene/methacrylic acid/isobornylacrylate or methacrylate)。可商業(yè)獲得的乙烯甲基丙酸烯/丙烯酸共聚物包括可從DuPont 獲得的合物。替換地，中間層(一個(gè)或多個(gè))可由混合物以及第二成分形成，該混合物包括乙烯甲基丙酸烯/丙烯酸共聚物，該第二成分包括熱塑性材料。用在中間混合物中的適當(dāng)?shù)臒崴苄圆牧习ǖ幌抻诰埘デ抖喂簿畚?polyesterester block copolymer)、聚醚酯嵌段共聚物(polyetherester blockcopolymer)、聚醚酸胺嵌段共聚物(polyetheramide blockcopolymer )、離子聚合物樹脂、動(dòng)態(tài)硫化熱塑性彈性體、具有官能團(tuán)(例如順丁烯酐或附連的磺酸)的苯乙烯-丁二烯彈性體、熱塑性聚氨酯、熱塑性多元酯、茂金屬聚合物、和/或其混合物。
中間層通常具有約O. 80或更大的比重。在一些實(shí)例中，中間層具有大于I. O的比重,例如范圍從約I. 02至約I. 3。中間層的比重可被調(diào)節(jié)，例如通過添加填料，例如硫酸鋇、
氧化鋅、二氧化鈦和其組合物。中間層混合物可具有小于約15000psi的彎曲模量，通常從約5000至約8000psi。中間層通常具有約35至70的邵氏D硬度。中間層和核心構(gòu)造一起可具有小于約65的壓縮性，通常從約50至約65。通常，中間層具有從約O. 020英寸至約O. 2英寸的厚度。高爾夫球可包括單個(gè)中間層或多個(gè)中間層。在其中球包括多個(gè)中間層的情況下，核心外第一中間層包括例如熱塑性材料或橡膠材料(合成或天然)，其具有大于核心的硬度。第二中間層可被布置在第一中間層周圍且具有比第一中間層大的硬度。第二中間層可由例如聚醚或聚酯熱塑性氨基甲酸酯形、熱固性氨基甲酸酯、和離子聚合物(例如含酸乙醚共聚物離子聚合物)形成。另外，如果期望的話，第三中間層(或甚至更多)可被布置在第一和第二中間層之間。第三中間層可由如上所述的各種材料形成。例如，第三中間層可具有比第一中間層大的硬度。覆蓋物層高爾夫球具有覆蓋物層，其包括一或多層熱塑性或熱固定材料。各種材料可被使用，例如離子聚合物樹脂、熱塑性聚氨酯、橡膠和其混合物。覆蓋物層由包括非常低模量離子聚合物(VLMIs)的成分形成。如這里使用的，術(shù)語“非常低模量離子聚合物”，或首字母縮寫“VLMIs”是一些離子聚合物樹脂，其進(jìn)一步包括軟化共聚用單體X，通常是(甲基)丙烯酸酯，在聚合物中具有從約百分之十重量至約百分之五十重量。VLMIs是α烯烴,例如乙烯、軟化劑,例如丙烯酸正丁酯(n-butyl-acrylate)或丙烯酸異丁酯(iso-butyl-acrylate)、以及α、β不飽和輕基酸(α, β -unsaturatedcarboxylicacid),例如丙烯酸或甲基丙烯酸,其中酸組中的至少一部分被鎂離子中和。軟化共聚用單體的其它例子包括甲基丙烯酸正丁酯(n-butyl methacrylate)、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯。通常，VLMI具有從約2000psi至約IOOOOpsi的彎曲模量。VLMIs有時(shí)被稱為“軟”離子聚合物。離子聚合物，例如含酸乙烯共聚物離子聚合物，包括E/X/Y共聚物，其中E是乙烯，X是軟化共聚用單體例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(具有聚合物的O至50重量百分比)，Y是丙烯酸或甲基丙烯酸(具有聚合物的5至35 (通常是10至20)重量百分比)，其中酸的一部分(acid moiety)被陽離子(例如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鋇、鉛、錫、鋅或招，或這些陽離子的組合，鋰、鈉和鋅是最優(yōu)選的)中和百分之I至90 (通常至少百分之40)以形成離子聚合物。