專利名稱：：環(huán)境友好的濕法型硬質(zhì)纖維板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用作例如建筑內(nèi)部材料、固化材料或汽車內(nèi)部材料的濕法型硬質(zhì)纖維板，并且更具體地，涉及使用丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑的環(huán)境友好的濕法型硬質(zhì)纖維板。
背景技術(shù)：
：濕法型硬質(zhì)纖維板(也簡(jiǎn)稱為"硬質(zhì)板")是主要由木屑通過(guò)以下方法制成的纖維板對(duì)纖維進(jìn)行蒸煮和制漿，隨后在大量的水中分散以得到紙漿漿液，添加增強(qiáng)劑和耐水劑，脫水和成型至恒定的厚度，并且熱壓至0.80g/cm3以上的密度。盡管濕法型硬質(zhì)纖維板增強(qiáng)劑常規(guī)包括酚醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂和淀粉，但是因?yàn)榉尤?shù)脂的效果除在強(qiáng)度方面以外在耐水性方面也是特別顯著的，所以酚醛樹(shù)脂幾乎唯一地被使用。然而，近來(lái)受到環(huán)境問(wèn)題的驅(qū)使，針對(duì)酚醛樹(shù)脂對(duì)環(huán)境的影響(氣味和殘余苯酚)的關(guān)注日益增加，采取了防止使用濕法型硬質(zhì)纖維板的政策，因?yàn)闈穹ㄐ陀操|(zhì)纖維板使用酚醛樹(shù)脂作為原料之一，即便僅以痕量使用使得殘余苯酚的量基本為零。同時(shí)，針對(duì)改善濕法型硬質(zhì)纖維板工廠內(nèi)的環(huán)境的趨向日益增加，為了實(shí)現(xiàn)這點(diǎn)，必須消除作為濕法型硬質(zhì)纖維板工廠的主要污染源的酚醛樹(shù)脂。這是因?yàn)榉尤?shù)脂污染在濕法型硬質(zhì)纖維板中使用的紙漿漿液，其附著于設(shè)備和地板上，從而顯著損害周圍的環(huán)境。盡管存在這些潛在情況，因?yàn)椴灰渍业教娲臐穹ㄐ陀操|(zhì)纖維板用增強(qiáng)劑，酚醛樹(shù)脂廉價(jià)并且使得可以容易地長(zhǎng)時(shí)間得到所需水平的板性能，并且由于酚醛樹(shù)脂是非常有價(jià)值的且?guī)缀跷ㄒ坏乇皇褂?，因此?duì)代替酚醛樹(shù)脂的增強(qiáng)劑進(jìn)行的研究很少。涉及如上所述的增強(qiáng)劑的已知技術(shù)的實(shí)例列舉于下面的專利出版物中。在日本專利申請(qǐng)公開(kāi)2003-39413中公開(kāi)的技術(shù)是通過(guò)進(jìn)入浸漬狀態(tài)，隨后進(jìn)行高溫和高壓壓制來(lái)壓制濕法型硬質(zhì)纖維板的方法，所述濕法型硬質(zhì)纖維板采用粘合劑比如以甲醛為其原料之一的酚醛樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑。此外，日本專利申請(qǐng)公開(kāi)2008-80714公開(kāi)了提供濕法型硬質(zhì)纖維板的方法，所述方法通過(guò)在使用粘合劑如以甲醛為其原料之一的酚醛樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑的濕法型硬質(zhì)纖維板的一側(cè)或兩側(cè)內(nèi)，滲透和固化至少含卡巴肼的醛捕獲劑，使得甲醛和乙醛均被有效地捕獲和分解。此外，日本專利申請(qǐng)公開(kāi)H07-214518公開(kāi)了通過(guò)在熱壓步驟之前將丙烯酸類乳液等涂覆到已添加了熱固性樹(shù)脂的成型墊(formedmat)上來(lái)增加墊表面的強(qiáng)度、粘合性和耐水性的方法。此外，日本專利申請(qǐng)公開(kāi)2006-7534公開(kāi)了制備環(huán)境友好的纖維素基纖維板的方法，其中盡管常規(guī)上由于目的在于使用纖維素而幾乎完全不將木質(zhì)素用于紙漿，但是進(jìn)行了通過(guò)使用多官能化合物作為增強(qiáng)劑來(lái)使用這樣的木質(zhì)素基原料的嘗試(聚環(huán)氧化合物被描述為具有優(yōu)于酚醛樹(shù)脂的熱壓快速固化性質(zhì)的化合物，而酚醛清漆樹(shù)脂作為其一個(gè)實(shí)3例被列舉)。