專利名稱：一種制造含有聚異氰酸酯粘合劑和使用潛伏性熱活化催化劑的壓制材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過熱壓縮含有木質(zhì)纖維素的原料制造壓制材料、優(yōu)選為刨花板的方法，其中所說的原料與作為粘合劑的聚異氰酸酯相混合或被浸漬，同時使用一類新的基于通過伯胺、仲胺和/或叔胺與丙二酸反應(yīng)而生產(chǎn)的銨鹽的潛伏性的熱活化的催化劑。
壓制材料如刨花板、復(fù)合板或其他的模壓制品通常是例如通過所謂的混合粘合法熱壓縮無機(jī)或有機(jī)原料，例如包括木片、木纖維和/或其他的含木質(zhì)纖維素的材料與異氰酸酯和水、以及任選的多元醇或其他的粘合劑如尿素/甲醛或苯酚/甲醛樹脂的組合物而制成的。用聚異氰酸酯作為粘合劑，可改善在潮濕條件下的制品的穩(wěn)定性及其特性，并提高其機(jī)械性能。此外，聚異氰酸酯粘合劑具有如DE-OS 2 109 686中的所公開的那樣的多方面的加工工藝優(yōu)點。
就原理上說，該類催化劑在本技術(shù)領(lǐng)域中已由聚氨酯化學(xué)中可知悉，例如DE-OS 2 854 384第26～29,31～33頁中提及的那些催化劑還能與現(xiàn)有技術(shù)方法一起使用以降低加壓時間(例如，參見DE-AS 2711958)。這點對于單層壓機(jī)尤為重要。但是，這樣的應(yīng)用常常會引起產(chǎn)生有害的泡沫和過早的膠合，甚至在混合各組分和在壓制前貯存已與聚異氰酸酯粘合的木片期間，也會發(fā)生此現(xiàn)象。這是由于催化劑與活性NCO基團(tuán)反應(yīng)的緣故，而這種反應(yīng)是立刻出現(xiàn)的。因此，結(jié)合使用催化劑基本上必須避免，而較長的壓制時間也不得不被認(rèn)可。
一種以聚氨酯為膠合劑來制取壓制材料的方法，可從EP 133 680中得知，其中叔銨或季銨的膦酸鹽或季銨磷酸鹽被用作熱活化催化劑。對于要經(jīng)濟(jì)地實現(xiàn)該方法而言，即使采用這些催化劑，壓制時間的減少也并不常常是十分明顯的。此外，采用以聚異氰酸酯為粘合劑來制取刨花板或纖維板的方法也不能使壓制時間明顯縮短的論述可見DE 4 229 396和DE 3 438 735。
因此，本發(fā)明的目的是為含聚異氰酸酯粘合劑的壓制材料的生產(chǎn)，提供一種潛伏性催化劑物系。它能在高溫時活化聚異氰酸酯反應(yīng)，而在不超過80℃時卻不會顯出催化劑的作用。
該催化劑物系甚至可與所用的聚異氰酸酯混合使用，或者與生產(chǎn)壓制件的配方一起使用，而在室溫下和在溫度不超過80℃下混合或貯存時都不會出現(xiàn)不希望有的化學(xué)反應(yīng)。所說的配方包括聚異氰酸酯，水，含木質(zhì)纖維素的材料例如纖維、木片或禾桿狀纖維，和任選的其它多羥基化合物。在壓制時，因能更快速地膠合而使加壓時間被明顯地減少，這是由于在高溫下催化劑變得有效而起作用之故。出人意料的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種將在下面詳細(xì)介紹的催化劑。該催化劑系以丙二酸的胺鹽為基礎(chǔ)的，對本發(fā)明所述之目的非常適用，在不超過80℃下它們在聚異氰酸酯配方中構(gòu)成潛伏性催化劑，但是在壓制溫度時就會催化異氰酯反應(yīng)而滿足上述所要求的條件。
本發(fā)明涉及一種通過熱壓縮含有木質(zhì)纖維的原料制造壓制材料、優(yōu)選為木刨花板的方法，其中所說的原料與作為粘合劑的聚異氰酸酯相混合或被浸漬，同時使用熱活化催化劑，其特征在于使用由胺與丙二酸反應(yīng)而得的銨鹽作為催化劑。