具體的含酸乙烯共聚物包括乙烯/丙烯酸(ethylene/acrylicacid)、乙烯/甲基丙烯酸(ethylene/methacrylic acid)、乙烯 / 丙烯酸 / 丙烯酸正丁酯(ethylene/acrylic acid/n-butyl acrylate)、乙烯 / 甲基丙烯酸 / 丙烯酸正丁酯(ethylene/methacrylic acid/n-butyl acrylate)、乙烯 / 甲基丙烯酸 / 丙烯酸異丁酯(ethylene/methacrylic acid/iso-butyl acrylate)、乙烯/ 丙烯酸/ 丙烯酸異丁酯(ethylene/acrylic acid/iso-butylacrylate)、乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯(ethylene/methacrylic acid/n-butyl methacrylate)、乙烯 / 丙烯酸 / 甲基丙烯酸酯(ethylene/acrylic acid/methylmethacrylate)、乙烯 / 丙烯酸 / 丙烯酸酯(ethylene/acrylic acid/methyl acrylate)，乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯(ethylene/methacrylic acid/methyl acrylate)、乙烯/ 甲基丙烯酸 / 甲基丙烯酸酯(ethylene/methacrylic acid/methyl methacrylate)和乙烯 / 丙烯酸 / 甲基丙烯酸正丁酯(ethylene/acrylic acid/n-butyl methacrylate)。為了輔助覆蓋物原料的處理，樹脂可被混合以獲得具有期望性能的覆蓋物。為此，覆蓋物可由兩種或多種離子聚合物樹脂的混合物形成。該混合物可包括例如非常軟的材料和較硬的材料。具有不同熔體流動(dòng)指數(shù)的離子聚合物樹脂常常被用于獲得覆蓋物原料的期望的性能。SURLYN 8118, 7930和7940分別具有約I. 4、I. 8和2. 6g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)。SURLYN 8269和SURLYN 8265每種都具有約O. 9g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)。離子聚合物樹脂的混合物可被用于形成覆蓋物，其具有例如從約I至約3g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)。覆蓋物層可具有例如從約45至約80范圍內(nèi)的邵氏D硬度。該覆蓋物還可包括熱塑性和/或熱固性材料。例如，覆蓋物可包括熱塑性材料，例如氨基甲酸酯或聚氨酯。聚氨酯是聚氨酯預(yù)聚合物和固化劑之間反應(yīng)的產(chǎn)物。聚氨酯預(yù)聚合物是由多元醇和二異氰酸鹽之間反應(yīng)形成的產(chǎn)物。常常，催化劑被用于促進(jìn)固化劑和聚氨酯預(yù)聚合物之間的反應(yīng)。在澆注型聚氨酯的情況下，固化劑通常是二胺或乙二醇。作為另一例子，熱固性澆注型聚氨酯可被使用。熱固性澆注型聚氨酯通常利用二異氰酸鹽，例如2,4-甲苯二異氰酸鹽(2，4-toluene diisocyanate (TDI))、亞甲基雙-(4_ 環(huán)己異氰酸鹽)(methylenebis-(4-cyclohexyl isocyanate) (HMDI)),或?qū)?次苯基 _ 二異氰酸鹽(para-phenylene diisocyanate ( “PPDI ”))和多兀醇，其能被利用聚胺固化，例如亞甲基雙苯胺(methylenedianiline (MDA)),或三官能乙二醇(trifunctional glycol),例如三輕甲基丙燒(trimethylol propane),或四官能乙二醇，例如 N, N, N，，N，-四聯(lián)(2-輕丙基)乙二胺(N, N, N’，N’ -tetrakis (2-hydroxpropyl)ethylenediamine)。其它合適的熱固性材料包括但不限于熱固性氨基甲酸酯離子聚合物和熱固性氨基甲酸酯環(huán)氧樹脂。熱固性材料的其它例子包括聚丁二烯、天然橡膠、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-丙烯-二烯橡膠。當(dāng)覆蓋物包括多于一層時(shí)，例如內(nèi)覆蓋物層和外覆蓋物層，各種結(jié)構(gòu)和材料是合適的。例如，內(nèi)覆蓋物層可環(huán)繞中間層，外覆蓋物層布置在其上，或內(nèi)覆蓋物層可環(huán)繞多個(gè)中間層。當(dāng)使用內(nèi)和外覆蓋物層結(jié)構(gòu)時(shí)，外覆蓋物層材料可為熱固性材料，其包括至少一種可澆注型反應(yīng)液體材料和其反應(yīng)產(chǎn)物，如上所述，且可具有從約30邵氏D至約60邵氏D的硬度。內(nèi)覆蓋物層可由大量的硬(例如約50邵氏D或更大)、高彎曲模量彈性材料形成，其能與用在高爾夫球的相鄰層中的其它材料兼容。內(nèi)覆蓋物層材料可具有約65000psi或更大的彎曲模量。