此外，日本專利申請(qǐng)公開(kāi)2007-118261公開(kāi)了在制備木質(zhì)纖維板的過(guò)程中，通過(guò)添加諸如含有新煙堿(neonicotinoid)類化合物的酚醛樹(shù)脂或環(huán)氧樹(shù)脂的粘合劑，得到具有防蟻和防蟲(chóng)性能的木質(zhì)纖維板的方法。此外，日本專利申請(qǐng)公開(kāi)2005-280030和日本專利申請(qǐng)公開(kāi)2005-288713公開(kāi)了通過(guò)以下步驟制備具有優(yōu)異尺寸穩(wěn)定性、耐水性、耐擦傷性和耐沖擊性的硬質(zhì)纖維板的方法在制備含有礦物纖維的硬質(zhì)纖維板，即非木質(zhì)硬質(zhì)纖維板的過(guò)程中，使用酚醛樹(shù)脂、丙烯酸類乳液或環(huán)氧樹(shù)脂等作為粘合劑，進(jìn)行濕法成型和干燥以得到半固化墊，并且用丙烯酸類乳液等浸漬所述半固化墊，隨后熱壓。此外，由于在這些專利文獻(xiàn)中公開(kāi)的丙烯酸類乳液在80至ll(TC的低溫固化，因此判斷其為熱塑性樹(shù)脂，而非本發(fā)明的方法中的熱固性樹(shù)脂。此外，日本專利申請(qǐng)公開(kāi)2001-200497公開(kāi)了用于制備具有適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度的纖維板的方法，所述方法在制備濕法型軟質(zhì)纖維板(也稱為絕緣板(insulationboard)，形式是密度小于0.35g/cm3的濕法型纖維板)的過(guò)程中組合使用具有陽(yáng)離子基團(tuán)的水溶性聚合物與不具有陽(yáng)離子基團(tuán)的水溶性聚合物作為增強(qiáng)劑，而不導(dǎo)致纖維分散體電荷平衡的大變化。在上述專利出版物中描述的技術(shù)在提供環(huán)境友好的濕法型硬質(zhì)纖維板(即本發(fā)明的目的)方面有困難。這是因?yàn)樵谧畛跗邆€(gè)專利出版物中描述的技術(shù)不排除使用常規(guī)酚醛樹(shù)脂的可能性，而日本專利申請(qǐng)公開(kāi)2001-200497的技術(shù)涉及制備濕法型軟質(zhì)纖維板，而非濕法型硬質(zhì)纖維板，因而不僅阻止確保這樣的纖維板要求的適當(dāng)耐水性，而且還增加了在外觀方面出現(xiàn)斑點(diǎn)缺陷的可能性。
發(fā)明內(nèi)容考慮到上述情況，本發(fā)明的目的是通過(guò)找到對(duì)環(huán)境污染沒(méi)有影響的增強(qiáng)劑代替對(duì)環(huán)境污染有顯著影響的酚醛樹(shù)脂，提供環(huán)境友好的濕法型硬質(zhì)纖維板。為了實(shí)現(xiàn)此目的，根據(jù)本發(fā)明的環(huán)境友好的濕法型硬質(zhì)纖維板包含丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑。在此，盡管濕法型硬質(zhì)纖維板是指主要由木屑通過(guò)以下方法制成的纖維板對(duì)纖維進(jìn)行蒸煮和制漿，隨后在大量的水中分散(考慮到對(duì)環(huán)境的保護(hù)，近來(lái)濕法型硬質(zhì)纖維板使用再循環(huán)水作為水，而水的溫度通常為40至6(TC，并且不超過(guò)IO(TC)以得到紙漿漿液，添加增強(qiáng)劑和耐水劑，脫水和成型至恒定的厚度，并且熱壓至0.80g/cm3以上的密度，但是除了木屑以外，還可以使用竹子或甘蔗渣等作為主要原料。盡管常規(guī)上酚醛樹(shù)脂幾乎唯一地用作此纖維板的增強(qiáng)劑，但是因?yàn)榇藰?shù)脂除了對(duì)周圍環(huán)境有害以外，還污染紙漿漿液，所以還擔(dān)心產(chǎn)生的氣味和殘余的苯酚。因此，由于進(jìn)行了深入的研究，本發(fā)明的發(fā)明人得出了以下結(jié)論丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的組合優(yōu)選作為沒(méi)有這樣的問(wèn)題的增強(qiáng)劑。