根據(jù)本發(fā)明所采用的銨鹽優(yōu)選是由單-官能或多-官能的伯、仲、叔胺與丙二酸反應(yīng)而得到的那些銨鹽。
在這點上，所有的胺，例如在EP 133 680中曾提及的那些胺都可被用作本發(fā)明中所用的銨鹽的胺組分。尤其被優(yōu)選的是叔胺，特別是N,N-二甲基氨基乙醇、二甲基氨基丙基脲、雙-2,2′-二甲基-氨基乙基醚、N-甲基咪唑和N-甲基-2-氮雜降冰片烷。
根據(jù)本發(fā)明所用的銨鹽可由所例舉的胺與丙二酸的反應(yīng)而制得。
丙二酸銨鹽的制備對本領(lǐng)域中的技術(shù)人員來說基本上是熟悉的。胺通常先被溶于水，接著用丙二酸中和，其中優(yōu)選使用等摩爾量的胺和丙二酸。
還要強調(diào)的是，對本質(zhì)上以丙二酸構(gòu)成的最易受熱變的二羧酸系列催化劑來說，在60～80℃的潛伏作用和在100℃以上的活化作用的特性是意想不到的，但就潛伏物相來說，這種性能相反的作用原則上是能料到的。
不僅應(yīng)用以化學(xué)計量當(dāng)量被中和的丙二酸的銨鹽，而且還可應(yīng)用被不完全中和的并因此是以酸性存在的產(chǎn)物，即部分中和形式的產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明為生成丙二酸銨，丙二酸反應(yīng)可在水中進(jìn)行，或在對異氰酸酯呈惰性的有益溶劑中進(jìn)行。所說的溶劑例如為二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，N-甲基己內(nèi)酰胺或N,N′-二甲基咪唑酮。這些溶劑能使摻有潛伏性活化劑的異氰酸酯易于被噴在木質(zhì)材料上。
水溶液是在上游被處理的。
本發(fā)明所用的催化劑通常是含丙二酸銨鹽的無色水溶液或有機(jī)溶劑溶液。根據(jù)本發(fā)明，該催化劑在80℃以下溫度時，對于異氰酸酯的加成反應(yīng)來說沒有明顯的催化活性；但在溫度高于90℃時，尤其是在90～150℃、優(yōu)選為90～110℃時，就開始呈現(xiàn)很明顯的催化作用。因此一方面可確保含有該催化劑的聚異氰酸酯和原材料之反應(yīng)混合物的貯存穩(wěn)定性，其貯存穩(wěn)定性僅略小于相對應(yīng)的未被催化的混合物在所述溫度下的貯存穩(wěn)定性；而另一方面，可確保在上述高溫范圍內(nèi)出現(xiàn)想望的、快而明顯的異氰酸酯的加成反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的催化劑當(dāng)然還可溶解在改性的聚異氰酸酯粘合劑中，例如溶解在水性聚異氰酸酯乳液中。這種改性的乳液是通過加入乳化劑如聚乙二醇、粘接料、聚乙烯吡咯烷酮或聚丙烯酰胺而得到的，其中還可任選地加入聚乙烯分散體和木材防腐劑。或者將本發(fā)明的催化劑溶解在改性的水性聚異氰酸酯乳液(它是通過用單官能聚環(huán)氧乙烷衍生物改性或通過加入磷酸或磺酸而成為親水性的)中。
脂族的、環(huán)脂族的、芳脂族的、芳族和雜環(huán)的聚異氰酸酯都適用作實施本發(fā)明方法的異氰酸酯組分。這些聚異氰酸酯被記述于W.Siefken著的Justus Leibigs Annalen der Chemic，第75～136頁中，其通式例如為Q(NCO)n。式中，n為2～4、優(yōu)選為2；Q代表含2～18、優(yōu)選為6～10個碳原子的脂族烴基，含4～23、優(yōu)選為5～13個碳原子的環(huán)脂族烴基，含6～23、優(yōu)選為6～13個碳原子的芳族烴基，或含8～15、優(yōu)選為8～13個碳原子的芳脂族烴基。例如，4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯，1,3-和1,4-亞苯基二異氰酸酯，甲苯2,4-和2,6-二異氰酸酯和這些異構(gòu)物的任何混合物，或者它們的聚合物。