適當(dāng)?shù)膬?nèi)覆蓋物層材料包括硬的高彎曲模量離子聚合物樹脂和其混合物，其可通過提供交叉金屬鍵至單烯烴的聚合物獲得，其具有選自以下組成的組中的至少一個(gè)成分具有3至12個(gè)碳原子的不飽和單或二羧基酸和其酯(該聚合物包含按重量百分之I至50的不飽和單或二羧基酸和/或其酯)。更特別地，這種含酸乙烯共聚物離子聚合物成分包括E/X/Y共聚物，其中E是乙烯，X是軟化共聚用單體例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(具有O至-50重量百分比的聚合物)，Y是丙烯酸或甲基丙烯酸(具有5至35 (重量百分比的聚合物)，其中酸的一部分(acid moiety)被陽離子(例如鋰、鈉、鉀、鎂、I丐、鋇、鉛、錫、鋅或鋁，或這些陽離子的組合)中和約百分之I至90以形成離子聚合物。具體的含酸乙烯共聚物的例子包括乙烯/丙烯酸(ethylene/acrylic acid)、乙烯/甲基丙烯酸(ethylene/methacrylic acid)、乙烯 / 丙烯酸 / 丙烯酸正丁酯(ethylene/aery I icacid/n-butyl acrylate)、乙烯 / 甲基丙烯酸 / 丙烯酸正丁酯(ethylene/methacrylicacid/n-butyl acrylate)、乙烯 / 甲基丙烯酸 / 丙烯酸異丁酯(ethylene/methacrylicacid/iso-butyl acrylate)、乙烯 / 丙烯酸 / 丙烯酸異丁酯(ethylene/acrylicacid/iso-butylacrylate)、乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯(ethylene/methacrylic acid/n-butyl methacrylate)、乙烯 / 丙烯酸 / 甲基丙烯酸酯(ethylene/acrylic acid/methylmethacrylate)、乙烯 / 丙烯酸 / 丙烯酸酯(ethylene/acrylic acid/methyl acrylate),乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯(ethylene/methacrylic acid/methyl acrylate)、乙烯/ 甲基丙烯酸 / 甲基丙烯酸酯(ethylene/methacrylic acid/methyl methacrylate)和乙烯 / 丙烯酸 / 甲基丙烯酸正丁酯(ethylene/acrylic acid/n-butyl methacrylate)。其它合適的內(nèi)覆蓋物層材料的例子包括熱塑性或熱固性聚氨酯、聚醚酯、聚醚酰胺，或多元酯，動(dòng)態(tài)硫化彈性體(dynamicalIy vulcanizedelastomers)、官能化苯乙烯-丁二烯彈性體、茂金屬聚合物、聚酰胺，例如尼龍，丙烯晴丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，或其混合物。制造工藝雖然根據(jù)本發(fā)明的例子的高爾夫球可被以任意期望的方式(包括本領(lǐng)域中已知和使用的傳統(tǒng)方法)制成而不偏離本發(fā)明，制造高爾夫球的常用技術(shù)是積層工藝。為了繞中心形成多個(gè)層，一積層被首先形成。該積層包括至少兩個(gè)層且有時(shí)包括三個(gè)層。該積層可通過混合用于每個(gè)層的未固化核心材料和將材料壓延滾軋為薄板而形成。替換地，該積層可通過混合未固化中間層材料和滾軋材料為板而形成。積層板可被堆疊在一起以形成具有三個(gè)層的積層，使用了壓延軋機(jī)。替換地，板可被通過擠壓而形成。 積層還可利用每個(gè)材料層之間的粘合劑形成。例如，環(huán)氧樹脂可被用作粘合劑。粘合劑應(yīng)具有良好的剪切和拉伸強(qiáng)度，例如約1500psi上的拉伸強(qiáng)度。粘合劑通常具有固化時(shí)小于約60的邵氏D硬度。施加至板的粘合劑層應(yīng)非常薄，例如小于約O. 004英寸厚度。優(yōu)選地，每個(gè)積層板被形成為稍微大于成品高爾夫球中的層的厚度的厚度。這些厚度中的每個(gè)可變化，但是所有具有優(yōu)選小于約O. I英寸的厚度。板應(yīng)具有非常均勻的厚度。方法中的下一步驟是要繞中心形成多個(gè)層。這可通過將兩個(gè)積層布置在上模具和下模具之間實(shí)現(xiàn)。積層可在模具半部中被形成為腔體。積層然后可被切割為圖案件，其在被聯(lián)結(jié)時(shí)形成繞中心的積層層。