熒光酮。
[0036] II型引發(fā)劑需要氫供體。為了制備淺色或無色的表面涂層，選擇無色或淺色的氫 供體。例如，脂肪族仲醇或脂肪族叔醇、脂肪族醚以及酯族胺可用作氫供體。如果自由基 可固化材料組分可提供氫，例如，由于其包含胺基，如2-(Ν，Ν-二甲氨基）乙基甲基丙烯酸 酯或烯丙氫，則不需要單獨的"共引發(fā)劑"。具有烯丙氫的自由基可固化材料的合適實例包 括烯丙基單體，其中可特別地提及甲基丙烯酸烯丙基酯和二烯丙基醚。Blum等的美國專利 No. 6, 133, 337描述了一些這樣的自由基可固化材料的合適實例。通常，可以包含量多達(dá)基 于II型引發(fā)劑總重量的約10重量％的氫供體化合物。
[0037] 當(dāng)可從II型光引發(fā)劑本身的基團(tuán)獲得充分的氫奪取時，"共引發(fā)劑"是不必要的。 排除共引發(fā)劑不僅節(jié)省了配方成本，也可在固化時允許油墨具有更好的色彩，因為不需要 用于供給可奪取的氫的胺?？稍跊]有"共引發(fā)劑"供給可奪取的氫的情況下使用的II型 光引發(fā)劑的實例包括2-疏基硫代咕噸酮（2-mercaptothiosanthone，TX-SH)和9-(2-嗎 啉-4-基-乙?；5_ 硫雜萘噸-12-酮（9- (2-morpholine-4-yl_acetyl) -5-thia-napht hasen-12-one，TXMPM)。具有蒽基、5-硫雜五苯-14酮的TX基光引發(fā)劑也不需要額外的氫 供體用于自由基配方。
[0038] 可使用不同光引發(fā)劑的共混物。涂料組分通常包含基于涂料組合物中自由基可固 化材料總重量的約0. 5重量％至約15重量％、或約3重量％至約13重量％、或約5重量％ 至約12重量％的光引發(fā)劑。與涂料中自由基可固化材料的量相關(guān)的所使用的光引發(fā)劑組 分的量取決于所使用的特定一種或多種光引發(fā)劑，和所使用的特定的自由基可固化材料， 以及期望的固化速率，并且可以簡單方式優(yōu)化該量以適應(yīng)特定用途。通常以比II型光引發(fā) 劑更高的量使用I型光引發(fā)劑。通常以基于自由基可固化材料的量的約〇. 5重量至約7重 量％的量使用II型光引發(fā)劑。
[0039] 所述涂料還可包含一種或更多種常用添加劑，例如分散劑、受阻胺光穩(wěn)定劑（例 如，哌啶和草酰苯胺類（oxanalides))、紫外線吸收劑（例如，苯并三唑、三嗪和受阻酸）、抗 氧化劑（例如，酸、亞磷酸鹽/酯和酰肼類）、增塑劑、消泡劑、加工助劑、表面活性劑等。通 常，根據(jù)根據(jù)期望的性質(zhì)，添加劑以基于組合物的總重量的至多約10重量％的量存在于組 合物中。
[0040] 可通過多種方法將涂料組合物施用至高爾夫球或其他比賽用球或運動設(shè)備制品， 如通過噴涂、刷圖、浸漬、旋轉(zhuǎn)、輥涂或流涂?？烧{(diào)節(jié)涂料制劑用于施用方法，例如，使得涂料 具有適當(dāng)?shù)恼扯?。有機(jī)溶劑、水或烯鍵式不飽和單體（特別是單烯鍵式不飽和單體，還有聚 烯鍵式不飽和單體）可用于調(diào)節(jié)涂料至期望的施用粘度。當(dāng)通過噴涂施用涂料時，所述粘 度可以是用根據(jù)ASTM D4212的Zahn#2杯測量的從約15秒至25秒。如果涂料組合物包含 溶劑（無論是有機(jī)的或水），在高爾夫球上形成涂層期間蒸發(fā)所述溶劑。
[0041] 通過暴露于被光引發(fā)劑吸收并且導(dǎo)致產(chǎn)生自由基的波長的可見光來固化涂料。被 吸收波長的光強(qiáng)度優(yōu)選至少約500mW/cm2、更典型地在約750mW/cm2和3000mW/cm 2之間。更 高和更低的可見光強(qiáng)度可用于將涂料固化至期望的程度。高爾夫球或其他運動設(shè)備制品可 在約0. 5英寸（12. 7mm)至約1. 75英寸（44. 5mm)距離處通過可見光源，并且通?？杀┞队?可見光輻射持續(xù)約〇. 5秒至5分鐘。必須注意，將涂料施用于其上的制品全部區(qū)域暴露于 可見光，特別是當(dāng)包裝制品或其后立刻使用制品時。