通常被優(yōu)選的是便于工業(yè)使用的聚異氰酸酯，例如甲苯2,4-和2,6-二異氰酸酯及它們的混合物(“TDI”)；另外，最優(yōu)選的是聚苯基-聚亞甲基異氰酸酯，它們是由苯胺-甲醛縮合、接著經(jīng)光氣化而成的(“粗的MDI”)。此外，還可隨意地對所用的聚異氰酸酯進(jìn)行改性。甲苯二異氰酸酯系列(PMDI型)中具有高質(zhì)量核的異氰酸酯被最優(yōu)選用作聚異氰酸酯組分。
含有異氰酸酯端基和平均分子量為約300～2000的預(yù)聚物亦可在實施本發(fā)明的方法時采用。這些預(yù)聚物的例子是那些在本技術(shù)領(lǐng)域中以公知的方式通過高分子量的和/或低分子量的多元醇與過量的聚異氰酸酯反應(yīng)而得制的預(yù)聚物。
在聚氨酯化學(xué)中被用作多元醇的所有高分子量多元醇均可被用作多元醇，具體的化合物是含有2～8個羥基，特別是分子量為400～10000、優(yōu)選為600～5000的化合物，例如，至少含有兩個、通常為2～8個、但優(yōu)選為2～4個羥基的聚酯類，聚醚類，聚硫醚類，聚縮醛類，聚碳酸酯類和聚酰胺酯類。它們在本領(lǐng)域中是眾所周知的，例如被用于均勻泡沫聚氨酯的生產(chǎn)。
合適原材料的實例為，含木質(zhì)纖維素且能和本發(fā)明的聚異氰酸酯-活化劑配方相膠合的材料包括木材、樹皮、軟木、甘蔗渣、禾桿、亞麻、竹材、阿爾法草、稻殼以及劍麻和椰子纖維。所說的材料可以是顆粒狀的、削片狀的、纖維狀的或粉狀的，并且其含水率例如為0～35 wt.％、優(yōu)選為5～25 wt.％。與粘合劑混合時粘合劑的量為1～100wt.％，優(yōu)選是2～12 wt.％。然后壓縮，一般是在加壓加熱的作用下制成板材或模壓件。
本發(fā)明的催化劑的用量相對于聚異氰酸酯粘合劑為0.1～20 wt.％，優(yōu)選是0.1～15 wt.％。
當(dāng)然，壓制物品還可根據(jù)本發(fā)明采用其它原材料(如各類塑料)和/或無機(jī)材料(如膨脹云母和珠狀硅酸鹽)來制取。
在應(yīng)用本發(fā)明中，被壓縮的材料需混以粘合劑，根據(jù)本發(fā)明采用噴膠是有利的，以便使粘合劑盡可能地分布均勻。
實踐中，在各加工步驟之間(配方的配制；將配方噴施于材料上)會出現(xiàn)延遲期。延遲期的出現(xiàn)可能是操作錯誤的結(jié)果，或是加工條件重新調(diào)整的結(jié)果。但是，理想的是用本發(fā)明的催化劑來加速與木質(zhì)材料膠合相關(guān)的異氰酸酯反應(yīng)，而根據(jù)本發(fā)明的方法在80℃以下，異氰酸酯的反應(yīng)是相當(dāng)慢的，尤其是在配制異氰酸酯-活化劑配方與加熱壓縮之間的低溫期間，因此至少應(yīng)允許有2小時到幾小時的延遲期。通過改善聚異氰酸酯的反應(yīng)性，其反應(yīng)速度能被進(jìn)一步降低。例如通過提高2,4′-和/或2,2′-二苯基甲烷二異氰酸酯(相對于4,4′-異構(gòu)物)的比例，可明顯地降低反應(yīng)速度。
用類似的方法，可由單板、紙或織物制造多層板或成型制品。多層板或成型制品包含單板和板條、窄條或細(xì)桿構(gòu)成的芯層，這種多層板或成型制品被稱為桌面板。根據(jù)本發(fā)明，還可通過對單板經(jīng)受如上所述的異氰酸酯-活化劑配方處理，接著與芯層一起壓縮-通常在高溫和高壓下壓縮來制造多層板或成型制品。就此而言溫度被保持在80～250℃、最優(yōu)選為100～220℃。開始壓縮時的壓力優(yōu)選是5～150巴，隨著壓制操作的進(jìn)行，壓力通常降至為零。