例如，積層可被切割為圖8的形狀或杠鈴狀圖案，類似于壘球或網(wǎng)球覆蓋物。其它圖案可被使用，例如彎曲三角形、半球形杯、卵形、或可被聯(lián)結(jié)在一起以形成繞中心的積層層的其它圖案。圖案件然后可被布置在模具之間且形成為模具半部中的腔體。真空源常常被用于將積層形成為模具腔體，從而保持層厚度中的均勻性。在積層已被形成為腔體后，中心則被插入在積層之間。積層然后被在本領(lǐng)域已知的溫度和壓力下繞中心用模具加壓。模具半部通常具有排出口以允許模壓工藝過程中多余的層材料從積層流動(dòng)。作為模壓的替換，核心和/或中間層(一個(gè)或多個(gè))可通過注射模制或其它適當(dāng)?shù)募夹g(shù)形成。下一步驟包括繞高爾夫球核心形成覆蓋物。核心，包括中心和任意中間層，可通過多個(gè)可伸縮銷支撐在一對(duì)覆蓋物模具半部中。可伸縮銷可被本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的傳統(tǒng)方式促動(dòng)。在模具半部被與支撐核心的銷關(guān)閉在一起后，覆蓋物材料被以液態(tài)通過多個(gè)注入口或澆口(例如邊緣澆口或子澆口)注入模具。對(duì)于邊緣澆口，得到的高爾夫球都互連且可被以大矩陣從模具半部一起移出。在高爾夫球從模具半部彈出過程中，子澆口自動(dòng)地將模具流道從高爾夫球分開?？缮炜s銷可在預(yù)定量的覆蓋物材料已被注入模具半部以基本上環(huán)繞核心后縮回。液體覆蓋物材料被允許流動(dòng)和基本上填充核心和模具半部之間的腔體，同時(shí)保持核心和模具半部之間的同心。覆蓋物材料然后被允許繞核心固化，且高爾夫球被從模具半部彈出且經(jīng)受修飾工藝，包括涂覆、刷漆、和/或其他修飾工藝，包括根據(jù)本發(fā)明的工藝，如下詳述。保護(hù)性涂層的一般描述保護(hù)性涂層包括憎水性熱塑性聚氨酯(憎水性TPU)。保護(hù)性涂層通常被施加在高爾夫球的外層上，例如覆蓋物層。涂層被以任意適當(dāng)?shù)姆绞绞┘又粮郀柗蚯?，例如利用噴涂OC.涂覆設(shè)備的一般描述涂層材料可通過噴槍輸送(固定或關(guān)節(jié)連接類型的)?？杀皇褂玫脑O(shè)備的實(shí)例包括被加熱的噴涂裝備和靜電和高容量-低壓力(HVLP)設(shè)備。高爾夫球通常被布置在工件保持器上，在其中它們旋轉(zhuǎn)且以特定時(shí)間穿過噴涂區(qū)，以獲得它們外表面的完全覆蓋。附加地或替換地，如果期望的話，施加涂層材料的噴頭可相對(duì)于球移動(dòng)和/或關(guān)節(jié)連接以輔助施加均勻涂層至整個(gè)高爾夫結(jié)構(gòu)。用在本發(fā)明中的適當(dāng)涂覆系統(tǒng)和方法可包括傳統(tǒng)的涂覆系統(tǒng)，如本領(lǐng)域已知和使用的。在本發(fā)明的一些方面中，包括氮?dú)饣蚋坏諝獾妮d體流體可被用于輸送涂層材料至高爾夫球的外表面。氮在其元素氣態(tài)中是干凈、干燥(無水)的。氮可被電離以消除與濕氣和靜電相關(guān)聯(lián)的問題。用于利用富氮空氣施加涂層的適當(dāng)?shù)难b備在例如美國專利6，821，315中有描述，其公開內(nèi)容通過引用合并于此。這種設(shè)備可從N2 Spray Solutions商業(yè)獲得?？傊?這種設(shè)備通過將載體流體在壓力下與涂層材料混合而運(yùn)作。載體流體包括富氮空氣，其通常含按體積約90-99. 5%的氮。富氮空氣可例如通過將空氣穿過中空纖維隔膜制得，如‘315專利中所述。載體流體的溫度可被調(diào)節(jié)以優(yōu)化涂層性能。總之，加熱載體流體降低粘度且降低所需的溶劑。降低粘度改善流動(dòng)性，有助于霧化，和清除溶劑，導(dǎo)致更高固體含量的更細(xì)噴霧。載體流體可被加熱例如至約100至約170° F(38to 76.6° C)的溫度，通常從約150至約170° F (65. 6 to 76.6° C)。其它參數(shù)，例如壓力，也可被適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)以實(shí)現(xiàn)改善的干燥特性和/或其它效率。例如，可使用約40psi (275. 8kPa)的霧化空氣壓力。2009年5月 22 日提交的題為"Method of Applying Topcoat to Exterior Surface of Golf Ball"的美國專利申請(qǐng)No. 12/470, 820描述了使用含氮或富氮輸送流體來施加涂層材料至高爾夫球的系統(tǒng)和方法。