兩種增強(qiáng)劑均為熱固性樹(shù)脂，在IO(TC以下的溫度幾乎不反應(yīng)，當(dāng)溫度超過(guò)140°C時(shí)反應(yīng)性高并且發(fā)生固化，而在環(huán)境保護(hù)方面，由于幾乎沒(méi)有任何使用的水被排出到外界，這些增強(qiáng)劑最佳地適用于濕法型硬質(zhì)纖維板，其中水通過(guò)數(shù)次再循環(huán)被使用。也就是說(shuō)，當(dāng)酚醛樹(shù)脂長(zhǎng)時(shí)間暴露于40至60°C的紙漿水或在熱壓(最高100°C)的過(guò)程中進(jìn)行機(jī)械脫水時(shí)，預(yù)固化(溫度越高，固化速率增加)進(jìn)行，從而導(dǎo)致不能給予固有的板性能的狀態(tài)。因此，預(yù)固化制品(因?yàn)樵跐穹ㄐ陀操|(zhì)纖維板的情況下，增強(qiáng)劑和耐水劑的收率(yield)通常被認(rèn)定為約50%，因此剩余的50%被再循環(huán)，從而消除了后面的收率的任何機(jī)會(huì))直接與紙漿粘結(jié)或直接與酚醛樹(shù)脂粘結(jié)，從而由于夾在紙漿和新鮮酚醛樹(shù)脂之間而損害酚醛樹(shù)脂的固有性質(zhì)或?qū)Π逍阅苡胸?fù)面影響。相反，因?yàn)檫@兩種增強(qiáng)劑在這樣的溫度都不發(fā)生預(yù)固化，并且僅在熱壓(180至22(TC)過(guò)程中固化，所以預(yù)固化制品不成型，并且對(duì)板性能沒(méi)有負(fù)面影響。此外，因?yàn)榉尤?shù)脂的預(yù)固化制品具有黑紫色，當(dāng)含有水分時(shí)具有粘性，并且當(dāng)干燥時(shí)易于剝離，因此它們對(duì)周圍環(huán)境和周圍設(shè)備導(dǎo)致顯著的污染。相反，因?yàn)楸景l(fā)明的增強(qiáng)劑是透明的，在熱壓之前不發(fā)生預(yù)固化，因此周圍環(huán)境和周圍設(shè)備保持清潔。此外，盡管濕法型硬質(zhì)纖維板的熱壓通常通過(guò)稍后描述的三階段封閉法進(jìn)行，但是在第一階段的機(jī)械脫水過(guò)程中從墊(采用后述成型機(jī)由脫水產(chǎn)生并且由紙漿漿液形成至恒定厚度)中排出大量水分。盡管在此水分中包含增強(qiáng)劑和耐水劑，但是特別在增強(qiáng)劑為酚醛樹(shù)脂的情況下，由于樹(shù)脂的黑紫色和由于當(dāng)在含水分的狀態(tài)下時(shí)具有顯著的粘性，如前所述樹(shù)脂不僅在附著于設(shè)備和環(huán)境時(shí)顯著污染周圍環(huán)境和周圍設(shè)備，而且因?yàn)槠溥€顯著污染用于得到濕法型硬質(zhì)纖維板的平滑表面的鏡面板(不銹鋼板)，因此其最終將縮短鏡面板的更換和清潔周期。相反，因?yàn)楸景l(fā)明的增強(qiáng)劑是透明的并且即使在熱壓和脫水的過(guò)程中排出也不發(fā)生預(yù)固化，因此不僅周圍設(shè)備和周圍環(huán)境保持清潔，而且可以顯著延長(zhǎng)鏡面板的更換和清潔周期。如從上述解釋中可以理解的，與酚醛樹(shù)脂形式的常規(guī)增強(qiáng)劑的使用相比，將本發(fā)明的丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂用作濕法型硬質(zhì)纖維板的增強(qiáng)劑，使得可以得到對(duì)環(huán)境遠(yuǎn)遠(yuǎn)更友好的濕法型硬質(zhì)纖維板。然而，本發(fā)明的丙烯酸類樹(shù)脂優(yōu)選為含有引起熱交聯(lián)的羧酸的聚合物，其實(shí)例包括以丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸或衣康酸及它們的鹽為單體的聚合物。此外，本發(fā)明的不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的實(shí)例包括雙酚F與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、雙酚AD與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、聚胺與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、乙酸酐與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、酚醛清漆樹(shù)脂與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、和鄰甲酚與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物。