根據(jù)本發(fā)明，此聚異氰酸酯-活化劑配方還可用于與如上所述的多羥基化合物一起使用，其NCO/OH之比為1.1∶1～10∶1，優(yōu)選為1.5∶1～5∶1。就此而言，該兩種組分可以分開使用，也可作為一種反應(yīng)混合物使用。此類的聚異氰酸酯和多羥基化合物的混合物實際上是重要的粘合劑，例如用于軟木碎料的膠合。另外，還可以加入現(xiàn)有技術(shù)中已知的發(fā)泡劑(其用量為粘合劑或浸漬劑重量的0.5-30％左右)和/或其它添加劑如穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑可影響泡沫生成或聚異氰酸酯與含木質(zhì)纖維素的原材料及任選的多羥基化合物之間的化學(xué)反應(yīng)，其用量為粘合劑或浸漬劑重量的0.05～10％。
根據(jù)本發(fā)明被用作粘合劑的聚異氰酸酯-活化劑配方還可與甲醛和尿素和/或三聚氰胺和/或苯酚(混合膠合物系)的縮合產(chǎn)物水溶液相結(jié)合，(迄今主要被用于木材工業(yè))，而且還可以與其它粘合劑和浸漬劑例如亞硫酸鹽廢液(木素磺酸鹽或其它木材蒸煮產(chǎn)生的工業(yè)木素廢液)，或丹寧酸亞鐵化合物及丹寧結(jié)合使用(迄今一般很少用)，例如，本發(fā)明的粘合劑與這些另外的粘合劑的混合比可保持在1∶10～10∶1、優(yōu)選為1∶5～5∶1，并且本發(fā)明的粘合劑和另外的膠合劑既可單獨地使用也可混合一起使用。
這類混合物對具有特殊性質(zhì)的多層板生產(chǎn)尤其有利。例如，外層可以用普通的粘合劑(自身單用或與聚異氰酸酯膠合劑合用)處理，一層或更多的內(nèi)層可用本發(fā)明的聚異氰酸酯(自身單用或與普通膠合劑合用)處理，接著將其彼此壓縮。
在刨花板特別是多層刨花板生產(chǎn)中，問題常常是由木片和聚異氰酸酯粘合劑的完全反應(yīng)而引起的，即使在刨花板的中層，也使用盡可能地短的加壓時間。本發(fā)明的具有潛伏性作用的熱活化催化劑的優(yōu)點在此具有特別明顯的效果，這是由于直接在中層中使用該催化劑并促進(jìn)了中層膠合之故。盡管對中層的加熱必然是從外向里的而有一個相對的延遲過程。來自壓機(jī)的高溫首先強烈地加熱外層并形成蒸汽沖擊而將溫度(比100℃稍高)傳入到刨花板內(nèi)部。即使在此溫度下，中層內(nèi)含催化劑的聚異氰酸酯粘合劑會在非常短的時間內(nèi)起反應(yīng)，由于熱不能更快地傳入到中層，所以再要更多的縮短此時標(biāo)幾乎是不可能達(dá)到的。因此，根據(jù)本發(fā)明最好僅活化中層，而外層不必加催化劑。
雖然，外層木片用含活化劑的聚異氰酸酯也能完成膠合，但結(jié)果變化不大。這是因為這種作用對中層來說要獲得令人滿意的膠合是必不可少的。實際上，各層中木片的膠合是否合格可通過測量所形成的板材在離開壓機(jī)后的厚度或者厚度增長來監(jiān)控。
根據(jù)本發(fā)明制取的板材或成型制品，系以含木質(zhì)纖維素的原材料或其它有機(jī)和/或無機(jī)原材料為基礎(chǔ)的。由于它們具有突出的機(jī)械性能，因而主要適用于建筑業(yè)。為了使板材或成型制品具有抵抗霉菌的侵入、昆蟲的破壞或火的影響-這是建筑業(yè)用一般必需具備的條件，可加入市場上買得到的添加劑例如水性聚乙烯乳液或有機(jī)或無機(jī)防護(hù)劑，它們可以其單純形式被添加或作為溶液被添加到粘合劑或原材料中。加入量為全部材料重量的0.05～30％左右、優(yōu)選為0.5～20％。適合的溶劑包括水或有機(jī)溶劑，如原油加工的殘油、氯化烴等。膠合質(zhì)量一般不會因此而受到損害。根據(jù)本發(fā)明所制造的板材與用苯酚/甲醛樹脂膠合的板材相比，其優(yōu)點是既不會出現(xiàn)鹽霜也不會出現(xiàn)“透膠”。