該專利申請(qǐng)通過引用在此全部并入。D.本發(fā)明的方面本發(fā)明的方面涉及具有施加至高爾夫球的外層的保護(hù)性涂層的高爾夫球。保護(hù)性涂層提供保護(hù)性防潮層且包括憎水性熱塑性聚氨酯(憎水性TPU)。在一方面，保護(hù)性涂層是鄰近覆蓋物層的外層。本發(fā)明的方面涉及水基保護(hù)性涂層中的憎水性熱塑性聚氨酯。本發(fā)明的方面涉及保護(hù)性溶劑基涂層中的憎水性熱塑性聚氨酯。涂層可包括額外的添加劑，其可被并入樹脂中，例如為流動(dòng)添加劑、損傷/滑動(dòng)添加劑、粘合促進(jìn)劑、增稠劑、消光劑、增韌劑、交聯(lián)添加劑、異氰酸鹽或其他用于韌化或形成耐拉伸性的劑、光亮劑、UV吸收劑等。這種添加劑的量通常的范圍是基于涂層的總重從O至約5wt%,通常是從O至約I. 5wt%。上面提供本發(fā)明的各個(gè)示例性方面的一般描述，根據(jù)本發(fā)明的高爾夫球結(jié)構(gòu)的各個(gè)具體實(shí)例的更詳細(xì)描述在下面提供。E.根據(jù)本發(fā)明的方面的示例性高爾夫球和方法的詳細(xì)描述下面的討論和附圖描述了根據(jù)本發(fā)明的方面的各種示例性高爾夫球。術(shù)語“高爾夫球本體”表示在施加頂部涂層之間的高爾夫球(例如，核心、中間層、具有凹坑的覆蓋物層)。在下面討論的術(shù)語中，術(shù)語“涂層”通常被用于指示施加至高爾夫球的頂部涂層或最后層。通常術(shù)語“漆”或“涂漆”被與“涂層”或“涂覆”工藝同義地使用。本發(fā)明的方面涉及具有位于覆蓋物層上的頂部涂層或其它涂層的高爾夫球。本發(fā)明的方面使用保護(hù)性涂層，其包括憎水性熱塑性聚氨酯(憎水性TPU)樹脂。特別地，憎水性TPU提供防潮層，其在25°C和50%相對(duì)濕度下168小時(shí)后具有小于1300in grams/m2的水蒸氣透過率(Water VaporTransmission Rate (WVTR)),例如小于 1000,優(yōu)選小于 750。在一方面，保護(hù)性涂層包括憎水性熱塑性聚氨酯和作為懸浮液的水。憎水性TPU可按重量占5%和60%之間。在另一方面，保護(hù)性涂層包括憎水性熱塑性聚氨酯和溶劑。適當(dāng)?shù)娜軇┌ǖ幌抻诙⊥?methyl ethyl ketone (MEK))、乙酸乙酯或丙酮。通常足夠的溶劑被用于溶解憎水性TPU以使得能作為涂層處理。溶劑濃度可高至按重量60%。憎水性TPU在美國公告20090192262有描述且為半結(jié)晶的熱塑性聚氨酯，其包括
(I)憎水性多元醇、(2)多異氰酸酯和(3)含5個(gè)碳原子或7至12個(gè)碳原子的線性擴(kuò)鏈劑的反應(yīng)產(chǎn)物。其中憎水性多元醇具有在約1000至約4000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量；其中半結(jié)晶熱塑性聚氨酯具有在約50000至約1000000范圍內(nèi)的重均分子量；且其中半結(jié)晶熱塑性聚氨酯具有在80°C至150°C范圍內(nèi)的熔點(diǎn)。US公報(bào)20090192262由此通過引用全部合并于此。憎水性多兀醇可為共輒二烯單體的二醇(a diol of a conjugated dioIefinmonomer)>聚異丁烯二醇、由脂肪二醇和/或脂肪酸制備的聚酯多元醇，或其混合物。例如，憎水性多元醇可由二聚體脂肪醇和/或二聚體脂肪酸制備?？杀皇褂玫墓曹椣N單體的二醇包括氫化聚丁二烯二醇(hydrogenatedpolybutadienediols)和氫化聚異戍二烯二醇(hydrogenated polyisoprenediol)。氫化聚丁二烯多兀醇被以商品名P0LYTAIL由Mitsubishi ChemicalCorporation出售，且Kraton 多兀醇由 Houston, Tex 的 Kraton Polymers 出售。二聚酸聚酯多元醇可包含從約18至約44碳原子二聚體酸(和其酯)，其為已知可商業(yè)獲得等級(jí)的二羥基酸(或酯)。二聚酸材料通常含26至44個(gè)碳原子。特別地，例子包括由C18和C22不飽和一元羥酸(或酯)衍生的二聚酸(或酯)，其將分別產(chǎn)生C36和C44 二聚酸(或酯)。由C18不飽和酸衍生的二聚酸，其包括例如亞油酸和亞麻酸的酸，其為已知的(產(chǎn)生C36 二聚酸)。二聚酸產(chǎn)物通常還包含一定比例的三聚酸(當(dāng)使用C18起始酸時(shí)，C54酸)，可能甚至更高的低聚物，還有少量的單體酸。多個(gè)不同等級(jí)的二聚酸可從商業(yè)源獲得且這些彼此不同之處主要在于單堿或三聚酸分?jǐn)?shù)和不飽和程度。PriplastTM聚酯多元醇是分支C36 二聚脂肪酸,其作為憎水性多元醇特別有用。PriplastTM聚酯多元醇可從Uniqema ofGouda, Netherlands商業(yè)獲得。合成憎水性TPU中使用的憎水性多元醇通常具有約1500至約4000范圍的數(shù)均分子量和約2000至約3000范圍的數(shù)均分子量。制造憎水性TPU中使用的線性鏈增量劑通常具有結(jié)構(gòu)方程