[0042] 在優(yōu)選實施方案中，通過一個或更多個LED燈提供用于固化涂料的可見光。在涂 料在平坦表面的情況下，可定位一個或更多個LED以便直接地發(fā)出輻射到涂覆的表面上。 在彎曲的表面的情況下，如比賽用球的表面，可定位LED燈陣列以照射涂覆的表面。例如， 可以有三個LED燈，一個直接指向赤道，一個與各極成角度。在圓形制品的情況下，如高爾 夫球，LED的布置還可是拋物面反射形式，使得當(dāng)高爾夫球旋轉(zhuǎn)通過光源時，來自拋物面反 射器的可見光的焦點照射到高爾夫球上。還可存在多個拋物面反射器，其允許可見光照射 到高爾夫球的全部區(qū)域上。并且，LED可以為這樣的形式，在LED端部構(gòu)造透鏡，其允許平 行的或分散的可見光束照射到高爾夫球上。另外，LED可以設(shè)置在拱形隧道形式中，使得高 爾夫球從下面旋轉(zhuǎn)地通過LED產(chǎn)生的光?？赏ㄟ^具有三個、四個或更多個叉的主軸托住高 爾夫球?？蓴_動或移動高爾夫球至少一次以確保主軸中高爾夫球之間的接觸點也可暴露于 可見光，從而固化這些點的涂料。為了氧化光引發(fā)劑，優(yōu)選排除氧直到涂料固化之后。
[0043] 通常，涂料層的厚度可以為約5 μπι至約100 μπι。在多個實施方案中，所述涂料層 可以為約5 μL?或約10 μL?或約15 μL?至約100 μL?或約75 μL?或約50 μL?或約25 μL?或約 20 μ m 厚。
[0044] 在施用涂料之前，可以通過使用在電磁光譜可見光區(qū)域內(nèi)吸收的光引發(fā)劑的油墨 來向比賽用球如高爾夫球或其他運動設(shè)備制品上印刷標(biāo)記，然后用所述透明可見光可固化 涂料在至少印刷標(biāo)記上的區(qū)域涂覆所述比賽用球或其他運動設(shè)備制品。油墨包含與涂料的 自由基可固化材料相同或不同的自由基可固化材料，與涂料的光引發(fā)劑相同或不同的光引 發(fā)劑，以及著色劑。
[0045] 選擇油墨中的自由基可固化材料以提供具有特性和特征的油墨，特別是粘附性 (對運動設(shè)備制品的表面和與涂料的夾層粘附二者）、柔性和抗沖擊性，足以經(jīng)受印刷的比 賽用球或其他運動設(shè)備制品經(jīng)歷的條件。例如，可選擇樹脂以賦予固化油墨比下面的基底 (如高爾夫球、高爾夫球桿或曲棍球棍）本身更好的柔性。以這種方式，標(biāo)記至少可和基底 一樣彎曲，并且不太可能從基底除去。樹脂可具有一種或更多種促進(jìn)粘附至基底和涂料的 官能團(tuán)，如酸基。通過將10個印刷的高爾夫球裝入具有占據(jù)約瓷罐體積的20%的砂和水的 等量混合物的瓷罐中來測試表面涂覆的標(biāo)記對印刷的高爾夫球的粘附性。高爾夫球在球磨 機(jī)上在罐中翻滾8小時，然后拆除并且評估標(biāo)記的粘附性。優(yōu)選標(biāo)記的表面面積的50%，更 優(yōu)選70%，以及最優(yōu)選80%保留下來。認(rèn)為在測試之后至少約50%標(biāo)記的粘附使得表面適 合于用在競爭比賽中。