由于本發(fā)明的高膠合力的膠合劑之故，模壓制品常常會被浸漬和粘于熱壓機(jī)或模具表面上。這可以在膠合劑中加入脫模劑來防止，也可將純的脫模劑或配成溶液的脫模劑涂于與壓制品接觸的金屬表面上或模壓物的表面上。迄今已被建議作此用途的所有物質(zhì)都適合作為外用脫模劑。但是，按照DE-OS 2 325 926的催化由異氰酸酯形成氨基甲酸酯的化合物被優(yōu)選，它們是，例如，苯酚-曼尼期堿、六氫三嗪的衍生物或羧酸的堿鹽和/或皂類，它們是否被配成例如含水的二甘醇溶液形式可任選。另外的解決消除粘膜問題的方法是在被壓制物與壓機(jī)的金屬表面之間設(shè)置隔離層，其中隔離層可由包括不同原材料(如塑料、紙、木材、金屬)的薄條、薄片或廢料組成。如以上所反復(fù)指出的，在刨花板生產(chǎn)中的重大改進(jìn)，就機(jī)械性能和加工工藝而言，根據(jù)本發(fā)明采用異氰酸酯膠合劑與采用以苯酚/甲醛或尿素/甲醛樹脂為基礎(chǔ)的一般粘合劑相比，二者都能達(dá)到。因此在木質(zhì)刨花板的情況下，與使用等量的苯酚/甲醛或尿素/甲醛樹脂粘合劑比較，膠合強度提高達(dá)50％(此外還改善了其它機(jī)械性能)；或者在得到相同范圍的機(jī)械性能時粘合劑濃度減少約20～70％。
下面的實施例說明本發(fā)明。除非另有說明者外，數(shù)據(jù)資料均以重量份或重量百分?jǐn)?shù)表示。實施例實驗部分A)潛伏性活化劑
由290g(2.0摩爾)的3-N,N-二甲基氨基丙基脲和131.3g水，于15℃與104.1g(1.0摩爾)的丙二酸反應(yīng)。
酸值210胺值2102．部分中和形式的式1物由253.7g(1.75摩爾)的N-N-二甲基氨基丙基脲和119.2g水，于15℃與104.1g(1.0摩爾)的丙二酸反應(yīng)。
酸值235胺值2053．部分中和形式的式1物由217.5g(1.50摩爾)的N-N-二甲基氨基丙基脲和107.1g水，于15℃與104.1g(1.0摩爾)的丙二酸反應(yīng)。
酸值261胺值196
由164.2g(2.0摩爾)的N-甲基咪唑和89.3g水，于15℃與104.1g(1.0摩爾)的丙二酸反應(yīng)。
酸值313胺值313
由160g(1.0摩爾)的雙-(2-N,N-二甲基氨基乙基)醚和88.0g水，于15℃與104.1g(1.0摩爾)的丙二酸反應(yīng)。
酸值315胺值314
由178g(2.0摩爾)的2-N,N-二甲基氨基乙醇和94g水，于15℃與104.1g(1.0摩爾)的丙二酸反應(yīng)。
酸值296胺值295
由178g(2.0摩爾)的2-N,N-二甲基氨基乙醇和94g N,N-二甲基乙酰胺，于15℃與104.1 g(1.0摩爾)的丙二酸反應(yīng)。
酸值295胺值293
由222g(2.0摩爾)的N-甲基-2-氮雜降冰片烷和108g水，于15℃與104.1g(1.0摩爾)的丙二酸反應(yīng)。
酸值258胺值2519．(比較例)
由290g(2.0摩爾)的3-N,N-二甲基氨基丙基脲和380.0g水，于15℃與90.1g(1.0摩爾)的草酸反應(yīng)。
酸值146胺值14510．(比較例)
由290g(2.0摩爾)的3-N,N-二甲基氨基丙基脲和145.3g水，于15℃與146g(1.0摩爾)的己二酸反應(yīng)。