HO—J-( 21;~OH其中η表示整數(shù)5或從7至12的整數(shù)。因此，線性鏈增量劑可被從包含以下的組中選擇1,5-戍燒二醇(1，5-pentane diol)、I, 7-庚燒二醇(1，7-heptane diol)、1,8-辛燒二醇(I, 8-octane diol)、1,9_ 壬燒二醇(I, 9_nonanediol)、1,10-癸燒二醇(I, 10-decanediol )、1,11- (I, 11-undecane diol )、1,12-十二燒二醇(I, 12-dodecane diol),及其混合物。聚亞安酯可為二異氰酸鹽，例如脂肪族二異氰酸鹽和芳香族二異氰酸鹽。多官能異氰酸鹽，即三異氰酸鹽(triisocyanates)等，其導(dǎo)致交聯(lián)，通常被避開且由此使用的量(如果有)一般小于4摩爾百分比(4mole percent)且優(yōu)選地小于2摩爾百分比(基于使用的各異氰酸鹽的總摩爾數(shù))。適當(dāng)?shù)亩惽杷猁}包括芳香族二異氰酸鹽，例如4,4’ -亞甲基二 -(苯基異氰酸鹽)(4，4’ -methylene bis-(phenylisocyanate)(MDI) ) ;m_ 二甲苯二異氰酸鹽(m-xylene diisocyanate (XDI)),苯撐-1-4- 二異氰酸鹽(phenylene-l-4-diisocyanate)，萘-1,5- 二異氰酸鹽(naphthalene-1, 5-diisocyanate) , 二苯甲燒-3, 3’-二甲氧基-4,4’- 二異氰酸鹽(diphenylmethane-3, 3，-dimethoxy-4, 4，-diisocyanate),和甲苯二異氰酸鹽(toluenediisocyanate (TDI))；以及芳香族二異氰酸鹽例如異佛樂酮二異氰酸鹽(isophoronediisocyanate (IPDI) ) , 1,4-環(huán)己基二異氰酸鹽(I, 4-cyclohexyl diisocyanate (CHDI)),癸燒-I，10- 二異氰酸鹽(decane-1, 10-diisocyanate),和二環(huán)己基胺-4,4’ - 二異氰酸鹽(dicyclohexylmethane-4, 4’ -diisocyanate)。上述二異氰酸鹽的二聚體和三聚體也可被使用，且兩種或三種二異氰酸鹽的混合物也可被使用。聚亞安酯可為低分子量聚合物或低聚物的形式，其端基為異氰酸鹽(endcappedwith an isocyanate)。例如，上述氫氧根聚醚中間體可被與含異氰酸鹽組分反應(yīng)，以形成端基為異氰酸鹽的低分子量聚合物。在TPU領(lǐng)域，這種材料通常被稱為預(yù)聚合物(pre-polymers)。這種預(yù)聚合物通常具有在約500至約10，000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量(Mn)。一種或多種二異氰酸鹽的摩爾比一般是從約0. 95至約I. 05，或從約0. 98至約
I.03摩爾(一種或多種憎水性多元醇或一種或多種鏈增量劑的總摩爾的每摩爾)。鏈增量劑對(duì)多元醇的摩爾比通常在約0. 3:1至10:1的范圍內(nèi)且更典型地是在約0. 4:1至5:1的范圍內(nèi)。鏈增量劑對(duì)多元醇的摩爾比可在約0:5:1至3:1的范圍內(nèi)或在約0. 5:1至2:1的范圍內(nèi)。US公告20090192262還描述了制造憎水性TPU的各種工藝。任意合適的方法對(duì)于本申請(qǐng)是可接受:的。催化劑例如含錫或其他金屬羧化物以及叔胺可被用于制備憎水性TPU。金屬羧化物催化劑的例子包括含錫辛酸鹽(stannous octoate)，二丁基錫二月桂酸(dibutyltin dilaurate),苯基萊丙酸鹽(phenyl mercuric propionate),鉛辛酸鹽(leadoctoate),鐵乙酸丙酮化物(iron acetylacetonate),續(xù)乙酸丙酮化物(magnesiumacetylacetonate)等。