順便提及，含有雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂是雙酚A與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物。此外，在本發(fā)明中，含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂由于以下指出的原因而被排除在本發(fā)明的范圍以外。原因1:盡管含有雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂是最常見(jiàn)類型的環(huán)氧樹(shù)脂，但是在此環(huán)氧樹(shù)脂中殘留的雙酚A導(dǎo)致具有對(duì)環(huán)境激素的作用的問(wèn)題。原因2:含有雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂通常是主劑和固化劑結(jié)合的雙液型的形式，使其不適于用作濕法型硬質(zhì)纖維板的增強(qiáng)劑。也就是說(shuō)，因?yàn)殡p液型的混合立即導(dǎo)致固化開(kāi)始，此外在熱壓的過(guò)程中得不到必要的板性能，由于反應(yīng)產(chǎn)物懸浮在再循環(huán)的白水中，還很可能在所得到的硬質(zhì)纖維板中出現(xiàn)斑點(diǎn)等形式的外觀缺陷。順便提及，本發(fā)明的不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂為單液型。圖1顯示實(shí)施例中濕法型硬質(zhì)纖維板的前側(cè)；禾口圖2顯示實(shí)施例中濕法型硬質(zhì)纖維板的背側(cè)。具體實(shí)施例方式圖1顯示濕法型硬質(zhì)纖維板10。盡管硬質(zhì)纖維板的前側(cè)1是平滑的，但是因?yàn)樵谏院竺枋龅臒釅翰襟E中朝向用于促進(jìn)脫水的絲網(wǎng)，背側(cè)2處于如圖2中所示的網(wǎng)眼3的形式。下面提供對(duì)此硬質(zhì)纖維板的詳細(xì)描述。(漿液制備)盡管使用的紙漿主要由作為原料的木材組成，但是其還可以由竹子或甘蔗渣制成。其中制漿通過(guò)機(jī)械處理進(jìn)行的機(jī)械紙漿、其中制漿通過(guò)化學(xué)處理進(jìn)行的化學(xué)紙漿，或其中制漿通過(guò)機(jī)械處理和化學(xué)處理的組合進(jìn)行的半研磨(semi-ground)紙漿可以用作原料。此紙漿通常為以約3重量％的濃度分散于水中的漿液的形式。接著，通過(guò)以下方法制備漿液添加本發(fā)明的丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑，使得基于漿液中的100份紙漿，丙烯酸類樹(shù)脂的量為約0.05至2.0重量％，而不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的量為約0.1至2.0重量％，基于槳液中的100份紙槳，以0.1至1.5重量％添加石蠟形式的耐水劑，并且按需要添加防腐劑或或防老化劑。盡管隨后詳細(xì)描述，但是添加的增強(qiáng)劑的量最優(yōu)選對(duì)于丙烯酸類樹(shù)脂為0.05至0.25重量％，而對(duì)于不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂為0.50至1.00重量％。這是因?yàn)樵谶@些范圍內(nèi)的添加量的組合使得可以得到最優(yōu)選的板性能。此外，除了石蠟以外，還可以使用防水劑如硅化合物或鋯化合物作為耐水劑。(濕墊制備)上述槳液通常在稀釋至約1.0至1.5重量％的紙槳濃度之后用于濕墊制備。