酸值191胺值190用于生產(chǎn)三層板的實施例A)中層2250重量份由針葉材和闊葉材混合物組成的含水率為10％左右的中層木片，用102重量份由Bayer AG供應(yīng)的Desmodur VPPU 1520A20L聚異氰酸酯粘合劑粘合。根據(jù)本發(fā)明催化劑的用量如表1和表2中所示。B)面層和底層980重量份的含水率為15％的木片，用43重量份由Bayer AG供應(yīng)的Desmodur VPPU 1520 A20L聚異氰酸酯粘合劑粘合；鋪成尺寸為580×520mm的三層坯體，面層和底層厚度各為10mm，中層為20mm；然后于180℃下壓制。金屬壓機(jī)壓板預(yù)先用由Bayer AG供應(yīng)的Baysilon LAV脫模劑處理。這樣以不同的加壓時間所得的刨花板(厚度16mm)按DIN 68763測定，其V100橫向強度如下表所示。表1
表2
>*未能測定，測試件損壞表3
結(jié)果還以相似方法進(jìn)行了添加經(jīng)草酸、己二酸和馬來酸封端的胺的比較試驗，如表3所列。為與現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行比較，還進(jìn)行基于EP 133680的膦酸銨鹽的熱活化催化劑試驗。
與其它酸的銨鹽的比較結(jié)果如表3所示。含丙二酸銨鹽的試樣的優(yōu)點顯然是由于它在80℃以下處于潛伏狀態(tài)，這對于刨花板生產(chǎn)是所想望的)和當(dāng)中層溫度在100～110℃時，它對連續(xù)的膠合反應(yīng)又具有催化作用之故。
權(quán)利要求
1．一種通過熱壓縮含有木質(zhì)纖維素的原料制造壓制材料、特別是木刨花板的方法，其中所說的原料與作為粘合劑的聚異氰酸酯相混合或被浸漬，同時使用潛伏性、熱活化的催化劑，其特征在于使用由胺與丙二酸反應(yīng)得到的銨鹽作為催化劑。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于使用由叔胺與丙二酸反應(yīng)得到的銨鹽。
3．根據(jù)權(quán)利1或2的方法，其特征在于銨鹽系由N,N-二甲基-氨基乙基醇、二甲基氨基丙基脲、雙-2,2′-二甲基-氨基乙基醚、N-甲基咪唑和/或N-甲基-2-氮雜降冰片烷和丙二酸反應(yīng)而得到的。
4．根據(jù)權(quán)利要求1～3中任何一項權(quán)利要求的方法，其特征在于催化劑是濃度相對于含NCO基的粘合劑為0.1～20wt.％、優(yōu)選為0.1～15wt.％而被使用的。
5．根據(jù)權(quán)利要求1～4中任何一項權(quán)利要求的方法，其特征在于除聚異氰酸酯粘合劑外，以尿素/甲醛和/或三聚氰胺/甲醛和/或苯酚/甲醛樹脂為基礎(chǔ)的粘合劑亦可結(jié)合使用，并可任選地添加其它輔助材料和添加劑、脫模劑、木材防腐劑、阻燃劑或聚乙烯分散體。
6．根據(jù)權(quán)利要求1～5中任何一項權(quán)利要求的方法，其特征在于聚合的4,4-亞甲基二異氰酸酯(PMDI)被用作聚異氰酸酯。
7．根據(jù)權(quán)利要求1～5中任何一項權(quán)利要求的方法，其特征在于使用通過聚醚多元醇或聚酯多元醇改性的PMDI類作為聚異氰酸酯。
全文摘要
本發(fā)明介紹一種通過熱壓縮含有木質(zhì)纖維素的原料制造壓制材料、特別是木刨花板的方法,其中所說的原料與作為粘合劑的聚異氰酸酯相混合或被浸漬,同時使用潛伏性、熱活化的催化劑,其中得自胺與丙二酸反應(yīng)的銨鹽被用作所說的催化劑。
文檔編號B27N3/00GK1209818SQ97191961
公開日1999年3月3日 申請日期1997年1月20日 優(yōu)先權(quán)日1996年1月31日
發(fā)明者P·哈斯, P·維勒瓦爾德, P·卡斯佩雷克 申請人:拜爾公司