第三胺催化劑(tertiary aminecatalysts)的例子包括三乙烯二胺等。一種或多種催化劑的量一般是從約50至約100份(按形成的終端TPU聚合物的重量每一百萬份重量)。憎水性TPU 聚合物的重均分子量(weight average molecular weight (Mw))是從約50000至約500000道爾頓的范圍，從約100000至約500000道爾頓，和從約120000至約300000道爾頓。TPU聚合物的Mw是根據(jù)凝膠滲透色譜法(gel permeationchromatography (GPC))針對(duì)聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)測量。當(dāng)高分子量憎水性TPU聚合物被期望時(shí)，其可通過利用小量的交聯(lián)劑(其具有大于2. O的平均官能度以誘發(fā)交聯(lián))實(shí)現(xiàn)。交聯(lián)劑的量小于鏈增量劑的總摩爾的2摩爾百分比，或小于I摩爾百分比。小于I摩爾百分比的鏈增量劑可被用三羥乙基丙烷(trimethylolpropane (TMP))代替。交聯(lián)是通過添加具有大于2. O平均官能度的交聯(lián)劑和憎水性多元醇一起、異氰酸鹽成分和鏈增量劑在反應(yīng)混合物中以制造TPU聚合物來實(shí)現(xiàn)。反應(yīng)混合物中使用的用于制造TPU聚合物的交聯(lián)劑的量將依賴于使用的特定交聯(lián)劑的效力和期望的分子量。通常，小于2. O摩爾百分比，或小于I. O摩爾百分比，基于制造TPU聚合物中使用的鏈增量劑的總摩爾而被使用。使用的交聯(lián)劑的水平通常是從約0. 05摩爾百分比至約2. O摩爾百分比，其基于鏈增量劑的總摩爾。交聯(lián)劑可為任意單體的或低聚體材料，其具有大于2. O的平均官能度且具有交聯(lián)TTO聚合物的能力。這種材料在熱塑性聚氨酯領(lǐng)域內(nèi)是已知的，例如三羥乙基丙烷(TPM)和季戊四醇。憎水性TPU具有在約80°C至約150°C范圍內(nèi)的熔點(diǎn)。其通常具有在約90°C至約145°C范圍內(nèi)的熔點(diǎn)，且更通常具有在約110°C至約140°C范圍內(nèi)的熔點(diǎn)。保護(hù)性涂層可進(jìn)一步包括一種或多種額外的熱塑性彈性體，其選自以下組成的組其它聚氨酯、多元酯、丙烯酸酯、和含高至約15%的酸的低酸熱塑性離子聚合物。額外的添加劑可選地可被并入憎水性TPU中，例如流動(dòng)添加劑、損傷/滑動(dòng)添加劑、粘合促進(jìn)劑、增稠劑、消光劑、增韌劑、交聯(lián)添加劑、異氰酸鹽或其他用于韌化或形成耐拉伸性的劑、光亮劑、UV吸收劑等。這種添加劑的量通常的范圍是從O至約5wt%，通常是從O 至約 I. 5wt%0施加至高爾夫球本體前的樹脂的粘度是大致16至24秒，其由#2 Zahn cup測量。通常樹脂足夠薄以容易將涂層噴射在高爾夫球本體上，但是足夠厚以防止樹脂在施加至高爾夫球本體后實(shí)質(zhì)上流淌。施加的樹脂的厚度(在干燥后)通常范圍是從約8至約50 μ m，在一些實(shí)例中是從約 10 至約 3. Omm 1 5 μ m。涂層的邵氏D硬度是大致20和65之間。涂層可為透明或半透明的且可為白色的或具有淺色或色彩。顆?？删哂腥我忸伾?。通常涂層和顆粒至高爾夫球外側(cè)的施加將使得球稍微暗淡或粗糙表面光潔度，這是與許多傳統(tǒng)高爾夫球的較亮或閃亮的光潔度相比。顆粒傾向于例如在透明涂層中散射一些光線。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，涂層是通過在高爾夫球本體的表面上施加和干燥憎水性熱塑性聚氨酯形成。施加憎水性熱塑性聚氨酯的方法不受限制。本發(fā)明的高爾夫球本體在其結(jié)構(gòu)上沒有限制且包括單件式高爾夫球、兩件式高爾夫球、包括至少三個(gè)層的多件式高爾夫球和纏繞核心高爾夫球。本發(fā)明可被應(yīng)用于所有類型的高爾夫球。實(shí)例下表顯示了 6種不同的混合物和它們對(duì)應(yīng)的水蒸氣透過率(WVTR)。圖4顯示了當(dāng)憎水性TPU (H-TPU)的％從0%增加至5%至10%時(shí)水蒸氣透過率的趨勢?；旌衔?具有最低的透過率但是太硬?；旌衔?br> 權(quán)利要求
1.一種高爾夫球，包括 高爾夫球本體，其具有外表面，該外表面包括形成在其中的多個(gè)凹坑；和 保護(hù)性涂層，其施加至高爾夫球本體的外表面； 保護(hù)性涂層包括憎水性熱塑性聚氨酯。