濕墊制備采用已知的方法，比如圓網(wǎng)法(cylindricalmethod)、長(zhǎng)網(wǎng)法或Chapman法。與方法無(wú)關(guān)的是，漿液流出到絲網(wǎng)上，從絲網(wǎng)的背面通過(guò)真空抽吸脫水并且成型為濕墊。在此濕墊的前側(cè)，漿液的縱向定向?yàn)榇笾略谒椒较蛏?，而在背?cè)(金屬絲網(wǎng)側(cè))上，縱向由于真空抽吸而定向?yàn)榇笾麓怪?，并且紙漿密度在前側(cè)較高而在背側(cè)較低。此外，背側(cè)由于在其上絲網(wǎng)印刷而具有粗糙表面。此濕墊可以通過(guò)冷壓按需要脫水至約30至40重量％的干度[紙漿重量+(紙漿重量+水重量)1100%]。(熱壓)上述濕墊隨后進(jìn)行熱壓。盡管熱壓通常在約180至220°C的溫度進(jìn)行，例如在制造厚度為2.5mm的硬質(zhì)纖維板的情況下，熱壓通過(guò)三階段封閉法進(jìn)行，包括在40kg/cm2的壓制壓力下進(jìn)行50至60秒、在8至10kg/cm2下進(jìn)行60至90秒、和在20至35kg/cm2下進(jìn)行60至90秒。在此三階段封閉法中，通過(guò)在第二階段中降低壓力而促進(jìn)濕墊中所含的水蒸汽逸出(也稱為脫氣工序)，防止了濕墊的噴出(blowout)。此外，盡管壓制設(shè)備配置有上部模具和下部模具，但是通過(guò)在下部模具的表面上提供絲網(wǎng)或多孔板形式的隔體，將從濕墊擠壓出的水排出。如上所述，因?yàn)榧垬跐駢|的背側(cè)大致垂直于縱向定向，所以從濕墊擠壓水由于在紙漿之間被弓I導(dǎo)而平穩(wěn)地進(jìn)行。[OO47](水分調(diào)節(jié)和固化)熱壓之后，對(duì)濕法型硬質(zhì)纖維板噴水或進(jìn)行水分調(diào)節(jié)處理，以調(diào)節(jié)至規(guī)定的水分含量，隨后在固定的時(shí)間內(nèi)固化以得到成品。實(shí)施例下面通過(guò)與酚醛樹(shù)脂形式的常規(guī)增強(qiáng)劑比較來(lái)提供對(duì)本發(fā)明實(shí)施例的說(shuō)明。從依照在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案描述的前十段用試驗(yàn)設(shè)備制造的厚度為2.5mm且一邊尺寸為30cm的濕法型硬質(zhì)纖維板上，切割用于測(cè)試的板性能測(cè)量用試樣，并且用于測(cè)量彎曲強(qiáng)度的試樣測(cè)得為3cmxllcm(跨距6cm)，而用于測(cè)量吸水率的試樣測(cè)得為5cmx5cm。因?yàn)榧垵{通常帶陰離子電荷，因此為了增加紙漿中增強(qiáng)劑和耐水劑的收率，考慮到與陰離子紙漿的有利反應(yīng)性，優(yōu)選陽(yáng)離子電荷。因此，盡管在濕法型硬質(zhì)纖維板中使用的石蠟通常也是帶陽(yáng)離子電荷的，但是因?yàn)閱为?dú)增加紙漿中石蠟的收率是有害的，因此優(yōu)選其僅與其它增強(qiáng)劑組合而被包含在內(nèi)。這樣的一個(gè)原因是石蠟的粘度低于其它增強(qiáng)劑的粘度。換言之，與陰離子_陽(yáng)離子結(jié)合形式的化學(xué)結(jié)合相比，粘性形式的物理結(jié)合對(duì)紙漿中收率的貢獻(xiàn)更大。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>基于表l，在所測(cè)試的增強(qiáng)劑中，丙烯酸類樹(shù)脂的板性能明顯是最差的。其可能的原因是，因?yàn)楸景l(fā)明的丙烯酸類樹(shù)脂帶陰離子電荷，所以與帶陰離子電荷的紙漿的反應(yīng)性自然很低。然而，在這種情況下，板性能比單獨(dú)添加石蠟更好。這被認(rèn)為是由于丙烯酸類樹(shù)脂的陰離子與石蠟的陽(yáng)離子反應(yīng)，從而導(dǎo)致形成大的塊狀物(block)，其在紙漿中物理地積聚。數(shù)值不好的原因在于，因?yàn)樾纬闪舜蟮膲K狀物，所以紙漿中的分散變差。另一方面，因?yàn)椴缓p酚A的環(huán)氧樹(shù)脂帶陽(yáng)離子電荷，其由于與帶陰離子電荷的紙漿的化學(xué)結(jié)合和環(huán)氧樹(shù)脂本身具有的粘性形式的物理結(jié)合而在紙漿中積聚，從而實(shí)現(xiàn)了優(yōu)于酚醛樹(shù)脂的板性能。