[0046] 油墨的一種或多種光引發(fā)劑可與用在涂料中的一種或多種光引發(fā)劑相同或不同。 根據(jù)油墨的顏色，用在油墨中的一種或多種光引發(fā)劑在固化之后比用于涂料組合物中的一 種或多種光引發(fā)劑的顏色更強(qiáng)烈。在電磁光譜的400nm至690nm區(qū)域為光化活性并且可使 用合適的I型光引發(fā)劑的非限制性實例包括雙?；⒀趸?、肟磺酸酯如Irgacure? pag 103、Irgacure? PAG m、Irgacure? cgi 1380 ;單二苯甲酰鍺化合物和二苯甲酰鍺化 合物如以上所提及的那些；有機(jī)硼酸鹽；二苯基（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）氧化膦和2-羥 基-2-甲基苯丙酮的共混物，如以50/50重量共混的二苯基（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）氧 化膦和2-羥基-2-甲基苯丙酮（可從BASF Corporation作為Darocur? 4265購得）。 在電磁光譜的400nm至600nm區(qū)域為活性的合適的II型光引發(fā)劑包括二苯甲酮及二苯 甲酮衍生物；噻噸酮（TX)及其硫醇和羧酸衍生物；苯偶酰、醌類、蒽醌類、香豆素類和某些 1，2-二酮類，例如噻噸-9-酮、異丙基噻噸、樟腦醌、菲醌、1-苯基-1，2-丙二酮、2- (2-氯苯 基）-1-[2-氯苯基）-4, 5-二苯基-2H-咪唑基-2-基]-4, 5-二苯基-1H-咪唑；二苯甲酮 類如4, 4'-雙（二乙基氨基）二苯甲酮、4, 4'-雙（二甲基氨基）二苯甲酮和4-(二甲基氨 基）二苯甲酮；以及7-乙基硫代吡喃[2, 3-b]咔唑-13 (7H)-酮、噻噸酮-乙基咔唑）；還 有已經(jīng)提及的適用于涂料的那些。
[0047] 油墨還包含著色劑，其可選自顏料、染料及其組合。油墨可以例如包含一種或更多 種顏料以提供期望的顏色。合適的顏料包括，但不限于，無機(jī)顏料如炭黑、二氧化鈦、黑氧化 鐵等；以及有機(jī)顏料如偶氮顏料如利索爾紅（例如，鈣利索爾紅、鋇利索爾紅）、寶紅、萘酚 紅、萘酚橙和萘酚褐；單芳基化物顏料和二芳基化物顏料如二芳基黃、酞青藍(lán)顏料和酞青綠 顏料；偶氮甲堿顏料；次甲基顏料；蒽醌顏料；紫環(huán)酮顏料；茈顏料；二酮吡咯并吡咯顏料； 硫靛顏料；亞氨基異二氫吲哚顏料；亞氨基異二氫吲哚酮顏料；喹吖啶酮顏料如喹吖啶酮 紅和喹吖啶酮紫；黃烷顏料；陰丹酮顏料；蒽嘧啶顏料；咔唑顏料如咔唑紫；苯并咪唑酮黃； 甲苯橙；萘酚橙；以及喹啉酮顏料等。合適的染料的實例包括偶氮染料如單偶氮和雙偶氮、 金屬絡(luò)鹽染料、萘酚染料、蒽醌染料、靛藍(lán)染料、碳染料、醌亞胺染料、花青染料、喹啉染料、 硝基染料、亞硝基染料、苯醌染料、萘醌染料、萘二甲酰亞胺染料、紫環(huán)酮染料、酞菁染料、三 芳基甲烷和染料。著色劑可單獨地使用或以任意組合使用。
[0048] 在引入油墨之前，通常使固體顏料預(yù)分散在例如液態(tài)單體或樹脂中。炭黑和四氧 化三鐵是用于制備黑色油墨的合適顏料的非限制性實例?；谟湍M合物中100重量份的 自由基可固化材料總重，油墨組合物中通?？梢园s2重量份至約10重量份的量的著色 劑。油墨中包含的著色劑的量主要取決于具體的顏料和期望的油墨顏色強(qiáng)度。
[0049] 配制油墨以具有適合于施用其的印刷方法的粘度。為了有利于轉(zhuǎn)移印刷，在公開 內(nèi)容的實施方案中，在施用時，油墨組合物的粘度在約50厘泊和15, 000厘泊之間，典型地 在約100厘泊和約10, 000厘泊之間，并且更典型地在約500厘泊和3, 000厘泊之間，在樣 品25°C下以30轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速（標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力條件）使用配備有#2主軸的RVT型號 Brookfield粘度計測定粘度。
[0050] 通常，自由基可固化單體用于調(diào)節(jié)粘度，但也可使用有機(jī)溶