2.如權(quán)利要求I所述的高爾夫球，其中憎水性熱塑性聚氨酯包括(I)憎水性多元醇、(2)多異氰酸酯和(3)含5個(gè)碳原子或7至12個(gè)碳原子的線性擴(kuò)鏈劑的反應(yīng)產(chǎn)物；其中憎水性多元醇具有在約1000至約4000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量；其中半結(jié)晶熱塑性聚氨酯具有在約50000至約1000000范圍內(nèi)的重均分子量；且其中半結(jié)晶熱塑性聚氨酯具有在80°C至150°C范圍內(nèi)的熔點(diǎn)。
3.如權(quán)利要求I或2所述的高爾夫球，其中防潮層在25°C和50%相對(duì)濕度下168小時(shí)后具有小于1300g/m2的水蒸氣透過率(WVTR)，或在25°C和50%相對(duì)濕度下168小時(shí)后小于1000g/m2，或在25°C和50%相對(duì)濕度下168小時(shí)后小于750g/m2的水蒸氣透過率。
4.如權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的高爾夫球，其中保護(hù)性涂層由涂層組分制備，該組分包括憎水性熱塑性聚氨酯和水。
5.如權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的高爾夫球，其中保護(hù)性涂層由涂層組分制備，該組分包括憎水性熱塑性聚氨酯和溶劑。
6.如權(quán)利要求5所述的高爾夫球，其中溶劑包括選自以下組中的至少一個(gè)丁酮、乙酸乙酯或丙酮。
7.如權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)所述的高爾夫球，其中涂層具有8至50微米的平均厚度或10至15微米的平均厚度。
8.如權(quán)利要求I至7中任一項(xiàng)所述的高爾夫球，其中樹脂進(jìn)一步包括選自以下組中的熱塑性彈性體聚氨酯、多元酯、丙烯酸酯、和含高至約15%的酸的低酸熱塑性離子聚合物。
9.如權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)所述的高爾夫球，其中涂層進(jìn)一步包括基于涂層的總重高至5wt%的選自以下組中的至少一種成分流動(dòng)添加劑、損傷/滑動(dòng)添加劑、粘合促進(jìn)劑、增稠劑、消光劑、增韌劑、交聯(lián)添加劑、異氰酸鹽、光亮劑、UV吸收劑。
10.如權(quán)利要求I至9中任一項(xiàng)所述的高爾夫球，其中高爾夫球本體包括核心和覆蓋物層，其中多個(gè)凹坑形成在覆蓋物層中。
11.一種用于在高爾夫球本體的外表面上形成保護(hù)性涂層的方法，包括 施加保護(hù)性涂層組分至高爾夫球本體的外表面，其中高爾夫球本體的外表面包括形成在其中的多個(gè)凹坑； 其中涂層包括憎水性熱塑性聚氨酯。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，其中涂層通過噴涂來施加。
13.如權(quán)利要求11或12所述的方法，其中施加至高爾夫球本體的樹脂具有8至50微米的平均厚度或10至15微米的平均厚度。
14.如權(quán)利要求11所述的方法，其中憎水性熱塑性聚氨酯包括(I)憎水性多元醇、(2)多異氰酸酯和(3)含5個(gè)碳原子或7至12個(gè)碳原子的線性擴(kuò)鏈劑的反應(yīng)產(chǎn)物；其中憎水性多元醇具有在約1000至約4000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量；其中半結(jié)晶熱塑性聚氨酯具有在約50000至約1000000范圍內(nèi)的重均分子量；且其中半結(jié)晶熱塑性聚氨酯具有在80°C至·150°C范圍內(nèi)的熔點(diǎn)。
15.如權(quán)利要求11至14中任一項(xiàng)所述的方法，其中保護(hù)性涂層由涂層組分制備，該組分包括憎水性熱塑性聚氨酯和水，或憎水性熱塑性聚氨酯和溶劑。
全文摘要
高爾夫球具有保護(hù)性涂層，其包括憎水性熱塑性聚氨酯。保護(hù)性涂層可被例如施加在高爾夫球本體的覆蓋物層上。
文檔編號(hào)A63B37/00GK102933262SQ201180023560
公開日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2011年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月10日
發(fā)明者B.C.塔特馬克 申請(qǐng)人:耐克國際有限公司