表2顯示在增加加入的增強(qiáng)劑的量的情況下，酚醛樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的板性能的比較。從此表中也可以清楚地看到不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的板性能優(yōu)于酚醛樹(shù)脂的板性能。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>然而，據(jù)認(rèn)為通過(guò)例如不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的氮雜環(huán)丁烷鎗(azetidinium)環(huán)(化學(xué)式1)與紙漿中纖維素的羧基(化學(xué)式2)和羥基(化學(xué)式3)以下面示出的方式反應(yīng)，發(fā)生不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂與紙漿之間的化學(xué)結(jié)合。換言之，據(jù)認(rèn)為通過(guò)這種類型的反應(yīng)增強(qiáng)紙漿纖維之間的結(jié)合。[化學(xué)式1]OH[化學(xué)式2][化學(xué)式3]此外，在表2中，當(dāng)不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的加入量達(dá)到1.00%以上時(shí)，吸水率迅速變差。這被認(rèn)為是由于石蠟伴隨環(huán)氧樹(shù)脂的增加而沉淀，從而由于其影響導(dǎo)致石蠟的分散差。接著，表3和4示出根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的組合效果。表3彎曲強(qiáng)度(單位N/mm2)丙烯酸類樹(shù)脂加入量(%)環(huán)氧樹(shù)脂加入量(^\^^0細(xì)0.125.0.2500.5000.750l細(xì)0.125240.25043270.5005251463533320.750566056504335l細(xì)506162555146表4吸水率(單位％)丙烯酸類樹(shù)脂加入量環(huán)氧樹(shù)脂加入量(^r^^^^0細(xì)0.1250.2500.5000.750l細(xì)0.125670.25027580.5002524243947560.750292223243649l扁412222242526基于表3和4，可以判斷，在丙烯酸類樹(shù)脂的加入量與不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的加入量的比率為0.125:0.75、0.125:1.00、0.25:0.75和0.25:l.OO時(shí)，組合丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的效果是明顯的。因此，考慮到總成本，可以判斷，在丙烯酸類樹(shù)脂的加入量與不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的加入量的比率為0.125:0.75時(shí)，組合丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的效果最佳。盡管在表3和4中觀察到了板性能隨丙烯酸類樹(shù)脂的量增加而下降的趨勢(shì)，但是據(jù)認(rèn)為這是由于丙烯酸類樹(shù)脂與不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂之間內(nèi)聚強(qiáng)度的程度的影響。換言之，丙烯酸類樹(shù)脂與不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的聚集體具有強(qiáng)內(nèi)聚強(qiáng)度，從而導(dǎo)致隨丙烯酸類樹(shù)脂的量增加而形成糊狀物，并且最終形成大塊狀物，從而導(dǎo)致紙漿中分散性的相應(yīng)降低。這可以被判斷為以板性能下降的形式出現(xiàn)。在不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的加入量為1.00%的情況下，即使丙烯酸類樹(shù)脂的量增9加，吸水率也幾乎沒(méi)有任何變化的原因被認(rèn)為是由以下事實(shí)導(dǎo)致的盡管當(dāng)在石蠟中不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的量增加時(shí)，石蠟的顆粒沉淀，但是如果丙烯酸類樹(shù)脂的量同時(shí)增加，則沉淀物的塊狀物的生長(zhǎng)由于丙烯酸類樹(shù)脂與不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的塊狀物的物理結(jié)合強(qiáng)度的限制作用而停止，從而不導(dǎo)致石蠟的分散性的下降。接著，在表5中顯示在再循環(huán)水(*1)的情況下本發(fā)明的增強(qiáng)劑(丙烯酸類樹(shù)脂與不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的組合，稱為本發(fā)明的樹(shù)脂)(*2)和酚醛樹(shù)脂形式的常規(guī)增強(qiáng)劑(*3)之間板性能的比較。*1:在重復(fù)使用水的情況下，由于在下一個(gè)循環(huán)中使用的水量短缺在前一循環(huán)的墊中所含的水量，所以相應(yīng)的量(約總水量的1/12)用新鮮的水補(bǔ)足。*2:加入0.25%丙烯酸類樹(shù)脂，0.75%不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂和0.4%石蠟。*3:加入1.0%酚醛樹(shù)脂和0.4%石蠟。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>如從表5中清楚地看出，與酚醛樹(shù)脂形式的常規(guī)增強(qiáng)劑相比，本發(fā)明的增強(qiáng)劑的板性能水平可以被判斷為顯著優(yōu)良，特別在彎曲強(qiáng)度方面。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>基于表6，在使用本發(fā)明的樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑的情況下，明顯的是醛的水平是使用常規(guī)酚醛樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑的情況的一半。此外，進(jìn)行下面示出的關(guān)于氣味的測(cè)試方法。也就是說(shuō)，將試樣(4cmx7cm)放置于體積為4升的鋼桶中，隨后進(jìn)行干法測(cè)試(由以下步驟組成覆蓋容器并且在8(TC加熱60分鐘，隨后冷卻到室溫并且聞氣味)和濕法測(cè)試(由以下步驟組成將蒸餾水以等于試樣重量的5%的量均勻地涂覆到試樣上，覆蓋容器并且使其在23±2t:和50±5%RH的恒溫/恒濕的室中放置60分鐘，隨后聞氣味)。此外，在此氣味測(cè)試中，使用共計(jì)6個(gè)采樣器，因?yàn)樽钌傩枰?個(gè)采樣器。因此，準(zhǔn)備2個(gè)桶，因?yàn)橄薅葹?個(gè)采樣器/桶。結(jié)果顯示于表7中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>*1:異戊酸(濃度10—5)用于參比氣味，其強(qiáng)度指定為3的值(可以容易地察覺(jué)氣味的水平)和不舒適度為_(kāi)2(不舒適)。根據(jù)各個(gè)水平(強(qiáng)度0(沒(méi)有氣味)至5(濃烈的氣味)，不舒適度-3(非常不舒適)至3(非常舒適)對(duì)各個(gè)采樣器的氣味進(jìn)行評(píng)分，并且結(jié)果指平均分?jǐn)?shù)。*2:參比值。基于表7，與使用常規(guī)酚醛樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑相比，使用本發(fā)明的樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑在氣味方面也明顯有利。如以上詳細(xì)描述的，因?yàn)榕c使用常規(guī)酚醛樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑的濕法型硬質(zhì)纖維板相比，使用本發(fā)明樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑的濕法型硬質(zhì)纖維板幾乎不導(dǎo)致任何在制備過(guò)程中大量使用的水(通常稱為白水并且通過(guò)再循環(huán)使用)的污染，因此不僅可以保持制備裝置和周圍環(huán)境清潔，還沒(méi)有對(duì)殘余苯酚的問(wèn)題，自然沒(méi)有苯酚的氣味，并且由于醛水平也降低，此外能夠預(yù)先防止歸因于氣味的問(wèn)題，因此此濕法型硬質(zhì)纖維板還能夠有助于V0C的降低。也就是說(shuō)，使用本發(fā)明的樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑的濕法型硬質(zhì)纖維板自然能夠比使用常規(guī)酚醛樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑的濕法型硬質(zhì)纖維板對(duì)環(huán)境更友好得多，同時(shí)還能夠使得板性能優(yōu)于使用常規(guī)酚醛樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑的濕法型硬質(zhì)纖維板。在以上描述中參照了本發(fā)明的實(shí)施方案。然而，本發(fā)明不限于上述實(shí)施方案，并且可以在不偏離本發(fā)明的范圍的情況下進(jìn)行變化和改變。權(quán)利要求一種濕法型硬質(zhì)纖維板，其中所述濕法型硬質(zhì)纖維板的增強(qiáng)劑是丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕法型硬質(zhì)纖維板，其中使用所述增強(qiáng)劑，使得所述不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂的含量大于所述丙烯酸類樹(shù)脂的含量。3根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕法型硬質(zhì)纖維板，其中所述增強(qiáng)劑是陰離子丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的陽(yáng)離子環(huán)氧樹(shù)脂。4.一種濕法型硬質(zhì)纖維板，其中所述增強(qiáng)劑是在IO(TC以下的溫度幾乎完全不發(fā)生固化反應(yīng)的丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂。5.—種濕法型硬質(zhì)纖維板，其中作為增強(qiáng)劑的丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂均為熱固性樹(shù)脂。全文摘要本發(fā)明通過(guò)找到一種不導(dǎo)致環(huán)境污染的增強(qiáng)劑作為代替對(duì)環(huán)境污染有顯著影響的酚醛樹(shù)脂的試劑，提供一種環(huán)境友好的濕法型硬質(zhì)纖維板。此環(huán)境友好的濕法型硬質(zhì)纖維板使用丙烯酸類樹(shù)脂和不含雙酚A的環(huán)氧樹(shù)脂作為增強(qiáng)劑代替常規(guī)酚醛樹(shù)脂。兩種增強(qiáng)劑均為熱固性樹(shù)脂，在100℃以下的溫度幾乎完全不反應(yīng)，而在高于140℃的溫度迅速反應(yīng)導(dǎo)致固化，而在環(huán)境保護(hù)方面，這些增強(qiáng)劑最優(yōu)地適合于在濕法型硬質(zhì)纖維板中使用，其中通過(guò)數(shù)次再循環(huán)使用水，而幾乎不將任何使用的水排出到外界。文檔編號(hào)B27N3/04GK101733812SQ200910226459公開(kāi)日2010年6月16日申請(qǐng)日期2009年11月20日優(yōu)先權(quán)日2008年11月20日發(fā)明者九鬼學(xué),波多野明,西尾勉申請(qǐng)人:日吉華株式會(huì)社